JPH0934163A - Toner for developing electrostatic charge image, device unit and image forming method - Google Patents

Toner for developing electrostatic charge image, device unit and image forming method

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JPH0934163A
JPH0934163A JP12022896A JP12022896A JPH0934163A JP H0934163 A JPH0934163 A JP H0934163A JP 12022896 A JP12022896 A JP 12022896A JP 12022896 A JP12022896 A JP 12022896A JP H0934163 A JPH0934163 A JP H0934163A
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toner
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storage
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Tatsuhiko Chiba
Kengo Hayase
Tatsuya Nakamura
達哉 中村
建彦 千葉
堅悟 早瀬
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Canon Inc
キヤノン株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a toner excellent in low-temp. fixability and anti-offsetting property and stably giving a moderate gloss, to obtain a device unit with the toner and to provide an image forming method using the toner. SOLUTION: This toner contains at least 100 pts.wt. bonding resin, 1-150 pts.wt. colorant and 5-40 pts.wt. material having a low softening point. The ratio (G'60 /G'80 ) of the storage modulus (G'60 ) of elasticity of this toner at 60 deg.C to the storage modulus (G'80 ) of elasticity at 80 deg.C is >=80 and the ratio (G'155 /G'190 ) of the storage modulus (G'155 ) of elasticity at 155 deg.C to the storage modulus (G'190 ) of elasticity at 190 deg.C is 0.95-5.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電記録法に用いられる加熱加圧定着に適した静電荷像現像用トナー,該トナーを有する装置ユニット及び該トナーを使用する画像形成方法に関する。 The present invention relates to an image formation using an electrophotographic method, an electrostatic recording method The toner suitable for heat-and-pressure fixing used in the device unit and the toner having the toner a method for.

【0002】 [0002]

【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第2,297,691号明細書、特公昭42−23910 Conventionally, US Pat. No. 2,297,691 as an electrophotographic method, JP-B-42-23910
号公報及び特公昭43−24748号公報に記載されている如く多数の方法が知られている。 No. and number of methods as disclosed in JP-B-43-24748 are known. 一般には、光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に静電荷像を形成し、次いで該静電荷像をトナーを用いて現像し、 In general, utilizing a photoconductive material, an electrostatic image is formed on a photosensitive member by various means, subsequently developing with a toner an electrostatic charge image,
必要に応じて直接的或いは間接的手段を用い、紙の如き被転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力、加熱加圧或いは溶剤蒸気等により定着して複写物又はプリントを得るものである。 Using direct or indirect means as necessary, after transferring the toner image onto a transfer material such as paper, so as to obtain heat, pressure, fixing, copies or printed by heat and pressure, or solvent vapor, etc. is there. 転写されずに感光体上に残ったトナーは、種々の方法でクリーニングされ、上述の工程が繰り返される。 Toner remaining on the photosensitive member without being transferred is cleaned by various methods, the above steps are repeated.

【0003】上述の最終工程であるトナー画像を紙の如きシートに定着する工程に関して種々の方法や装置が開発されているが、現在最も一般的な方法は、加熱ローラーによる圧着加熱方式である。 [0003] Various methods and apparatus with respect to the step of fixing the toner image which is the above final step in such a paper sheet has been developed, the most common method now is a compression heating method by the heating roller. この加熱ローラーによる圧着加熱方式は、トナーに対し離型性を有する熱ローラーの表面と転写材上のトナー像面を、加圧下で接触させながら転写材を通過せしめることによりトナー像の定着を行うものである。 Crimping heating method with the heating roller performs the fixing of the toner image by allowed to pass through the transfer material while the toner image surface on the surface of the heat roller transfer material having releasability to toner, is contacted under pressure it is intended. この方法は、加熱ローラーの表面と被転写材上のトナー像都が加圧下で接触する為、トナー像を転写材上に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅速に定着を行うことが出来る。 This method is, since the toner image capital on the surface of the heating roller and the transfer material contact each other under a pressure, thermal efficiency in fusing the toner image on the transfer material is extremely good, by performing rapid fixing It can be.

【0004】複写機やプリンターの機種により、夫々異なったトナーが用いられている。 [0004] depending on the model of a copying machine or a printer, respectively different toner is used. これは、主に定着速度及び定着温度の違いによるものであり、加熱ローラー表面とトナー像とが溶融状態、加圧下で接触するので、定着性や定着画像の光沢度(グロス)が、定着速度や温度の影響を大きく受ける為である。 This is due to differences in the main fixing speed and the fixing temperature, the heating roller surface and the toner image is melted, since contact under pressure, the glossiness of the fixing property and fixing image (gloss) is, the fixing speed and it is for the purpose of greatly influenced by the temperature. 一般に定着速度が遅い場合は、加熱ローラー表面温度は低く、定着速度が早い場合は、加熱ローラー表面温度は高く設定されている。 If general fixing speed is slow, the heating roller surface temperature is low, when the fixing speed is high, the heating roller surface temperature is set higher.
これは、トナーを転写材上に定着させる為には、加熱ローラーがトナーに与える熱量を、定着速度によらずほぼ一定にする必要があることによる。 This is in order to fix the toner onto the transfer material, the amount of heat the heating roller has on the toner, nearly regardless of the fixing speed due to the need to be constant.

【0005】転写材上にかかる熱量が異なる場合に、得られる画像にグロス差が生じる。 [0005] If the amount of heat takes on the transfer material different gloss difference occurs in the resulting image. 例えば転写材を定着器に通した際に加熱ローラの温度が低下し、定着開始時と終了時とで転写材の先端部と後端部にかかる熱量が異なる場合に、得られた画像の端部間でグロス差が生じてしまう。 For example the transfer material temperature of the heating roller is decreased when passing through the fixing device, when the amount of heat applied to the distal end portion and the rear end portion of the transfer material in the fixing start and at the end are different, the edge of the image obtained gloss difference occurs between the parts. 特にフルカラー画像の場合に違和感を生じやすい。 Especially prone to discomfort in the case of a full-color image. 更に、連続的に多数枚の画出しをした場合には、加熱ローラーの温度低下が起こり、画出しの開始時の画像と終了時で得られる画像との間でグロスの差が生じてしまう場合がある。 Furthermore, when continuously large number of image reproduction takes place decrease in temperature of the heating roller, it occurs a difference in gloss between the image obtained at the end of the image at the start of image reproduction there is a case in which put away.

【0006】上記問題点を解決する方法として、架橋した結着樹脂を用いて溶融時での流動化を抑える方法がある。 As a method of solving the above problems, there is a method of suppressing the flow of the at the time of melting by using a cross-linked binder resin. しかし、該結着樹脂の架橋度が増大するにつれ、トナーの迅速な溶融性が低下し、加熱ローラの温度が高温でなければ定着しにくくなってしまうという問題もある。 However, as the degree of crosslinking of the binder resin is increased, decreased rapid melting of the toner, a problem that the temperature of the heating roller becomes difficult to fix if not hot. 定着において、低温定着が可能で、且つ幅広い温度域で一定のグロス幅の画像が得られるトナーが要望されている。 In the fixing, at a low temperature fixing, and a wide range of toner images of certain gross width temperature range can be obtained is demanded.

【0007】これに対して、特開平1−128071号公報には、ポリエステル樹脂を結着樹脂とし、95℃で特性の貯蔵粘性率を有する静電荷像現像用トナーが開示されているが、温度60乃至80℃の貯蔵弾性率の低下率が低く定着画像のグロス均一性及びトナーの低温定着性のさらなる向上が要望されている。 [0007] In contrast, JP-A-1-128071, a polyester resin as a binder resin, the toner for developing electrostatic images having a storage viscosity properties are disclosed at 95 ° C., a temperature 60 to 80 ° C. reduction rate of the storage modulus of gloss uniformity of a fixed image and a further improvement in low-temperature fixability of toner are desired low.

【0008】特開平4−353866号公報には、貯蔵弾性率の降下開始温度が100〜110℃の範囲内にあり、150℃において特定の貯蔵弾性率を有し、損失弾性率のピーク温度が125℃以上であるレオロジー特性を有する静電荷像現像用トナーが開示されているが、これでは貯蔵弾性率の降下開始温度が高く、損失弾性率のピーク温度が高い為に、低温定着性を改善する必要がある。 [0008] Japanese Patent Laid-Open No. 4-353866, drop starting temperature of storage elastic modulus is within the range of 100 to 110 ° C., at 0.99 ° C. has a specific storage modulus, peak temperature of loss elastic modulus the toner for developing electrostatic images having rheological properties at 125 ° C. or higher is disclosed, which at high drop starting temperature of storage elastic modulus, in order peak temperature of loss elastic modulus is high, improving the low-temperature fixability There is a need to.

【0009】特開平6−59504号公報には、特定の構造を有するポリエステル樹脂を結着樹脂とするトナー組成物が開示されており、該トナー組成物は、70〜1 [0009] Japanese Patent Laid-Open No. 6-59504, the toner composition of the polyester resin having a specific structure as a binder resin is disclosed, said toner composition, 70-1
20℃で特定の貯蔵弾性率を有し、130〜180℃で特定の損失弾性率を有している。 At 20 ° C. has a specific storage modulus, and a specific loss modulus at 130 to 180 ° C.. 該公報に記載のトナーは、低軟化点物質を必須成分として含有していない為に低温定着性が劣っており、また温度155℃以上の領域での貯蔵弾性率の変動が大きく、グロス値が変化しやすいという問題がある。 The toner according to this publication is the low temperature fixing property for not containing the low-softening point substance as an essential component is inferior, also variations in the storage modulus at a temperature 155 ° C. or more areas is large, the gloss value there is a problem that it is easy to change.

【0010】さらに、フルカラー画像を形成するための複写機又はプリンタが使用される様になってきている。 Furthermore, it has become like the copier or printer for forming a full-color image is used.
フルカラー画像は、一般に、感光体を一次帯電器によって均一に帯電し、原稿のマゼンタ画像信号にて変調されたレーザー光により画像露光を行い、感光体に静電荷像を形成し、マゼンタトナーを保有するマゼンタ現像器により該静電荷像の現像を行い、マゼンタトナー画像を形成する。 Full-color image, generally, a photosensitive member is uniformly charged by a primary charger, an image is exposed by a laser beam modulated by the document of the magenta image signals to form an electrostatic image on the photosensitive member, holds magenta toner the magenta developing device to perform the development of the electrostatic charge image to form a magenta toner image. 次に搬送されてきた転写ざいに転写帯電器によって感光体上のマゼンタトナー画像を直接的あるいは中間転写体を介して転写する。 Then transferred via direct or intermediate transfer member magenta toner image on the photosensitive member by the transfer charger to the conveyance has been has been transferred goods.

【0011】静電荷像の現像を行った後の感光体は、除電用帯電器により除電し、クリーニング手段によってクリーニングを行った後、再び一次帯電器によって帯電し、同様にシアントナー画像の形成及び前記のマゼンタトナー画像を転写した転写材へのシアントナー画像の転写を行い、さらにイエロー色、ブラック色と順次現像を行って、4色のトナー画像を点謝罪に転写する。 [0011] photoconductor after the development of the electrostatic image is subjected to charge elimination by neutralizing charger, after cleaning by the cleaning unit, charged again by the primary charger, similarly formed of the cyan toner image and performs transfer of the cyan toner image to the magenta toner image transfer material has been transferred, and further yellow color, perform sequentially developed with black color, to transfer the toner images of four colors to the point apologizing. 該4色のトナー画像を有する転写材を定着手段により熱及び圧力の作用で定着することによりフルカラー画像を形成する。 Forming a full-color image by fixing by the action of heat and pressure by the fixing unit transfer material having the toner images of the four colors.

【0012】近年このような画像形成装置は、単なる一般にいうオリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機というだけでなく、コンピュータの出力としてのプリンターあるいは個人向けのパーソナルコピーという分野で使われ始めた。 [0012] In recent years such an image forming apparatus, not only a paperwork for copying machine for copying an original document referred to simply Generally, first used in the field of printer or a personal copy of the personal as an output of the computer It was.

【0013】このような装置は、レーザービームプリンターに代表される分野以外にも、普通紙ファックスへの応用されつつある。 [0013] Such devices, in addition to the field as typified by laser beam printers, are being applied to the plain paper facsimile.

【0014】そのため、小型化、軽量化、高速化、高画質化、高信頼性が厳しく追及されてきている。 [0014] For this reason, smaller, lighter, faster, higher image quality, have been pursued is severely high reliability. さらに機械は種々の点でシンプルな要素で構成されるようになってきている。 Further, the machine has come to be constituted by simple elements in various respects. その結果、トナーに要求される性能はより高度になり、トナーの性能向上が達成できなければすぐれた画像形成が成り立たなくなってきている。 As a result, performances required for toners becomes more sophisticated, the image forming performance improvement of toner is excellent if achieved has become not hold. 近年多様な複写のニーズに伴い、カラー複写に対する需要も急増している。 In recent years due to a variety of copying needs, it is also rapidly increasing demand for color copying. オリジナルカラー画像をより忠実に複写するため、更に一層の高画質、高解像度等が望まれている。 To copy an original color image more faithfully, further higher image quality, and high resolution and the like is desired.
これらの観点より、カラー画像形成方法に使用されるトナーは、熱を印加した際に混色されることが必要である。 From these viewpoints, the toner used in the color image forming method, it is necessary to be mixed upon application of heat.

【0015】カラー画像形成装置における定着装置の場合、転写材上にマゼンタトナー、シアントナー、イエロートナー、ブラックトナーと複数層のトナー層が形成されるため、トナー層厚の増大からオフセットが発生しやすい傾向にある。 [0015] When the fixing device in the color image forming apparatus, since the magenta toner, cyan toner, yellow toner, the toner layer of black toner and a plurality of layers are formed on the transfer material, offset is generated from the toner layer thickness increase It tends to easily.

【0016】定着ローラー表面にトナーを付着させないために、ローラー表面をトナーに対して離型性の優れた材料(シリコーンゴムや弗素系樹脂など)で形成し、さらにその表面にオフセット防止及びローラー表面の疲労を防止するためにシリコーンオイル、フッ素オイルの如き離型性の高い液体の薄膜でローラー表面を被覆することが行われている。 [0016] For the fixing roller surface it does not adhere to the toner, to form a release material having superior surface of the roller to the toner (such as silicone rubber or fluorine resin), further offset prevention and the roller surface to the surface silicone oil in order to prevent fatigue, have been made to coat the roller surface with a thin film of high such releasability of fluorine oil liquid. しかしながら、この方法はトナーのオフセットを防止する点では極めて有効であるが、オフセット防止用液体を供給するための装置が必要なため、 However, this method is very effective in terms of preventing the toner offset, because it requires a device for supplying a liquid for offset prevention,
定着装置が複雑になること等の問題点を有している。 The fixing device has a problem such that complicated. トナー像が定着される転写材としては、一般に各種紙類、 The transfer material to which the toner image is fixed, typically various Paper,
コーティング紙、プラスチックフィルム等が用いられる。 Coated paper, plastic film or the like is used. 中でもプレゼンテーション用としてオーバーヘッドプロジェクターを利用するトランスペアレンシーフィルム(OHPフィルム)の必要性が増している。 Among them, the need for transparency film (OHP film) to use the overhead projector for the presentation has increased. 特にOH In particular, OH
Pフィルムにおいては紙と異なり、オイル吸収能力が低いため定着後のOHPフィルム表面にオイルが多量に存在する。 In P film unlike paper, oil OHP film surface after fixing is low oil absorption capacity is present in a large amount. シリコーンオイルは熱により蒸発し、画像形成装置内を汚染したり、回収オイルの処理の問題もある。 Silicone oil is evaporated by heat, or contaminate the image forming apparatus, there is also a process problem of recovering oil.
シリコーンオイルの供給装置を用いないで、かわりにトナー粒子中から加熱加圧定着時にオフセット防止液体を供給しようという考えから、トナー粒子中に低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンの如き離型剤を添加する方法が提案されている。 Without using a feeder of the silicone oil, the offset-preventing liquid from the idea that trying supplied during heating pressure fixing the toner particles in place, adding low molecular weight polyethylene, a release agent such as low molecular weight polypropylene in the toner particles methods have been proposed. 充分な効果を出すために多量にこのような離型剤を加えると、感光体へのフィルミングや、キャリアや現像スリーブの如きトナー担持体の表面を汚染しやすく、画像が劣化しやすい。 When a large amount of addition of such release agents in order to give a sufficient effect, and filming on the photosensitive member, tends to contaminate the surface of the carrier and such toner carrier of the developing sleeve, the image tends to deteriorate. 現在、画像劣化を発生させない程度に少量の離型剤をトナー粒子中に添加し、若干の離型性オイルを定着ローラに供給し、オフセットしたトナーを巻き取り式のウェブの如き部材を用いた装置又はクリーニングパットを用いてクリーニングすることが行われている。 Currently, a small amount of the release agent in the toner particles to the extent not to generate image deterioration, to supply some releasability oil to the fixing roller, using Web-described member of retractable toner offset it has been performed to clean by using an apparatus or a cleaning pad.

【0017】しかし最近の小型化、軽量化、高信頼性の要求を考慮するとこれらの補助的な装置すら除去することが好ましい。 [0017] However recent miniaturization, weight reduction, it is preferable that even removing these ancillary apparatus considering the reliability requirements.

【0018】さらに、非磁性カラートナーを使用してフルカラー画像を形成する装置では、一般的に非磁性カラートナーと磁性キャリアとを有する二成分系現像剤を使用し、磁気ブラシ現像方法によって静電荷像を現像している。 Furthermore, an apparatus for forming a full color image using the non-magnetic color toner generally uses a two-component developer having non-magnetic color toner and a magnetic carrier, the electrostatic charge by the magnetic brush developing method It has been developing the image. 二成分系現像剤を使用する磁気ブラシ現像方法では、トナーとキャリアとの混合比率を一定に調整する必要があり、そのための機構を具備している現像器は大型化しやすい。 In the magnetic brush developing method using a two-component developer, it is necessary to adjust the mixing ratio of the toner and the carrier in a fixed developing device which comprises a mechanism for the easy large. そのため、フルカラー画像形成装置を小型するためには、例えば、非磁性一成分現像方法で静電荷像を現像する図6に示す現像器(装置ユニット)が好ましいが、トナー塗布ローラ18及び弾性ブレード19による加圧及び摺擦に耐え、多数枚耐久性を有し、さらに定着時にオフセット防止液が塗布されていない加熱ローラによる定着でもオフセットが発生しにくく、混色性を有する非磁性カラートナーが必要である。 Therefore, in order to compact the full-color image forming apparatus, for example, the developing device shown in FIG. 6 for developing the electrostatic image with a non-magnetic one-component developing method (apparatus unit) is preferred, the toner application roller 18 and the elastic blade 19 withstand pressure and rubbing by having a large number of sheets, yet offset hardly occurs even during fixing fixing by the heat roller offset preventing liquid is not applied, the required non-magnetic color toner having a color mixing is there.

【0019】 [0019]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記問題を解消した静電荷像現像用トナーを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a to provide a toner for developing electrostatic images having solved the above problems.

【0020】本発明の目的は、低温定着性及び耐オフセット性に優れ、さらに適度なグロス値を有する静電荷像現像用トナーを提供することにある。 It is an object of the present invention is excellent in low temperature fixability and offset resistance, is to provide a toner for developing electrostatic images having a more moderate gloss value.

【0021】本発明の目的は、非磁性一成分現像用に適し、多数枚耐久性に優れている非磁性カラートナーを提供することにある。 An object of the present invention, suitable for non-magnetic one-component developer, is to provide a non-magnetic color toner is excellent in many sheets durability.

【0022】本発明の目的は、適度なグロス値及び混色性を有する非磁性カラートナーを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a non-magnetic color toner having moderate gloss value and color mixing.

【0023】本発明の目的は、オイルレスの加熱加圧定着に適する非磁性カラートナーを提供することにある。 It is an object of the present invention is to provide a non-magnetic color toner suitable for heat-and-pressure fixing of the oil-less.

【0024】本発明の目的は、上記トナーを有する装置ユニットを提供することにある。 The object of the present invention is to provide an apparatus unit having the toner.

【0025】本発明の目的は、上記トナーを使用する画像形成方法を提供することにある。 It is an object of the present invention is to provide an image forming method using the toner.

【0026】本発明の目的は、オイルレスの加熱加圧定着工程を有するマルチカラー又はフルカラー画像を形成するための画像形成方法を提供することにある。 It is an object of the present invention is to provide an image forming method for forming a multi-color or full-color image having an oil-less heat-pressure fixing step.

【0027】本発明の目的は、非磁性カラートナーを使用した非磁性一成分現像工程を有するマルチカラー又はフルカラー画像を形成するための画像形成方法を提供することにある。 The object of the present invention is to provide an image forming method for forming a multi-color or full-color image having a non-magnetic one-component developing process using a non-magnetic color toner.

【0028】 [0028]

【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂10 Means for Solving the Problems The present invention, binder resin 10
0重量部,着色剤1乃至150重量部及び低軟化点物質5〜40重量部を少なくとも有する静電荷像現像用トナーであり、該トナーは、温度60℃における貯蔵弾性率(G′ 60 )と温度80℃における貯蔵弾性率(G′ 80 0 parts by weight, the toner for developing electrostatic images having at least a colorant 1 to 150 parts by weight of the low-softening point substance 5-40 parts by weight, the toner has a storage elastic modulus at a temperature of 60 ° C. and (G '60) storage elastic modulus at a temperature of 80 ℃ (G '80)
との比(G′ 60 /G′ 80 )が80以上であり、温度15 The ratio of (G '60 / G' 80 ) is not less than 80, the temperature 15
5℃における貯蔵弾性率(G′ 155 )と温度190℃における貯蔵弾性率(G′ 190 )との比(G′ 155 /G′ Storage modulus at 5 ℃ (G '155) and storage elastic modulus at a temperature of 190 ℃ (G' 190) the ratio between (G '155 / G'
190 )が0.95乃至5であることを特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。 190) is a toner for electrostatic image development, which is a 0.95 to 5.

