JPH0940823A - Polypropylene resin composition for calendering - Google Patents

Polypropylene resin composition for calendering

Info

Publication number
JPH0940823A
JPH0940823A JP19721395A JP19721395A JPH0940823A JP H0940823 A JPH0940823 A JP H0940823A JP 19721395 A JP19721395 A JP 19721395A JP 19721395 A JP19721395 A JP 19721395A JP H0940823 A JPH0940823 A JP H0940823A
Authority
JP
Grant status
Application
Patent type
Prior art keywords
polypropylene
composition
resin
melt
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP19721395A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3577614B2 (en )
Inventor
Nisei Andou
Akio Inaba
Masao Nishimura
Kenichi Tsuruhashi
二世 安藤
昭夫 稲葉
雅男 西村
謙一 鶴橋
Original Assignee
Okamoto Ind Inc
オカモト株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a resin composition dealt with slipping and bite in rolls when subjected to calendering process, and useful for producing polypropylene sheets with excellent characteristics, by using a polypropylene homopolymer having each specific melt viscosity and crystallization temperature. SOLUTION: This resin composition is obtained, for example, by incorporating and kneading a polypropylene homopolymer 0.8-3.5 in melt viscosity (determined by the JIS K-6758) and 110-125 deg.C in crystallization temperature with 0.03-0.10wt.% of calcium stearate and 0.1-0.5wt.% of a phosphoric ester-based stabilizer [e.g. tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite].

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明はポリオレフィン樹脂組成物に関し、カレンダ加工に適したポリプロピレン樹脂組成物に関する。 The present invention relates to an polyolefin resin composition, a polypropylene resin composition suitable for calendering.

【0002】 [0002]

【従来の技術】ポリオレフィン樹脂、特に結晶性ポリオレフィンは優れた物理的、化学的性質を有するため多くの用途を有する汎用樹脂の1つとして広く使用されている。 BACKGROUND ART Polyolefin resins are widely used as one of the general purpose resins, especially with many uses for the crystalline polyolefin having excellent physical, chemical properties. そして、これら用途のうち延伸されたフィルムは優れた透明性、機械的強度を有し包装用として、また、シート類は耐熱性が優れているため食品包装用として広範囲の分野に使用されている。 The stretched film has excellent transparency of these applications, as packaging has a mechanical strength, Further, sheets are used in a wide range of fields as food packaging because of its excellent heat resistance . しかし、ポリプロピレンシートまたはフィルムに加工する場合、樹脂が結晶性であり、且つ結晶化温度が高いため高温度で加工しなければならず、そのためT−ダイコート、ハンガーダイ等の高温処理できる押出機によって行うのが通常であって、カレンダー加工によってフィルムもしくはシートを製造するためには種々の工夫が施されていた。 However, when processed into a polypropylene sheet or film, the resin is crystalline, it is necessary and processed in crystallization temperature is high because high temperatures, therefore T- die, the extruder capable high temperature treatment, such as hanger die is a normally performed, various measures have been applied in order to produce a film or sheet by calendering.

【0003】例えば、特開昭53−119946号公報にはプロピレンとエチレンとのランダム共重合体とプロピレンとエチレンとのブロック共重合体との組成物としてカレンダー加工を行うことが記載されている。 [0003] For example, JP-A-53-119946 discloses that perform calendering as a composition with a block copolymer of a random copolymer of propylene and ethylene with propylene and ethylene. また、 Also,
ポリプロピレンのホモ重合体は前述のように結晶性で結晶化温度が高いため通常行われているカレンダ加工温度では可塑化が十分行われず、高温度でカレンダ処理を行うと、ポリプロピレンホモ重合体は褐変するので、ポリプロピレンに他の熱可塑性エラストマーを混合してポリオレフィンエラストマーとすると共に金属石鹸を配合したり(特開平7−26077号参照)、或いはリン酸エステル系化合物を配合する等の手段が行われている(特開平6−157833号参照)。 Homopolymer polypropylene is not performed plasticization sufficient for calendering temperatures that are usually carried out for crystallization temperature is high in crystallinity as described above, when the calendering at high temperatures, polypropylene homopolymer browned since, (see JP-a-7-26077) blended metal soap or with polypropylene by mixing other thermoplastic elastomers and polyolefin elastomers, or means such as formulating the phosphoric ester compound is conducted and has (see JP-A-6-157833).

