JPH0952918A - 臭気の少ないエチレン・α−オレフィン共重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 臭気の少ないエチレン・α−オレフィン共重
合体を得る。 【解決手段】 メタロセン触媒存在下、共重合して得ら
れるエチレン・α−オレフィン共重合体１ｋｇあたり、
（ａ）３０〜１５０℃の空気または不活性ガスによっ
て、０．０３〜３ｍ³／ｈｒの流量で０．５〜７２時間
乾燥、および／または（ｂ）３０℃以上エチレン・α−
オレフィン共重合体の融点未満の熱水で、０．００１〜
０．５ｍ³／ｈｒの流量の空気または不活性ガスを導入
して、０．５〜３０時間浸漬する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はエチレン・α−オレ
フィン共重合体に関し、詳しくは、特に食品用容器、食
品包装用フィルム、シートあるいは医療用容器などの用
途に適する臭気の少ないエチレン・α−オレフィン共重
合体を製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレン・α−オレフィン共重合体は、
主用途の包装材料として、易ヒートシール性、内容物に
対する安全性、衛生性などに優れていることから、包装
材料の最内面に使用されることが多い。しかし、エチレ
ン・α−オレフィン共重合体には、未反応モノマー、重
合系や触媒に添加された各種溶剤、重合時に副生した各
種低分子量化合物などの重合操作に由来する揮発成分が
残留し、それによって加工時の発煙、目やに、異臭の発
生原因となるばかりか、加工後の包装材料にまで臭気が
残る場合がある。このような材料を食品の包装に使用す
ると、エチレン・α−オレフィン共重合体から発生した
臭気が移行して、食品の香りだけでなく味をも損なうこ
とになるため、特に包装材料として使用する場合は、臭
気を低減させる必要がある。また、チーグラー型触媒存
在下で重合して得られるエチレン・α−オレフィン共重
合体の臭気の低減方法として、例えば、重合操作の際に
おける乾燥を十分に行う方法、溶媒で抽出する方法、造
粒時に脱気する方法、熱風によって加熱する方法などが
知られている。しかし、チーグラー型触媒存在下で重合
して得られるエチレン・α−オレフィン共重合体は、こ
れらいずれの方法によっても臭気成分の除去が困難であ
った。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、臭気の少な
いエチレン・α−オレフィン共重合体の製造方法の提供
を目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、メタロセ
ン触媒存在下で重合して得られるエチレン・α−オレフ
ィン共重合体を極めて容易に臭気の少ないものとするこ
とができること、およびその中の揮発成分の含有量と臭
気の強さとの間には相関があることを見出し、本発明に
到達した。

【０００５】すなわち、本発明は、メタロセン触媒存在
下、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンを共重
合して得られる樹脂をエチレン・α−オレフィン共重合
体１ｋｇあたり、（ａ）３０〜１５０℃の空気または不
活性ガスによって、０．０３〜３ｍ³／ｈｒの流量で
０．５〜７２時間乾燥、および／または（ｂ）３０℃以
上エチレン・α−オレフィン共重合体の融点未満の熱水
で、０．００１〜０．５ｍ³／ｈｒの流量の空気または
不活性ガスを導入して、０．５〜３０時間浸漬し、ヘッ
ドスペースガスクロマトグラフィーによって測定した炭
素数１２以下の揮発成分の総量（ノルマルヘキサン換
算）の乾燥前／乾燥後の値（Ｑ）を２００以上にするこ
とを特徴とするエチレン・α−オレフィン共重合体の製
造方法に関する。