【0029】さらに、本発明は、トナー,現像スリーブ,該現像スリーブを押圧するように設置されているトナー塗布手段及びそれらを一体的に保有するための外壁を少なくとも有する装置ユニットであり、該装置ユニットは装置本件に着脱可能であり、該トナーは、結着樹脂100重量部,着色剤1乃至150重量部及び低軟化点物質5〜40重量部を少なくとも有しており、該トナーは、温度60℃における貯蔵弾性率(G′ 60 )と温度8 Furthermore, the present invention is, toner is developing sleeve, at least with system unit an outer wall for integrally holds toner application means and their being disposed so as to press the developing sleeve, the device unit is detachable from the apparatus present, the toner is 100 parts by weight of the binder resin, at least a coloring agent 1 to 150 parts by weight of the low-softening point substance 5-40 parts by weight, the toner is the temperature storage modulus at 60 ° C. and (G '60) temperature 8
0℃における貯蔵弾性率(G′ 80 )との比(G′ 60 'Ratio of (80 (G storage modulus at 0 ℃ G)' 60 /
G′ 80 )が80以上であり、温度155℃における貯蔵弾性率(G′ 155 )と温度190℃における貯蔵弾性率(G′ 190 )との比(G′ 155 /G′ 190 )が0.95 G '80) is not less than 80, the storage elastic modulus at a temperature of 155 ° C. (G' 155) and storage elastic modulus at a temperature of 190 ° C. ( 'ratio (G and 190)' 155 / G '190 G) is 0. 95
乃至5であることを特徴とする装置ユニットに関する。 To an apparatus unit which is a 5.

【0030】さらに本発明は、像担持体に静電荷像を形成し、静電荷像を摩擦電荷を有するトナーで現像してトナー像を形成し、トナー像を中間転写体を介して、又は、介さずに転写材に転写し、転写材上のトナー像を転写材に加熱加圧定着する画像形成方法であり、該トナーは、結着樹脂100重量部,着色剤1乃至150重量部及び低軟化点物質5〜40重量部を少なくとも有し、該トナーは、温度60℃における貯蔵弾性率(G′ 60 )と温度80℃における貯蔵弾性率(G′ 80 )との比(G′ [0030] The present invention forms an electrostatic image on the image bearing member is developed with toner having a triboelectric charge to the electrostatic image to form a toner image, the toner image via the intermediate transfer member, or, and transferred to the transfer material not through, an image forming method of heating pressure fixing to the transfer medium the toner image on the transfer material, the toner is 100 parts by weight of the binder resin, colorant 1 to 150 parts by weight of a low It has a softening point substance 5-40 parts by weight at least, the toner has a storage elastic modulus at a temperature of 60 ° C. (G '60) and storage elastic modulus at a temperature of 80 ° C. (G' 80) ratio of (G '
60 /G′ 80 )が80以上であり、温度155℃における貯蔵弾性率(G′ 155 )と温度190℃における貯蔵弾性率(G′ 190 )との比(G′ 155 /G′ 60 / G '80) is not less than 80, the storage elastic modulus at a temperature of 155 ° C. (G' 'ratio of 190) (G' 155) the storage elastic modulus at a temperature of 190 ℃ (G 155 / G ' 190 )が0. 190) is 0.
95乃至5であることを特徴とする画像形成方法に関する。 An image forming method which is a 95 to 5.

【0031】 [0031]

【発明の実施の形態】本発明の静電荷像現像用トナーは、60℃における貯蔵弾性率(G′ 60 )と80℃における貯蔵弾性率(G′ 80 )との比(G′ 60 /G′ 80 )を80以上とし、且つ155℃における貯蔵弾性率(G′ Toner of the present invention DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION, 60 the ratio of storage modulus at ° C. (G '60) and a storage modulus at 80 ° C. (G' and 80) (G '60 / G '80) is 80 or more and a storage modulus at 155 ° C. (G'
155 )と190℃における貯蔵弾性率(G′ 190 )との比(G′ 155 /G′ 190 )を0.95乃至5.0にすることにより低温定着性と、定着温度の違いによるグロス値の変動の抑制を達成している。 155) and a storage modulus at 190 ℃ (G '190) and the ratio (G' 155 / G '190 ) and low-temperature fixing property by 0.95 to 5.0, the gloss value due to the difference in the fixing temperature We have achieved suppression of the change.

【0032】本発明のトナーにおいては、G′ 60 ,G′ [0032] In the toner of the present invention, G '60, G'
80及び比(G′ 60 /G′ 80 )は外部から力が加わっても変形しにくいガラス状態又はガラス転移状態から変形可能な状態に移る過程での結着樹脂及び低軟化点物質の相乗的な貯蔵弾性特性を示す。 80 and the ratio (G '60 / G' 80 ) is synergistic in a binder resin and low-softening point substance in the process proceeding to a deformable state from the deformed-resistant glass state or glass transition state even force is applied from the outside It shows the Do storage elastic properties. 比(G′ 60 /G′ 80 )が8 The ratio (G '60 / G' 80 ) is 8
0以上(好ましくは、100乃至400より好ましくは150乃至300)であるということは、温度60℃から温度80℃に加熱される過程で急激にトナーの粘弾性特性が低下することを意味している。 0 or more (preferably, more preferably 100 to 400 150 to 300) that is, the viscoelastic properties of the rapidly toner in the process of being heated to a temperature 80 ° C. from the temperature of 60 ° C. is meant to decrease there. 比(G′ 60 /G′ The ratio (G '60 / G'
80 )以上であると加熱加圧定着工程における低温定着が良好におこなえ、寒冷時に装置本件の電源をオンにした直後であってもトナー像を転写材に良好に定着し得る。 Low temperature fixing is performed satisfactorily in the heat-pressure fixing step and 80) or more, even immediately after power on the device case to the cold weather can favorably fixed to the transfer material a toner image.
さらに、本発明のトナーにおいては低軟化点物質を結着樹脂100重量部当り5〜40重量部(より好ましくは、12乃至35重量部)と通常の加熱加圧定着用トナーよりも多く含有しているのでより良好に低温定着をおこなうことができる。 Further, in the toner of the present invention (more preferably, 12 to 35 parts by weight) of low softening point substance binder 100 parts by weight per 5 to 40 parts by weight of the resin and contain more than conventional heating pressure fixing worn toner it can be carried out better low-temperature fixing since the are. 非磁性トナーの場合は、トナーを基準として低軟化点物質を11乃至30重量%含有するのが良い。 For non-magnetic toner, it is good to contain a low-softening substance 11 to 30% by weight, based on the toner. また、低軟化点物質がワックスの如き離型性を有する化合物の場合には、耐高温オフセット性が向上するので、加熱ローラ表面のシリコーンオイルの如きオフセット防止剤を塗布しなくとも良好にオフセット現象を抑制し得る。 In the case of compounds where the low-softening substance has a such release properties of the wax, since the improved high-temperature offset resistance, good offset phenomenon even without applying such offset preventing agent of the silicone oil in the heating roller surface It can suppress.

【0033】本発明のトナーは、G′ 60が1×10 8乃至1×10 10 (dyn/cm 2 )より好ましくは2×1 [0033] The toner of the present invention, preferably from G '60 is 1 × 10 8 to 1 × 10 10 (dyn / cm 2) is 2 × 1
8乃至9×10 9 (dyn/cm 2 )、さらに好ましくは、3×10 8乃至5×10 9 (dyn/cm 2 )であることが現像装置内での圧力及び摺擦力に耐え、良好な多数枚耐久性を達成する上で好ましい。 0 8 to 9 × 10 9 (dyn / cm 2), more preferably, withstand pressure and rubbing force of the it is in the developing device 3 × 10 8 to 5 × 10 9 (dyn / cm 2), preferred in achieving good many sheets durability.

【0034】さらに、本発明のトナーにおいては、損失弾性率曲線において、温度40乃至70℃の領域に1× Furthermore, in the toner of the present invention, the loss modulus curve, 1 × in the region of the temperature 40 to 70 ° C.
10 9 (dyn/cm 2 )以上〔より好ましくは、1× 10 9 (dyn / cm 2) or more [more preferably, 1 ×
10 9乃至1×10 10 (dyn/cm 2 )〕の極大値(G″ max )を有することがトナーの耐ブロッキング性及び多数枚耐久性を向上させる上で好ましい。より好ましくは、G″ maxと温度40℃におけるトナーの損失弾性率(G″ 40 )との比(G″ max /G″ 40 )が1.5以上であることが良い。 10 9 to 1 × 10 10 (dyn / cm 2) maximum value] (G "have a max) preferable in order to improve blocking resistance and a large number of sheets of the toner. More preferably, G" max and it is good "ratio of (40 (G loss modulus of the toner G)" at a temperature 40max / G "40) is 1.5 or more.

【0035】一般的に、トナー画像の定着温度における貯蔵弾性率と定着画像のグロス値とは対応関係がみられる。 [0035] Generally, correspondence is seen from the gross value of the storage modulus and the fixed image at a fixing temperature of the toner image. 例えば、トナーの貯蔵弾性率の値が大きいほど定着画像のグロス値は小さくなり、トナー画像の定着温度を変化させた際の貯蔵弾性率の変化率が小さいほどグロス値の変化率も小さくなる。 For example, gloss value of the fixed image as the value of the storage modulus of the toner is large is small, the change rate of more gloss value storage smaller modulus change rate upon changing the fixing temperature of the toner image is also small. 従って、比(G′ 155 /G′ Therefore, the ratio (G '155 / G'
190 )の値は、180℃近辺の定着温度の違いによる定着画像のグロス値の変化の度合いを判断する上での有効な指標となる。 Value of 190) is a useful indicator of in determining the degree of change in the gloss value of the fixed image due to the difference in the fixing temperature of around 180 ° C..

【0036】本発明の静電荷像現像用トナーにおいては、この(G′ 155 /G′ 190 )の値を0.95乃至5、より好ましくは、1乃至5が定着温度が変動しても定着画像のグロス値の変化を少なくする上で好ましい。 [0036] In the toner for electrostatic image development of the present invention, the (G '155 / G' 190 ) the value 0.95 to 5, more preferably, the fixing be 1 to 5 is the fixing temperature is varied preferable for reducing the change in the gloss value of the image.
さらに、耐オフセット性を維持しつつも混色性を有するためにはトナーのG′ 190は1×10 3乃至1×10 4 Further, the toner of G '190 is to have a even color mixing while maintaining offset resistance 1 × 10 3 to 1 × 10 4
(dyn/cm 2 )であることが好ましい。 It is preferably (dyn / cm 2).

【0037】さらに、加熱加圧定着時の耐オフセット性を向上させ、定着画像のグロス値の変化を少なくするために、結着樹脂はテトラヒドロフランに不溶な成分(T Furthermore, to improve the anti-offset properties at the time of heating pressure fixing, in order to reduce the change in the gloss value of the fixed image, the binder resin components insoluble in tetrahydrofuran (T
HF不溶分)を0.1〜20重量%(より好ましくは、 The HF-insoluble content) 0.1 to 20 wt% (more preferably,
1〜15重量%)含有するのが良い。 1-15 wt%) is good to contain.

【0038】トナーの結着樹脂としては、ポリスチレン;ポリ−p−クロルスチレン、ポルビニルトルエンの如きスチレン置換体の単重合体;スチレン−p−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン− [0038] As the binder resin of the toner, polystyrene, poly -p- chlorostyrene, homopolymers of such styrene substitution product of Pol vinyl toluene; styrene -p- chlorostyrene copolymer, styrene - vinyl toluene copolymer , styrene - vinyl naphthalene copolymer, a styrene -
アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体の如きスチレン系共重合体;アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。 Acrylic acid ester copolymer, styrene - methacrylic ester copolymer, styrene -α- chloromethyl methacrylate copolymer, styrene - acrylonitrile copolymer, styrene - vinyl methyl ether copolymer, styrene - vinyl ethyl ether copolymer polymers, styrene - vinyl methyl ketone copolymer, styrene - butadiene copolymer, styrene - isoprene copolymer, styrene - acrylonitrile - such as a styrene copolymer of indene copolymer, acrylic resin, methacrylic resin, polyvinyl acetate vinyl, silicone resins, polyester resins, polyamide resins, furan resins, epoxy resins, xylene resins.

【0039】これらの樹脂は、単独で又は混合して使用される。 [0039] These resins may be used alone or in combination. 結着樹脂の主成分としてはスチレンと他のビニルモノマーとの共重合体であるスチレン共重合体が現像性、定着性の点で好ましい。 Styrene copolymer developability a copolymer as the main component of the binder resin and styrene with other vinyl monomers, preferably in terms of fixability.

【0040】スチレン共重合体のスチレンモノマーに対するコモノマーとしては、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドのような二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体;マレイン酸、 [0040] Comonomers for styrene monomer of styrene copolymers, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, phenyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, monocarboxylic or derivatives thereof having a double bond, such as acrylamide; maleic acid,
マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメチルのような二重結合を有するジカルボン酸及びその置換体;塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルのようなビニルエステル;エチレン、プロピレン、ブチレンのようなエチレン系オレフィン;ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンのようなビニルケトン;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルのようなビニルエーテル等が挙げられる。 Butyl maleate, methyl maleate, dicarboxylic acids and derivatives thereof having a double bond, such as dimethyl maleate; vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl esters such as vinyl benzoate; ethylene, propylene, ethylene, such as butylene system olefins; vinyl methyl ketone, vinyl ketones such as vinyl hexyl ketone, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl ether such as vinyl isobutyl ether. これらビニル単量体が単独もしくは2つ以上用いられる。 These vinyl monomers are used alone or two or more.

【0041】スチレン共重合体はジビニルベンゼンの如き架橋剤で架橋されていることがトナーの定着温度領域を広げ、耐オフセット性を向上させる上で好ましい。 The styrene copolymer may be increased the fixing temperature region of the toner crosslinked with such a crosslinking agent divinylbenzene is preferable in order to improve the offset resistance.

【0042】架橋剤としては、2個以上の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられる。 [0042] As the crosslinking agent, compounds having two or more polymerizable double bonds is used. 例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンのような芳香族ジビニル化合物;エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブタンジオールジメタクリレートのような二重結合を2個有するカルボン酸エステル;ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、 For example, divinylbenzene, aromatic divinyl compounds such as divinyl naphthalene, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-carboxylic acid esters having two double bonds such as butanediol dimethacrylate; divinyl aniline, divinyl ether,
ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンの如きジビニル化合物;及び3個以上のビニル基を有する化合物が挙げられる。 Divinyl sulfide, such as divinyl compounds as divinyl sulfone; and compounds having three or more vinyl groups. これらは、単独もしくは混合物として用いられる。 These are used alone or as a mixture.

【0043】結着樹脂が架橋されたスチレン共重合体を主成分とする場合、結着樹脂のTHF可溶成分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)による分子量分布において、結着樹脂は分子量3,000乃至5万の領域にメインピークを有し、分子量10万以上の領域にサブピーク又はショルダーを有することが好ましい。 [0043] If a binder resin is mainly composed of styrene copolymer crosslinked, in molecular weight distribution by THF-soluble content of the gel permeation chromatography of the binder resin (GPC), the binder resin molecular weight of 3,000 to have a main peak in 50,000 areas, it is preferred to have a sub-peak or shoulder in a molecular weight of 100,000 or more regions.
より好ましくは、分子量10万以上の領域に2以上のサブピーク、2以上のショルダー又はサブピーク又はサブピークとショルダーとを2以上有するのが良い。 More preferably, two or more sub-peak in a molecular weight of 100,000 or more regions, at least two and a shoulder or sub-peak or sub-peak and the shoulder that has 2 or more good. さらに、スチレン共重合体を主成分とする結着樹脂は、TH Furthermore, a binder resin composed mainly of styrene copolymer, TH
F不溶分を0.1乃至20重量%(より好ましくは、1 The F insolubles 0.1 to 20 wt% (more preferably, 1
〜15重量%)含有しているのが良い。 15 wt%) is good to contain.

【0044】THF不溶分とは、トナー中の樹脂組成物中のTHF溶媒に対して不溶性となった超高分子ポリマー成分(実質的に架橋ポリマー)の重量割合を示す。 [0044] The THF-insoluble matter shows the weight proportion of ultra-high molecular polymer component that became insoluble in THF solvent in the resin composition in the toner (substantially crosslinked polymer). T
HF不溶分とは、以下のように測定された値をもって定義する。 The HF insoluble matter, defines with the measured values ​​as follows.

【0045】トナーサンプル0.5〜1.0gを秤量し(W 1 g)、円筒濾紙(例えば東洋濾紙製No.86 [0045] were weighed toner sample 0.5~1.0g (W 1 g), a cylindrical filter paper (for example, manufactured by Toyo filter paper No.86
R)に入れてソックスレー抽出器にかけ、溶媒としてT Subjected to a Soxhlet extractor taking into R), T as the solvent
HF100〜200mlを用いて6時間抽出し、THF Extracted six hours using HF100~200ml, THF
溶媒によって抽出された可溶成分をエバポレートした後、100℃で数時間真空乾燥し、THF可溶樹脂成分量を秤量する(W 2 g)。 After evaporation of soluble component extracted by the solvent, for several hours in a vacuum drying at 100 ° C., weighed THF-soluble resin component weight (W 2 g). トナー中の顔料及びワックスの如き樹脂成分以外の成分の重量を(W 3 g)とする。 The weight of components other than the pigment and such a resin component of the wax in the toner and (W 3 g).
THF不溶分は、下記式から求められる。 THF-insoluble matter is determined from the following equation.

【0046】 [0046]

【外1】 [Outside 1]

【0047】結着樹脂がポリエステル樹脂の場合は、分子量3千〜5万の領域に少なくとも1つピークが存在し、分子量10万以下の成分が60〜100%となるような結着樹脂が好ましい。 [0047] When the binder resin is a polyester resin, at least one peak exists in a molecular weight region of 3 1000 to 50,000, the binder resin such that the molecular weight of 100,000 or less component is 60 to 100% are preferred . さらに好ましくは、分子量5 More preferably, the molecular weight 5
千〜3万の領域に少なくとも1つピークが存在するのが良い。 Thousand is good at least one peak is present in the 30,000 region.

【0048】結着樹脂として、スチレン共重合体とポリエステル樹脂を混合して使用することも好ましい。 [0048] As the binder resin, it is preferred to use a mixture of styrene copolymer and a polyester resin. 例えば、架橋されたスチレン共重合体と非架橋のポリエステル樹脂との組み合わせ、架橋されたスチレン共重合体と架橋ポリエステル樹脂との組み合わせがトナーの定着性、耐オフセット性、混色性の点で好ましい。 For example, a combination of a crosslinked styrene copolymer and a non-crosslinked polyester resin, a combination of a crosslinked styrene copolymer and a crosslinking polyester resin toner fixing property, offset resistance, preferable in view of color mixing property.

【0049】ポリエステル系樹脂は、定着性及び透明性にすぐれ、良好な混色性を必要とするカラートナーに適している。 The polyester resin is excellent fixability and transparency and is suitable for a color toner requiring good color mixing properties. 特に、次式 In particular, the following equation

【0050】 [0050]

【外2】 [Outside 2] (式中、Rはエチレン又はプロピレン基を示し、x及びyはそれぞれ1以上の整数を示し、かつx+yの平均値は2〜10である。)で示されるビスフェノール誘導体もしくはその置換体をジオール成分とし、2価以上のカルボン酸またはその酸無水物またはその低級アルキルエステルとからなるカルボン酸成分(例えばフマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、 (Wherein, R is an ethylene or indicates a propylene group, x and y are each 1 or more represents an integer, and the average value of x + y is 2-10.) Bisphenol derivative or a diol component that substitutions represented by and then, a di- or higher-valent carboxylic acid or carboxylic acid component comprising a acid anhydride thereof or a lower alkyl ester thereof (such as fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, phthalic acid, terephthalic acid,
トリメリット酸、ピロメリット酸など)とを共縮重合した非架橋又は架橋ポリエステル樹脂が好ましい。 Trimellitic acid, pyromellitic, etc. trimellitic acid) and non-crosslinked or crosslinked polyester resin obtained by condensation copolymer are preferred.

【0051】さらに、ポリエステル樹脂は、酸価1〜3 [0051] In addition, the polyester resin has an acid value of 1 to 3
5mgKOH/g(より好ましくは1〜20mgKOH 5mgKOH / g (more preferably 1~20mgKOH
/g、さらに好ましくは3〜15mgKOH/g)を有しているものがトナーの帯電特性の環境安定性の点で好ましい。 / G, more preferably those having a 3~15mgKOH / g) is preferable in view of environmental stability of charging property of the toner.

【0052】本発明の静電荷像現像用トナーに用いられる低軟化点物質としては、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロピッシュワックスの如きポリメチレンワックス、アミドワックス、高級脂肪酸、長鎖アルコール、エステルワックス及びこれらのグラフト化合物、ブロック化合物の如き誘導体が挙げられ、これらは低分子量成分が除去されたDSC吸熱曲線の最大吸熱ピークがシャープなものが好ましい。 [0052] As the low-softening substance used in the toner for electrostatic image development of the present invention include paraffin wax, polyolefin wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch waxes such as polymethylene wax, amide wax, higher fatty acids, long chain alcohols, ester waxes and their grafts compounds, include such derivatives of block compounds, these are intended maximum endothermic peak of the DSC endothermic curve low molecular weight components have been removed is sharp preferred.

【0053】好ましく用いられるワックスとしては、炭素数15乃至100個の直鎖状のアルキルアルコール、 [0053] The preferred wax used, the alkyl alcohol having 15 to 100 linear,
直鎖状脂肪酸、直鎖状酸アミド、直鎖状エステルあるいは、モンタン系誘導体が挙げられる。 Linear fatty acids, linear acid amides, linear esters or include montan derivatives. また、これらワックスから液状脂肪酸の如き不純物を予め除去してもあるものも好ましい。 Also, preferable ones are also previously remove impurities such as liquid fatty acid from these waxes.

【0054】さらに、好ましく用いられるワックスは、 [0054] In addition, the wax used preferably,
アルキレンを高圧下でラジカル重合あるいは低圧下でチーグラー接触又は、その他の触媒を用いて重合した低分子量のアルキレンポリマー;高分子量のアルキレンポリマーを熱分解して得られるアルキレンポリマー;アルキレンを重合する際に副生する低分子量アルキレンポリマーを分離精製したもの;一酸化炭素及び水素からなる合成ガスからアーゲ法により得られる炭化水素ポリマーの蒸留残分から、あるいは、蒸留残分を水素添加して得られる合成炭化水素から、特定の成分を抽出分別したポリメチレンワックスが挙げられる。 Alkylene Ziegler contact or under radical polymerization or low under high pressure, alkylene polymers of low molecular weight polymerized with other catalysts; when polymerizing alkylene; a high molecular weight alkylene polymers alkylene polymer obtained by thermal decomposition byproduct low molecular weight alkylene polymer intended was separated and purified; from distillation residues of hydrocarbon polymers obtained by Arge method from a synthetic gas comprising carbon monoxide and hydrogen, or synthesis resulting distillation residue was added hydrocarbons hydrogen, include polymethylene waxes obtained by extracting fractionated particular components. これらワックスには酸化防止剤が添加されていてもよい。 These waxes may be added antioxidants.