【0004】 [0004]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者はポリプロピレンホモ重合体についてカレンダー処理を行えるように種々検討した結果、本発明を完成したもので、 [SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the present inventors have results of various studies to allow calendering the polypropylene homopolymer, and completed the present invention,
本発明の目的はカレンダー加工の可能なポリプロピレンホモ重合体組成物を提供することである。 An object of the present invention is to provide a possible polypropylene homopolymer compositions of calendering.

【0005】 [0005]

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、カルシウムステアレートを0.03〜0.10重量%、りん酸エステル系安定剤を0.1〜0.5重量%含有する溶融粘度が0.8〜3.5(測定方法JIS−K−675 SUMMARY OF THE INVENTION The means for solving the problem] is 0.03 to 0.10 wt% calcium stearate, the melt viscosity containing 0.1 to 0.5% by weight of phosphoric acid ester-based stabilizer 0.8 to 3.5 (measurement method JIS-K-675
8)で結晶化温度が110〜125℃であるポリプロピレンホモ重合体よりなるカレンダ加工用ポリプロピレン樹脂組成物である。 Crystallization temperature 8) is calendered polypropylene resin composition comprising polypropylene homopolymer is 110-125 ° C..

【0006】すなわち、本発明はカレンダ加工用ポリプロピレン樹脂組成物にあっては、ポリプロピレン重合体として測定方法JIS−K−6758で測定した溶融粘度が0.8〜3.5で結晶化温度が110〜125℃であるホモ重合体を選択し、該ホモ重合体に対してカルシウムステアレートを0.03〜0.10重量%、りん酸エステル系安定剤を0.1〜0.5重量%を配合することによって、カレンダー加工時樹脂組成物の滑りやロールへの噛み込み等を無くしカレンダー加工によって目的とするポリプロピレンホモ重合体のシートもしくはフィルムを製造することができる。 Namely, in the present invention is to calendering polypropylene resin composition, the crystallization temperature melt viscosity measured at measurement method JIS-K-6758 as a polypropylene polymer with 0.8 to 3.5 is 110 select homopolymer is to 125 ° C., 0.03 to 0.10 wt% calcium stearate with respect to the homopolymer, 0.1 to 0.5% by weight of phosphoric acid ester-based stabilizer by blending, it is possible to produce a sheet or film of a polypropylene homopolymer of interest by calendering eliminate biting like to slip or roll calendering during resin composition.

【0007】更に本発明について詳細に述べる。 [0007] described in detail Further, the present invention. 本発明では、ポリプロピレンのホモ重合体を使用する。 In the present invention, a homopolymer of polypropylene. ホモ重合体は高剛性、耐熱性等の機械的もしくは物理的性質の点において共重合体より優れている。 Homopolymer is superior copolymer high rigidity, in terms of mechanical or physical properties such as heat resistance. 使用するポリプロピレンのホモ重合体としては、測定方法JIS−K−6 The homopolymer of polypropylene used, the measurement method JIS-K-6
758で測定した溶融粘度が0.8〜3.5で結晶化温度が110〜125℃のものを選定する。 Melt viscosity measured at 758 crystallization temperature 0.8 to 3.5 is selected as the 110-125 ° C.. 本願発明においては得られるポリプロピレンシートもしくはフィルムが、爾後の加熱処理に際して収縮等を生じないようにすることが望ましく、そのためカレンダー加工温度としては、170〜200℃の温度範囲を設定することが必要である。 Polypropylene sheet or film obtained in the present invention, it is desirable to prevent the occurrence of contraction on heating treatment subsequent, therefore as the calendering temperature, is necessary to set the temperature range of 170 to 200 ° C. is there. しかして、ポリプロピレンホモ重合体の溶融粘度が3.5を超えるときは、このような温度範囲ではカレンダー加工を行うことはできず、また、0.8未満のものでは、カレンダー加工の温度を上げると加工は可能ではあるが、熱劣化が生じて好ましくない。 Thus, when the melt viscosity of the polypropylene homopolymer is more than 3.5 is not able to perform the calendering in such a temperature range, also intended for less than 0.8, increasing the temperature of the calendering and processing can some a, but undesirable thermal degradation occurs. また、ホモ重合体の結晶化温度についても、溶融粘度を選定した理由と同様の理由によって110〜125℃のものを使用する。 As for the crystallization temperature of the homopolymer given to using 110-125 ° C. by the same reason as the reason for selecting the melt viscosity.