【０００６】以下、本発明の詳細について説明する。

【０００７】本発明に用いられるエチレン・α−オレフ
ィン共重合体は、例えば、以下に例示するような公報に
開示されている方法によって製造することができる。

【０００８】特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６
０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公
報、特開昭６１−２９６００８号公報、特開昭６３−２
２８０４号公報、特開平３−１６３００８号公報、特開
昭５８−１９３０９号公報、特開昭６０−８６２号公
報、特開昭６３−６１０１０号公報、特開昭６３−１５
２６０８号公報、特開昭６３−２６４６０６号公報、特
開昭６３−２８０７０３号公報、特開昭６４−６００３
号公報、特開平１−９５１１０号公報、特開平３−６２
８０６号公報、特開平１−２５９００４号公報、特開昭
６４−４５４０６号公報、特開昭６０−１０６８０８号
公報、特開昭６０−１３７９１１号公報、特表昭６３−
５０１３６９号公報、特開昭６１−２２１２０７号公
報、特開平２−２２３０７号公報、特開平２−１７３１
１０号公報、特開平２−３０２４１０号公報、特開平１
−１２９００３号公報、特開平１−２１０４０４号公
報、特開平３−６６７１０号公報、特開平３−７０７１
０号公報、特開平１−２０７２４８号公報、特開昭６３
−２２２１７７号公報、特開昭６３−２２２１７８号公
報、特開昭６３−２２２１７９号公報、特開平１−１２
４０７号公報、特開平１−３０１７０４号公報、特開平
１−３１９４８９号公報、特開平３−７４４１２号公
報、特開昭６１−２６４０１０号公報、特開平１−２７
５６０９号公報、特開昭６３−２５１４０５号公報、特
開昭６４−７４２０２号公報、特開平２−４１３０３号
公報、特開平１−３１４８８号公報、特開平３−５６５
０８号公報、特開平３−７０７０８号公報、特開平３−
７０７０９号公報、特開平４−８７０４号公報、特開平
４−１１６０４号公報、特開平４−２１３３０５号公
報、特開平５−３１０８２９号公報、特開平５−３２０
２４２号公報、特開平６−２２８２２２号公報、ＥＰ０
６１２７６９号公報などが挙げられる。

【０００９】このエチレン・α−オレフィン共重合体
は、例えば、シクロペンタジエニル誘導体を含有する有
機遷移金属（Ｉ）と、これと反応してイオン性の錯体を
形成する化合物（ＩＩ）および／または有機金属化合物
（ＩＩＩ）からなる触媒の存在下で、エチレン単独また
はエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンを共重合
することにより製造できるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００１０】炭素数３〜２０のα−オレフィンとして
は、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウ
ンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラ
デセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘ
プタデセン、１−オクタデセン、１−ナノデセン、１−
エイコセン、スチレンなどを挙げることができ、これら
のうち１種または２種以上を共重合に用いることができ
る。

【００１１】また、上記のエチレン・α−オレフィン共
重合体の形態は特に制限はなく、重合操作によって得ら
れた粉末、それを造粒して得られたペレット、各種の方
法によって成形して得られた容器、フィルム、シート、
その他の成形品などのいづれであってもよい。

【００１２】また、本発明の効果を損なわない程度の範
囲で、必要に応じて、他の樹脂、酸化防止剤、帯電防止
剤、ブロッキング防止剤、滑剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、無機・有機充填剤、造核剤、透明化剤、着色剤、有
機過酸化物、触媒中和剤、可塑剤等の一般に熱可塑性プ
ラスチックに用いられる添加剤を使用してもよい。

【００１３】メタロセン触媒を使用して得られるエチレ
ン・α−オレフィン共重合体は、チーグラー型触媒を使
用して得られたものよりも組成分布が狭いため、臭気の
原因となる低分子量成分の残存量が少なく、また、重合
活性が高いために残留溶媒量が少なく、容易に臭気の少
ないものにすることが可能である。

【００１４】重合方法については、メタロセン触媒存在
下で重合が行われれば、いづれの方法を用いてもよく、
例えば、高圧重合法における重合は、重合体を溶液状態
に維持し、かつ重合活性を高めるために１２０℃以上、
分子量低下の原因となる連鎖移動反応を抑え、かつ重合
活性を低下させないために３００℃以下の温度で、５０
０ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇ以上の圧力で行うのが好ましい。ま
た、気相重合法における重合は、共重合体が粉体状態で
あることから高温は好ましくなく、１００℃以下である
ことが必要であり、重合温度の下限は特に限定されない
が、重合活性を高めるために５０℃以上が好ましい。ま
た、重合活性を高めるために、予めオレフィンにより予
備重合せしめた触媒成分と有機アルミニウム化合物およ
びイオン化イオン性化合物を用いて行うのが好ましい。
また、溶液重合法における重合は、重合温度は、共重合
体が溶液状態であることおよび重合活性を上げることを
考慮して、１２０℃以上であることが必要である。重合
温度の上限は特に限定されないが、分子量低下の原因と
なる連鎖移動反応を抑え、かつ触媒効率を低下させない
ために３００℃以下が好ましい。また、重合時の圧力に
ついては特に限定されないが、重合活性を上げるために
大気圧以上が好ましい。