【0055】本発明に使用される低軟化点物質は、DS [0055] low-softening point substance used in the present invention, DS
C吸熱曲線において、温度40乃至90℃(さらに好ましくは、45乃至85℃)の領域に吸熱メインピークを有することが好ましい。 In C the endothermic curve, the temperature 40 to 90 ° C. (more preferably, 45 to 85 ° C.) preferably has an endothermic main peak in the region of. さらに、吸熱メインピークは、 In addition, the endothermic main peak,
半値幅が10℃以内(より好ましくは、5℃以内)であるシャープメルト性の低軟化点物質が好ましい。 Half value width within 10 ° C. (more preferably, 5 ° C. or less) sharp melt property of the low-softening point substance is preferably. 特に、 Especially,
低軟化点物質が炭素数15乃至45個の長鎖アルキルアルコールと炭素数15乃至45個の長鎖アルキルカルボン酸とのエステル化合物を主成分とするエステルワックスが好ましい。 Low softening point substance is preferably an ester wax composed mainly of an ester compound of a number 15 to 45 of the long-chain alkyl alcohol and having 15 to 45 long chain alkyl carboxylic acids carbon atoms.

【0056】本発明に用いられる黒色着色剤としてカーボンブラック、磁性体、以下に示すイエロー/マゼンタ/シアン着色剤を用い黒色に調色されたものが利用される。 [0056] Carbon black as a black colorant used in the present invention, the magnetic substance, is utilized those toned in black using the yellow / magenta / cyan colorants shown below.

【0057】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、 [0057] As the yellow colorant, condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds,
アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。 Azo metal complexes, methine compounds, compounds and allylamide compounds are used. 具体的には、C. Specifically, C. I. I. ピグメントイエロー12、13、14、15、17、6 Pigment Yellow 12,13,14,15,17,6
2、74、83、93、94、95、97、109、1 2,74,83,93,94,95,97,109,1
10、111、120、127、128、129、14 10,111,120,127,128,129,14
7、168、174、176、180、181、191 7,168,174,176,180,181,191
等が好適に用いられる。 Etc. are preferably used.

【0058】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジコ化合物、ベリレン化合物が用いられる。 [0058] As the magenta colorant, condensed azo compounds, diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinone, quinacridone compounds, basic dye lake compounds, naphthol compounds, benzimidazolone compounds, thioindigo compounds, perylene compounds are used. 具体的には、C. Specifically, C.
I. I. ピグメントレッド2、3、5、6、7、23、4 Pigment Red 2,3,5,6,7,23,4
8;2、48;3、48;4、57;1、81;1、1 8; 2,48; 3,48; 4,57; 1, 81; 1, 1
44、146、166、169、177、184、18 44,146,166,169,177,184,18
5、202、206、220、221、254が特に好ましい。 5,202,206,220,221,254 is particularly preferred.

【0059】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アンスラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が利用できる。 [0059] As cyan colorants, copper phthalocyanine compounds and derivatives thereof, anthraquinone compounds, basic dye lake compounds may be used. 具体的には、C. Specifically, C. I. I.
ピグメントブルー1、7、15、15:1、15:2、 Pigment Blue 1, 7, 15, 15: 1, 15: 2,
15:3、15:4、60、62、66等が特に好適に利用できる。 15: 3, 15: 4,60,62,66 or the like can be particularly preferably used.

【0060】これらの着色剤は、単独又は混合し更には固溶体の状態で用いることができる。 [0060] These colorants alone or in combination further may be used in the state of solid solution. 本発明の着色剤は、色相角、彩度、明度、耐候性、OHPフイルム上の透明性、トナー粒子中への分散性の点から選択される。 Colorants of the present invention, the hue angle, chroma, brightness, weatherability, transparency on OHP films, are selected from the viewpoint of dispersibility in toner particles.
該着色剤の添加量は、結着樹脂100重量部当り1〜2 The addition amount of the coloring agent, a binder resin 100 parts by weight per 1-2
0重量部一般に用いられる。 0 parts by weight are generally used.

【0061】黒色着色剤として磁性体を用いた場合には、他の着色剤と異なり、樹脂100重量部当り40〜 [0061] When a magnetic material is used as a black colorant, unlike the other colorants, resin 100 parts by weight per 40
150重量部一般に用いられる。 150 parts by weight of commonly used.

【0062】トナーの摩擦帯電特性を安定化するために使用する荷電制御剤としては、無色でトナーの帯電スピードが速く且つ一定の帯電量を安定して維持できる電荷制御剤が好ましい。 [0062] As the charge control agent used to stabilize triboelectric charging characteristics of the toner, a charge control agent capable of maintaining stable the charging speed and constant charge amount of the toner in colorless preferred. 更にトナー粒子の製造方法として直接重合方法を用いる場合には、重合阻害性が無く水系媒体中への可溶化物の無い荷電制御剤が特に好ましい。 Further in the case of using the direct polymerization method As a method for producing toner particles, a charge control agent without solubilization of the polymerization inhibitory without aqueous medium in are particularly preferable. 具体的化合物としては、ネガ系制御剤としてサリチル酸、 Specific compounds, it may include, as negative control agents,
アルキルサリチル酸、ジアルキルサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸の金属化合物、スルホン酸、カルボン酸を側鎖に持つ高分子型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ素化合物、カリークスアレーン等が利用できる。 Alkyl salicylic acid, dialkyl salicylic acid, naphthoic acid, metal compounds of dicarboxylic acid, sulfonic acid, polymer type compounds having a carboxylic acid in the side chain, boron compounds, urea compounds, silicon compounds, Curry hex arene and the like can be used. ポジ系制御剤として四級アンモニウム塩、該四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物等が好ましく用いられる。 Quaternary ammonium salt as a positive type control agents, polymer type compounds having such a quaternary ammonium salt in the side chain, guanidine compounds, imidazole compounds are preferably used. 該荷電制御剤は樹脂100重量部に対し0.5〜1 Charge control agent per 100 parts by weight of the resin 0.5-1
0重量部が好ましい。 0 parts by weight is preferred. しかしながら、本発明において荷電制御剤の添加は必須ではなく、二成分現像方法を用いた場合においては、キャリアとの摩擦帯電を利用し、非磁性一成分ブレードコーティング現像方法を用いた場合においてもブレード部材やスリーブ部材との摩擦帯電を積極的に利用することでトナー粒子中に必ずしも荷電制御剤を含まなくとも良い。 However, the addition of the charge control agent in the present invention is not essential, the two in the case of components with developing method utilizes the triboelectric charging with the carrier, the blade even in the case of using a non-magnetic one-component blade coating developing method to actively use the triboelectric charging between the member and the sleeve member may not necessarily be free of charge control agent in the toner particles.

【0063】本発明の静電荷像現像用トナーを製造する方法の1つとしては、結着樹脂、着色剤、低軟化点物質、その他任意成分として荷電制御剤及びその他の内添剤を、加圧ニーダーやエクストルーダー、或いはメディア分散機等を用いて混練、均一に分散せしめた後、機械的又はジェット気流下でターゲットに衝突させて所望のトナー粒径に微粉砕化せしめ、更に分級工程を経て粒度分布をシャープにせしめてトナー粒子を製造する粉砕法によるトナーの製造方法がある。 [0063] As a method for producing a toner for developing electrostatic images of the present invention, a binder resin, a colorant, a low softening point substance, a charge control agent as any other components and other internal additive, additive pressure kneader or extruder, or kneading using a media dispersing machine, after allowed uniformly dispersed to collide with the target allowed pulverized into a desired toner particle size under mechanical or jet stream, a further classification step there are provided methods for producing the toner by pulverization method for producing toner particles allowed a sharp particle size distribution through. この他に、特公昭36 In addition, JP-B-36
−10231号公報、特開昭59−53856号公報、 -10,231 JP, JP-A-59-53856, JP
特開昭59−61842号公報に述べられている懸濁重合法を用いて直接トナーを生成する方法や;特開昭62 Generating a direct toner using a suspension polymerization method which is described in JP-59-61842 discloses a method and; JP 62
−106473号公報や特開昭63−186253号公報に開示されている様な、少なくとも1種類以上の微粒子を凝集させ所望の粒径のものを得る界面会合法;単量体には可溶で、且つ得られる重合体は不溶な水系有機溶剤を用いて直接トナーを生成する分散重合法;水溶性重合開始剤の存在下で直接重合させてトナー粒子を生成する、ソープフリー重合法に代表される乳化重合法によるトナー粒子の製造が挙げられる。 -106473 Patent such as that disclosed in Japanese and Japanese 63-186253, JP interfacial association method get what the desired particle size by aggregating at least one or more kinds of fine particles; the monomers are soluble and the resulting polymer directly toner dispersion polymerization method to produce a using insoluble aqueous organic solvent; to produce toner particles by direct polymerization in the presence of a water-soluble polymerization initiators, typified by soap-free polymerization method It includes the production of toner particles by an emulsion polymerization method that.

【0064】粉砕方法においては、結着樹脂として高分子量のものと低分子量のものをブレンドして用い、更に必要に応じて低軟化点物質の種類や添加量を変えて補正を加える方法がある。 [0064] In pulverization method, using a blend of those ones of high molecular weight and low molecular weight as a binder resin, there is a method of adding the correction by changing the kind and amount of the low-softening point substance if necessary . 特に、結着樹脂として水酸基やカルボキシル基を有するものを使用する場合に有効であり、混練時に有機金属化合物やその誘導体を加えて金属架橋を起こさせ、THF不溶物を生成することが可能である。 In particular, an effective when using those having a hydroxyl group or a carboxyl group as the binder resin, the addition of organometallic compounds and their derivatives during kneading to cause a metal bridge, it is possible to produce a THF-insoluble matter . 重合方法によりトナー粒子の製造方法においては、重合性単量体に適当な架橋剤及び/又は樹脂成分を加え、低軟化点物質及び重合開始剤を加えて溶解させて水系媒体中で造粒し、さらに重合反応を行い、重合された重合体で低軟化点物質をトナー粒子内に内包し、海− In the method for producing the toner particles by the polymerization method, a polymerizable monomer suitable crosslinking agent and / or resin component was added, dissolved by adding a low-softening point substance and a polymerization initiator granulating said in an aqueous medium further subjected to polymerization reaction, the polymer produced by encapsulating low-softening point substance in the toner particles, sea -
島構造を形成することが好ましい。 It is preferable to form an island structure.

【0065】低軟化点物質を結着樹脂で内包化せしめ、 [0065] allowed encapsulate the low-softening point substance in the binder resin,
海−島構造を構築させる方法としては、水系媒体中で主要単量体よりも低軟化点物質の極小を小さく設定し、更に少量の極性の大きな樹脂又は単量体を添加せしめて重合性単量体を重合させることで、低軟化点物質を結着樹脂で被覆したコアーシェル構造を有するトナー粒子を得る方法が挙げられる。 Sea - The method for constructing the island structure, than the main monomer in an aqueous medium set small tiny low softening point substance, further allowed the addition of a small amount of polar major resin or monomer of polymerizable monomers by polymerizing the dimer, a method to obtain toner particles having a core-shell structure coated with the low-softening point substance in the binder resin. これをそのままトナー粒子として用いても良く、或いは極微粒状のトナー粒子を所望の粒径まで凝集させ会合させることで、海−島構造を有するトナー粒子を生成しても良い。 This may be used as it is as the toner particles, or toner particles of microscopic granules by bringing into association to aggregate until a desired particle size, the sea - may generate toner particles with an island structure. これらの方法を用いて海−島構造を構築させる際には、低軟化点物質のうちの少なくとも一種は、融点(DSC吸熱曲線における最大吸熱ピーク温度)が重合温度よりも低いことが好ましい。 Sea using these methods - when to construct an island structure, at least one of the low-softening point substance may preferably be the melting point (maximum endothermic peak temperature in DSC endothermic curve) is lower than the polymerization temperature.
図7及び図8に、海−島構造が形成されたトナー粒子の代表的な一例を示す。 7 and 8, Sea - shows a typical example of the island toner particles structure is formed.

【0066】低軟化点物質をトナー粒子内に内包化することにより、比較的多量の低軟化点物質をトナー粒子が含有してもトナーの耐ブロッキング性の低下を抑制することができ、また、シャープメルト性の低軟化点物質を使用することにより機械的衝撃に強いトナー粒子であった。 [0066] By encapsulating into low-softening substance in the toner particles, also it is possible to suppress the reduction in blocking resistance of the toner relatively large amount of low-softening substance containing toner particles, also, It was a strong toner particles a mechanical impact by using a sharp melt property of a low softening point substance. 加熱加圧定着時に低温定着性と、良好な混合性を有するトナー粒子を生成し得る。 And low-temperature fixing property at the time of heating pressure fixing, to produce toner particles having good miscibility.

【0067】本発明のトナーを重合方法で製造する際に用いられる重合性単量としては、ラジカル重合が可能なビニル系重合性単量体が用いられる。 [0067] As the polymerizable monomer used in producing the toner of the present invention the polymerization process is vinyl capable of radical polymerization type polymerizable monomer is used. 該ビニル系重合性単量体としては、単官能性重合性単量体或いは多官能性重合性単量体を使用することが出来る。 Examples of the vinyl polymerizable monomer, can be used monofunctional polymerizable monomer or a polyfunctional polymerizable monomer. 単官能性重合性単量体としては、スチレン;α−メチルスチレン、β− Examples of the monofunctional polymerizable monomer include styrene; alpha-methylstyrene, beta-
メチルスチレン、ο−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、2,4−ジメルスチレン、 Methyl styrene, o-methyl styrene, m- methyl styrene, p- methyl styrene, 2,4 Jimerusuchiren,
p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェニルスチレンの如きスチレン誘導体;メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、iso−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、iso−ブチルアクリレート、ter p-n-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, p-n-butylstyrene, p-n-octyl styrene, p-n-nonyl styrene, p-n-decyl styrene, p-n-dodecyl styrene, p - methoxystyrene, p- phenyl such as styrene derivatives; methyl acrylate, ethyl acrylate, n- propyl acrylate, iso- propyl acrylate, n- butyl acrylate, iso- butyl acrylate, ter
t−ブチルアクリレート、n−アミルアクリレート、n t- butyl acrylate, n- amyl acrylate, n
−ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、n−ノニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジメチルフォスフェートエチルアクリレート、ジエチルフォスフェートエチルアクリレート、ジブチルフォスフェートエチルアクリレート、2−ベンゾイルオキシエチルアクリレートの如きアクリル系重合性単量体; - hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n- octyl acrylate, n- nonyl acrylate, cyclohexyl acrylate, benzyl acrylate, dimethyl phosphate ethyl acrylate, diethyl phosphate ethyl acrylate, dibutyl phosphate ethyl acrylate, 2-benzoyloxy ethyl acrylate such acrylic polymerizable monomer;
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリレート、iso−プロピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、iso−ブチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート、n−アミルメタクリレート、n−ヘキシルメタクリレート、2− Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n- propyl methacrylate, iso- propyl methacrylate, n- butyl methacrylate, iso- butyl methacrylate, tert- butyl methacrylate, n- amyl methacrylate, n- hexyl methacrylate, 2-
エチルヘキシルメタクリレート、n−オクチルメタクリレート、n−ノニルメタクリレート、ジエチルフォスフェートエチルメタクリレート、ジブチルフォスフェートエチルメタクリレートの如きメタクリル系重合性単量体;メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ギ酸ビニルの如きビニルエステル;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチリエーテルの如きビニルエーテル;ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロピルケトンの如きビニルケトンが挙げられる。 Ethylhexyl methacrylate, n- octyl methacrylate, n- nonyl methacrylate, diethyl phosphate ethyl methacrylate, such as methacrylic polymerizable monomers dibutyl phosphate ethyl methacrylate; methylene aliphatic monocarboxylic acid esters; vinyl acetate, vinyl propionate, benzoate vinyl acids, vinyl butyrate, vinyl benzoate, such as vinyl esters of vinyl formate, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl propionate blanking dust ethers; vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, and such vinyl vinyl isopropyl ketone .

【0068】多官能性重合性単量体としては、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、1,6 [0068] Examples of the polyfunctional polymerizable monomer include diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, 1,6
−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、2,2′−ビス〔4−(アクリロキシ・ジエトキシ)フェニル〕プロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレリート、 - hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, 2,2'-bis [4- (acryloxy · diethoxy) phenyl] propane, trimethylol propane triacrylate, tetra methylol methane tetraacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate relay lied,
1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、2,2′−ビス〔4−(メタクリロキシ・ジエトキシ)フェニル〕プロパン、2, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, 2,2'-bis [4- (methacryloxy · diethoxy) phenyl] propane, 2,
2′−ビス〔4−(メタクリロキシ・ポリエトキシ)フェニル〕プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリン、ジビニルエーテル等を挙げられる。 2'-bis [4- (methacryloxy polyethoxy) phenyl] propane, trimethylolpropane trimethacrylate, tetramethylolmethane tetramethacrylate, divinylbenzene, divinyl naphthalene, and the divinyl ether.

【0069】本発明においては、上記した単官能性重合性単量体を単独或いは、2種以上組み合わせて、又は、 [0069] In the present invention, alone monofunctional polymerizable monomer described above or in combination of two or more, or,
上気した単官能性重合性単量体と多官能性重合性単量体を組み合わせて使用する。 Combination was the upper respiratory and monofunctional polymerizable monomer polyfunctional polymerizable monomer used. 多官能性重合性単量体は架橋剤として使用することも可能である。 Polyfunctional polymerizable monomers can be also be used as crosslinking agents.

【0070】上気した重合性単量体の重合の際に用いられる重合開始剤としては、油溶性開始剤及び/又は水溶性開始剤が用いられる。 [0070] As the polymerization initiator used in the polymerization of the upper respiratory the polymerizable monomers, oil-soluble initiator and / or a water-soluble initiator is used. 例えば、油溶性開始剤としては、2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′ For example, oil-soluble initiators, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2 '
−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、1, - azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 1,
1′−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2′−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリルの如きアゾ化合物;アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、ジイソプロピルバーオキシカーボネート、デカノニルパーオキサイド、 1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), such as azo compounds 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile; acetylcyclohexylsulfonyl peroxide, diisopropyl bar peroxycarbonate, Dekanonirupa oxide,
ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、プロピオニルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシイソブチレート、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルヒドロパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイドの如きパーオキサイド系開始剤が挙げられる。 Lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, propionyl peroxide, acetyl peroxide, t- butyl peroxy-2-ethylhexanoate, benzoyl peroxide, t- butyl peroxy isobutyrate, cyclohexanone peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, dicumyl peroxide, t- butyl hydroperoxide, di -t- butyl peroxide, include peroxide initiators such as cumene hydroperoxide.

【0071】水溶性開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、2,2′−アゾビス(N,N′− [0071] The water-soluble initiator, ammonium persulfate, potassium persulfate, 2,2'-azobis (N, N'
ジメチレンイソブチロアミジン)塩酸塩、2,2′−アゾビス(2−アミノジノプロパン)塩酸塩、アゾビス(イソブチルアミジン)塩酸塩、2,2′−アゾビスイソブチロニトリルスルホン酸ナトリウム、硫酸第一鉄又は過酸化水素が挙げられる。 Dimethylene isobutyronitrile lower spermidine) Hydrochloride, 2,2'-azobis (2-Amino Gino propane) hydrochloride, azobis (2,2'-azobis) hydrochloride, 2,2'-azobisisobutyronitrile sodium sulfonate, sulfate ferrous or hydrogen peroxide and the like.

【0072】本発明においては、重合性単量体の重合度を制御する為に、連鎖移動剤、重合禁止剤等を更に添加し用いることも可能である。 [0072] In the present invention, in order to control the degree of polymerization of the polymerizable monomer, the chain transfer agent, it is also possible to use further the polymerization inhibitor or the like is added.

【0073】本発明のトナーの製造方法としては、トナー粒子の形状を均一にコントロールでき、容易にシャープな粒度分布が得られ、且つ3〜8μmの小粒径のトナー粒子が容易に得られる懸濁重合方法が特に好ましい。 [0073] As a method for producing the toner of the present invention, the shape of toner particles can be uniformly controlled, easily sharp particle size distribution can be obtained, and suspended toner particles having a small particle size of 3~8μm is easily obtained Pollution polymerization method is particularly preferable.
さらに一旦得られた重合粒子に更に単量体を吸着せしめた後、重合開始剤を用い重合せしめるシード重合方法も本発明に好適に利用することができる。 After further once it obtained further adsorbed monomers in polymerized particles, seed polymerization method in which polymerization using a polymerization initiator can also be suitably used in the present invention. このとき、吸着せしめる単量体中に、極性を有する化合物を分散あるいは溶解させて使用することも可能である。 At this time, in the monomer allowed to adsorb, it is also possible to use a compound having a polar dispersed or dissolved. トナー粒子の製造方法として懸濁重合を利用する場合には、以下の如き製造方法によって直接的にトナー粒子を製造することが可能である。 When using a suspension polymerization process for producing the toner particles can be produced directly toner particles by the following-described manufacturing method. 単量体中にワックスの如き低軟化点物質、着色剤、重合開始剤、架橋剤その他の添加剤を加え、ホモジナイザー、超音波分散機等によって均一に溶解又は分散せしめた単量体組成物を、分散安定剤を含有する水系媒体中に通常の撹拌機またはホモミキサー、ホモジナイザー等により分散せしめる。 Low softening point substance such as wax in the monomer, a colorant, a polymerization initiator, a crosslinking agent and other additives were added, homogenizer, a monomer composition was allowed uniformly dissolved or dispersed by an ultrasonic dispersing machine , ordinary agitation in an aqueous medium containing a dispersion stabilizer machine or a homomixer and allowed to disperse by a homogenizer or the like. 好ましくは単量体組成物の液滴が所望のトナー粒子のサイズを有するように撹拌速度・時間を調整し、造粒する。 Preferably the droplets of the monomer composition to adjust the stirring speed and time so as to have the desired toner particle size, granulation. その後は分散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される程度の撹拌を行えば良い。 By then the action of the dispersion stabilizer, as to retain the particles, and agitation may be carried out to an extent that the particles can be prevented from settling. 重合温度は4 The polymerization temperature is 4
0℃以上、通常50〜90℃(好ましくは55〜85 0 ℃ above, usually 50 to 90 ° C. (preferably 55 to 85
℃)の温度に設定して重合を行う。 Set to a temperature of ° C.) to carry out the polymerization. 重合反応後半に昇温しても良く、更に、トナーの定着時の臭いの原因となる未反応の重合性単量体、副生成物等を除去するために反応後半、又は、反応終了後に一部水系媒体を留去しても良い。 It may be heated to the second half of the polymerization reaction, further, the polymerizable monomer unreacted causing odor during fixing of toner, late reactions to remove by-products and the like, or, after the completion of the reaction one part aqueous medium may be distilled off. 反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄・ろ過により収集し、乾燥する。 After the reaction has been completed, the toner particles were collected by washing and filtration, and dried.