【0008】このホモ重合体に配合するカルシウムステアレートの添加量は0.03〜0.10重量%であって、0.03重量%未満ではカレンダーロールに粘着しやすく、カレンダー加工ができず、また0.10重量% [0008] The amount of calcium stearate is blended in the homopolymer is a 0.03 to 0.10 wt%, easily stick to the calender rolls is less than 0.03 wt%, can not calendering, The 0.10 wt%
を超える量では滑って混練が困難となる。 Kneading becomes difficult to slip in an amount of more than. また、リン酸エステル系安定剤を0.1〜0.5重量%の割合で配合する。 Further, blending a phosphate-based stabilizer in an amount of 0.1 to 0.5 wt%. リン酸エステル系安定剤とは通常ポリオレフィン樹脂に耐熱性もしくは耐酸化性を付与するために添加する安定剤であって、その種類としてはトリス(2,4− A stabilizer to be added to impart ordinary heat resistance or oxidation resistance to the polyolefin resin and the phosphoric acid ester-based stabilizer, as its type tris (2,4
ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイトが好適である。 Di -t- butyl phenyl) phosphite is preferred.
りん酸エステル系安定剤やカルシウムステアレートを単独で配合した場合は滑り性が出にくく、より多量を配合する必要があるが、多量に配合するとポリプロピレンからの吹き出しを招き、例えば得られたフィルムまたはシートを印刷や接着粘着加工等に悪影響を与えるので好ましくない。 Hardly out slip property when blended alone phosphoric acid ester stabilizer or calcium stearate, it is necessary to further blend a large amount leads to balloon from polypropylene When a large amount, for example, the resulting film or undesirable adversely affects the sheet for printing and bonding adhesive machining. また、滑剤としてカルシウム以外の金属石鹸、例えば亜鉛、バリウム、錫等のステアレートを使用しても左程滑性を生じることは無く、カルシウムステアレートが最も効果的である。 The metal soap other than calcium as a lubricant, such as zinc, barium, it is not causing left more lubricious be used stearate tin, calcium stearate is the most effective. そして、このポリプロピレンホモ重合体からなる組成物に常法によって他の配合剤、例えば、充填剤、顔料、帯電防止剤フェノール系抗酸化剤、ヒンダードアミン耐光安定剤、紫外線吸収剤等を添加しても良い。 The other formulation by a conventional method to the composition comprising the polypropylene homopolymer, e.g., fillers, pigments, antistatic agents phenolic antioxidants, hindered amine light stabilizer may be added an ultraviolet absorber such as good.