【００１５】臭気の改善されたエチレン・α−オレフィ
ン共重合体を得るには、製造工程の中で、粉末の乾燥を
十分に行う方法、炭化水素溶媒で洗浄する方法、ペレッ
トに造粒する工程において、押出機に脱気設備を設け、
溶融時に脱気する方法、また、該脱気に際し、水を添加
し、脱気効果を高める方法、さらにまた、ホッパードラ
イヤーなどによりペレットを再度熱風下で乾燥する方法
や熱水にペレットを浸漬する方法などがあり、特にホッ
パードライヤーでの熱風乾燥や熱水にペレットを浸漬す
る方法が効果的である。

【００１６】熱風によって乾燥する方法においては、特
に限定されるものではないが、例えば、ホッパードライ
ヤーにエチレン・α−オレフィン共重合体のペレットを
入れ、エチレン・α−オレフィン共重合体１ｋｇあたり
０．０３〜３ｍ³／ｈｒ、好ましくは０．０５〜２ｍ³／
ｈｒの熱風を０．５〜７２時間、好ましくは１〜４８時
間送風し、熱風を３０〜１５０℃、好ましくは共重合体
の軟化点より１０℃低い温度に加熱することによって行
えばよく、送風する媒体としては、通常、空気または不
活性ガスが用いられるが、好ましくは空気である。処理
時間が０．５時間未満では、十分な低臭化効果が得られ
ず、また、７２時間を越えるとサイロ数が増加し、生産
上好ましくない。また、処理温度が３０℃未満では十分
な効果が得られず、１５０℃を越えるとホッパードライ
ヤー中で共重合体の融着を引き起こすので好ましくな
い。熱風量が０．０３ｍ³／ｈｒより少ない場合には、
揮発成分の拡散が不十分となるため十分な効果が得られ
ない。また、３ｍ³／ｈｒより多い場合には、生産効率
が悪くなるため好ましくない。

【００１７】また、熱水に浸漬する方法においては、特
に限定されるものではないが、浸漬させる熱水の温度
は、３０℃以上エチレン・α−オレフィン共重合体の融
点未満の温度であり、通常、３０℃以上１３０℃以下、
好ましくは４０℃以上１００℃以下で浸漬させる。浸漬
させる熱水の量は、通常、処理されるエチレン・α−オ
レフィン共重合体と同容量以上が用いられるが、好まし
くは２倍量以上が用いられる。処理時間は特に制限がな
く、熱水の温度および熱水中に導入する気体量により適
時調整されるが、通常、０．５〜３０時間、好ましくは
１〜１２時間である。熱水中に導入する気体としては、
空気、不活性ガス等の一般的な気体が用いられるが、好
ましくは空気または空気と不活性ガスとの混合気体が用
いられ、導入量は、エチレン・α−オレフィン共重合体
１ｋｇあたり０．００１〜０．５ｍ³／ｈｒ、好ましく
は０．０３〜０．３ｍ³／ｈｒの範囲である。上記処理
温度が３０℃未満では十分な効果が得られず、エチレン
・α−オレフィン共重合体の融点以上では共重合体の融
着を引き起こすので好ましくない。また、浸漬させる熱
水量がエチレン・α−オレフィン共重合体と同容量より
少ない場合には、共重合体が熱水で十分に浸漬されない
ため十分な効果が得られない。また、導入気体量が０．
００１ｍ³／ｈｒより少ない場合には、揮発成分の拡散
が不十分となるため十分な効果が得られない。また、
０．５ｍ³／ｈｒより多い場合には、生産効率が悪くな
るため好ましくない。処理時間が０．５時間未満では、
十分な低臭化効果が得られず、また、３０時間を越える
と生産効率が悪くなるため、生産上好ましくない。

【００１８】さらに、上記２つの処理方法を併用しても
よい。

【００１９】上記の処理方法により臭気の改善を行うに
際しては、炭素数１２以下の炭化水素からなる揮発成分
の総量を指標とし、該総量（ノルマルヘキサン換算）の
乾燥前／乾燥後の値（Ｑ）が２００以上になるように各
処理条件を設定すれば、十分な臭気改善を達成すること
ができる。

【００２０】（ヘッドスペースガスクロマトグラフィー
による臭気の測定）本発明のメタロセン触媒存在下で重
合して得られる臭気の少ないエチレン・α−オレフィン
共重合体は、ヘッドスペースガスクロマトグラフィーで
測定した炭素数１２以下の炭化水素からなる揮発成分の
総量（ノルマルヘキサン換算）の乾燥前／乾燥後の値
（Ｑ）が２００以上のものである。この値が２００以上
であれば、該共重合体から発生する臭気や該共重合体で
包装された内容物へ移行する臭気は、人の嗅覚では感じ
とれないか、または気にならない程度のものとすること
ができる。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明をさら
に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではない。