【0074】懸濁重合法においては、通常単量体組成物100重量部に対して水300〜3000重量部を分散媒体として使用するのが好ましい。 [0074] In the suspension polymerization method, it is preferable to use water 300 to 3,000 parts by weight as the dispersion medium for normal monomer 100 parts by weight of the composition. 用いる分散剤として例えば無機系酸化物として、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、 As example inorganic oxides as a dispersing agent used, tricalcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium hydroxide,
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ等が挙げられる。 Magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, calcium sulfate, barium sulfate, bentonite, silica, and alumina. 有機系化合物としては例えばポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、 Organic Compounds such as polyvinyl alcohol, gelatin, methyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose,
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプン等が使用される。 Ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose sodium salt, starch or the like is used. これら分散剤は、 These dispersants,
重合性単量体100重量部に対して0.2〜2.0重量部を使用することが好ましい。 It is preferred to use 0.2 to 2.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer.

【0075】これら分散剤は、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい均一な粒度を有する分散粒子を得るために、分散媒体中にて高速撹拌下にて該無機化合物を生成させることも出来る。 [0075] These dispersants may be used as it is commercially available, in order to obtain dispersed particles having a fine uniform particle size, also be produced inorganic compound under high-speed stirring at the dispersion medium can. 例えば、リン酸三カルシウムの場合、高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重合方法に好ましい分散剤を得ることが出来る。 For example, in the case of tricalcium phosphate, in the high-speed stirring, an aqueous solution of sodium phosphate and preferred dispersants can be obtained in the suspension polymerization method of mixing an aqueous solution of calcium chloride. これらの分散剤の微細化のため0.001〜0.1重量%の界面活性剤を併用しても良い。 It may be used in combination 0.001 to 0.1 wt% of a surfactant for miniaturization of these dispersants. 具体的には市販のノニオン、アニオン、カチオン型の界面活性剤が利用できる。 Specifically commercial nonionic, anionic and cationic surface active agents available. 例えばドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、 Such as sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate,
ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が好ましく用いられる。 Sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, sodium oleate, sodium laurate, potassium stearate, calcium oleate and the like are preferably used.

【0076】本発明のトナーとしては、形状係数SF− [0076] As the toner of the present invention, the shape factor SF-
1の値が100〜160、より好ましくは100〜15 1 values ​​are 100 to 160, more preferably 100 to 15
0さらに好ましくは100〜125のトナーが好ましい。 0 More preferably the toner of 100 to 125 is preferred.

【0077】本発明において、形状係数を示すSF−1 [0077] In the present invention, SF-1 indicating the shape factor
とは、例えば日立製作所製FE−SEM(S−800) And it is, for example, manufactured by Hitachi, Ltd. FE-SEM (S-800)
を用い倍率500倍に拡大したトナー像を100個無作為にサンプリングし、その画像情報はインターフェースを介して例えばニコレ社製画像解析装置(LuzexI The toner image magnified at 500 times using a sampled 100 randomly, the image information is Nicolay Co. image analyzer, for example, via an interface (LuzexI
II)に導入し解析を行い、下式より算出し得られた値を形状係数SF−1と定義する。 Introduced into II) analyzes, defines the value that is obtained by calculating the following equation with the shape factor SF-1.

【0078】 [0078]

【外3】 [Outside 3] 〔式中、MXLNGはトナー粒子の絶対最大長を示し、 Wherein, MXLNG represents an absolute maximum length of a toner particle,
AREAはトナー粒子の投影面積を示す。 And AREA represents a projected area of ​​the toner particles. 〕 形状係数SF−1は、トナー粒子の丸さの度合いを示す。 ] The shape factor SF-1 represents the roundness of toner particles.

【0079】トナーの形状係数SF−1が160より大きいトナーは、球形から徐々に不定形に近づき、それにつれて転写効率の低下が認められる。 [0079] The shape factor SF-1 is 160 greater than the toner in the toner is approached gradually amorphous the sphere, decrease in transfer efficiency is observed as it.

【0080】本発明のトナーには、テフロン粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末の如き滑剤粉末;酸化セリウム、炭化硅素、ケイ酸ストロンチュウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウムの如き研磨剤;シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウムの如き流動性向上剤;ケーキング防止剤;カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化錫の如き導電性付与剤等を外添することが好ましい。 [0080] In the toner of the present invention, Teflon powder, zinc stearate powder, lubricants such as powders of polyvinylidene fluoride powder; cerium oxide, silicon carbide, silicate strontium, calcium titanate, such abrasives strontium titanate ; silica, titanium oxide, such as flow improvers aluminum oxide; anti-caking agent; carbon black, zinc oxide, it is preferable to externally add such conductive agent such as tin oxide.

【0081】特に、無機微粉体としては、シリカ微粉体、酸化チタン微粉体、酸化アルミニウム微粉体、ケイ酸ストロンチウム微粉体、チタン酸カルシウム微粉体、 [0081] Particularly, as the inorganic fine powder, silica fine powder, titanium oxide fine powder, aluminum oxide fine powder, strontium silicate fine powder, calcium titanate fine powder,
チタン酸ストロンチウム微粉体の如き無機微粉体が好ましい。 Such inorganic fine powder of strontium titanate fine powder is preferred. 該無機微粉体は、シランカップリング剤、シリコーンオイル、又はそれらの混合物の如き疎水化剤で疎水化されていることが好ましい。 Inorganic fine powder, silane coupling agent, may preferably be hydrophobized by such hydrophobizing agents silicone oils, or mixtures thereof. 外添剤は、通常トナー粒子100重量部に対して0.1〜5重量部使用するのが良い。 External additive, is good to use 0.1 to 5 parts by weight with respect to the normal 100 parts by weight of the toner particles.

【0082】本発明のトナーは凝集度が1〜30%、より好ましくは4〜20%であることが現像性の点で好ましい。 [0082] The toner of the present invention cohesion 1 to 30%, and preferable from the viewpoint of developability and more preferably 4-20%.

【0083】本発明においては、各種の非磁性着色剤を使用して、前記物性を満足している非磁性シアントナー、非磁性イエロートナー、非磁性マゼンタトナー及び非磁性ブラックトナーを生成し、各色トナーをマルチカラー画像形成用又はフルカラー画像形成用画像形成装置に使用することができる。 [0083] In the present invention, using various non-magnetic colorant, a non-magnetic cyan toner satisfies the properties, the non-magnetic yellow toner to produce a non-magnetic magenta toner and a non-magnetic black toner, each color it can be used toner to multicolor imaging or full-color image forming image forming apparatus. その場合には、本発明の各色トナーは、圧力及び摺擦力を受けても劣化しにくいことから非磁性一成分現像器に好ましく適用される。 In that case, the color toner of the present invention is preferably applied to the non-magnetic one-component developing device since hardly degraded even when subjected to pressure and rubbing force. 非磁性一成分現像器は、二成分現像器よりも小さく設計できることから画像形成装置を小型化することが可能である。 Non-magnetic one-component developing device, it is possible to miniaturize the image forming apparatus since it can be designed smaller than the two-component developing device.
さらに、本発明のトナーは低温定着性、耐オフセット性にも優れていることから、画像形成装置内の加熱加圧定着器の簡素化及び小型化も可能である。 Further, the toner of the present invention is the low temperature fixing property, since it is excellent in offset resistance, it is also possible simplification and miniaturization of the heat-pressure fixing device in the image forming apparatus.

【0084】本発明の各色トナーを使用し得る画像形成装置の一具体例を図5を参照しながら説明する。 [0084] One specific example of an image forming apparatus capable of using respective color toners of the present invention will be described with reference to FIG.

【0085】図5は電子写真プロセスを利用したモノカラー画像、マルチカラー画像及びフルカラー画像を形成し得る画像形成装置(複写機あるいはレーザプリンタ) [0085] Figure 5 is an image forming apparatus capable of forming a mono-color image, a multi-color image and a full color image using the electrophotographic process (copying machine or laser printer)
の概略断面図である。 It is a schematic cross-sectional view of. 中間転写体として中抵抗の弾性ローラ5を、2次接触転写手段として転写ベルト6を使用している。 An elastic roller 5 of a medium resistivity as an intermediate transfer member, using the transfer belt 6 as a secondary contact transfer means.

【0086】1は像担持体として繰り返し使用される回転ドラム型の電子写真感光体(以下感光体と記す)であり、矢印の時計方向に所定の週速度(プロセススピード)をもって回転駆動される。 [0086] 1 denotes an electrophotographic photosensitive member of the rotating drum which is repeatedly used as an image bearing member (hereinafter referred to as photosensitive member) is rotated at a predetermined week velocity in the clockwise direction indicated by the arrow (process speed). 感光体1はa−Se、C The photosensitive member 1 a-Se, C
dS、ZnO 2 、OPC、a−Siの様な光導電絶縁物質層を持つ感光ドラムもしくは感光ベルトであってもよい。 dS, ZnO 2, OPC, it may be a photosensitive drum or photosensitive belt having a photoconductive insulating material layer, such as a-Si.

【0087】感光体1としては、アモルファスシリコン感光層、又は有機系感光層を有する感光体が好ましく用いられる。 [0087] As the photosensitive member 1, an amorphous silicon photosensitive layer or photoreceptor having an organic photosensitive layer is preferably used.

【0088】有機感光層としては、感光層が電化発生物質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する、 [0088] As the organic photosensitive layer contains a material that the photosensitive layer has a charge generating material and a charge transporting the same layer,
単一層型でもよく、又は、電荷輸送層と電荷発生層を成分とする機能分離型感光層であっても良い。 It may be of a single-layer type, or may be a charge generation layer and a charge transport layer with a function-separated photosensitive layer whose components. 導電性基体上に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層されている構造の積層型感光層は好ましい例の一つである。 A charge generation layer on a conductive substrate, then laminated photosensitive layer structure are stacked in the order of the charge transport layer is one of preferred examples.

【0089】有機感光層の結着樹脂はポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂が特に、転写性、クリーニング性が良く、クリーニング不良、感光体へのトナーの融着、外添剤のフィルミングが起こりにくい。 [0089] The organic binder resin of the photosensitive layer is a polycarbonate resin, a polyester resin, particularly acrylic resin, transferability, good cleanability, cleaning failure, toner fusion to the photosensitive member, filming of external additives less likely to occur.

【0090】帯電工程では、コロナ帯電器を用いる感光体1とは非接触である方式と、ローラー等を用いる接触型の方式がありいずれのものも用いられる。 [0090] In the charging step, the photosensitive member 1 using a corona charger and method is non-contact, be used as either has a contact type method using a roller or the like. 効率的な均一帯電、シンプル化、低オゾン発生化のために図5に示す如く接触方式のものが好ましく用いられる。 Enable efficient and uniform charging, simplify, is preferably used in the contact type as shown in FIG. 5 to make ozone less occur.

【0091】帯電ローラー2は、中心の芯金2bとその外周を形成した導電性弾性層2aとを基本構成とするものである。 [0091] The charging roller 2, and a conductive elastic layer 2a that forms the core metal 2b and an outer peripheral of the center is to the basic configuration. 帯電ローラー2は、感光体1面に押圧力をもって圧接され、感光体1の回転に伴い従動回転する。 Charging roller 2 is pressed with a pressing force to the surface of the photosensitive member 1 is rotated with the rotation of the photosensitive member 1.

【0092】帯電ローラーを用いた時の好ましいプロセス条件としては、ローラーの当接圧が5〜500g/c [0092] Preferred process conditions when using a charging roller, the contact pressure of the roller 5 to 500 g / c
mで、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いた時には、交流電圧=0.5〜5kVpp、交流周波数=50 In m, when used was an AC voltage superimposed on a DC voltage, AC voltage = 0.5~5KVpp, AC frequency = 50
Hz〜5kHz、直流電圧=±0.2〜±1.5kVであり、直流電圧を用いた時には、直流電圧=±0.2〜 Hz~5kHz, a DC voltage = ± 0.2 to ± 1.5 kV, when using a DC voltage, the DC voltage = ± 0.2 to
±1.5kVである。 ± is 1.5kV.

【0093】この他の帯電手段としては、帯電ブレートを用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法が有る。 [0093] As other charging means, a method using a charging Bureto method there is used a conductive brush. これらの接触帯電手段は、高電圧が不必要になったり、オゾンの発生が低減するといった効果がある。 These contact charging means, a high voltage may become unnecessary, there is an effect that occurrence of ozone is reduced.

【0094】接触帯電手段としての帯電ローラー及び帯電ブレートの材質としては、導電性ゴムが好ましく、その表面に離型性被膜をもうけても良い。 [0094] The material of the charging roller and charging Bureto as the contact charging means, the conductive rubber is preferred, it may be provided a releasing film on the surface thereof. 離型性被膜としては、ナイロン系樹脂、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PVDC(ポリ塩化ビニリデン)などが適用可能である。 The releasing film, a nylon resin, PVDF (polyvinylidene fluoride), are applicable, such as PVDC (polyvinylidene chloride).

【0095】感光体ドラム1は回転過程で、1次帯電ローラー2により所定の極性・電位に一様に帯電処理され、次いで不図示の画像露光手段(例えば、カラー原稿画像の色分解・結像露光光学系、画像情報の時系列電気デジタル画素信号に対応して変調されたレーザービームを出力するレーザスキャナによる走査露光系等)による画像露光3を受けることにより目的のカラー画像の第1 [0095] the photosensitive drum 1 in the course of rotation, the primary charging by the roller 2 is uniformly charged to a predetermined polarity and potential, and then image exposure means (not shown) (e.g., color separation, imaging of a color original image exposure optical system, the first time series electric digital pixel signals corresponding to the modulated that the intended color image receiving image exposure 3 by the scanning exposure system, etc.) by a laser scanner for outputting a laser beam of the image information
の色成分像(例えばイエロー成分像)に対応した静電荷像が形成される。 Electrostatic image corresponding to the color component image (e.g., yellow component image) is formed.

【0096】次いで、その静電荷像が第1現像器4−1 [0096] Then, the electrostatic image is first developing unit 4-1
(イエロー現像器)により第1色であるイエロートナー22により現像される。 Is developed by the yellow toner 22 is the first color by (yellow developing device). 現像器4−1は装置ユニットであり、画像形成装置本体に着脱可能である。 Developing device 4-1 is a device unit is detachably mountable to the image forming apparatus main body. 現像器4− Developing device 4-
1の拡大図を図6に示す。 An enlarged view of one shown in FIG.

【0097】図6において、22は一成分非磁性イエロートナー20を収容した外壁で、外壁22内にトナー担持体として、図中矢印a方向に回転する感光体1と対向設置した現像スリーブ16を備え、感光体1上の静電荷像をトナーで現像してトナー画像を感光体1上に形成する。 [0097] In FIG 6, 22 in the outer wall containing a one-component non-magnetic yellow toner 20, as the toner carrying member in the outer wall 22, the photosensitive member 1 and the counter installed the developing sleeve 16 rotates in the direction of arrow a provided, a toner image formed on the photoreceptor 1 by developing the electrostatic image on the photosensitive member 1 with toner. 現像スリーブ16は、図で見て右略半周面を外壁2 Developing sleeve 16, the outer wall 2 of the right substantially half plane as viewed in FIG.
2内に突入し、左略半周面を外壁22外へ露出して、感光体1に対向するようにして、回転自在に横設されている。 It enters into the 2, to expose the left substantially half face to the outer wall 22 outside, so as to face the photosensitive member 1, and is rotatably laterally disposed. 現像スリーブ16と感光体1との間には微小間隔が設けられる。 Small gap between the developing sleeve 16 and the photosensitive member 1 is provided. 現像スリーブ16は、感光体1の回転方向aに対し、矢印b方向に回転駆動される。 Developing sleeve 16, with respect to the rotating direction a of the photosensitive member 1 is rotated in the direction of arrow b.

【0098】上記現像スリーブ16のような円筒状に限られず、回転駆動する無端ベルトの形態をしても良い。 [0098] not limited to a cylindrical shape, such as the developing sleeve 16, it may be in the form of an endless belt which is driven to rotate.
導電性のゴムローラーを用いても良い。 A conductive rubber roller may be used.

【0099】更に外壁22内には、現像スリーブ16の上方位置に弾性規制部材として弾性ブレード19が設けられ、また弾性ブレード19よりも現像スリーブ16の回転方向上流側の位置にトナー塗布ローラー18が設けられている。 [0099] More outer wall 22, an elastic blade 19 is provided as an elastic regulating member at the upper position of the developing sleeve 16, also a toner application roller 18 to the position of the upstream side in the rotational direction of the developing sleeve 16 than the elastic blade 19 It is provided. 弾性規制部材としては弾性ローラーを用いても良い。 It may be using an elastic roller as the elastic regulating member.

【0100】弾性ブレード19は、現像スリーブ16の回転方向上流側に向けて下がる向きに傾斜して設けられ、現像スリーブ16の上部外周面に回転方向に対向して当接される。 [0100] elastic blade 19 is provided obliquely in a direction down toward the upstream side in the rotation direction of the developing sleeve 16, into contact opposite to the direction of rotation on the upper outer peripheral surface of the developing sleeve 16.

【0101】トナー塗布ローラー18は、現像スリーブ16に対して感光体1と反対側に当接され、且つ回転可能に支持されている。 [0102] The toner application roller 18 is in contact with the opposite side of the photosensitive member 1 to the developing sleeve 16, and is and rotatably supported.

【0102】現像器4−1は、上記構成にて、トナー塗布ローラー18が矢印c方向に回転し、トナー塗布ローラー18の回転によりイエロートナー20を担持して現像スリーブ16の近傍に供給し、現像スリーブ16とトナー塗布ローラー18とが当接する当接部(ニップ部) [0102] developing device 4-1, in the above configuration, the toner coating roller 18 is rotated in the direction of arrow c, and supplied carries a yellow toner 20 by the rotation of the toner application roller 18 in the vicinity of the developing sleeve 16, abutment and the developing sleeve 16 and the toner coating roller 18 is in contact (nip portion)
において、トナー塗布ローラー18上のイエロートナー20が現像スリーブ16と摺擦されることにより、現像スリーブ16上に付着する。 In, the yellow toner 20 on the toner coating roller 18 is rubbed with the developing sleeve 16 adheres to the developing sleeve 16.

【0103】現像スリーブ16の回転に伴い、現像スリーブ16上に付着したイエロートナー20は、弾性ブレード19と現像スリーブ16との当接部でこれらの間に侵入し、ここを通過する際に現像スリーブ16の表面と弾性ブレード19の両者により摺擦されて、十分な摩擦電荷を付与される。 [0103] With the rotation of the developing sleeve 16, the yellow toner 20 adhering to the developing sleeve 16, developing when penetrate between them at the contact portion between the elastic blade 19 and the developing sleeve 16, passing therethrough is rubbed by both surface and the elastic blade 19 of the sleeve 16 is provided with sufficient triboelectric charge.

【0104】以上のようにして摩擦帯電されたイエロートナー20は、弾性ブレード19と現像スリーブ16との当接部を通過し、現像スリーブ16上にイエロートナー20の薄層が形成され、感光体1と対向している現像部へと搬送される。 [0104] The above yellow toner 20 which is frictionally charged as passes through the contact portion between the elastic blade 19 and the developing sleeve 16, a thin layer of yellow toner 20 is formed on the developing sleeve 16, the photosensitive member It is conveyed to the developing portion that is 1 and the counter. 現像スリーブ16に、現像バイアスとして直流に交流を重畳した交互電圧をバイアス印加手段17により印加することにより、現像スリーブ16上のイエロートナー20が感光体1の静電荷像に対応して転移し、静電荷像に付着、トナー画像を形成する。 The developing sleeve 16, an alternating voltage obtained by superimposing an alternating current to direct current as a developing bias by applying a bias application means 17, yellow toner 20 on the developing sleeve 16 is transferred in response to the electrostatic image on the photosensitive member 1, adhere to the electrostatic image to form a toner image.

【0105】現像部において感光体1に移行せずに現像スリーブ16上に残存したイエロートナー20は、現像スリーブ16の回転と共に現像スリーブ16の下部より外壁22内に回収される。 [0105] The yellow toner 20 remaining on the developing sleeve 16 without migrating to the photosensitive member 1 at the developing portion is collected from the outer wall 22 bottom of the developing sleeve 16 with rotation of the developing sleeve 16.

【0106】回収されたイエロートナー20は、トナー塗布ローラー18によって現像スリーブ16との当接部で現像スリーブ16から剥ぎ取られる。 [0106] The recovered yellow toner 20 is peeled off from the developing sleeve 16 at the contact portion between the developing sleeve 16 by the toner application roller 18. 同時にトナー塗布ローラー18の回転により現像スリーブ16上に新たなイエロートナー22が供給され、新たなイエロートナー22は、再び現像スリーブ16と弾性ブレード19との当接部へ搬送される。 New yellow toner 22 onto the developing sleeve 16 by the rotation of the toner application roller 18 is simultaneously supplied, the new yellow toner 22 is again transported to the contact portion between the developing sleeve 16 and the elastic blade 19.

【0107】一方、剥ぎ取られたイエロートナー22の大部分は、トナー塗布ローラー18の回転に伴い外壁2 [0107] On the other hand, most of the yellow toner 22 peeled in the outer wall with the rotation of the toner application roller 18 2
2内の他のトナー22混ざり合い、剥ぎ取られたトナーの摩擦電荷が分散される。 Other toner 22 intermingled in 2, tribo was peeled off toner is dispersed. トナー塗布ローラー18から離れた位置にあるトナーは、撹拌手段21により逐次トナー塗布ローラー18へ供給される。 Toner which is located away from the toner application roller 18 is successively supplied to the toner application roller 18 by the stirring means 21.

【0108】本発明のトナーは、上述の非磁性一成分現像工程において、良好な現像性と多数枚耐久性を有している。 [0108] The toner of the present invention, in the non-magnetic one-component developing process described above, has good developing property and a large number of sheets durability.

【0109】現像スリーブ16は、アルミニウム、ステンレススチールの如き金属又は合金で形成された導電性円筒が好ましく使用される。 [0109] developing sleeve 16 is aluminum, conductive cylinder formed of such metal or alloy stainless steel is preferably used. 充分な機械的強度及び導電性を有する樹脂組成物で導電性円筒が形成されていても良い。 Conductive cylinder may be formed of a resin composition having sufficient mechanical strength and conductivity. さらに、現像スリーブ16は、金属製又は合金製の円筒表面に導電性微粒子が分散されている樹脂組成物で形成されている被覆層を有していても良い。 Further, the developing sleeve 16 may have a coating layer conductive fine particles to the metal or alloy of the cylindrical surface is formed of a resin composition is dispersed.