【0009】本発明においては、ポリプロピレンホモ重合体にカルシウムステアレート及びりん酸エステル系安定剤の所定量を添加し、更に必要に応じて他の任意成分の配合剤を加え、ロール、バンバリーミキサー、押出機等によって混練して樹脂組成物とする。 [0009] In the present invention, by adding a predetermined amount of calcium stearate and phosphoric acid ester stabilizer polypropylene homopolymer, the formulation of other optional ingredients added if necessary, a roll, a Banbury mixer, and kneaded by an extruder or the like to the resin composition. 得られた組成物をカレンダー加工によってポリプロピレンシートもしくはフィルムとする。 The resulting composition was designated as polypropylene sheet or film by calendering. ポリプロピレンシート及びフィルムの厚さは目的とする製品によって種々であるが、通常最小の厚さとしては0.03〜0.05mm、また、最大の厚さとしては0.7〜1.0mm程度まで可能である。 The thickness of the polypropylene sheets and films are different depending on the product of interest, as is usually the minimum thickness 0.03~0.05Mm, also up to about 0.7~1.0mm as maximum thickness possible it is. これらのフィルムまたはシートの製品としては、建材用、車両用、食品容器等の各種の方面に使用されるが、特に、建材用としてポリプロピレンシートの表面に模様を印刷・シボ付けし、裏面に粘着層を積層した積層物はポリプロピレンホモ重合体の本来の優れた性質を保持し、曲部への貼着の為の二次加熱でも変形しないので、建材用表装材又は家具の外装材として優れた性質を発揮するので好適である。 These films or sheets products, building materials, vehicles, are used in various surface of a food container or the like, in particular, a pattern on the surface of the polypropylene sheet was put printing and embossing as building materials, adhesive on the back surface laminate obtained by laminating a layer retains the original excellent properties of the polypropylene homopolymer and does not deform even on the second heat for adhering to the curved portion, excellent for building materials upholstery or furniture exterior materials of it is preferred because it exhibits the nature.

【0010】次に実施例をもって本発明を更に具体的に説明する。 [0010] The present invention will next by way of examples more specifically described. 実施例1〜9、比較例1〜9 ポリプロピレン重合体A〜Cを使用し、これに表1及び表1の2に示す割合で、りん酸エステル及びカルシウムステアレートを添加し、コニーダーで混練しポリプロピレンホモ重合体組成物を製造した。 Examples 1-9, using the Comparative Examples 1 to 9 of polypropylene polymers A through C, which in the proportions indicated in 2 of Table 1 and Table 1, the addition of phosphate esters and calcium stearate were kneaded in a co-kneader the polypropylene homopolymer composition was prepared. この組成物を175 The composition 175
℃〜200℃に加熱したカレンダーで厚さ0.1mmのフィルムにカレンダー加工を行った。 It was calendered film ° C. to 200 DEG thickness 0.1mm with heated calendar ° C.. 得られた組成物についてコニーダ混練性、175℃及び200℃におけるカレンダー加工性に測定して評価した。 Co-kneader kneading properties of the obtained composition was evaluated by measuring the calendering processability in 175 ° C. and 200 ° C.. 表1及び表2におけるポリプロピレン重合体の種類は次の通りである。 Table 1 and the type of polypropylene polymer in Table 2 are as follows. P. P. P. P. −A 溶融粘度 0.8 結晶化温度 117℃ P. -A melt viscosity 0.8 crystallization temperature 117 ° C. P. P. P. −B 溶融粘度 2.0 結晶化温度 123℃ P. -B melt viscosity 2.0 crystallization temperature 123 ° C. P. P. P. −C 溶融粘度 3.5 結晶化温度 113℃ P. -C melt viscosity 3.5 crystallization temperature 113 ° C. P. P. P. −D 溶融粘度 4.0 結晶化温度 115℃ P. -D melt viscosity 4.0 crystallization temperature 115 ° C. P. P. P. −E 溶融粘度 1.3 結晶化温度 128℃ 評価方法としては次の通りである。 As -E melt viscosity 1.3 crystallization temperature 128 ° C. The evaluation method is as follows. コニーダ混練性 〇 良く練れる。 Co-kneader kneading property 〇 well Nereru. △ やや滑って吐出が不安定 カレンダー加工性 〇 加工可能 × 粘着発生又は表面肌あれ又はプレートアウト 接着性・印刷性 〇 良好 × はがれが生じる △ slightly ejection peeling any or plate-out adhesive-printability 〇 good × instability calendering processability 〇 processable × adhesive occurs or surface skin occurs slipped