【００２２】エチレン・α−オレフィン共重合体が含有
する揮発成分は、密閉容器内の該共重合体を窒素雰囲気
下１５０℃で６０分加熱後、気相部をヘッドスペースガ
スクロマトグラフィーにより分析することによって行っ
た。

【００２３】ヘッドスペースガスクロマトグラフィー測
定および臭気評価条件の詳細は、次のとおりである。

【００２４】（ヘッドスペースガスクロマトグラフィー
測定）エチレン・α−オレフィン共重合体の測定は、以
下の〜の条件に従って行った。

【００２５】装置 ヘッドスペースガスクロマトグラフィー：島津ＧＣ９Ａ カラム 充填剤：クロマトパッキング社ＵＬＢＯＮ−ＨＰ キャピラリー：内径０．５３ｍｍ、長さ１５ｍ 測定試料 試料量：７ｇ（窒素雰囲気下で精秤） 試料ビン：ガラス製（容量２０ｃｃ） ガスクロマトグラフィーの条件 保温温度：１５０℃ 保温時間：６０分 カラム初期温度：４５℃ カラム初期時間：１０分 カラム昇温速度：１０℃／分 カラム最終温度：２５０℃ カラム最終時間：１０分 気化室温度：１５０℃ シリンジ温度：１５０℃ 検出器極性：１ 検出器レンジ：１ 周期：７０分 上記の〜の条件で測定を行い、炭素数１２以下の炭
化水素の総ピーク面積を揮発分の総量とし、定量は、ノ
ルマルヘキサン換算で行った。

【００２６】（ペレットの臭気評価）ペレット１００ｇ
を５００ｃｃのガラス製試料ビンに充填し、密封した
後、室温で２４時間放置し、１０名のパネラーにより、
臭いの強さを判定した。パネラーにおける判定基準は、 ０：全く臭わない １：わずかに臭う ２：はっきり臭う ３：激しく臭う とし、１０名の合計値で評価した。

【００２７】（フィルムの臭気評価）ペレット１０ｋｇ
を直径５０ｍｍのインフレーション装置にて、成形温度
１６０℃で厚さ５０μｍのフィルムとした。フィルム５
０ｇを２ｃｍ平方に切り出し、５００ｃｃのガラス管に
充填、密封した後、４０℃のオーブンにて６０分間加熱
した。この後、室温まで冷却し、上記パネラーによる同
様の判定を行った。

【００２８】（水充填フィルムの味覚評価）上記フィル
ムの臭気評価用に成膜したフィルムを２０ｃｍ平方に切
り出し、２枚を重ねて３方をヒートシールし、袋を作成
した。この袋にミネラルウォター５０ｍｌを充填し、残
る１方をヒートシールして密封袋とした後、５℃の冷蔵
庫に３日間保存し、味覚評価用サンプルとした。３日
後、各密封袋中のミネラルウォターをガラス製のコップ
に入れ、上記パネラーによる味覚評価を行った。判定基
準は、元のミネラルウォターの味覚と比較して、 ０：全く違わない １：わずかに違う ２：はっきり違う とし、１０名の合計値で表した。