【0110】被覆層は、樹脂材料に導電性微粒子が含まれているものが使用される。 [0110] cover layer, which contains conductive fine particles in a resin material is used. 導電性微粒子は、120K Conductive particles, 120K
g/cm 2で加圧した後の抵抗値が0.5Ω・cm以下であるもので好ましい。 resistance value after pressurized with g / cm 2 is preferable not more than 0.5 .OMEGA · cm.

【0111】導電性微粒子としては、カーボン微粒子、 [0111] As the conductive fine particles, carbon fine particles,
カーボン微粒子と結晶性グラファイトとの混合物、または結晶性グラファイトが好ましい。 A mixture of carbon fine particles and crystalline graphite, or crystalline graphite are preferred. 導電性微粒子は、粒径0.005〜10μmを有するものが好ましい。 Conductive fine particles preferably has a particle size 0.005~10Myuemu.

【0112】樹脂材料は、例えば、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、繊維素系樹脂、アクリル系樹脂の如き熱可塑性樹脂;エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂の如き熱硬化性樹脂あるいは光硬化性樹脂を使用することができる。 [0112] resin material, for example, styrene resins, vinyl resins, polyether sulfone resins, polycarbonate resins, polyphenylene oxide resins, polyamide resins, fluorine resins, cellulose resins, thermoplastic resins such as acrylic resin, epoxy resin, it is possible to use polyester resins, alkyd resins, phenolic resins, melamine resins, polyurethane resins, urea resins, silicone resins, such as thermosetting resin or photo-curable resin of the polyimide resin.

【0113】中でもシリコーン樹脂、フッ素樹脂のような離型性のあるもの、あるいはポリエーテルスルホン、 [0113] Of these silicone resins, those with a releasability, such as fluorine resin, or polyether sulfone,
ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリアミド、フェノール樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、 Polycarbonate, polyphenylene oxide, polyamide, phenolic resin, polyester, polyurethane,
スチレン系樹脂のような機械的性質に優れたものがより好ましい。 Excellent in mechanical properties such as styrene resin is more preferable. 特に、フェノール樹脂が好ましい。 Particularly, phenol resin is preferable.

【0114】導電性微粒子は、樹脂成分10重量部当り、3〜20重量部使用するのが好ましい。 [0114] The conductive fine particles, the resin component 10 parts by weight per preferably used 3-20 parts by weight.

【0115】カーボン微粒子とグラファイト粒子を組み合わせて使用する場合は、グラファイト10重量部当り、カーボン微粒子1乃至50重量部を使用するのが好ましい。 [0115] When used in combination with carbon particles and graphite particles, graphite 10 parts by weight per to use 1 to 50 parts by weight Carbon particles preferred.

【0116】導電性微粉末が分散されているスリーブの樹脂コート層の体積抵抗率は10 -6乃至10 6 Ω・cm [0116] The volume resistivity of the resin coat layer of the sleeve in which the conductive fine powder is dispersed in 10 -6 to 10 6 Omega · cm
が好ましい。 It is preferred.

【0117】マゼンタ現像器4−2、シアン現像器4− [0117] magenta developing device 4-2, cyan developing device 4
3及びブラック現像器4−4においても、イエロー現像器4−1と同様な構造を有している非磁性一成分現像方法の現像器である。 In 3 and the black developing device 4-4 is also a developing device of a nonmagnetic one-component developing method has the same structure as the yellow developing device 4-1.

【0118】ブラック現像器のみは、場合により絶縁性磁性トナーを使用する磁性一成分現像方式の現像器であっても良い。 [0118] The black developing device alone is optionally may be developing device of the magnetic one-component developing system that uses an insulating magnetic toner.

【0119】中間転写体5は矢示方向に感光ドラム1と同じ周速度をもって回転駆動されている。 [0119] The intermediate transfer member 5 is rotated at the same peripheral speed as the photosensitive drum 1 in the arrowed direction.

【0120】感光ドラム1上に形成担持された第1色目のイエロートナー画像は、感光ドラム1と中間転写体5 [0120] The first-color yellow toner image formed and held on the photosensitive drum 1, the photosensitive drum 1 and the intermediate transfer member 5
とのニップを通過する過程で、中間転写体5に印加される1次転写バイアス6により形成される電界と圧力により、中間転写体5の外周面に中間転写されていく。 In the process of passing through the nip between, the electric field and pressure formed by a primary transfer bias 6 applied to the intermediate transfer member 5, it will be intermediately transferred to the outer peripheral surface of the intermediate transfer member 5. 以後この行程を1次転写という。 Thereafter the process of primary transfer.

【0121】以下、同様に第2色目のマゼンタトナー画像、第3色目のシアントナー画像、第4色目のブラックトナー画像が順次中間転写体5上に重畳転写され、目的のカラー画像に対応した合成カラートナー画像が形成される。 [0121] Hereinafter, similarly the second color magenta toner image, the third color cyan toner image and a black toner image of the fourth color are superimposed and transferred sequentially onto the intermediate transfer member 5, synthesized corresponding to the desired color image color toner image is formed.

【0122】10は転写ベルトは、中間転写体5の回転軸に対応し平行に軸受けさせて下面部に接触させて配設してある。 [0122] 10 transfer belt corresponding to the rotation shaft of the intermediate transfer member 5 is brought into contact with the lower surface parallel to to the bearing are disposed. 転写ベルト10はバイアスローラ11とテンションローラ12とによって支持され、バイアスローラ11には、2次転写バイアス源23によって所望の2次転写バイアスが印加され、テンションローラ12は接地されている。 Transfer belt 10 is supported by a bias roller 11 and the tension roller 12, a bias roller 11, the desired secondary transfer bias by a secondary transfer bias source 23 is applied, the tension roller 12 is grounded.

【0123】感光ドラム1から中間転写体5への第1〜 [0123] The first to from the photosensitive drum 1 to the intermediate transfer member 5
4色のトナー画像の順次重畳転写のための1次転写バイアスは、トナーとは逆極性(+)でバイアス電源6から印加される。 The primary transfer bias for the sequential superimposing transfer of the toner images of four colors, the toner is applied from a bias power source 6 at opposite polarity (+).

【0124】感光ドラム1から中間転写体5への第1〜 [0124] The first to from the photosensitive drum 1 to the intermediate transfer member 5
第4色のトナー画像の順次転写実行行程において、転写ベルト10及び中間転写体クリーニングローラ7は中間転写体5から接離可能としている。 In sequential transfer execution process of the fourth color toner images, the transfer belt 10 and the intermediate transfer member cleaning roller 7 are capable separable from the intermediate transfer member 5.

【0125】中間転写体5上に重畳転写された合成カラートナー画像の転写材Pへの転写は、転写ベルト10が中間転写体5に当接されると共に、不図示の給紙カセットからレジストローラ13、転写前ガイド24を通過して中間転写体5と転写ベルト10との当接ニップに所定のタイミングで転写材Pが給送され、同時に2次転写バイアスがバイアス電源23からバイアスローラ11に印加される。 [0125] transferred to the transfer material P of the superimposed transferred composite color toner image on the intermediate transfer member 5, together with the transfer belt 10 is brought into contact with the intermediate transfer member 5, the registration roller from the paper feed cassette (not shown) 13, is fed the transfer material P at a predetermined timing contact nip between the intermediate transfer member 5 through the pre-transfer guide 24 and the transfer belt 10, a bias roller 11 from the secondary transfer bias is a bias power source 23 at the same time It applied. この2次転写バイアスにより中間転写体5から転写材Pへ合成カラートナー画像が転写される。 Composite color toner image from the intermediate transfer member 5 to the transfer material P is transferred by the secondary transfer bias. 以後この工程を2次転写という。 Hereinafter the process of secondary transfer.

【0126】トナー画像の転写を受けた転写材Pは加熱ローラ14及び加圧ローラ15を有する加熱加圧定着器25へ導入され加熱定着される。 [0126] The transfer material P having received the toner image is heated and fixed are introduced into the heat-and-pressure fixing device 25 having a heating roller 14 and the pressure roller 15. 本発明のトナーは、加熱ローラ14にシリコーンオイルの如きオフセット防止剤を塗布しなくとも、オフセットを生ずることなくトナー画像を定着することができる。 The toner of the present invention, the heating roller 14 without applying a such an offset preventing agent of the silicone oil, it is possible to fix the toner image without causing the offset.

【0127】中間転写体5は、パイプ状の導電性芯金5 [0127] The intermediate transfer member 5, a pipe-like electroconductive core metal 5
bと、その外周面に形成した中抵抗の弾性体層5aからなる。 And b, made of an elastic material layer 5a of medium resistance formed on its periphery. 芯金5bは、プラスチックのパイプに導電性メッキをほどこしたものでも良い。 Core metal 5b may be those subjected to conductive plating to plastic pipes.

【0128】中抵抗の弾性体層5aは、シリコンゴム、 [0128] in the resistive elastic layer 5a is silicone rubber,
テフロンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、EP Teflon rubber, chloroprene rubber, urethane rubber, EP
DM(エチレンプロピレンジエンの3元共重合体)などの弾性材料に、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化スズ、炭化ケイ素の如き導電性付与材を配合分散して電気抵抗値(体積抵抗率)を10 5 〜10 11 Ω・cmの中抵抗に調整した、ソリッドあるいは発泡肉質の層である。 An elastic material such as DM (3 terpolymer of ethylene-propylene-diene), carbon black, zinc oxide, tin oxide, such as conductivity imparting agent of silicon carbide blended dispersion electric resistance value (volume resistivity) 10 5 -10 was adjusted to medium resistance of 11 Ω · cm, a layer of a solid or foamed meat.

【0129】必要により、着脱自在なクリーニング手段により、転写材へのトナー像の転写後に、中間転写体5 [0129] If necessary, the detachable cleaning means, after the transfer of the toner image to the transfer material, the intermediate transfer member 5
の表面がクリーニングされる。 Surface of is cleaned. 中間転写体上にトナー像がある場合、トナー像を乱さないようにクリーニング手段は、中間転写体表面から離される。 If there is a toner image on the intermediate transfer member, cleaning means so as not to disturb the toner image is separated from the intermediate transfer member surface.

【0130】例えば、中間転写体5のクリーニングは、 [0130] For example, the cleaning of the intermediate transfer member 5,
感光体ドラム1から中間転写体5への1次転写と同時に、中間転写体5上に2次転写残トナーを、感光体ドラム1に逆転写して戻し、感光ドラム1のクリーナ9で回収することによりおこなわれる。 Simultaneously with the primary transfer from the photosensitive drum 1 to the intermediate transfer member 5, the secondary transfer residual toner on the intermediate transfer member 5, back to reverse transcription to the photosensitive drum 1, is recovered by the cleaner 9 of the photosensitive drum 1 It is carried out by.

【0131】そのメカニズムを説明する。 [0131] to explain the mechanism. 中間転写体5 The intermediate transfer member 5
上に形成されたトナー像は、このトナー像の帯電極性(負極性)とは逆極性の2次転写バイアスがバイアスローラ11に印加されることによって形成される強力な電界により転写ベルト10に送られた転写材Pに転写される。 The toner image formed on the above, sent to the transfer belt 10 by a strong electric field formed by the charging polarity (negative polarity) and the secondary transfer bias of reverse polarity of the toner image is applied to the bias roller 11 It was being transferred to the transfer material P.

【0132】このとき、転写材Pに転写されずに中間転写体5に残留する2次転写残トナーは、正規の帯電極性(負極性)とは逆極性(正極性)に帯電されているものが多い。 [0132] At this time, the secondary transfer residual toner remaining on the intermediate transfer member 5 without being transferred to the transfer material P, which has been charged to the opposite polarity (positive polarity) to the normal charge polarity (negative polarity) there are many.

【0133】しかし、全ての2次転写残トナーが正極性に反転しているわけではなく、中和され電荷を持たないトナーや、負極性を維持しているトナーも一部存在する。 [0133] However, all the secondary transfer residual toner does not mean is inverted to the positive polarity, the toner or without a neutralized charge toner also exist some which maintains a negative polarity.

【0134】部分的には中和され電荷を持たないトナーや、負極性を維持しているトナーをも、逆極性に反転させる帯電手段7を、2次転写位置後、1次転写位置前に設ける。 [0134] toner and having no neutralized charges in part, also a toner which maintains a negative polarity, the charging means 7 for reversing the reverse polarity, after the secondary transfer position, before the primary transfer position provided.

【0135】その結果、2次転写残トナーのほとんど全てを感光体1に戻すことが可能となる。 [0135] As a result, it is possible to return almost all the secondary transfer residual toner to the photosensitive member 1.

【0136】2次転写残トナーを感光体1へ逆転写することと、感光体1に形成されたトナー像を中間転写体5 [0136] and to the secondary transfer residual toner reversely transferred to the photosensitive member 1, the photosensitive member 1 intermediate transfer member 5 a formed toner image to the
に1次転写することと同時に行った場合、中間転写体5 If done simultaneously with primarily transferred to the intermediate transfer member 5
上で逆帯電された2次転写残トナーと、1次転写される正規トナーは、感光体ドラム1と中間転写体5とのニップ部で、電気的に殆ど中和することなく、逆帯電されたトナーは感光体ドラム1へ、正規帯電しているトナーは中間転写体5へ各々転写する。 A secondary transfer residual toner reversely charged on the regular toner is primarily transferred is at the nip portion between the photosensitive drum 1 and the intermediate transfer member 5, electrically without neutralizing most are oppositely charged toners to the photosensitive drum 1, the toner is normally charged to each transferred to the intermediate transfer member 5.

【0137】これは、1次転写バイアスを低くする事によって、1次転写ニップでの感光体ドラム1と中間転写体5との間にかかる電界を弱くしてニップ部での放電を抑え、ニップ部でトナーの極性が変わることを防止しているためである。 [0137] This is by lowering the primary transfer bias to suppress the discharge at the nip portion weakly such electric field between the photosensitive drum 1 and the intermediate transfer member 5 at the primary transfer nip, nip This is because that prevents the polarity of the toner is changed in parts.

【0138】さらに、摩擦帯電性トナーは電気的絶縁性を有するため、逆極性のトナー同士では短時間で電荷を相殺して極性が反転したり、中和したりすることはない。 [0138] Further, triboelectric toner because it has electrical insulation, the toner particles of opposite polarity or polarities are reversed by canceling the charge in a short time, does not or neutralized.

【0139】従って、中間転写体5上に正極性に帯電された2次転写残トナーは感光体ドラム1へ転写され、感光体ドラム1上に負極性に帯電されたトナー像は、中間転写体5へ転写されるといった各々独立した挙動をとる。 [0139] Therefore, the secondary transfer residual toner charged to the positive polarity on the intermediate transfer member 5 is transferred to the photosensitive drum 1, the charged toner image to a negative polarity on the photosensitive drum 1, the intermediate transfer member 5 take each independent behavior such is transferred to.

【0140】1度の像形成開始信号によって1枚の転写材Pに画像を形成する際には、2次転写後、感光体ドラム1から中間転写体5へのトナー像の転写を行わずに中間転写体に残留した2次転写残トナーを感光体ドラム1 [0140] When forming an image on a sheet of transfer material P by once image formation start signal after the secondary transfer, from the photosensitive drum 1 without transfer of the toner image to the intermediate transfer member 5 intermediate transfer photoconductor secondary transfer residual toner remaining on the drum 1
へ逆転写することが行われる。 It is performed to reverse transcription to.

【0141】本実施例においては、中間転写体5上の2 [0141] In this example, 2 on the intermediate transfer member 5
次転写残トナーを帯電する帯電手段として、接触型の帯電手段、具体的には複数層を有する弾性ローラを中間転写体クリーニングローラ7として用いた。 As a charging means for charging the next transfer residual toner, the contact type charging means, specifically an elastic roller having plural layers as an intermediate transfer member cleaning roller 7.

【0142】トナー及び低軟化点物質の各物性の測定方法について以下に説明する。 [0142] will be described below Methods of measuring physical properties of the toner and low-softening substance.

【0143】 トナーのレオロジー特性の測定粘弾性測定装置(レオメーター)RDA−II型(レオメトリックス社製)を用いて、下記の条件で、30〜2 [0143] Using measuring viscoelasticity measuring apparatus rheological properties of the toner (rheometer) RDA-II (manufactured by Rheometrics Co.), under the following conditions, 30-2
00℃の温度範囲における貯蔵弾性率G′、及び貯蔵弾性率(G′)と損失弾性率(G″)との交点(Tc)の測定を行う。 00 ° C. The storage modulus G in a temperature range of ', and the storage modulus (G' performs measurements intersection of (Tc) of) the loss modulus and (G ").

【0144】・測定治具:弾性率が高い場合には直径7.9mm、弾性率が低い場合には直径25mmのパラレルプレートを使用する。 [0144] Measurement jig: diameter when a high modulus of elasticity 7.9 mm, in the case of a low modulus of elasticity using a parallel plate having a diameter of 25 mm.

【0145】・測定試料:トナーを加熱、溶融後に、直径約8mm、高さ1.5〜5mmの円柱状試料、又は直径約25mm、高さ1.5〜3mmの円盤状試料に成型して使用する。 [0145] - sample: heating the toner, after melting, a diameter of about 8 mm, cylindrical sample of height 1.5 to 5 mm, or a diameter of about 25 mm, and molded into a disk-shaped sample of a height 1.5~3mm use.

【0146】・測定周波数:6.28ラジアン/秒 ・測定歪の設定:初期値を0.1%に設定した後、自動測定モードにて測定を行う。 [0146] Measurement Frequency: 6.28 rad / sec and measuring the distortion settings: After you set the initial value to 0.1%, carry out the measurement in an automatic measurement mode.

【0147】・試料の伸長補正:自動測定モードにて調整する。 [0147] of Sample elongation correction: to adjust in an automatic measurement mode.

【0148】・測定温度:25℃〜210℃まで毎分2 [0148] Measurement temperature: every minute up to 25 ℃ ~210 ℃ 2
℃の割合で昇温する。 Raising the temperature at a rate of ° C..

【0149】 低軟化点物質のDSC吸熱ピークの測定示差熱分析測定装置(DSC測定装置)、DSC−7 [0149] low softening point measuring a differential thermal analysis measuring apparatus DSC endothermic peak of a substance (DSC measuring device), DSC-7
(パーキンエルマー社製)を用いて、ASTM D34 Using a (Perkin Elmer), ASTM D34
18−82に準じて測定する。 Measured according to 18-82. 測定試料は、2〜10m Measurement sample, 2~10m
gの範囲内で正確に秤量する。 Accurately weighed within the range of g. これをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲30〜160℃の間で、昇温速度10℃/min The mixture was placed in an aluminum pan, using an empty aluminum pan as a reference, among the measurement temperature range 30 to 160 ° C., heating rate 10 ° C. / min
で、常温常湿下で測定を行う。 In, the measurement is carried out in the under normal temperature and normal humidity. 吸熱メインピークの半値幅は、吸熱メインピークの高さの1/2の位置の吸熱曲線の温度幅をいう。 Half width of the endothermic main peak refers to the temperature width of an endothermic curve of half of the positions of height of the endothermic main peak.

【0150】 定着画像のグロス値の測定ハンディ光沢計グロスメータPG−3D(日本電色工業製)を用いて光りの入射角75度の条件でグロスを測定する。 [0150] measuring the gloss measurement handy glossmeter Gloss Meter PG-3D (Japan Denshoku Kogyo) incidence angle of 75 degrees of light using the conditions gloss value of the fixed image.

【0151】 トナー粒子の断面常温硬化性のエポキシ樹脂中にトナーを十分分散させた後、温度40℃の雰囲気中で2日間硬化させ、得られた硬化物を、四酸化ルテニウム、必要により四酸化オスミウムを併用して染色を施した後、ダイヤモンド歯を備えたミクロトームを用い、薄片状のサンプルを切り出し、 [0151] After the toner was sufficiently dispersed in cross-section normal temperature curing epoxy resin of the toner particles, and cured for 2 days in an atmosphere of temperature of 40 ° C., the cured product obtained tetroxide ruthenium tetroxide, if necessary after having been subjected to combination with stained osmium, using a microtome having a diamond cutter, cut out flaky sample,
透過型電子顕微鏡(TEM)を用いトナーの断層形態を観察した。 With a transmission electron microscope (TEM) was observed faults form of toner. この様にして用いる低軟化点物質と外殻を構成する樹脂との若干の結晶化度の違いを利用して材料間のコントラストを付ける為に、四酸化ルテニウム染色法を用いることが好ましい。 To give some contrast between by utilizing a difference in crystallinity material with the resin constituting the low softening point substance and the outer shell to be used in this manner, it is preferable to use a ruthenium tetroxide staining.

【0152】 トナーの凝集度測定パウダーテスター(ホソカワミクロン社製)の振動篩機を用い、振動台に400mesh、200mesh、1 [0152] using a vibration sieve machine toner of the degree of aggregation measurement powder tester (manufactured by Hosokawa Micron Corporation), 400mesh to the vibration table, 200mesh, 1
00meshの篩を目開の狭い順に重なる様に、即ち、 As overlaps the sieve of 00mesh to narrow the order of eyes open, that is,
100meshが最上位となる様に、400mesh、 As 100mesh is the most significant, 400mesh,
200mesh、100meshの篩の順に重ねてセットする。 200mesh, set one on top of the sieve of 100mesh.

【0153】このセットした100meshの篩上に試料を加え、振動台への入力電圧が15Vになる様にし、 [0153] sample is added on the sieve of 100mesh was this set, the manner the input voltage to the vibration table is 15V,
その際の振動台の振幅が60〜90μmの範囲に入る様に調整し、約25秒間振動を加え、その後、各篩上に残った試料の重量を測定し、下式に基づき凝集度を得る。 As the amplitude of the vibrating table at the time are adjusted so within the scope of 60~90Myuemu, applying vibration for about 25 seconds, after which the weight of the sample remaining on each sieve is measured to obtain the degree of aggregation based on the following formula .
凝集度の値が小さい程、トナーの流動性は高い。 As the value of cohesion is small, the fluidity of the toner is high.

【0154】 [0154]

【外4】 [Outside 4]

【0155】 トナーの粒度分布の測定測定装置としては、コールターカウンターTA−II或いはコルターマルチサイザーII(コールター社製)を用いる。 [0155] As a measuring apparatus for measuring particle size distribution of the toner, using a Coulter Counter TA-II or Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman Coulter, Inc.). 電解液は、1級塩化ナトリウムを用いて、約1 Electrolyte, by using primary sodium chloride, about 1
%NcCl水溶液を調製する。 % NCCL aqueous solution is prepared. 例えば、 For example,

【0156】 [0156]

【外5】 [Outside 5] (コールターサイエンティフィックジャパン社製)が使用できる。 (Manufactured by Coulter Scientific Japan Co.) may be used. 測定方法としては、前記電解水溶液100〜 As measuring method, the electrolytic solution 100
150ml中に分散剤として、界面活性剤(好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩)を、0.1〜5mlを加え、さらに測定試料を2〜20mg加える。 As a dispersant in 150 ml, a surfactant (preferably alkylbenzene sulfonate) was added 0.1 to 5 ml, is added of a sample 2 to 20 mg. 試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約1〜3分間分散処理を行い、前記測定装置により、アパーチャーとして10 The electrolytic solution in which the sample is suspended is subjected to about 1 to 3 minutes dispersion treatment with an ultrasonic disperser 10, by the measuring device, as an aperture
0μmアパーチャーを用いて、トナー粒子の体積及び個数を各チャンネルごとに測定して、トナーの体積分布と個数分布とを算出する。 Using 0μm aperture, and measuring the volume and number of toner particles for each channel, and calculates the volume distribution and number distribution of the toner. それから、トナー粒子の体積分布から求めた重量基準のトナーの重量平均粒径(D4) Then, the toner of weight average particle diameter based on weight was determined from the volume distribution of toner particles (D4)
(各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とする)を求める。 Request (the median of each channel is used as the representative value for each channel).

【0157】チャンネルとしては、2.00〜2.52 [0157] as a channel is, 2.00 to 2.52
μm;2.52〜3.17μm;3.17〜4.00μ μm; 2.52~3.17μm; 3.17~4.00μ
m;4.00〜5.04μm;5.04〜6.35μ m; 4.00~5.04μm; 5.04~6.35μ
m;6.35〜8.00μm;8.00〜10.08μ m; 6.35~8.00μm; 8.00~10.08μ
m;10.08〜12.70μm;12.70〜16. m; 10.08~12.70μm; 12.70~16.
00μm;16.00〜20.20μm;20.20〜 00μm; 16.00~20.20μm; 20.20~
25.40μm;25.40〜32.00μm;32〜 25.40μm; 25.40~32.00μm; 32~
40.30μmの13チャンネルを用いる。 Using a 13 channel of 40.30μm.

【0158】 酸価(JIS酸価)の測定 1)試料の0.1〜0.2gを精秤し、その重さをW [0158] accurately weighed the measurement 1) 0.1~0.2g of the sample of acid value (JIS acid value), and the weight W
(g)とする。 And (g).

【0159】2)20cc三角フラスコに試料を入れ、 [0159] 2) 20cc The sample is placed in an Erlenmeyer flask,
トルエン/エタノール(2:1)の混合溶液10ccを加え溶解する。 Toluene / ethanol (2: 1) to a mixed solution 10cc added dissolved.

【0160】3)指示薬としてフェノールフタレインのアルコール溶液を数滴加える。 [0160] 3) Add a few drops of alcohol solution of phenolphthalein as an indicator.

【0161】4)0.1規定のKOHのアルコール溶液を用いてフラスコ内の溶液をビュレットを用いて滴定する。 [0161] 4) it is titrated with a burette solution in the flask with an alcohol solution of 0.1 N KOH.

【0162】この時のKOH溶液の使用量をS(ml) [0162] The amount of the KOH solution used at this time S (ml)
とする。 To. 同時にブランクテストをし、この時のKOH溶液の量をB(ml)とする。 At the same time a blank test, the amount of the KOH solution at this time is B (ml).

【0163】5)次式により酸価を計算する。 [0163] 5) The acid value is calculated by the following equation.

【0164】 [0164]

【外6】 [Outside 6]

【0165】 耐ブロッキング性試験約10gのトナーを100ccポリコップに入れ、50 [0165] The toner blocking resistance test of about 10g placed in 100cc Porikoppu, 50
℃で3日放置した後、目視で評価する。 After standing for 3 days at ℃, it is evaluated visually.

【0166】A:凝集物は見られない。 [0166] A: aggregates is not observed.

【0167】B:凝集物は見られるが容易に崩れる。 [0167] B: aggregates collapse easily, but be seen.

【0168】C:凝集物が見られるが振れば崩れる。 [0168] C: agglomerates can be seen but collapse if runout.

【0169】D:凝集物をつかむ事ができ容易に崩れない。 [0169] D: do not break down easily and can grab the aggregates.

【0170】 [0170]

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明する。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

【0171】 実施例1・スチレン単量体 165重量部 ・n−ブチルアクリレート単量体 35重量部 ・フタロシアニン顔料 14重量部 (C.I.Pigment Blue 15:3) ・線状ポリエステル樹脂 10重量部 (ポリオキシプロピレン化ビスフェノールAとフタル酸との重縮合物、酸価8) ・ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物 2重量部 ・ジビニルベンゼン 0.5重量部 ・C 22のアルキルカルボン酸とC 22のアルキルアルコール とのエステルワックス 30重量部 (DSCメインピーク値75℃、半値幅3℃) [0171] Example 1 Styrene monomer 165 parts by weight n-Butyl acrylate monomer 35 parts by weight phthalocyanine pigment 14 parts by weight (C.I.Pigment Blue 15: 3) · linear polyester resin 10 parts by weight (polycondensate of polyoxypropylene bisphenol a and phthalic acid, acid value 8) alkyl alcohol of dialkyl salicylic acid aluminum compound 2 parts by weight alkyl carboxylic acids with C 22 divinyl benzene 0.5 parts by weight C 22 ester wax 30 parts by weight of the (DSC main peak value 75 ° C., the half value width 3 ° C.)

【0172】以上の混合物を、アトライターを用いて3 [0172] or more of the mixture, using the attritor 3
時間分散させた後、重合開始剤であるラウロイルパーオキサイド3重量部を添加した単量体組成物を、水120 After time dispersion, the monomer composition was added lauroyl peroxide 3 parts by weight of a polymerization initiator, water 120
0重量部とリン酸三カルシウム7重量部とを混合した7 0 were mixed and parts by weight tricalcium phosphate 7 parts 7
0℃の水溶液に投入した後、TK式ホモミキサーで、1 After put into an aqueous solution of 0 ° C., a TK homomixer, 1
0,000rpmで攪拌して10分間造粒した。 And the mixture was stirred for 10 minutes granulation at 0,000rpm. その後、高速攪拌器からプロペラ攪拌羽根に攪拌器を変え、 Then, changing the agitator from the high-speed stirrer to propeller stirring blade,
60回転で重合を10時間継続させた。 60 polymerization was allowed to continue for 10 hours at rotation. 重合終了後、希塩酸を添加し、リン酸カルシウムを除去せしめた。 After the polymerization, the addition of dilute hydrochloric acid, was allowed to remove the calcium. 更に洗浄、乾燥を行い、重量平均粒径が6.5μmであるシアントナー粒子を得た。 Further washed, dried to obtain a weight average particle size was obtained cyan toner particles is 6.5 [mu] m. 得られたシアントナー粒子の断面を観察したところ、図1に示す様な低軟化点物質が外殻樹脂で覆われた構造をしていた。 Cross section of the cyan toner particles were observed, the low-softening substance, such as shown in FIG. 1 had a covered structure with an outer shell resin.

【0173】上記シアントナー粒子100重量部と疎水性シリカ微粉体1.5重量部をヘンシェルミキサーで混合し、シアントナーNo. [0173] mixing the above cyan toner particles 100 parts by weight of hydrophobic silica fine powder 1.5 parts by weight in a Henschel mixer, a cyan toner No. 1を得た。 1 was obtained.

【0174】得られたシアントナーNo. [0174] cyan obtained toner No. 1の貯蔵弾性率G′、損失弾性率G″及びtan(δ)のグラフを図1に示す。 1 storage modulus G ', the graph of the loss modulus G "and tan ([delta]) shown in FIG.

【0175】シアントナーNo. [0175] Cyan toner No. 1は、SF−1が10 1, SF-1 is 10
5であり、ジビニルベンゼンで架橋されたスチレン−n 5 a and styrene -n ​​crosslinked with divinylbenzene
−ブチルアクリレート共重合体及び線状ポリエステル樹脂からなる結着樹脂100重量部に対して、約15重量部(トナー基準で約12重量%)のエステルワックスを含有し、THF不溶分を約10重量%(結着樹脂基準) - 100 parts by weight of the binder resin comprising a butyl acrylate copolymer and linear polyester resin, containing the ester wax of about 15 parts by weight (about 12 wt% toner basis), about 10 weight THF-insoluble matter % (binder resin basis)
含有していた。 It contained. シアントナーNo. Cyan toner No. 1の各物性を表1に示す。 The physical properties of 1 are shown in Table 1.

【0176】 比較例1エステルワックスのかわりにパラフインワックス(DS [0176] instead of paraffin wax of Comparative Example 1 ester wax (DS
Cのメインピーク値63℃、半値幅40℃)を使用し、 C main peak value 63 ° C., and using the half width 40 ° C.),
ジビニルベンゼンを使用しないことを除いて、実施例1 Except not to use divinyl benzene, Example 1
と同様にしてシアントナーNo. Cyan toner No. in the same manner as 2を調製した。 2 was prepared.

【0177】シアントナーNo. [0177] Cyan toner No. 2の貯蔵弾性率G′、 2 of the storage modulus G ',
損失弾性率G″及びtan(δ)のグラフを図2に示す。 Loss modulus G "and tan a graph of ([delta]) shown in FIG.

【0178】シアントナーNo. [0178] Cyan toner No. 2の結着樹脂は非架橋であり、結着樹脂にはTHF不溶分は含まれていなかった。 2 of the binder resin is non-crosslinked, the binder resin contained no THF-insoluble matter. シアントナーNo. Cyan toner No. 2は粘弾性の測定において昇温していくにつれ低粘度化し、140℃以上の貯蔵弾性率G′及び損失弾性率を測定することができなかった。 2 is a low viscosity as the continue to warm in the measurement of viscoelasticity, it was not possible to measure the storage modulus G 'and loss modulus above 140 ° C.. シアントナーの各物性を表1に示す。 The physical properties of Cyan Toner shown in Table 1.

【0179】 比較例2エステルワックスのかわりにパラフインワックス(DS [0179] instead of the Comparative Example 2 ester wax paraffin wax (DS
Cのメインピーク値63℃、半値幅40℃)を使用することを除いて実施例1と同様にしてシアントナーNo. C main peak value 63 ° C., the cyan toner No. in the same manner as in Example 1 except for using the half-value width 40 ° C.)
3を調製した。 3 was prepared.

【0180】シアントナーNo. [0180] Cyan toner No. 3の貯蔵弾性率G′、 3 of the storage modulus G ',
損失弾性率G″及びtan(δ)のグラフを図3に示す。シアントナーNo.3の比(G′ 60 /G′ 80 )は、 The ratio of loss modulus G "and a graph of tan ([delta]) shown in FIG. Cyan toner No.3 (G '60 / G' 80) is
約20であり、温度60℃から温度80℃への加熱時におけるシアントナーNo. About 20, the cyan toner at the time of heating to a temperature 80 ° C. from the temperature of 60 ° C. No. 3のG′の変化率が小さかった。 The rate of change of 3 G 'is smaller. シアントナーNo. Cyan toner No. 3の各物性を表1に示す。 The physical properties of 3 are shown in Table 1.

【0181】 比較例3エステルワックスのかわりにポリプロピレンワックス(ビスコール660P、三洋化成製;DSCのメインピーク値137℃、半値幅7℃)を使用することを除いて実施例1と同様にしてシアントナーNo. [0181] Comparative Example 3 esters of polypropylene wax in place of the wax (Viscol 660P, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., the main peak value 137 ° C. in DSC, the half value width 7 ° C.) cyan toner in the same manner as in Example 1 except using No. 4を調製した。 4 was prepared. シアントナーNo. Cyan toner No. 4は、比(G′ 60 /G′ 80 )が71.4であった。 4, the ratio (G '60 / G' 80 ) was 71.4. シアントナーNo. Cyan toner No. 4の各物性を表1に示す。 The physical properties of the 4 shown in Table 1.

【0182】 比較例4エステルワックスの使用量を5重量部にすることを除いて実施例1と同様にしてシアントナーNo. [0182] In the same manner as in Example 1 except that the 5 parts by weight of the amount of Comparative Example 4 Ester Wax cyan toner No. 5を調製した。 5 was prepared. シアントナーNo. Cyan toner No. 5において、結着樹脂100重量部当りエステルワックスが2.4重量部含有されていた。 In 5, the binder resin 100 parts by weight per ester wax was contained 2.4 parts by weight. シアントナーNo. Cyan toner No. 5の各物性を表1に示す。 The physical properties of 5 are shown in Table 1.

【0183】 比較例5エステルワックスの使用量を100重量部にすることを除いて実施例1と同様にしてシアントナーNo. [0183] The amount of Comparative Example 5 ester wax in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by weight of the cyan toner No. 6を調製した。 6 were prepared. シアントナーNo. Cyan toner No. 6において、結着樹脂10 In 6, the binder resin 10
0重量部当りエステルワックスが47重量部含有されていた。 0 parts by weight per ester wax was contained 47 parts by weight. シアントナーNo. Cyan toner No. 6の各物性を表1に示す。 The physical properties of 6 shown in Table 1.

【0184】 比較例6ジビニルベンゼンの使用量を2重量部にする以外は、実施例1と同様にしてシアントナーNo. [0184] except that the 2 parts by weight of the amount of Comparative Example 6 divinylbenzene, cyan toner No. in the same manner as in Example 1 7を調製した。 7 was prepared.
シアントナーNo. Cyan toner No. 7の結着樹脂には、THF不溶分が47重量%含有されていた。 The 7 binder resin, THF insoluble matter was contained 47 wt%. シアントナーNo. Cyan toner No. 7の各物性を表1に示す。 The physical properties of 7 shown in Table 1.

【0185】 比較例7・スチレン−n−ブチルアクリレート−ジビニルベンゼン共重合体 (重量平均分子量163,000、メインピーク分子量 100重量部 22,500、THF不溶分13.5wt%) ・線状ポリエステル樹脂 5重量部 (ポリオキシプロピレン化ビスフェノールAとフタル酸との重縮合物、酸価8) ・ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物 1重量部 ・C 22のアルキルカルボン酸とC 22のアルキルアルコール とのエステルワックス 3重量部 (DSCメインピーク値75℃、半値幅3℃) [0185] Comparative Example 7 Styrene -n- butyl acrylate - divinylbenzene copolymer (weight average molecular weight 163,000, a main peak molecular weight of 100 parts by weight of 22,500, THF insoluble content 13.5 wt%), linear polyester resin 5 parts by weight (polycondensate of polyoxypropylene bisphenol a and phthalic acid, acid value 8) ester wax 3 with an alkyl alcohol an alkyl carboxylic acid and C 22 of the aluminum compound 1 part by weight, C 22 dialkyl salicylic acid parts (DSC main peak value 75 ° C., the half value width 3 ° C.)

【0186】上記材料をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行い、二軸押出混練機により温度約130℃ [0186] perform well premixed by Henschel mixer of the above materials, a temperature of about 130 ° C. with a twin-screw extrusion kneader
で溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて約1〜2m In melt-kneaded, about using cooled hammer mill 1~2m
m程度に粗粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。 Coarsely crushed to about m, which were then finely pulverized using a fine grinding mill of an air jet system. さらに得られた微粉砕物を分級して、重量平均粒径が7.5μmであるシアントナー粒子を得た。 Further, the resulting finely pulverized product was classified, the weight average particle diameter was obtained cyan toner particles is 7.5 [mu] m.

【0187】シアントナー粒子100重量部と疎水性シリア微粉体1.5重量部をヘンシェルミキサーで混合し、シアントナーNo. [0187] 100 parts by weight Cyan toner particles and hydrophobic Syrian fine powder 1.5 parts by weight were mixed in a Henschel mixer, a cyan toner No. 9を得た。 9 was obtained.

【0188】 比較例8エステルワックスの使用量を15重量部に変える以外は、比較例7と同様にしてシアントナーNo. [0188] The except for changing the 15 parts by weight amount of Comparative Example 8 the ester wax, a cyan toner No. in the same manner as in Comparative Example 7 10を得た。 To obtain a 10.

【0189】 [0189]

【表1】 [Table 1]

【0190】 実施例2シアントナーNo. [0190] Example 2 cyan toner No. 1を装置ユニットである現像器4− 1 is a device unit developing device 4-
3に入れ、図5に示す画像形成装置に装着し、モノカラーモードで画出し試験をおこなった。 Placed in 3, and attached to the image forming apparatus shown in FIG. 5, it was subjected to image formation tests in the mono-color mode. 5000枚の多数枚耐久試験においても、高画像濃度のカブリのない良好なシアン色の定着画像が得られた。 Also in 5000 sheets of many-sheet running test, fog-free good cyan color fixed image of high image density were obtained. 5000枚耐久後においてもトナー塗布ローラ18、現像スリーブ16、弾性ブレード19にはトナー融着がみられず、良好な現像耐久性を示した。 The toner application roller 18 even after 5000-sheet running, the developing sleeve 16, the toner fusing can not be observed in the elastic blade 19, it showed good development durability. さらに、加熱ローラ14にジメチルシリコーンオイルを塗布しないオイルレス定着をおこなったがオフセットの発生はみられず、また、定着温度を1 Furthermore, was subjected to oil-less fixation in the heating roller 14 without applying dimethylsilicone oil is not observed the occurrence of the offset, also a fixing temperature 1
60℃から190℃まで変えて定着をおこなったが定着画像のグロス値の変動は少なかった。 Although subjected to fixing by changing from 60 ° C. to 190 ° C. variation in gloss value of the fixed image was small. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.

【0191】 比較例9乃至16シアントナーNos. [0191] Comparative Example 9 to 16 Cyan toners the Nos. 2乃至10を使用することを除いて、実施例2と同様にして画出し試験をおこなった。 2 or but using 10, was subjected to image formation tests in the same manner as in Example 2. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.

【0192】 画像濃度ベタ画像部をマクベス反射濃度計(マクベス社製)で測定する。 [0192] The image density solid image portion measured by a Macbeth reflection densitometer (manufactured by Macbeth Co.). その際、光沢度計(PG−3D、日本発色工業社製)で測定した光沢度25〜35の部分を測定した。 At that time, gloss meter (PG-3D, made in Japan color Industry Co., Ltd.) a part of the glossiness of 25 to 35 as measured by the measurement.

【0193】 カブリの測定方法カブリの測定は、東京電色社製のREFLECTOME [0193] measurement of the measurement method fog of fog, Tokyo Denshoku made of REFLECTOME
TER MODELTC−6DSを使用して測定し、シアントナー画像ではamberフィルターを使用し、下記式より算出した。 Measured using a TER MODELTC-6DS, in the cyan toner image using amber filter was calculated from the following equation. 数値が小さい程、カブリが少ない。 The smaller the value, the less fog.

【0194】カブリ(反射率)(%)=〔標準紙の反射率(%)〕−〔サンプルの非画像部の反射率(%)〕 [0194] Fog (reflectance) (%) = [reflectance of standard paper (%)] - [reflectance of non-image portion of the sample (%)]

【0195】 定着開始温度及び高温オフセットフリー温 [0195] fixing start temperature and high-temperature offset-free temperature
加熱加圧定着器のフッ素系樹脂の表面層を有する加熱ローラ14及び加圧ローラ15の温度を100℃〜200 Heating roller 14 and 100 ° C. to 200 DEG the temperature of the pressure roller 15 having a surface layer of fluorine resin in degrees heat-pressure fixing device
℃の温度範囲で5℃おきに温調し、各温度で定着をおこない、得られた定着画像を50g/cm 2の加重をかけたシルボン紙で2回摺擦し、摺擦前後の画像濃度低下率が10%以下となる定着温度を定着開始温度とする。 Controlled at 5 ° C. intervals in a temperature range of ° C., subjected to fixing at each temperature, the fixed image obtained was 2 Kaisurikosu with lens-cleaning paper applying a load of 50 g / cm 2, the image densities before and after rubbing the fixing temperature decrease rate is 10% or less and the fixing starting temperature.

【0196】定着温度を上げ、目視でオフセット現象の発生しない最高温度を高温オフセットフリー温度とする。 [0196] raising the fixing temperature, the maximum temperature at which no occurrence of offset phenomenon with the naked eye and the high temperature offset-free temperature.

【0197】 多数枚耐久中の現像器の評価多数枚耐久中に、現像器に起因して画像欠損が生じた場合は、画出しを中断しトナー塗布ローラの表面,現像スリーブ表面及び弾性ブレード表面の汚れ及びトナーの融着状態を目視で評価した。 [0197] The large number rating number of sheets of the developing unit in the durability, if due to the developing device image loss occurs, interrupts the image reproduction surface of the toner applying roller, a developing sleeve surface and elastic blade fusion state of dirt and toner on the surface was visually evaluated.

【0198】多数枚耐久中に画像欠損が生じない場合は、多数枚耐久後にトナー塗布ローラの表面,現像スリーブ表面及び弾性ブレード表面の汚れ及びトナーの融着状態を目視で評価した。 [0198] If the image defect does not occur in a number of sheets, the surface of the toner application roller after many-sheet running was evaluated dirt and fusing state of the toner of the developing sleeve surface and elastic blade surface visually.

【0199】A…実質的に汚れ及びトナー融着なし B…汚れ又はトナー融着があるが目立った画像欠損は発生せず C…ひどい汚れ又はトナー融着が発生し、画像欠損が発生 [0199] A ... substantially dirt and image loss toner fusing None B ... dirt or toner fusion but are noticeable in the C ... very dirty or toner fusion without generation occurs, image defects occur

【0200】 [0200]

【表2】 [Table 2]

【0201】 実施例3着色剤としてイエロー着色剤(C.I.ピグメントイエロー173)を使用する以外は、実施例1と同様にしてイエロートナーNo. [0201] except using a yellow colorant (C.I. Pigment Yellow 173) as Example 3 colorant, a yellow toner No. in the same manner as in Example 1 1を調製した。 1 was prepared. 各物性を表3に示す。 The physical properties are shown in Table 3.

【0202】 比較例17乃至24着色剤としてイエロー着色剤(C.I.ピグメントイエロー173)を使用する以外は比較例1乃至8と同様にしてイエロトナーNos. [0203] Comparative Example 17 to 24 yellow colorant (C.I. Pigment Yellow 173) except for using the in the same manner as in Comparative Example 1 to 8 and yellow toner Nos as a coloring agent. 2乃至9を調製した。 2 to 9 were prepared. 各物性を表3に示す。 The physical properties are shown in Table 3.

【0203】 実施例4着色剤としてマゼンタ着色剤(C.I.ピグメントレッド122)を使用する以外は、実施例1と同様にしてマゼンタトナーNo. [0203] but using magenta colorant (C.I. Pigment Red 122) as in Example 4 colorant, a magenta toner No. in the same manner as in Example 1 1を調製した。 1 was prepared. 各物性を表4に示す。 The physical properties are shown in Table 4.

【0204】 比較例25乃至32着色剤としてマゼンタ着色剤(C.I.ピグメントレッド122)を使用する以外は比較例1乃至8と同様にしてマゼンタトナーNos. [0204] Comparative Example 25 to 32 except for using a magenta colorant (C.I. Pigment Red 122) in the same manner as in Comparative Example 1 to 8 Magenta toner Nos as a coloring agent. 2乃至9を調製した。 2 to 9 were prepared. 各物性を表4に示す。 The physical properties are shown in Table 4.

【0205】 実施例5着色剤として黒色着色剤(カーボンブラック)を使用する以外は、実施例1と同様にしてブラックNo. [0205] but using black colorant (carbon black) as in Example 5 colorant, black in the same manner as in Example 1 No. 1を調製した。 1 was prepared. 各物性を表5に示す。 The physical properties are shown in Table 5.

【0206】 比較例33乃至40着色剤として黒色着色剤(カーボンブラック)を使用する以外は比較例1乃至8と同様にしてブラックトナーN [0206] Black in the same manner as in Comparative Example 1 to 8 except using the black colorant (carbon black) as a comparative example 33 to 40 colorant toner N
os. os. 2乃至9を調製した。 2 to 9 were prepared. 各物性を表5に示す。 The physical properties are shown in Table 5.

【0207】 [0207]

【表3】 [Table 3]

【0208】 [0208]

【表4】 [Table 4]

【0209】 [0209]

【表5】 [Table 5]

【0210】 実施例6イエロートナーNo. [0210] Example 6 yellow toner No. 1を現像器4−1に入れ、マゼンタトナーNo. 1 was placed in a developing device 4-1, a magenta toner No. 1を現像器4−2に入れ、シアントナーNo. 1 was placed in a developing device 4-2, cyan toner No. 1を現像器4−3に入れブラックトナーNo. Black toner No. 1 Insert the developing unit 4-3 1
を現像器4−4に入れ、画像形成装置に装着してフルカラーモードで画出し試験をおこなった。 Was placed in a developing device 4-4, it was subjected to image formation tests in the full-color mode by mounting the image forming apparatus. 結果を表6に示す。 The results are shown in Table 6.

【0211】 比較例41乃至48イエロートナーNos. [0211] Comparative Example 41 to 48 yellow toner the Nos. 2〜9、マゼンタトナーNo 2-9, magenta toner No
s. s. 2〜9、シアントナーNos. 2-9, cyan toner Nos. 2〜9及びブラックトナーNos. 2 to 9, and black toner Nos. 2〜9を使用することを除いて実施例6 Example except using 2-9 6
と同様にしてフルカラーモードで画出し試験をおこなった。 It was subjected to image reproduction test in full-color mode in the same manner as. 結果を表6に示す。 The results are shown in Table 6.

【0212】 [0212]

【表6】 [Table 6]

【0213】 実施例7乃至12ポリエステル樹脂の種類、ジビニルベンゼンの使用量、 [0213] type of Examples 7 to 12 polyester resin, the amount of divinylbenzene,
ワックスの種類を変えることを除いて実施例1と同様にしてシアントナーNos を調製した。 Except changing the kind of the wax in the same manner as in Example 1 to prepare a cyan toner the Nos. 各物性を表7 The physical properties Table 7
に示す。 To show.

【0214】 実施例13乃至18シアントナーNos. [0214] Example 13 to 18 Cyan toners the Nos. 10乃至15を使用して実施例2 10 to use the 15 EXAMPLE 2
と同様にして画出し試験をおこなった。 It was subjected to image reproduction test in the same manner as. 結果を表8に示す。 The results are shown in Table 8.

【0215】 [0215]

【表7】 [Table 7]

【0216】 [0216]

【表8】 [Table 8]

【0217】 [0217]

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用トナーを用いることにより、低温定着性がより向上し、幅広い温度域で一定のグロスを持った画像が得られ、且つ寒冷時においても電源投入直後から良好な定着性を示す高画質の画像を得ることができる。 By using the toner for electrostatic image development of the present invention, further improved low-temperature fixability, wide image having a constant gross temperature region is obtained, and immediately after also power-on during the cold high-quality image exhibiting good fixability from can be obtained.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明のトナーの貯蔵弾性率曲線、損失弾性率曲線及びtan(δ)の曲線の一例を示す。 Storage modulus curve of the toner of the present invention; FIG shows an example of the curve of the loss modulus curve and tan ([delta]).

【図2】比較トナーの貯蔵弾性率曲線、損失弾性率曲線及びtan(δ)の曲線を示す。 Figure 2 shows the curve of the storage modulus curve of Comparative Toner, loss modulus curve and tan ([delta]).

【図3】他の比較トナーの貯蔵弾性率曲線、損失弾性率曲線及びtan(δ)の曲線を示す。 [3] The storage modulus curves of the other comparative toner shows a curve of the loss modulus curve and tan ([delta]).

【図4】低軟化点物質のDSC吸熱曲線の説明図である。 4 is an explanatory view of a DSC endothermic curve of the low-softening point substance.

【図5】本発明の画像形成方法を実施するための画像形成装置の一例を示す説明図である。 5 is an explanatory diagram showing an example of an image forming apparatus for carrying out the image forming method of the present invention.

【図6】本発明の装置ユニットの一例を示す概略的断面図である。 6 is a schematic sectional view showing an example of an apparatus unit of the present invention.

【図7】トナー粒子の断面の概略的説明図である。 7 is a schematic illustration of a cross section of the toner particles.

【図8】他の形態のトナー粒子の断面の概略的な説明図である。 8 is a schematic illustration of a cross section of the toner particles other forms.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 像担持体(感光体) 2 帯電ローラ 5 中間転写体 8 クリーニングブレード 16 現像スリーブ 18 トナー塗布ローラ 1 image bearing member (photosensitive member) 2 a charging roller 5 intermediate transfer member 8 cleaning blade 16 the developing sleeve 18 toner application roller

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 6識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03G 9/08 361 365 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (51) Int.Cl. 6 identification symbol Agency Docket No. FI technology display location G03G 9/08 361 365

Claims (93)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 結着樹脂100重量部、着色剤1乃至1 1. A 100 parts by weight of the binder resin, colorant 1 to 1
    50重量部及び低軟化点物質5〜40重量部を少なくとも有する静電荷像現像用トナーであり、 該トナーは、温度60℃における貯蔵弾性率(G′ 60 A toner for developing electrostatic images which has at least 50 parts by weight and the low-softening point substance 5-40 parts by weight, the toner has a storage elastic modulus at a temperature of 60 ℃ (G '60)
    と温度80℃における貯蔵弾性率(G′ 80 )との比(G′ 60 /G′ 80 )が80以上であり、 温度155℃における貯蔵弾性率(G′ 155 )と温度1 And 'and the' (80 80 or more, the storage elastic modulus at a temperature of 155 ° C. (G storage elastic modulus at a temperature of 80 ° C. (G 80) ratio of G '60 / G)' and 155) Temperature 1
    90℃における貯蔵弾性率(G′ 190 )との比(G′ Storage modulus at 90 ° C. (G '190) the ratio between (G'
    155 /G′ 190 )が0.95乃至5であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。 155 / G '190) is a toner for developing electrostatic images, which is a 0.95 to 5.
  2. 【請求項2】 トナーは、比(G′ 60 /G′ 80 )が10 2. A toner, the ratio (G '60 / G' 80 ) is 10
    0乃至400である請求項1に記載のトナー。 The toner according to claim 1 which is 0 to 400.
  3. 【請求項3】 トナーは、比(G′ 60 /G′ 80 )が15 3. A toner, the ratio (G '60 / G' 80 ) is 15
    0乃至300である請求項1に記載のトナー。 The toner according to claim 1 which is 0 to 300.
  4. 【請求項4】 トナーは、比(G′ 155 /G′ 190 )が1乃至5である請求項1乃至3のいずれかに記載のトナー。 4. A toner according to any one of claims 1 to 3 ratio (G '155 / G' 190 ) of 1 to 5.
  5. 【請求項5】 トナーは、温度190℃における貯蔵弾性率(G′ 190 )が1×10 3乃至1×10 4 (dyn 5. A toner storage elastic modulus at a temperature of 190 ℃ (G '190) is 1 × 10 3 to 1 × 10 4 (dyn
    /cm 2 )である請求項1乃至4のいずれかに記載のトナー。 / Cm 2) The toner according to any one of claims 1 to 4.
  6. 【請求項6】 トナーは、損失弾性率曲線において温度40乃至65℃の領域に極大値(G″ max )を有し、極大値(G″ max )が1×10 9 (dyn/cm 2 )以上である請求項1乃至5のいずれかに記載のトナー。 6. The toner is maximum value in the region of the temperature 40 to 65 ° C. in the loss modulus curve "has a (max, maximum value (G G)" max) is 1 × 10 9 (dyn / cm 2) the toner according to any one of the is claims 1 to 5 or more.
  7. 【請求項7】 トナーは、温度40℃における損失弾性率(G″ 40 )と、温度40乃至65℃の領域における損失弾性率曲線の極大値(G″ max )との比(G″ max 7. A toner loss elastic modulus at a temperature of 40 ° C. "and (40, a maximum of loss elastic modulus curve in the region of the temperature 40 to 65 ℃ (G G)" ratio of max) (G "max /
    G″ 40 )が1.5以上である請求項1乃至6のいずれかに記載のトナー。 The toner according to any one of claims 1 to 6 G "40) is 1.5 or more.
  8. 【請求項8】 結着樹脂は、THF不溶分を0.1〜2 8. binder resin, the THF-insoluble matter 0.1-2
    0重量%有する請求項1乃至7のいずれかに記載のトナー。 The toner according to any one of claims 1 to 7 having 0 wt%.
  9. 【請求項9】 結着樹脂は、THF不溶分を1〜15重量%有する請求項1乃至7のいずれかに記載のトナー。 9. binder resin, the toner according to any one of claims 1 to 7 having a THF-insoluble content of 1 to 15 wt%.
  10. 【請求項10】 結着樹脂は架橋されたスチレン共重合体を有し、低軟化点物質は、DSC吸熱曲線において温度40乃至90℃の領域に吸熱メインピークを有する請求項1乃至9のいずれかに記載のトナー。 10. A binder resin has a styrene copolymer crosslinked, low softening point substance, any of claims 1 to 9 having an endothermic main peak in the region of the temperature 40 to 90 ° C. in the DSC endothermic curve the toner of crab described.
  11. 【請求項11】 結着樹脂は架橋されたスチレン共重合体及び非架橋のポリエステル樹脂を有し、低軟化点物質はDSC吸熱曲線において温度40乃至90℃の領域に吸熱メインピークを有する請求項1乃至9のいずれかに記載のトナー。 11. A binder resin having a crosslinked styrene copolymer and a non-crosslinked polyester resin, claim low softening point material that has an endothermic main peak in the region of the temperature 40 to 90 ° C. in the DSC endothermic curve the toner according to any one of 1 to 9.
  12. 【請求項12】 結着樹脂は架橋されたスチレン共重合体及び架橋されたポリエステル樹脂を有し、低軟化点物質はDSC吸熱曲線において温度40乃至90℃の領域に吸熱メインピークを有する請求項1乃至9のいずれかに記載のトナー。 12. binder resin has a styrene copolymer and a crosslinked polyester resin which is crosslinked, claims low softening point material that has an endothermic main peak in the region of the temperature 40 to 90 ° C. in the DSC endothermic curve the toner according to any one of 1 to 9.
  13. 【請求項13】 低軟化点物質は、DSC吸熱曲線において温度45乃至85℃の領域に吸熱メインピークを有し、吸熱メインピークの半値幅が10℃以内である請求項1乃至12のいずれかに記載のトナー。 13. The low-softening substance has an endothermic main peak in the region of the temperature 45 to 85 ° C. in the DSC endothermic curve, any one of claims 1 to 12 half-value width of the endothermic main peak is within 10 ° C. the toner according to.
  14. 【請求項14】 低軟化点物質は、吸熱メインピークの半値幅が5℃以内である請求項13に記載のトナー。 14. low softening point substance, the toner according to claim 13 half width of the endothermic main peak is within 5 ° C..
  15. 【請求項15】 低軟化点物質は、固体ワックスである請求項1乃至14のいずれかに記載のトナー。 15. low softening point substance, the toner according to any one of claims 1 to 14 is a solid wax.
  16. 【請求項16】 低軟化点物質は、固体エステルワックスである請求項14に記載のトナー。 16. low softening point substance, the toner according to claim 14 which is a solid ester wax.
  17. 【請求項17】 低軟化点物質は、DSC吸熱曲線において温度45乃至85℃の領域に吸熱メインピークを有し、吸熱メインピークの半値幅が10℃以内の固体エステルワックスである請求項1乃至16のいずれかに記載のトナー。 17. low-softening substance has an endothermic main peak in the region of the temperature 45 to 85 ° C. in the DSC endothermic curve, 1 to claim a solid ester wax of the half value width within 10 ° C. endothermic main peak 16 the toner according to any one of.
  18. 【請求項18】 固体エステルワックスは、吸熱メインピークの半値幅が5℃以内である請求項17に記載のトナー。 18. The solid ester wax, the toner of claim 17 half width of the endothermic main peak is within 5 ° C..
  19. 【請求項19】 低軟化点物質は、DSC吸熱曲線において温度40乃至90℃の領域に吸熱メインピークを有し、吸熱メインピークの半値幅が10℃以内である固体ポリメチレンワックスである請求項1乃至16のいずれかに記載のトナー。 19. low-softening substance has an endothermic main peak in the region of the temperature 40 to 90 ° C. in the DSC endothermic curve, claim half width of the endothermic main peak is solid polymethylene wax is within 10 ° C. the toner according to any one of 1 to 16.
  20. 【請求項20】 低軟化点物質は、DSC吸熱曲線において温度40乃至90℃の領域に吸熱メインピークを有し、吸熱メインピークの半値幅が10℃以内である固体ポリオレフィンワックスである請求項1乃至16のいずれかに記載のトナー。 20. low-softening substance has an endothermic main peak in the region of the temperature 40 to 90 ° C. in the DSC endothermic curve, claim 1 half width of the endothermic main peak is a solid polyolefin wax is within 10 ° C. or toner according to 16 any one of.
  21. 【請求項21】 低軟化点物質は、DSC吸熱曲線において温度40乃至90℃の領域に吸熱メインピークを有し、吸熱メインピークの半値幅が10℃以内の炭素数1 21. A low-softening point substance may, DSC endothermic curve having an endothermic main peak in the region of the temperature 40 to 90 ° C. in a few atoms half width within 10 ° C. endothermic main peak 1
    5乃至100個の長鎖アルキルアルコールである請求項1乃至16のいずれかに記載のトナー。 The toner according to any one of claims 1 to 16 5 to 100 nucleotides in length chain alkyl alcohol.
  22. 【請求項22】 低軟化点物質がトナー粒子基準で11 22. low softening point material in the toner particles reference 11
    乃至30重量%含有されている請求項1乃至21のいずれかに記載のトナー。 Or toner according to any one of claims 1 to 21 is contained 30% by weight.
  23. 【請求項23】 低軟化点物質が結着樹脂100重量部当り12乃至35重量部含有されている請求項22に記載のトナー。 The toner according to claim 23 claim 22 low-softening substance is contained 12 to 35 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin.
  24. 【請求項24】 トナーは非磁性のシアントナーである請求項1乃至23のいずれかに記載のトナー。 The toner according to any one of claims 24] Claim toner is non-magnetic cyan toner 1 to 23.
  25. 【請求項25】 トナーは、非磁性のマゼンタトナーである請求項1乃至23のいずれかに記載のトナー。 25. toner according to any one of claims 1 to 23 which is a non-magnetic magenta toner.
  26. 【請求項26】 トナーは、非磁性のイエロートナーである請求項1乃至23のいずれかに記載のトナー。 26. toner according to any one of claims 1 to 23 which is a yellow toner of the non-magnetic.
  27. 【請求項27】 トナーは非磁性のブラックトナーである請求項1乃至23のいずれかに記載のトナー。 The toner according to any one of claims 27] Claim toner is black toner nonmagnetic 1 to 23.
  28. 【請求項28】 トナー、現像スリーブ、該現像スリーブを押圧するように設置されているトナーの塗布手段及びそれらを一体的に保有するための外壁を少なくとも有する装置ユニットであり、 該装置ユニットは装置本件に着脱可能であり、 該トナーは、結着樹脂100重量部,着色剤1乃至15 28. The toner, a developing sleeve, at least with system unit an outer wall for integrally held application means and their toner is disposed so as to press the developing sleeve, the device unit device is detachable to the present, the toner is 100 parts by weight of the binder resin, colorant 1 to 15
    0重量部及び低軟化点物質5〜40重量部を少なくとも有しており、 該トナーは、温度60℃における貯蔵弾性率(G′ 60 0 At least have a part by weight and a low softening point substance 5-40 parts by weight, the toner has a storage elastic modulus at a temperature of 60 ℃ (G '60)
    と温度80℃における貯蔵弾性率(G′ 80 )との比(G′ 60 /G′ 80 )が80以上であり、 温度155℃における貯蔵弾性率(G′ 155 )と温度1 And 'and the' (80 80 or more, the storage elastic modulus at a temperature of 155 ° C. (G storage elastic modulus at a temperature of 80 ° C. (G 80) ratio of G '60 / G)' and 155) Temperature 1
    90℃における貯蔵弾性率(G′ 190 )との比(G′ Storage modulus at 90 ° C. (G '190) the ratio between (G'
    155 /G′ 190 )が0.95乃至5であることを特徴とする装置ユニット。 Device units 155 / G '190) is characterized in that 0.95 to 5.
  29. 【請求項29】 現像スリーブは、導電性の金属又は合金で形成された円筒であり、トナー塗布手段として、トナー塗布ローラ及び弾性ブレードが具備されている請求項29に記載の装置ユニット。 29. The developing sleeve is a cylinder formed using a conductive metal or alloy, as a toner application means, apparatus unit according to claim 29 in which the toner application roller and an elastic blade is provided.
  30. 【請求項30】 現像スリーブは、導電性の金属又は合金で形成された円筒であり、トナー塗布手段としてトナー塗布ローラを複数有する請求項28又は29に記載の装置ユニット。 30. A developing sleeve is a cylinder formed using a conductive metal or alloy, apparatus unit according to claim 28 or 29 having a plurality of toner application roller as the toner application means.
  31. 【請求項31】 現像スリーブは、導電性微粉体が分散された樹脂組成物で形成された表面層を有する請求項2 31. The developing sleeve, according to claim 2 in which the conductive fine powder has a surface layer formed of a resin composition dispersed
    8乃至30のいずれかに記載の装置ユニット。 Apparatus unit according to any one of 8 to 30.
  32. 【請求項32】 トナーは、比(G′ 60 /G′ 80 )が1 32. A toner, the ratio (G '60 / G' 80 ) 1
    00乃至400である請求項28乃至31のいずれかに記載の装置ユニット。 Apparatus unit according to any one of claims 28 to 31 00 to a 400.
  33. 【請求項33】 トナーは、比(G′ 60 /G′ 80 )が1 33. A toner, the ratio (G '60 / G' 80 ) 1
    50乃至300である請求項28乃至31のいずれかに記載の装置ユニット。 Apparatus unit according to any one of claims 28 to 31 is 50 to 300.
  34. 【請求項34】 トナーは、比(G′ 155 /G′ 190 34. A toner, the ratio (G '155 / G' 190 )
    が1乃至5である請求項28乃至33のいずれかに記載の装置ユニット。 There apparatus unit according to any one of claims 28 to 33 is 1 to 5.
  35. 【請求項35】 トナーは、温度190℃における貯蔵弾性率(G′ 190 )が1×10 3乃至1×10 4 (dy 35. The toner has a storage elastic modulus at a temperature of 190 ℃ (G '190) is 1 × 10 3 to 1 × 10 4 (dy
    n/cm 2 )である請求項28乃至34のいずれかに記載の装置ユニット。 apparatus unit according to any of the n / cm 2) at which claims 28 to 34.
  36. 【請求項36】 トナーは、損失弾性率曲線において温度40乃至65℃の領域に極大値(G″ max )を有し、 36. The toner has a maximum value (G "max) in the region of the temperature 40 to 65 ° C. in the loss modulus curve,
    極大値(G″ max )が1×10 9 (dyn/cm 2 )以上である請求項28乃至35のいずれかに記載の装置ユニット。 Maximum value (G "max) is 1 × 10 9 (dyn / cm 2) or more in apparatus unit according to any one of claims 28 to 35.
  37. 【請求項37】 トナーは、温度40℃における損失弾性率(G″ 40 )と、温度40乃至65℃の領域における損失弾性率曲線の極大値(G″ max )との比(G″ max 37. A toner, loss elastic modulus at a temperature of 40 ° C. "and (40, a maximum of loss elastic modulus curve in the region of the temperature 40 to 65 ℃ (G G)" ratio of max) (G "max
    /G″ 40 )が1.5以上である請求項28乃至36のいずれかに記載の装置ユニット。 / G "40) The apparatus unit according to any one of claims 28 to 36 is 1.5 or more.
  38. 【請求項38】 結着樹脂は、THF不溶分を0.1〜 38. binder resin, 0.1 THF-insoluble matter
    20重量%有する請求項28乃至37のいずれかに記載の装置ユニット。 Apparatus unit according to any one of claims 28 to 37 having 20 wt%.
  39. 【請求項39】 結着樹脂は、THF不溶分を1〜15 39. binder resin, the THF-insoluble matter 15
    重量%有する請求項38に記載の装置ユニット。 Apparatus unit according to claim 38 having weight percent.
  40. 【請求項40】 結着樹脂は架橋されたスチレン共重合体を有し、低軟化点物質は、DSC吸熱曲線において温度40乃至90℃の領域に吸熱メインピークを有する請求項28乃至39のいずれかに記載の装置ユニット。 40. A binder resin has a styrene copolymer crosslinked, low softening point substance, any of claims 28 to 39 having an endothermic main peak in the region of the temperature 40 to 90 ° C. in the DSC endothermic curve device units crab according.
  41. 【請求項41】 結着樹脂は架橋されたスチレン共重合体及び非架橋のポリエステル樹脂を有し、低軟化点物質はDSC吸熱曲線において温度40乃至90℃の領域に吸熱メインピークを有する請求項28乃至39のいずれかに記載の装置ユニット。 41. A binder resin has a styrene copolymer and a non-crosslinked polyester resin which is crosslinked, claims low softening point material that has an endothermic main peak in the region of the temperature 40 to 90 ° C. in the DSC endothermic curve apparatus unit according to any one of 28 to 39.
  42. 【請求項42】 結着樹脂は架橋されたスチレン共重合体及び架橋されたポリエステル樹脂を有し、低軟化点物質はDSC吸熱曲線において温度40乃至90℃の領域に吸熱メインピークを有する請求項28乃至39のいずれかに記載の装置ユニット。 42. A binder resin having a crosslinked styrene copolymer and a crosslinked polyester resin, claim low softening point material that has an endothermic main peak in the region of the temperature 40 to 90 ° C. in the DSC endothermic curve apparatus unit according to any one of 28 to 39.
  43. 【請求項43】 低軟化点物質は、DSC吸熱曲線に於て温度45乃至85℃の領域に吸熱メインピークを有し、吸熱メインピークの半値幅が10℃以内である請求項28乃至42のいずれかに記載の装置ユニット。 43. A low-softening substance has an endothermic main peak in the region of the temperature 45 to 85 ° C. At a DSC endothermic curve, according to claim 28 or 42 half-value width of the endothermic main peak is within 10 ° C. apparatus unit according to any.
  44. 【請求項44】 低軟化点物質は、吸熱メインピークの半値幅が5℃以内である請求項43に記載の装置ユニット。 44. A low-softening point substance is apparatus unit according to claim 43 half width of the endothermic main peak is within 5 ° C..
  45. 【請求項45】 低軟化点物質は、固体ワックスである請求項28乃至44のいずれかに記載の装置ユニット。 45. A low-softening point substance is apparatus unit according to any of claims 28 to 44 is a solid wax.
  46. 【請求項46】 低軟化点物質は、固体エステルワックスである請求項28乃至44のいずれかに記載の装置ユニット。 46. ​​A low-softening point substance is apparatus unit according to any of claims 28 to 44 is a solid ester wax.
  47. 【請求項47】 低軟化点物質は、DSC吸熱曲線において温度45乃至85℃の領域に吸熱メインピークを有し、吸熱メインピークの半値幅が10℃以内の固体エステルワックスである請求項28乃至46のいずれかに記載の装置ユニット。 47. The low-softening substance has an endothermic main peak in the region of the temperature 45 to 85 ° C. in the DSC endothermic curve, 28 to claim a solid ester wax of the half value width within 10 ° C. endothermic main peak apparatus unit according to any of the 46.
  48. 【請求項48】 固体エステルワックスは吸熱メインピークの半値幅が5℃以内である請求項47に記載の装置ユニット。 48. A solid state device unit of claim 47 ester wax is within the 5 ° C. half width of the endothermic main peak.
  49. 【請求項49】 低軟化点物質は、DSC吸熱曲線において温度40乃至90℃の領域に吸熱メインピークを有し、吸熱メインピークの半値幅が10℃以内である固体ポリメチレンワックスである請求項28乃至46のいずれかに記載の装置ユニット。 49. The low-softening substance has an endothermic main peak in the region of the temperature 40 to 90 ° C. in the DSC endothermic curve, claim half width of the endothermic main peak is solid polymethylene wax is within 10 ° C. apparatus unit according to any one of 28 to 46.
  50. 【請求項50】 低軟化点物質は、DSC吸熱曲線において温度40乃至90℃の領域に吸熱メインピークを有し、吸熱メインピークの半値幅が10℃以内である固体ポリオレフィンワックスである請求項28乃至46のいずれかに記載の装置ユニット。 50. A low-softening point substance may, DSC has an endothermic main peak in the region of the temperature 40 to 90 ° C. in an endothermic curve, claim half width of the endothermic main peak is a solid polyolefin wax is within 10 ° C. 28 or apparatus unit according to any of the 46.
  51. 【請求項51】 低軟化点物質は、DSC吸熱曲線において温度40乃至90℃の領域に吸熱メインピークを有し、吸熱メインピークの半値幅が10℃以内の炭素数1 51. A low-softening point substance may, DSC endothermic curve having an endothermic main peak in the region of the temperature 40 to 90 ° C. in a few atoms half width within 10 ° C. endothermic main peak 1
    5乃至100個の長鎖アルキルアルコールである請求項28乃至46のいずれかに記載の装置ユニット。 5 to 100 apparatus unit according to any one of claims 28 to 46 is a long-chain alkyl alcohol.
  52. 【請求項52】 低軟化点物質が、トナー粒子基準で1 52. low softening point substance, 1 with toner particles criteria
    1乃至30重量%含有されている請求項28乃至51のいずれかに記載の装置ユニット。 Apparatus unit according to any one of 1 to claim 28 to 51 are contained 30 wt%.
  53. 【請求項53】 低軟化点物質が結着樹脂100重量部当り12乃至35重量部含有されている請求項52に記載の装置ユニット。 53. The apparatus unit according to claim 52, low-softening point substance is contained 12 to 35 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin.
  54. 【請求項54】 トナーは非磁性のシアントナーである請求項28乃至53のいずれかに記載の装置ユニット。 54. toners apparatus unit according to any one of claims 28 to 53 which is a non-magnetic cyan toner.
  55. 【請求項55】 トナーは、非磁性のマゼンタトナーである請求項28乃至53のいずれかに記載の装置ユニット。 55. A toner, apparatus unit according to any of claims 28 to 53 which is a non-magnetic magenta toner.
  56. 【請求項56】 トナーは、非磁性のイエロートナーである請求項28乃至53のいずれかに記載の装置ユニット。 56. A toner, apparatus unit according to any of claims 28 to 53 is a yellow toner of non-magnetic.
  57. 【請求項57】 トナーは非磁性のブラックトナーである請求項28乃至53のいずれかに記載の装置ユニット。 57. A toner apparatus unit according to any one of claims 28 to 53 is a black toner the non-magnetic.
  58. 【請求項58】 像担持体に静電荷像を形成し、 静電荷像を摩擦電荷を有するトナーで現像してトナー像を形成し、 トナー像を中間転写体を介して、又は、介さずに転写材に転写し、 転写材上のトナー像を転写材に加熱加圧定着する画像形成方法であり、 該トナーは、結着樹脂100重量部,着色剤1乃至15 58. image an electrostatic image is formed carrier is developed with toner having a triboelectric charge to the electrostatic image to form a toner image, the toner image via the intermediate transfer member, or, without passing through and transferred to the transfer material, the toner image on the transfer material is an image forming method of heating pressure fixing to the transfer material, the toner is 100 parts by weight of the binder resin, colorant 1 to 15
    0重量部及び低軟化点物質5〜40重量部を少なくとも有し、 該トナーは、温度60℃における貯蔵弾性率(G′ 60 At least has 0 parts by weight and the low-softening point substance 5-40 parts by weight, the toner has a storage elastic modulus at a temperature of 60 ℃ (G '60)
    と温度80℃における貯蔵弾性率(G′ 80 )との比(G′ 60 /G′ 80 )が80以上であり、 温度155℃における貯蔵弾性率(G′ 155 )と温度1 And 'and the' (80 80 or more, the storage elastic modulus at a temperature of 155 ° C. (G storage elastic modulus at a temperature of 80 ° C. (G 80) ratio of G '60 / G)' and 155) Temperature 1
    90℃における貯蔵弾性率(G′ 190 )との比(G′ Storage modulus at 90 ° C. (G '190) the ratio between (G'
    155 /G′ 190 )が0.95乃至5であることを特徴とする画像形成方法。 Image forming method, wherein 155 / G '190) is 0.95 to 5.
  59. 【請求項59】 静電荷像が感光体に形成され、 トナー塗布ローラで摩擦電荷を付与されたトナーで静電荷像を現像してトナー像を形成し、 トナー像を中間転写体に転写し、 中間転写体上のトナー像を転写材に転写し、 転写材上のトナー像を加熱加圧定着する請求項58に記載の画像形成方法。 59. A static charge image is formed on the photoreceptor, developing the electrostatic image with toner which is triboelectrically charge the toner application roller to form a toner image, transferring the toner image to an intermediate transfer member, the image forming method according to claim 58 which transfers the toner image on the intermediate transfer member to the transfer material, heating pressurization pressure fixing the toner image on the transfer material.
  60. 【請求項60】 感光体は接触帯電手段で帯電され、帯電された感光体を露光して静電荷像を形成する請求項5 60. The photosensitive member is charged by contact charging means, by exposing the charged photoreceptor to form an electrostatic image according to claim 5
    9に記載の画像形成方法。 The image forming method according to 9.
  61. 【請求項61】 中間転写体が電圧を印加されたドラム形状物であり、中間転写体表面がクリーニング手段によってクリーニングされる請求項59又は60に記載の画像形成装置。 61. an intermediate transfer member drum-shaped object to which the voltage is applied, an image forming apparatus according to claim 59 or 60 intermediate transfer member surface is cleaned by the cleaning means.
  62. 【請求項62】 中間転写体が電圧を印加されたドラム形状物であり、 中間転写体上のトナー像が、転写材を介して中間転写体を押圧しているバイアスが印加されている転写ベルトによって転写材へ転写される請求項59又は61のいずれかに記載の画像形成装置。 62.] an intermediate drum-shaped product transcript is applied a voltage, a transfer belt to which the toner image on the intermediate transfer member, bias presses the intermediate transfer member via the transfer material is applied the image forming apparatus according to claim 59 or 61 is transferred to the transfer material by.
  63. 【請求項63】 中間転写体が電圧が印加されたエンドレスベルトであり、中間転写材上のトナー像が、電圧を印加された転写ローラで転写材へ転写される請求項59 63. is an endless belt intermediate transfer member a voltage is applied, the toner image on the intermediate transfer material, claim is transferred to the transfer material by a transfer roller to which the voltage is applied 59
    乃至62のいずれかに記載の画像形成方法。 Or image forming method according to any one of 62.
  64. 【請求項64】 (a)感光体に第1の静電荷像が形成され、第1の静電荷像がイエロートナー,シアントナー,マゼンタトナー及びブラックトナーからなるグループから選択された第1のトナーで現像され、第1のトナー像が感光体に形成され、第1のトナー像が感光体から中間転写体へ転写され、 (b)感光体に第2の静電荷像が形成され、第2の静電荷像が第1のトナーと色調の異なる第2のトナーで現像されて、第2のトナー像が感光体に形成され、第2のトナー像が感光体から中間転写体に転写され、 (c)感光体に第3の静電荷像が形成され、第3の静電荷像が第1及び2のトナーと色調の異なる第3のトナーで現像されて、第3のトナー像が感光体に形成され、第3のトナー像が感光体から中間転写体へ転写され、 (d)感光 64. (a) the first electrostatic image is formed on the photoreceptor, a first toner first electrostatic image is selected from yellow toner, cyan toner, the group consisting of a magenta toner and a black toner in the developed first toner image is formed on a photosensitive member, a first toner image is transferred to the intermediate transfer member from the photoreceptor, a second electrostatic image is formed in (b) photosensitive member, the second electrostatic image is developed by a second toner having a different first toner and color tone, the second toner image is formed on a photosensitive member, a second toner image is transferred to the intermediate transfer member from the photoreceptor, the third electrostatic image is formed on the (c) photosensitive member, a third electrostatic image is developed with a different third toner of the first and second toner and color, the third toner image photoreceptor is formed, a third toner image is transferred to the intermediate transfer member from the photoreceptor, (d) a photosensitive 体に第4の静電荷像が形成され、第4の静電荷像が第1,第2及び第3のトナーと色調の異なる第4 Fourth electrostatic image is formed on the body, a fourth electrostatic image is first, fourth different in the second and third toners and color
    のトナーで現像されて、第4のトナー像が感光体に形成され第4のトナー像が感光体から中間転写体へ転写され、 (e)中間転写体上の第1の〜第4のトナー像を転写材へ転写し、 (f)転写材上の第1〜第4のトナー像を加熱加圧定着して転写材にマルチカラー画像又はフルカラー画像を形成する請求項59乃至63のいずれかに記載の画像形成方法。 Is developed with the toner, the fourth toner image fourth toner image formed on the photosensitive member is transferred to the intermediate transfer member from the photoreceptor, (e) the first to fourth toner on the intermediate transfer member transferring the image to the transfer material, any one of claims 59 to 63 to form a multi-color image or full-color image on the transfer material by heating pressure fixing the first to fourth toner images on the (f) the transfer material the image forming method according to.
  65. 【請求項65】 転写材上のトナー像がオフセット防止液の塗布されていない加熱ローラで加熱加圧定着される請求項58乃至64のいずれかに記載の画像形成方法。 65. The image forming method according to any one of claims 58 to 64 the toner image on the transfer material is heated and pressure fixing by a heating roller not coated with the anti-offset fluid.
  66. 【請求項66】 加熱ローラは表面がフッ素樹脂で形成されている請求項58乃至65のいずれかに記載の画像形成方法。 66. The heating roller is an image forming method according to any one of claims 58 to 65 surface is made of a fluoroplastic.
  67. 【請求項67】 イエロートナー,シアントナー及びマゼンタトナーは、いずれも請求項58に記載のトナーの物性を満足している請求項64乃至66のいずれかに記載の画像形成方法。 67. Yellow toner, cyan toner and magenta toner image forming method according to any one of claims 64 to 66 which satisfies the physical properties of the toner according to claim 58.
  68. 【請求項68】 トナーは、比(G′ 60 /G′ 80 )が1 68. The toner has a ratio (G '60 / G' 80 ) 1
    00乃至400である請求項58乃至67のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of claims 58 to 67 00 to a 400.
  69. 【請求項69】 トナーは、比(G′ 60 /G′ 80 )が1 69. A toner, the ratio (G '60 / G' 80 ) 1
    50乃至300である請求項68に記載の画像形成方法。 The image forming method according to claim 68 which is 50 to 300.
  70. 【請求項70】 トナーは、比(G′ 155 /G′ 190 Wherein 70] toner, the ratio (G '155 / G' 190 )
    が1乃至5である請求項58乃至69のいずれかに記載の画像形成方法。 There the image forming method according to any one of claims 58 to 69 is 1 to 5.
  71. 【請求項71】 トナーは、温度190℃における貯蔵弾性率(G′ 190 )が1×10 3乃至1×10 4 (dy 71. The toner has a storage elastic modulus at a temperature of 190 ℃ (G '190) is 1 × 10 3 to 1 × 10 4 (dy
    n/cm 2 )である請求項58乃至70のいずれかに記載の画像形成方法。 n / cm 2) The image forming method according to any one of claims 58 to 70 is.
  72. 【請求項72】 トナーは、損失弾性率曲線において温度40乃至65℃の領域に極大値(G″ max )を有し、 72. The toner has a maximum value (G "max) in the region of the temperature 40 to 65 ° C. in the loss modulus curve,
    極大値(G″ max )が1×10 9 (dyn/cm 2 )以上である請求項58乃至71のいずれかに記載の画像形成方法。 Maximum value (G "max) is 1 × 10 9 (dyn / cm 2) or more in the image forming method according to any one of claims 58 to 71.
  73. 【請求項73】 トナーは、温度40℃における損失弾性率(G″ 40 )と、温度40乃至65℃の領域における損失弾性率曲線の極大値(G″ max )との比(G″ max 73. The toner is, the loss elastic modulus at a temperature of 40 ° C. "and (40, a maximum of loss elastic modulus curve in the region of the temperature 40 to 65 ℃ (G G)" ratio of max) (G "max
    /G″ 40 )が1.5以上である請求項58乃至72のいずれかに記載の画像形成方法。 / G "40) the image forming method according to any one of claims 58 to 72 is 1.5 or more.
  74. 【請求項74】 結着樹脂は、THF不溶分を0.1〜 74.] binder resin, 0.1 THF-insoluble matter
    20重量%有する請求項58乃至73のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of claims 58 to 73 having 20 wt%.
  75. 【請求項75】 結着樹脂は、THF不溶分を1〜15 75. binder resin, the THF-insoluble matter 15
    重量%有する請求項74に記載の画像形成方法。 The image forming method according to claim 74 having weight percent.
  76. 【請求項76】 結着樹脂は架橋されたスチレン共重合体を有し、低軟化点物質は、DSC吸熱曲線において温度40乃至90℃の領域に吸熱メインピークを有する請求項58乃至75のいずれかに記載の画像形成方法。 76. binder resin has a styrene copolymer crosslinked, low softening point substance, any of claims 58 to 75 having an endothermic main peak in the region of the temperature 40 to 90 ° C. in the DSC endothermic curve the image forming method of crab according.
  77. 【請求項77】 結着樹脂は架橋されたスチレン共重合体及び非架橋のポリエステル樹脂を有し、低軟化点物質はDSC吸熱曲線において温度40乃至90℃の領域に吸熱メインピークを有する請求項58乃至75のいずれかに記載の画像形成方法。 77. binder resin has a styrene copolymer and a non-crosslinked polyester resin which is crosslinked, claims low softening point material that has an endothermic main peak in the region of the temperature 40 to 90 ° C. in the DSC endothermic curve the image forming method according to any one of 58 to 75.
  78. 【請求項78】 結着樹脂は架橋されたスチレン共重合体及び架橋されたポリエステル樹脂を有し、低軟化点物質はDSC吸熱曲線において温度40乃至90℃の領域に吸熱メインピークを有する請求項58乃至75のいずれかに記載の画像形成方法。 78. binder resin has a styrene copolymer and a crosslinked polyester resin which is crosslinked, claims low softening point material that has an endothermic main peak in the region of the temperature 40 to 90 ° C. in the DSC endothermic curve the image forming method according to any one of 58 to 75.
  79. 【請求項79】 低軟化点物質は、DSC吸熱曲線において温度45乃至85℃の領域に吸熱メインピークを有し、吸熱メインピークの半値幅が10℃以内である請求項58乃至78のいずれかに記載の画像形成方法。 79. A low-softening substance has an endothermic main peak in the region of the temperature 45 to 85 ° C. in the DSC endothermic curve, any of claims 58 to 78 half-value width of the endothermic main peak is within 10 ° C. the image forming method according to.
  80. 【請求項80】 低軟化点物質は、吸熱メインピークの半値幅が5℃以内である請求項79に記載の画像形成方法。 Wherein 80] low-softening substance is an image forming method according to claim 79 half width of the endothermic main peak is within 5 ° C..
  81. 【請求項81】 低軟化点物質は固体ワックスである請求項58乃至80のいずれかに記載の画像形成方法。 81. low-softening substance is an image forming method according to any one of claims 58 to 80 is a solid wax.
  82. 【請求項82】 低軟化点物質は、固体エステルワックスである請求項58乃至80のいずれかに記載の画像形成方法。 [82.] low-softening substance is an image forming method according to any one of claims 58 to 80 is a solid ester wax.
  83. 【請求項83】 低軟化点物質は、DSC吸熱曲線において温度45乃至85℃の領域に吸熱メインピークを有し、吸熱メインピークの半値幅が10℃以内の固体エステルワックスである請求項58乃至82のいずれかに記載の画像形成方法。 83. The low-softening substance has an endothermic main peak in the region of the temperature 45 to 85 ° C. in the DSC endothermic curve, 58 to claim a solid ester wax within the 10 ° C. half width of the endothermic main peak the image forming method according to any one of 82.
  84. 【請求項84】 固体エステルワックスは吸熱メインピークの半値幅が5℃以内である請求項83に記載の画像形成方法。 84. The solid ester wax image forming method according to claim 83 half width of the endothermic main peak is within 5 ° C..
  85. 【請求項85】 低軟化点物質は、DSC吸熱曲線において温度40乃至90℃の領域に吸熱メインピークを有し、吸熱メインピークの半値幅が10℃以内である固体ポリメチレンワックスである請求項58乃至82のいずれかに記載の画像形成方法。 85. The low-softening substance has an endothermic main peak in the region of the temperature 40 to 90 ° C. in the DSC endothermic curve, claim half width of the endothermic main peak is solid polymethylene wax is within 10 ° C. the image forming method according to any one of 58 to 82.
  86. 【請求項86】 低軟化点物質は、DSC吸熱曲線において温度40乃至90℃の領域に吸熱メインピークを有し、吸熱メインピークの半値幅が10℃以内である固体ポリオレフィンワックスである請求項58乃至82のいずれかに記載の画像形成方法。 86. The low-softening substance may, DSC endothermic curve having an endothermic main peak in the region of the temperature 40 to 90 ° C. in claim half width of the endothermic main peak is a solid polyolefin wax is within 10 ° C. 58 or image forming method according to any one of 82.
  87. 【請求項87】 低軟化点物質は、DSC吸熱曲線において温度40乃至90℃の領域に吸熱メインピークを有し、吸熱メインピークの半値幅が10℃以内の炭素数1 87. low softening point material, DSC endothermic curve having an endothermic main peak in the region of the temperature 40 to 90 ° C. in a few atoms half width within 10 ° C. endothermic main peak 1
    5乃至100個の長鎖アルキルアルコールである請求項58乃至82のいずれかに記載の画像形成方法。 The image forming method according to any one of claims 58 to 82 5 to 100 nucleotides in length chain alkyl alcohol.
  88. 【請求項88】 低軟化点物質がトナー粒子基準で11 88. The low-softening substance is in the toner particles reference 11
    乃至30重量%含有されている請求項58乃至87のいずれかに記載の画像形成方法。 Or image forming method according to any one of claims 58 to 87 is contained 30% by weight.
  89. 【請求項89】 低軟化点物質が結着樹脂100重量部当り12乃至35重量部含有されている請求項88に記載の画像形成方法。 89. The image forming method according to claim 88 in which the low-softening point substance is contained 12 to 35 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin.
  90. 【請求項90】 トナー非磁性のシアントナーである請求項58乃至89のいずれかに記載の画像形成方法。 Wherein 90] The image forming method according to any one of claims 58 to 89 is a cyan toner in the toner non-magnetic.
  91. 【請求項91】 トナーは、非磁性のマゼンタトナーである請求項58乃至89のいずれかに記載の画像形成方法。 91. The toner is, image forming method according to any one of claims 58 to 89 which is a non-magnetic magenta toner.
  92. 【請求項92】 トナーは、非磁性のイエロートナーである請求項58乃至89のいずれかに記載の画像形成方法。 [92.] The toner image forming method according to any one of claims 58 to 89 is a yellow toner of non-magnetic.
  93. 【請求項93】 トナーは非磁性のブラックトナーである請求項58乃至89のいずれかに記載の画像形成方法。 93. The toner image forming method according to any one of claims 58 to 89 is a black toner the non-magnetic.
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