【0011】 [0011]

【表1】 [Table 1]

【0012】 [0012]

【表2】 [Table 2]

【0013】実施例10〜12、比較例10及び11 実施例1〜9、比較例1〜6で使用したポリプロピレン重合体A〜C以外に新たにポリプロピレン重合体D及びEを使用し、表2に示す割合でリン酸エステル及びカルシウムステアレートを配合し、実施例1〜9、比較例1 [0013] Examples 10 to 12, Comparative Examples 10 and 11 Examples 1 to 9, using a new polypropylene polymers D and E in addition to the polypropylene polymer A~C used in Comparative Examples 1-6, Table 2 blended phosphate esters and calcium stearate in proportions shown in example 1-9, Comparative example 1
〜9の場合と同様に樹脂組成物を製造、混練及びカレンダー加工を行った。 For to 9 as well as producing the resin composition was subjected to kneading and calendering. なお、この例ではリン酸カルシウム及びカルシウムステアレートはポリプロピレン重合体を造粒する際に練り込んだ。 In this example calcium phosphate and calcium stearate kneaded when granulating the polypropylene polymer. P. P. P. P. −D 溶融粘度 4.0 結晶化温度 115℃ P. -D melt viscosity 4.0 crystallization temperature 115 ° C. P. P. P. −E 溶融粘度 1.3 結晶化温度 128℃ 得られた組成物について実施例1〜9、比較例1〜6の場合と同様に175℃及び200℃におけるカレンダー加工の特性を調べた。 Examples 1-9 For -E melt viscosity 1.3 crystallization temperature 128 ° C. The resulting composition was examined characteristics of calendering when as well as 175 ° C. and 200 ° C. Comparative Examples 1-6. 更に得られたシートを曲部に貼り付けた場合の難易性について調べた。 Further obtained sheet was examined for the degree of difficulty when pasted to the curved portion. 〇印は可能を、× The .smallcircle is possible, ×
印は固くて曲がらないことを示した。 Mark showed that you do not bend stiff.

【0014】 [0014]

【表3】 [Table 3]

【0015】 [0015]

【発明の効果】以上述べたように、本発明は特定の溶融粘度及び特定の結晶化温度を有するポリプロピレンホモ重合体を用い、該重合体にカルシウムステアレート及びりん酸エステル系安定剤を所定量配合した樹脂組成物であって、該樹脂組成物は、何らの支障を生じること無くカレンダ加工を行うことができ、これによってポリプロピレンホモ重合体の有する優れた特性のポリプロピレンシート及びフィルムを得ることができた。 As described above, according to the present invention, the present invention uses polypropylene homopolymer having a specific melt viscosity and a specific crystallization temperature, a predetermined amount of calcium stearate and phosphoric acid ester stabilizer polymer a resin composition obtained by blending, the resin composition can be performed calendering without causing any hindrance, be it by obtaining a polypropylene sheet and film of excellent properties possessed by the polypropylene homopolymer did it.

Claims (1)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 カルシウムステアレートを0.03〜 The method according to claim 1 calcium stearate 0.03
    0.10重量%、りん酸エステル系安定剤を0.1〜 0.10 wt%, 0.1 phosphoric acid ester stabilizer
    0.5重量%含有する溶融粘度が0.8〜3.5(測定方法JIS−K−6758)で結晶化温度が110〜1 Melt viscosity containing 0.5% by weight 0.8 to 3.5 crystallization temperature (measurement method JIS-K-6758) is from 110 to 1
    25℃であるポリプロピレンホモ重合体よりなるカレンダ加工用ポリプロピレン樹脂組成物。 Calendering polypropylene resin composition comprising polypropylene homopolymer is 25 ° C..
JP19721395A 1995-08-02 1995-08-02 Calendering polypropylene resin composition Expired - Fee Related JP3577614B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP19721395A JP3577614B2 (en) 1995-08-02 1995-08-02 Calendering polypropylene resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP19721395A JP3577614B2 (en) 1995-08-02 1995-08-02 Calendering polypropylene resin composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0940823A true true JPH0940823A (en) 1997-02-10
JP3577614B2 JP3577614B2 (en) 2004-10-13