【００２９】実施例１ 高温高圧重合用に装備された反応器を用いて重合を行っ
た。まずエチレンおよび１−ヘキセンを連続的に反応器
に圧入し、全圧を９００ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇに、１−ヘキ
セン濃度を３７．４モル％になるように設定した。そし
て、反応器を１５００ｒｐｍで撹拌した。一方、別の容
器でシクロペンタジエニル誘導体を含有する有機遷移金
属化合物（Ｉ）としてジフェニルメチレン（シクロペン
タジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロライ
ドのトルエン溶液に、有機金属化合物（ＩＩＩ）として
トリイソブチルアルミニウムのトルエン溶液をアルミニ
ウムがジルコニウム当たり２５０倍モルになるように加
えた。さらに、前記触媒成分と反応してイオン性の錯体
を形成する化合物（ＩＩ）としてＮ，Ｎ−ジメチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
トのトルエン溶液をホウ素がジルコニウム当たり２倍モ
ルになるように加えて触媒溶液を得た。その後、得られ
た触媒溶液を１２０ｃｍ³／時間の速度で反応器に連続
的に供給し、反応器の温度を１６５℃になるように設定
して重合を行いポリマーを得た。続いて、上記ポリマー
１００重量部に対して、イルガノックス１０７６［日本
チバガイギー製］を０．１５重量部、ＩＲＧＡＦＯＳ
Ｐ−ＥＰＱ ＦＦ［日本チバガイギー製］を０．０３重
量部、ＩＲＧＡＦＯＳ １６８［日本チバガイギー製］
を０．０８重量部、ニュートロン Ｓ ［日本精化製］
を０．０４重量部、シルトンＰＦ−６［水沢化学工業
製］を０．２重量部添加し、ヘンシェルミキサーで混合
後、単軸押出機で溶融混練し、冷却しペレット化した。
その後、ホッパードライヤーにペレットを投入し、６０
℃で４８時間、送風媒体として空気を用いて熱風乾燥を
行い、上記ペレットをヘッドスペースガスクロマトグラ
フィー分析により測定した結果、Ｑ値は２５２であっ
た。同ペレットの臭いの評価を行った結果、臭気レベル
は４であった。また、同ペレットをフィルム化し、臭い
の評価を行った結果、臭気レベルは３であった。また、
同フィルムを製袋し、水を充填し、味覚評価を行ったと
ころ、味覚レベルは３であった。その結果を表１に示
す。

【００３０】実施例２ 重合温度を１４０℃、１−ブテンを６４．１モル％と
し、４０℃で２４時間処理を行った以外は、実施例１に
従って行った。その結果を表１に示す。

【００３１】実施例３ ペレット化した後、６０℃の熱水に共重合体１ｋｇに対
して０．３ｍ³／ｈｒの空気を導入しながら１２時間浸
漬し、その後、乾燥器に導入して４０℃で１２時間乾燥
を行った以外は実施例１に従って行った。その結果を表
１に示す。

【００３２】実施例４ ［予備重合触媒の調整］５００ｍｌのガラスフラスコ
に、シリカ（表面積１２６ｍ²／ｇ、細孔径２８２オン
グストローム、細孔容積１．１３ｃｃ／ｇ、７００℃，
５時間焼成）１．２９ｇとトルエン３０ｍｌを加え懸濁
状にした。そこへメチルアルミノキサンのトルエン溶液
（３．１２モル／ｌ）５．０４ｍｌを加え、室温で１時
間撹拌した。その後、エチレンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロライドのトルエン溶液（０．００１９モ
ル／ｌ）１０８ｍｌを加え、室温で３０分間撹拌した。
次いで、デカン８５ｍｌを加え、エチレンを常圧で導入
し、３０℃で７時間予備重合を行った。予備重合終了
後、ブリッジフィルターにより溶液を除去し、ヘキサン
２００ｍｌで洗浄を５回行った。この結果、シリカ１ｇ
に対してジルコニウム０．００９７ミリモル、アルミニ
ウム７．０４ミリモルおよびポリエチレン１６．３ｇを
含有する予備重合触媒が得られた。

【００３３】［重合］内容積２ｌのステンレススチール
製電磁撹拌式オートクレーブ内を窒素で置換し、２００
℃で２０時間乾燥した食塩２００ｇを触媒の分散媒とし
て入れ、内温を７５℃に調整した。次いで、上記で調整
した予備重合触媒（ジルコニウム２．５マイクロモルに
相当）とトリイソブチルアルミニウム１．５ミリモルお
よびＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート１２．５マイクロモルを混
合したものをオートクレーブへ挿入した。直ちに１−ブ
テンを内圧が０．１ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇとなるように導入
した。続いてエチレンガスを導入し、オートクレーブ内
圧が８ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇとなるように連続的にエチレン
ガスを加えながら８０℃で３０分間重合を行った。重合
終了後冷却し、未反応ガスを追い出して生成ポリマーと
食塩の混合物を取り出した。この混合物を純水で洗浄
し、食塩を溶解除去した後に乾燥し、ポリマーを得た。
その後は、６０℃で２４時間処理を行った以外は実施例
１に従って行った。その結果を表１に示す。

【００３４】実施例５ 溶媒としてＩＰソルベント１６２０（出光石油化学製）
６００ｍｌを１ｌ反応器に加え、これに１−ヘキセン
２０ｍｌを加え、反応器の温度を１５０℃に設定した。
そして、この反応器に圧力が２０ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇとな
るようにエチレンを供給した。一方、別の容器において
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオ
レニル）ジルコニウムジクロライド０．５マイクロモル
をトルエンに溶解し、そこにトリイソブチルアルミニウ
ムのトルエン溶液（トリイソブチルアルミニウム２０ｗ
ｔ％）をアルミニウム換算１２５マイクロモル加えて１
時間撹拌した。次に、この混合物をＮ，Ｎ−ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート １．０マイクロモルをトルエン１ｍｌに溶解した
溶液に加えて１０分間撹拌し、ここで得られた混合物を
窒素圧で前記反応器に供給した。混合物を反応器に供給
した後、１５０℃に保持したまま反応器を１５００ｒｐ
ｍで１時間撹拌し、共重合反応を行わせ、得られた反応
生成物を真空下、１００℃で６時間乾燥し、ポリマーを
得た。その後は、実施例１に従って行った。その結果を
表１に示す。

【００３５】実施例６ 実施例１の方法に従ってペレット化し、ホッパードライ
ヤーにペレットを投入し、６０℃で共重合体１ｋｇに対
して０．１ｍ³／ｈｒの空気を導入して４８時間熱風乾
燥を行った。その後、６０℃の熱水に共重合体１ｋｇに
対して０．０３ｍ³／ｈｒの空気を導入しながら１２時
間浸漬した後、乾燥器に導入して４０℃で１２時間乾燥
を行った。その結果を表１に示す。

【００３６】比較例１ 高温高圧重合用に装備された反応器を用いて重合を行っ
た。まずエチレンおよび１−ヘキセンを連続的に反応器
に圧入し、全圧を８００ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇに、１−ヘキ
セン濃度を４５．２モル％になるように設定した。そし
て、反応器を１５００ｒｐｍで撹拌した。別の容器でチ
ーグラー型触媒とトリエチルアルミニウムをそのモル比
がＡｌ／Ｔｉ＝３になるようにノルマルヘプタンに溶解
して触媒溶液を得た。その後、得られた触媒溶液を反応
器に連続的に供給し、反応温度を２２０℃になるように
設定して重合を行いポリマーを得た。空気の導入量を
２．０ｍ³／ｈｒとした以外は実施例１に従って行っ
た。その結果を表１に示す。

【００３７】比較例２ ホッパードライヤーで２４０時間熱風乾燥を行った以外
は比較例１に従って行った。その結果を表１に示す。

【００３８】比較例３ ペレット化した後、６０℃の熱水に共重合体１ｋｇに対
して０．３ｍ³／ｈｒの空気を導入しながら１２時間浸
漬し、その後、乾燥器に導入して４０℃で１２時間乾燥
を行った以外は比較例１に従って行った。その結果を表
１に示す。

【００３９】比較例４ 比較例１で処理を行った後、６０℃の熱水に共重合体１
ｋｇに対して０．３ｍ³／ｈｒの空気を導入しながら１
２時間浸漬し、その後、乾燥器に導入して４０℃で１２
時間乾燥を行った。その結果を表１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【発明の効果】本発明のエチレン・α−オレフィン共重
合体の製造方法は、その中に含まれる炭素数１２以下の
炭化水素からなる揮発成分の総量をＱ値が２００以上に
なるように処理を行うことにより、臭気を少なくするこ
とができるという効果を有するものであり、本発明の製
造方法によれば、臭気の少ないエチレン・α−オレフィ
ン共重合体を極めて容易に製造することができる。その
ため、本発明により得られるエチレン・α−オレフィン
共重合体は、特に食品用容器、食品包装用フィルム、シ
ートおよび医療容器などに適し、実用上極めて有用であ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】メタロセン触媒存在下、エチレンと炭素数
   ３〜２０のα−オレフィンを共重合して得られる樹脂を
   エチレン・α−オレフィン共重合体１ｋｇあたり、
   （ａ）３０〜１５０℃の空気または不活性ガスによっ
   て、０．０３〜３ｍ³／ｈｒの流量で０．５〜７２時間
   乾燥、および／または（ｂ）３０℃以上エチレン・α−
   オレフィン共重合体の融点未満の熱水で、０．００１〜
   ０．５ｍ³／ｈｒの流量の空気または不活性ガスを導入
   して、０．５〜３０時間浸漬し、ヘッドスペースガスク
   ロマトグラフィーによって測定した炭素数１２以下の揮
   発成分の総量（ノルマルヘキサン換算）の乾燥前／乾燥
   後の値（Ｑ）を２００以上にすることを特徴とするエチ
   レン・α−オレフィン共重合体の製造方法。