Family

ID=16370717

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP19721395A Expired - Fee Related JP3577614B2 (en) 1995-08-02 1995-08-02 Calendering polypropylene resin composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3577614B2 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7235623B2 (en) 2003-11-26 2007-06-26 Eastman Chemical Company Polyester compositions for calendering
US7279123B2 (en) 1998-03-17 2007-10-09 Eastman Chemical Company Polyester resin compositions for calendering
US7285587B2 (en) 2002-12-20 2007-10-23 Eastman Chemical Company Flame retardant polyester compositions for calendering
WO2014092325A1 (en) 2012-12-13 2014-06-19 한국한의학연구원 Skin-moisturising or wrinkle-improving external composition and cosmetic composition

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7279123B2 (en) 1998-03-17 2007-10-09 Eastman Chemical Company Polyester resin compositions for calendering
US7438841B2 (en) 1998-03-17 2008-10-21 Eastman Chemical Company Polyester resin compositions for calendering
US7285587B2 (en) 2002-12-20 2007-10-23 Eastman Chemical Company Flame retardant polyester compositions for calendering
US7235623B2 (en) 2003-11-26 2007-06-26 Eastman Chemical Company Polyester compositions for calendering
WO2014092325A1 (en) 2012-12-13 2014-06-19 한국한의학연구원 Skin-moisturising or wrinkle-improving external composition and cosmetic composition
US9839594B2 (en) 2012-12-13 2017-12-12 Korea Institute Of Oriental Medicine Skin-moisturising or wrinkle-improving external composition and cosmetic composition

Also Published As

Publication number Publication date Type
JPH00940823A (en) application
JP3577614B2 (en) 2004-10-13 grant

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5286552A (en) Process for the production of propylene polymer films and laminates and products thus obtained
US4464438A (en) Blends of polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer as grease resistant melt extrudable films
US6063846A (en) Polyvinyl chloride compositions
US4041206A (en) Laminated polyester film
US6153306A (en) Paper coated with polylactide and a method for making it
JP2006307120A (en) Propylene-based resin film and propylene-based resin laminated film and application thereof
US4151159A (en) Plastics shaped articles
US6551688B2 (en) Calendered polyester films or sheets having a haze value of less than five percent
JP2010106272A (en) Polylactic acid-based film or sheet
US6184288B1 (en) Hydrous pellets of ethylene-vinyl acetate copolymer hydrolyzate, production thereof and moldings from such hydrous pellets
JPH05194802A (en) Resin composition
JP2002234975A (en) Ionomer resin composition and its use
JP2002249653A (en) Molding member
WO1996026980A1 (en) Thermoplastic fluoro resin compositions and moulded articles produced therefrom
WO1989008680A1 (en) Extrusion formulation package for thermally sensitive resins and polymeric composition containing said package
JP2000136281A (en) Resin composition and use thereof
JPH10292059A (en) Production of air-permeable film
EP0234758A2 (en) Polymer film laminate and method for its preparation
JP2006063302A (en) Polylactic acid film and method for producing the same
JPH0577371A (en) Laminated film
JPH1135772A (en) Ethylene-vinyl acetate-based copolymer saponified product composition and molded product therefrom
JP2003313378A (en) Whitening-resistant resin composition and its sheet
JP2004162046A (en) Polyester film
JP2005263997A (en) Propylene-based adhesive polymer composition and laminate thereof
JPH07276584A (en) Laminated sheet

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040108

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20040109

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040309

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Effective date: 20040608

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20040630

R150 Certificate of patent (=grant) or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 4

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080723

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 4

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080723

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090723

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100723

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100723

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110723

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 8

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120723

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees