JPH09263629A - Washing of aliphatic polyester pellet and apparatus therefor - Google Patents

Washing of aliphatic polyester pellet and apparatus therefor

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JPH09263629A
JPH09263629A JP7357996A JP7357996A JPH09263629A JP H09263629 A JPH09263629 A JP H09263629A JP 7357996 A JP7357996 A JP 7357996A JP 7357996 A JP7357996 A JP 7357996A JP H09263629 A JPH09263629 A JP H09263629A
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Hidekazu Koseki
Masao Matsui
Toshio Okamoto
Yuji Urayama
英一 小関
利翁 岡本
雅男 松井
裕司 浦山
Original Assignee
Shimadzu Corp
株式会社島津製作所
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new method for efficient polymer washing intended to remove polymerization catalyst, monomers, oligomers, etc., left in an aliphatic polyester after polymerized, or deactivate the catalyst, and to provide a new apparatus suitable for the method, simple in structure and capable of continuous operation.
SOLUTION: Polymer pellets 10 move in vessel 1 downward owing to their own weight (gravity), reaching a screw conveyor 21. The pellets 10 than move in a vessel 2 upward against the gravity and are taken out via an outlet 23. A washing liquid 25 in a tank 24 is charged through a pump 26 into the vessel 2, reaching the vessel 1 via the screw conveyor 21 and a passage channel 16, and being taken out via an outlet 15. The washing liquid 25 and the pellets 10 advance opposite to each other in the vessels 1, 2, the passage channel 16, and the screw conveyor 21; owing to this process, high washing effect is afforded for the pellets.
COPYRIGHT: (C)1997,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、脂肪族ポリエステルのペレットの洗浄方法およびその目的に好適な洗浄装置に関する。 The present invention relates to relates to suitable cleaning device to a cleaning method and the purpose of the pellets of the aliphatic polyester.

【0002】 [0002]

【従来の技術】生分解性または自然環境下で分解するポリマーが環境保護の見地から注目されている。 BACKGROUND OF THE INVENTION biodegradable or natural environment under the degrading polymer has attracted attention from the point of view of environmental protection. 特に脂肪族ポリエステルは、溶融成型性や成型品の物性に優れ、 In particular the aliphatic polyester is excellent in physical properties of the melt moldability and molded articles,
その早期実用化が望まれている。 As early commercialization is desired. 中でもポリ乳酸や乳酸由来の成分を主要成分とするポリ乳酸系ポリマーは、分解性、物性、溶融成型性、将来の原料コスト競争力などに優れており、最も実用化が期待されている。 Among them, polylactic acid of the polylactic acid and components derived from lactic acid as a main component, degradable, physical properties, melting moldability is excellent in such future material cost competitiveness, most practical applications are expected. ポリ乳酸は、乳酸の脱水縮合またはラクチドの開環重合で得られる。 Polylactic acid, obtained by ring-opening polymerization of dehydration condensation or lactide of lactic acid. 重合後のポリマーは、乳酸、ラクチド、それらのオリゴマー、重合触媒などの不純物を含むが、それらはポリマーの物性や安定性、耐久性などを損なう傾向があり、またポリマー使用時の安全性を保つために、除去したり失活させることが望ましい。 Polymer after polymerization, lactic acid, lactide, oligomers thereof, including impurities such as polymerization catalysts, they tend to impair the physical properties and stability of the polymer, such as durability and maintain safety in the polymer used for, it is desirable to deactivate or remove.

【0003】重合後のポリ乳酸を、有機溶媒に溶解した後沈殿させて精製する方法は、特願昭63−25412 [0003] The method of purifying polylactide after polymerization, precipitated after dissolving in an organic solvent, Japanese Patent Application No. Sho 63-25412
8号に開示されており、ポリマー中の残留触媒を有機溶剤中で塩化水素で処理し除去する方法は、特開平6−2 Are disclosed in No. 8, a method of treatment with hydrogen chloride remove residual catalyst in the polymer in an organic solvent is Hei 6-2
56492号公報などに提案されている。 It has been proposed, such as the 56,492 JP. しかしその方法は、溶剤に溶解したポリマーを塩化水素で処理し、触媒を塩素化合物に変化させた後、沈殿剤(水など)と混合しポリマーを析出させるもので、沈殿、析出したポリマーは一般に繊維状やフレーク状で取扱い困難で、その工程を連続化することは非常に困難である。 However, the method that processes the polymer dissolved in a solvent with hydrogen chloride, after changing the catalyst to chlorine compounds, precipitating agents intended to deposit mixed with (water) polymers, precipitation, precipitated polymer is generally the handling difficult fibrous or flaky, it is very difficult to serialize the process. また、ポリマーを嵩密度が0.6以下と低い(比表面積の大きい) The bulk density of 0.6 or less and a low polymer (large specific surface area)
粉末状などで、親水性有機溶媒で洗浄する方法も、特開平6−116381号公報に開示されている。 In powder form, such as a method of washing with the hydrophilic organic solvent is disclosed in JP-A-6-116381. しかし、 But,
これらの従来法は、有機溶剤を大量に使用するので、引火や爆発を防ぐため特殊な装置を用いる必要がありコスト高となる上に、溶剤が人体に有害など安全上の問題が多い。 These prior art methods, since heavy use of organic solvents, on the increase in cost, it is necessary to use a special device to prevent ignition or explosion, there are many problems on harmful safety to the human body solvent. さらに、ポリマーを使用者に便利にするためには、乾燥、再溶融、ペレット化が必要であり、品質およびコスト面で極めて不利である。 Furthermore, in order to conveniently polymers user, dried, re-melting, it is necessary to pelletization, is extremely disadvantageous in quality and cost.

【0004】ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステル、例えばポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネートなどでも、同様に、残留するモノマー、オリゴマー、重合触媒などを除去したり失活させることが望ましく、ポリマーの高効率で安全な洗浄方法が必要とされる。 [0004] Aliphatic other than polylactic acid polyester, for example polycaprolactone, polybutylene succinate in such similarly, residual monomer, oligomer, it is desirable to inactivate or the like to remove the polymerization catalyst, a high efficiency of the polymer It is required secure cleaning methods.

【0005】 [0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、脂肪族ポリエステルのポリマーから、残留モノマー、オリゴマー、触媒などを除去したり失活させる洗浄方法を大幅に改善し工業化容易なものとすること、及びその洗浄工程に好適な高効率の装置を提案するにある。 The object of the present invention is to solve the above may be a polymer of aliphatic polyester, residual monomers, oligomers, catalysts such as significantly improved cleaning method for inactivating or removing as industrialization easier , and to propose a device suitable high efficiency to the washing process.

【0006】 [0006]

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は、ポリマーのペレットを、容器内で重力によって上方から下方へ移動させつつ、「ポリマーの膨潤剤、モノマー又は/及びオリゴマーの抽出剤、重合触媒の可溶化剤、重合触媒の失活剤」の群から選ばれた少なくとも1種の化合物を含み、且つ下方から上方へ送られる水系洗浄液と接触させる工程(A)の少なくとも一つと、該ペレットを容器内で重力に逆らって下方から上方へ移動させつつ、 The purpose of the present invention According to an aspect of the pellets of the polymer, while moving from above by gravity in the vessel downwardly, "polymer swelling agents, monomers or / and oligomers of extractant, polymerization solubilizers catalyst comprises at least one compound selected from the group of quenching agent "on polymerization catalyst, at least one step (a) contacting an aqueous washing liquid and fed from the bottom to the top, the pellets while against gravity is moved upward from below with the container,
上方から下方へ送られる水系洗浄液と接触させる工程(B)の少なくとも一つとを有する、脂肪族ポリエステルのペレットの新規洗浄方法によって達成される。 And at least one step (B) contacting the aqueous washing liquid is fed from above to below, are achieved by a novel method for cleaning pellets of the aliphatic polyester.

【0007】同様に上記本発明の目的は、ポリマーのペレットを、容器内で重力によって上方から下方へ移動させつつ、下方から上方へ送られる洗浄液と接触させる部分(X)の少なくとも一つと、該ペレットを容器内で重力に逆らって下方から上方へ機械的に移動させつつ、上方から下方へ送られる洗浄液と接触させる部分(Y)の少なくとも一つとが直列的に結合されている、ペレットの新規な連続的洗浄装置によって達成される。 [0007] Similarly purpose of the present invention, the pellets of the polymer, while moving from above by gravity in the vessel downwardly, and at least one part (X) to be contacted with the cleaning liquid fed from below to above, the while the pellet mechanically moving the upward from below against gravity in the vessel, at least one part to be contacted with the cleaning solution fed from the top to the bottom (Y) are serially coupled, pellets novel It is achieved by Do continuous cleaning apparatus.

【0008】本発明において、脂肪族ポリエステルは、 [0008] In the present invention, aliphatic polyester,
(1)グリコール酸、L−乳酸、D−乳酸、3−ヒドロキシブタン酸、ヒドロキシバレリン酸その他のヒドロキシアルキルカルボン酸、(2)グリコリド、ラクチド、 (1) glycolic acid, L- lactic acid, D- lactic acid, 3-hydroxybutanoic acid, hydroxyvaleric acid and other hydroxy carboxylic acids, (2) glycolide, lactide,
ブチロラクトン、カプロラクトンその他の脂肪族ラクトン、(3)エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオールその他の脂肪族ジオール、(4)ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレン/プロピレングリコール、ジヒドロキシエトキシブタンその他のポリアルキレンエーテルのオリゴマー、(5)ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレンエーテル、それらの共重合体その他のポリアルキレンエーテルグリコール、(6)ポリブチレンカーボネートグリコール、ポリヘキサンカーボネートグリコール、ポリオクタンカーボネートグリコールその他の脂肪族ポリカーボネートグリコール及びそれらのオリゴマー、(7) Butyrolactone, caprolactone other aliphatic lactone, (3) ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, octanediol and other aliphatic diols, (4) diethylene glycol, triethylene glycol, ethylene / propylene glycol, dihydroxy ethoxy butane Other oligomeric polyalkylene ether, (5) polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene ether, copolymers thereof and other polyalkylene ether glycol, (6) polybutylene carbonate glycol, poly hexane carbonate glycol, poly octane carbonate glycol Others aliphatic polycarbonate glycols and their oligomers, (7)
コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸その他の脂肪族ジカルボン酸などの脂肪族ポリエステル重合原料から得られるホモポリマー、共重合ポリマー及びそれらと他の成分が共重合又は/及び混合されたもので、上記脂肪族ポリエステル原料由来の成分が50重量%以上であるものを言う。 Succinic acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decane dicarboxylic acid other aliphatic polyester homopolymer obtained from the polymerization raw materials such as aliphatic dicarboxylic acids, copolymer and mixtures thereof with other components copolymerized or in which / and mixed, it refers to components derived from the aliphatic polyester raw material is 50 wt% or more.

【0009】脂肪族ポリエステルの中で、物性などが最もすぐれる乳酸を主成分とするポリマーは、(1)ポリ乳酸ホモポリマー、(2)ポリ乳酸と他の成分たとえば他の脂肪族ポリエステル成分、芳香族ポリエステル成分その他のポリマー成分などとの共重合体、(3)ポリ乳酸ホモポリマー又は/及びポリ乳酸と他の成分との共重体に、他の成分を混合したものの中で、乳酸由来の成分が主成分(50重量%以上、)であるものを言う。 [0009] Among the aliphatic polyesters, polymers mainly composed of the most excellent lactic acid such as physical properties, (1) polylactic acid homopolymer, (2) polylactic acid and other ingredients such as other aliphatic polyester component, copolymers of an aromatic polyester component other polymer component, (3) the co-critical condition of polylactic acid homopolymer and / or polylactic acid and other ingredients, in a mixture of other components, derived from lactic acid component the main component (50% by weight or more,) refers to a. .

【0010】本発明においてペレットとは、ポリマーの成型された小粒子で、例えば最大径が1〜10mm程度、特に1.2〜8mm程度、最も多くの場合1.5〜 [0010] In the present invention the pellets in the molded small particles of polymer, for example a maximum diameter of about 1 to 10 mm, in particular 1.2~8mm about, most often 1.5
6mm程度の、球状、長球状、偏平球、板状、棒状、それらに類似する形状、不定形その他任意の形状のものを言い、別名チップとも呼ぶ。 Of about 6 mm, spherical, spheroidal, flattened sphere, plate, rod, shape similar to, say those amorphous any other shape, also called an alias chip. ペレットの製造法としては、溶融ポリマーをノズル孔またはスリットより押出し、冷却固化したストランドやシートを切断する方法、 The preparation of the pellets, a method for cutting the molten polymer through the nozzle holes or slits extruded, cooled and solidified strands and sheets,
ノズル孔より水中に押出し溶融状態で直ちに切断する水中カッター方式などが広く用いられる。 Underwater cutter method to immediately cut with extruded melt from a nozzle hole in the water is widely used. ペレットは、乾燥や気体による輸送が容易であり、スクリュー押出し機などで容易に溶融されるという特長を有し、フイルム、 Pellets are easy to transport by drying and gas, has the advantage that is easily melted in such a screw extruder, a film,
繊維、各種成型品などの製造に便利かつ効果的に用いられる。 Fibers, used conveniently and effectively in the production of various molded articles.

【0011】ペレットの形状が小さすぎると(例えば粉末状では)、ペレットの上下や横方向への移動、ペレットと洗浄液を互いに逆方向に移動させること、ペレットと洗浄液の連続的な分離などが困難になり、本発明方法や装置への適用が困難になり、更に乾燥や押出し機による溶融にも支障を来す。 [0011] The shape of the pellets is too small (e.g. in powder form), the movement in the vertical and lateral direction of the pellets, to move the pellet and the washing liquid in opposite directions, pellets and the cleaning liquid continuous separation etc. is difficult to be applicable to the present invention a method and apparatus becomes difficult, also interfere with melt by further drying or extruder. またペレットが大きすぎると、 Also, when the pellet is too large,
スクリュウ押出し機による溶融が困難になるので、上記範囲、特に最大径は1.2〜6mmの範囲が特に好ましく、1.5〜4mmの範囲が最も好ましい。 Since melt by screw extruder is difficult, the range, in particular the maximum diameter is particularly preferably in the range of 1.2~6Mm, range 1.5~4mm are most preferred.

【0012】本発明において水系洗浄液とは、水が50 [0012] The aqueous cleaning solution in the present invention, water is 50
重量%を越えるもの、好ましくは60%以上とするもので、純水及び水以外に膨潤剤、モノマー/オリゴマーの抽出剤、重合触媒の可溶化剤、重合触媒の失活剤などの少なくとも1種を含むものすべてを包含する。 Which exceeds by weight%, preferably one that is 60% or more, the swelling agent in addition to pure water and water, the monomer / oligomer extraction agents, solubilizing agents of the polymerization catalyst, at least one such deactivator of the polymerization catalyst It encompasses all things, including the. 洗浄液の水含有率が大きいほど、安全性、コストなどの点で有利であり、水含有率は70%以上が特に好ましく、80% The larger the water content of the cleaning liquid, safety, it is advantageous in terms of cost, the water content is particularly preferably at least 70%, 80%
以上では引火、爆発の危険性が少ないため最も好ましく、90%以上が最も安全且つ低コストで広く用いられる。 In the above flash, and most preferably for less risk of explosion, widely used in the most safe and cost more than 90%.

【0013】水系洗浄液中の膨潤剤又は/およびモノマー/オリゴマーの抽出剤(以下膨潤・抽出剤と記す) [0013] in an aqueous washing liquid swelling agent and / or a monomer / oligomer extractant (hereinafter referred to as swelling and extractant)
は、脂肪族ポリエステルを膨潤させたりその内部に侵入して、ポリマー中のモノマー、オリゴマー、触媒、触媒可溶化剤、触媒失活剤などの拡散や抽出を容易にするもので、たとえば(1)メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールその他のアルコール類、(2)メチルエーテル、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、 Is to invade therein or swell the aliphatic polyester, the monomers in the polymer, oligomer, catalyst, solubilizing agents, diffusion and extraction of such catalyst deactivator intended to facilitate, for example, (1) methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, octanol, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, diethylene glycol, triethylene glycol and other alcohols, (2) methyl ether, ethyl ether, methyl ethyl ether,
ジフェニルエーテル、ジオキサンその他のエーテル類、 Diphenyl ether, dioxane and other ethers,
(3)アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンその他のケトン類、(4)クロロホルム、4塩化炭素、 (3) acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and other ketones, (4) chloroform, carbon tetrachloride,
塩化メチレン、ジクロロエタン、トリクロロエチレンその他の塩素系溶媒、およびこれら以外の膨潤・抽出作用を有する化合物を含む。 Including methylene chloride, dichloroethane, trichlorethylene and other chlorinated solvents, and a compound having swelling and extraction effects other than the above. 膨潤・抽出剤は水と相溶性のあるものが好ましく、相溶性の低いものは、適当な界面活性剤などを用いたり超音波や機械的方法などで、乳化または分散させて用いることも出来る。 Swelling and extraction agent preferably those compatible with water, having a low compatibility, in ultrasonic or mechanical methods or using a suitable surfactant may also be used in emulsified or dispersed. ポリマーの溶剤でも、使用時に水で十分希釈されると溶解作用がなくなり、膨潤剤として作用する場合が多い。 In a solvent of the polymer, eliminates the dissolving action to be well diluted with water during use, often acts as a swelling agent. 適度に(例えば重量増加率1〜40%、特に2〜30%、多くの場合5 Moderately (e.g. rate of weight increase 1-40%, especially 2-30%, often 5
〜20%)膨潤したペレットからは、残留するモノマー、オリゴマー、触媒などが容易に抽出される。 From 20%) swollen pellets, residual monomer, oligomer, catalyst, etc. are easily extracted. もちろん、膨潤・抽出剤はその後の洗浄工程や乾燥工程でポリマーより取り除かれるので、膨潤率は必要最小限に止めることが好ましい。 Of course, since the swelling and extraction agent is removed from the polymer in the subsequent washing step and drying step, the swelling ratio is preferably kept to the minimum necessary. 洗浄工程で除去するためには、膨潤・抽出剤は親水性が高いことが好ましく、乾燥工程で除去するには膨潤・抽出剤の沸点が低いことが好ましい。 In order to remove in the washing step, swelling and extraction agent preferably has high hydrophilicity, it is preferable to remove at the drying step low boiling swelling and extractant.
上記のアルコール、エーテル、ケトン、塩化物その他の膨潤・抽出剤から、目的のポリマーや装置などに適したものを選ぶことが出来る。 The above alcohols, ethers, ketones, from chlorides other swelling and extraction agent can be selected suitable for such purpose polymer or device. 膨潤・抽出剤は、複数種を混用してもよい。 Swelling and extraction agent may mix a plurality of types.

【0014】 [0014]

【発明の実施の形態】図1は、本発明の実施例を示す洗浄装置の模式図である。 Figure 1 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION is a schematic view of the cleaning apparatus according to an embodiment of the present invention. 図において、10は上方から下方へ重力により移動するペレットであり、1はその容器である。 In the figure, 10 is a pellet which moves by gravity from the top to the bottom, 1 is the vessel. 20は重力に逆らって下方から上方へ移動するペレットであり、2はその容器である。 20 is a pellet which moves upward from below against gravity, 2 is its container. タンク11の中のペレット12はフィーダー13によって連続的または間欠的に第1洗浄容器1に投入される。 Pellets 12 in the tank 11 is introduced continuously or intermittently the first cleaning vessel 1 by the feeder 13. 洗浄容器1の中のペレット10は、重力により上方から下方へ移動し、 Pellets 10 in the cleaning container 1 moves from top to bottom by gravity,
通路16を経てスクリューコンベア21に到達する。 To reach the screw conveyor 21 through the passage 16. スクリューコンベア21に到達したペレットは、コンベアにより送られて第2洗浄容器2の中を、重力に逆らって下方から上方へ移動し、出口23より取り出される。 Pellets reach the screw conveyor 21, through sent in the second cleaning vessel 2 by the conveyor, it moves upward from below against gravity, taken out from the outlet 23. 2
2はスクリューコンベアの駆動装置である。 2 is a driving device of the screw conveyor. 一方、タンク24の中の洗浄液25は、ポンプ26によって連続的又は間欠的に第2洗浄容器2へ投入され、スクリューコンベア21、通路16を経て、第1洗浄容器1に到達し、出口15より取り出される。 On the other hand, the cleaning liquid 25 in the tank 24 is continuously or intermittently be fed into the second cleaning vessel 2 by the pump 26, the screw conveyor 21, through the passage 16, reaches the first cleaning vessel 1, from the outlet 15 It is taken out. 洗浄液とペレットは、 Cleaning solution and pellets,
洗浄容器1及び2の中、通路16及びスクリューコンベア21の中では、互いに逆方向に進む。 Within the cleaning vessel 1 and 2, in the passage 16 and the screw conveyor 21 proceeds in opposite directions. この逆方向の進行によりペレットは、出口に近いほど新鮮な洗浄液に接触し、高い洗浄効果が得られる。 The progress of this reverse pellets, as in contact with the fresh washing liquid near the outlet, high cleaning effect is obtained. またスクリューコンベア等の連続的なペレット輸送手段を用いることにより、 Further, by using a continuous pellet transportation means such as a screw conveyor,
洗浄を連続的かつ一定条件で定常的に行うことが可能となり、高い効率、均一な品質、運転人員の減少、コスト低減に極めて効果的である。 Washed continuously and it becomes possible to perform constantly in constant conditions, high efficiency, uniform quality, reduction of operating personnel, it is extremely effective in cost reduction.

【0015】第2洗浄容器2の中のペレットは、洗浄液の浮力を受けるので重さが低減されており、スクリューコンベアの動力は軽減される。 [0015] Pellets in the second cleaning vessel 2, the weight are also subject to the buoyancy of the cleaning liquid is reduced, the power of the screw conveyor is reduced. また必要に応じ、第2容器全体(出口まで)をスクリューコンベアとすることも出来る。 If necessary, can also be the entire second container (to outlet) and the screw conveyor. また、出口にペレット取出し用のスクリューコンベアを設けることもできる。 It is also possible to provide screw conveyor for pellets taken out to the outlet. 一般に、容器の中のペレットの停滞を防ぐため、容器の形は流線形またはそれに類似するものが好ましい。 In general, to prevent stagnation of the pellets in the container, the shape of the container is preferably one similar streamlined or thereto. 同様の目的のため、ペレットの出口23を複数設けることも好ましい。 For the same purpose, it is also preferable to provide a plurality of pellets of the outlet 23. 図において、 In the figure,
14はペレット10と洗浄液を分離するフィルターであり、L1はペレット10及び洗浄液の上面である。 14 is a filter for separating the pellet 10 and the cleaning liquid, L1 is the upper surface of the pellet 10 and the cleaning liquid. 一方、容器2の中の洗浄液の上面はL2であり、スクリューコンベア21の作用が強い時は、L1よりやや上に位置することもある。 On the other hand, the upper surface of the cleaning liquid in the container 2 is L2, when the action of the screw conveyor 21 is strong, sometimes located slightly above L1. 図において、右上がりの斜線と右下がりの斜線の両方が重なる部分が、ペレットと洗浄液とが接触している領域である。 In the figure, hatched and right oblique line both overlap portions of the edge of the upper right is the region where the pellet and the washing liquid are in contact. 洗浄液の上面L2は出口2 Upper surface L2 of the cleaning liquid outlet 2
3よりも低いので、その間でペレットは(重力により) Is lower than 3, the pellet in between (by gravity)
洗浄液と分離される。 It is separated from the washing liquid. 洗浄液の上面L2と出口23との高さの差が大きく、その間のペレットの通過時間が長いほど洗浄液の分離効果が大きい。 The difference in height between the upper surface L2 and the outlet 23 of the cleaning liquid is large, a large effect of separating the washing solution the longer the transit time between the pellets. この高さの差は0.3 This difference in height is 0.3
m以上特に0.5m以上が好ましく、また通過時間は3 Particularly preferably at least 0.5m above m, also transit time 3
0秒以上、特に1分間以上が好ましい。 0 seconds, in particular more than 1 minute are preferred. ペレットと洗浄液とを、特別な分離装置を用いずに、連続的に分離可能であることは、本発明の大きな特長の一つである。 A pellet and the washing solution, without using a special separating device, it is possible continuously separated is one of the major features of the present invention.

【0016】19は、洗浄液の第2供給部で、閉じて使わなくてもよいが、使う場合は、第2の洗浄液をポンプ18によりフィルター17を通して通路16の中に供給することが出来る。 [0016] 19 is a second supply of the cleaning liquid, it is not used to close, but if you use, can be supplied in through the filter 17 of the passage 16 by the second cleaning solution to pump 18. 例えばタンク24からは、イオン交換した純水を洗浄液として供給し、第2供給部18からはアセトンと塩酸水溶液の混合物を追加供給すれば、第1洗浄容器1の中では、ペレットは水/アセトン/塩酸の混合液により、膨潤状態でモノマー、オリゴマーの抽出と、触媒、例えばオクチル酸錫が塩化錫となって水に可溶化、抽出される。 For example, from the tank 24, a pure water by ion exchange supplied as the cleaning liquid, by adding feed a mixture of acetone and hydrochloric acid aqueous solution from the second supply unit 18, in the first cleaning vessel 1, the pellet water / acetone the / mixture of hydrochloric acid, and extracted monomer, the oligomer is swollen state, the catalyst, for example tin octoate is solubilized in water a tin chloride, is extracted. 一方、第2洗浄容器の中では、ペレットは純水で洗浄され、残留モノマー、オリゴマー、 On the other hand, in the second cleaning vessel, the pellet is washed with pure water, residual monomers, oligomers,
アセトン、塩酸、塩化錫などがさらに高度に除去される。 Acetone, hydrochloric acid, and tin chloride is more highly removed.

【0017】同様に、中間出口29は閉じて使わなくてもいいが、使う場合は、例えばフイルター27、ポンプ28を介して、出口29より第2洗浄容器の中の洗浄液を排出し、第1洗浄容器へは第2供給部19から洗浄液を供給することも出来る。 [0017] Similarly, good even without the intermediate outlet 29 is closed, but if used, for example filter 27, via pump 28, to discharge the washing liquid in the second washing container from the outlet 29, the first to the cleaning vessel can also be supplied a cleaning liquid from the second supply unit 19. この場合は、例えば第1洗浄容器1の洗浄液は、水/膨潤・抽出剤/触媒可溶化剤の混合物とし、第2洗浄容器の洗浄液は、水単独、または水と膨潤・抽出剤との混合物としてもよい。 In this case, for example, the first cleaning vessel 1 cleaning solution, a mixture of water / swelling and extraction agent / catalyst solubilizing agents, washing liquid in the second washing vessel, water alone or a mixture of water and swelling and extractant, it may be. 洗浄液の中間出口29及び第2供給部19を使わない場合は、洗浄液は1種のみとなり、工程は簡単になるが洗浄効率は低下する。 If you do not use an intermediate outlet 29 and the second supply portion 19 of the cleaning liquid, cleaning liquid is only the one, step becomes easy cleaning efficiency decreases.

【0018】図1においては、工程(A)と工程(B) [0018] In FIG. 1, step (A) and the step (B)
を1回つづ行う例を示したが、同じ装置を2段直列に接続すれば工程はABABとなり、3段直列接続すれば工程はABABABとなり、更に高度の洗浄が可能である。 Although an example of performing one tsuzuic, step by connecting the same apparatus in two stages serially ABAB, and the process if three stages connected in series ABABAB next, it is possible to more sophisticated cleaning. 勿論、各工程の洗浄液の組成は、同じでもよく異なっていてもよい。 Of course, the composition of the washing solution in each step, may be different may be the same. しかし、一般に各工程に最適の洗浄液、例えば初めの工程では膨潤・抽出剤/触媒可溶化剤を含む洗浄液を用い、後の工程ほど水含有率の高い洗浄液を用いる方法が、高い洗浄効率が得られて好ましいことが多い。 However, in general the process to the optimum of the cleaning liquid, for example at the beginning of the process using a cleaning liquid containing swelling and extraction agent / catalyst solubilizing agents, a method using a high step as water content after washing liquid, high cleaning efficiency is obtained often preferred is.

【0019】各工程の温度は、特に限定されないが、多くの場合常温から100℃程度の範囲、特に30〜98 The temperature of each step is not particularly limited, often a range of about 100 ° C. from room temperature, in particular 30 to 98
℃の範囲が好ましく、40〜95℃が最も好ましいことが多い。 Range ° C. are preferred, and most preferably it is often 40 to 95 ° C.. ポリ乳酸のガラス転移点は約60℃であり、ガラス転移点以上で洗浄することが、洗浄速度が高く好ましい。 The glass transition point of polylactic acid is about 60 ° C., it is, cleaning rate is high preferable to wash the above glass transition point. しかし高温ではポリマーが軟化し、ペレットが相互に粘着する恐れがあり、膨潤剤の種類や添加率を慎重に検討することが望ましい。 However softened polymer at a high temperature, pellets there is a risk of sticking to each other, it is desirable to carefully consider the kind and addition rate of the swelling agent. 例えば、図1の容器1では膨潤剤を含む洗浄液を用い比較的低温(例えば20〜4 For example, relatively low temperatures (e.g. 20-4 using the cleaning liquid containing the container 1 swelling agent 1
0℃)で処理し、容器2では純水で高温(例えば60〜 Was treated with 0 ° C.), high temperature in the container 2 pure water (e.g. 60
98℃)で処理し洗浄効果を高めることが出来る。 It is possible to increase the processing washed effect 98 ° C.). ペレットを、前もって加熱などにより結晶化させておくと、 The pellet, when allowed to previously crystallized by heating, etc.,
軟化温度が高まり、取扱いが容易である。 Increased softening temperature, it is easy to handle. 一般に、加熱状態で洗浄する場合、沸点の低い洗浄液を用い洗浄容器を密閉すれば加圧状態となる。 Generally, when cleaning in a heated state, a pressurized state be closed washing container using a low boiling cleaning solution. 洗浄を常圧で行うことは、工程の連続化が容易であり工業的に最も好ましく、 Be cleaned at normal pressure is easy Sequencing process industrially most preferably,
必要なら(特に加熱時には)、図2に示すように、洗浄容器に還流冷却器を付けることが好ましい。 If necessary (in particular the time of heating), as shown in FIG. 2, it is preferable to attach a reflux condenser to the cleaning vessel.

【0020】ポリマーのガラス転移点は、ガラス転移点の低い成分、例えば(1)ポリカプロラクトンなどの脂肪族ポリラクトン、(2)ポリエチレンアジペート、ポリエチレンセバケート、ポリプロピレンアジペート、ポリプロピレンセバケート、ポリブチレンサクシネート、 The glass transition point of the polymer component having low glass transition point, for example, (1) aliphatic polycaprolactone polylactone, (2) polyethylene adipate, polyethylene sebacate, polypropylene adipate, polypropylene sebacate, polybutylene succinate ,
ポリブチレンアジペート、ポリブチレンセバケートなどの炭素数2〜20のアルキル基を有するポリアルキレンアルキレート、(3)ポリヘキサンカーボネートなどのポリアルキレンカーボネート、(4)ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレンエーテル、それらの共重合物などのポリアルキレンエーテルなどのように、ガラス転移点が零度以下のものを、混合または共重合することにより、かなり低下させることが出来、物性を改良するとともに、残留不純物の洗浄・抽出を容易にすることが出来る。 Polybutylene adipate, polyalkylene alkylates having an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms such as polybutylene sebacate, (3) polyalkylene carbonates such as poly hexane carbonate, (4) polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene ether, such as polyalkylene ethers, such as those copolymer, the glass transition point is less than zero, by mixing or copolymerizing considerably can reduce, as well as improving the physical properties, cleaning of residual impurities and extracting it is possible to facilitate. 共重合の方式は、ブロック共重合でもランダム共重合でもよいが、融点をあまり低下させないで(耐熱性を保ちつつ)ガラス転移点、結晶化温度、柔軟性、耐衝撃性などを改善出来るブロック共重合が好ましいことが多い。 Method of copolymerization may be random copolymerization in block copolymerization, but not to much lower the melting point (while maintaining heat resistance) glass transition temperature, crystallization temperature, flexibility, block copolymers that can improve the impact resistance polymerization are often preferred. 特にポリ乳酸を主成分とし、それに他の脂肪族ポリエステルを3〜50%程度、 Especially polylactic acid as a main component, it about 3-50% of other aliphatic polyesters,
特に5〜35%程度ブロック共重合又は/及び混合したものは、優れた性能を示し、最も実用性が高い。 In particular, those block copolymers or / and mixed for about 5 to 35%, showed excellent performance, the highest practical.

【0021】図2は、本発明の別の実施例を示す洗浄装置の模式図である。 [0021] FIG. 2 is a schematic view of the cleaning apparatus according to another embodiment of the present invention. 図2に於いて洗浄容器はU字形のもの1個であるが、容器の3の部分ではペレットは上から下へ移動し、5の部分では下から上へ移動する。 Although cleaning container at 2 is one that U-shaped, in the third portion of the container pellet moves from top to bottom, in a portion of the 5 moves from bottom to top. すなわち1つの容器で(A)、(B)2つの工程を行なっている。 That is, in one container (A), is performed (B) 2 one step. 4は両者をつなぐ結合部で、ペレットは大略横方向に移動する。 4 is a coupling portion connecting the two, the pellet is moved generally laterally. タンク31中の未洗浄ペレット32は、フィーダー33により、洗浄容器のペレット下降部3に供給される。 Unwashed pellets 32 in the tank 31, the feeder 33, is supplied to the pellet descender 3 of the cleaning container. 下降部3の中のペレット30は、容器に沿って下降し、接続部4を経て、反対側のペレット上昇部5 Pellets 30 in the descending portion 3 descends along the vessel, via connection 4, the opposite side of the pellet ascender 5
に到達する。 To reach. 上昇部5の中のペレット50は上に向かって移動し出口55より取出される。 Pellets 50 in the raised portion 5 is removed from the outlet 55 moves upwards. 容器3の上端は解放されており、ペレットはあらゆる方向に流出するので、 The upper end of the container 3 is released, because the pellets flow out in all directions,
出口付近の容器内部には停滞部が全く生じない。 The container inside the vicinity of the outlet stagnant portion does not occur at all.

【0022】一方、タンク51の中の洗浄液52は、ポンプ53によって容器5に供給されU字形の容器を通り、出口36より取出される。 On the other hand, the cleaning liquid 52 in the tank 51 through the vessel U-shaped are supplied to the container 5 by the pump 53, are discharged from the outlet 36. 35はフィルターである。 35 is a filter. ペレット下降部3の液面L3は、ペレット上昇部5 Liquid level L3 of the pellets falling portion 3, pellets ascender 5
の液面L5とほぼ同じ高さである。 And the liquid level L5 is approximately the same height. 図に於いて、右上がりの斜線と、右下がりの斜線が重なり合う部分が、ペレットと洗浄液とが接触し且つ互いに逆方向に移動する領域である。 In the figure, the shaded right-up, the shaded overlap portion of the downward-sloping, a region where the pellet and the washing liquid are moved to and in opposite directions contacted. 従って、ペレットは出口55に近いほど新鮮な洗浄液と接触し、洗浄効率が高い。 Thus, pellets were contacted with fresh washing liquid closer to the outlet 55, a high cleaning efficiency. 図2において、ペレットがU字形容器の中を移動する原動力は、ペレットの入口側の上面と出口側の上面との高さの差Hによる位置のエネルギーである。 2, driving force pellets to move through the U-shaped container, an energy position due to the difference H in height between the top surface and the outlet side of the upper surface of the inlet side of the pellet. Hが大きいほど、ペレットの移動速度が大きいから、移動速度(洗浄時間)は、フィーダー33を制御しHを変えることにより制御出来る。 Higher H is large, since the moving speed of the pellets is large, the moving speed (cleaning time), can be controlled by changing the H to control the feeder 33. 例えばペレットの見掛け比重が0.8で、Hが5mでは、 For example, in the apparent specific gravity of the pellets is 0.8, the H is 5 m,
ペレットは圧力0.4kg/cm 2の圧力で押されることになる。 The pellet will be pushed by the pressure of the pressure 0.4 kg / cm 2. U字形容器の中には洗浄液があり、壁面とペレットの摩擦は軽減され、比較的弱い力でもペレットは移動する。 Some U-shaped vessel has cleaning liquid, friction of the wall and the pellet is reduced, the pellets are moved in a relatively weak force. 34及び54は、還流冷却器であり、39は洗浄液の中間供給部で、38はポンプ、37はフィルターである。 34 and 54, a reflux condenser, 39 in the middle supply of cleaning liquid, 38 denotes a pump, 37 is a filter. 洗浄液の中間供給については図1で説明したので、省略する。 Since the intermediate supply of the cleaning liquid is described in FIG. 1, it is omitted.

【0023】図2の装置と図1の装置の主な相違は、ペレット輸送の動力源にあり、図1では輸送に機械的な手段(スクリューコンベア)を用い、図2ではペレットの入口と出口との高さの差(H)による位置のエネルギー(重力)を利用している。 The main difference of the device of the apparatus of FIG. 1 FIG. 2 is in the power source of the pellet transport, using mechanical means (screw conveyor) transport 1, the inlet and outlet of the pellet in 2 utilizing the height of the difference in position by (H) energy (gravity) with. 図2の位置エネルギー利用法は、ペレットをタンク31に輸送したエネルギーを有効利用しているが、推進力はやや弱いので、ペレットの移動を促進するような他の手段、例えば洗浄容器を弾性体(金属のスプリングやゴムなど)を介して固定し、容器に単数または複数の振動装置(起振機)を設けても良い。 The potential energy usage in FIG. 2, although by effectively utilizing the energy transported pellets in the tank 31, the driving force is rather weak, other means, such as to facilitate the movement of the pellets, for example, a washing container elastic body (such as metal springs or rubber) is fixed through, one or more vibration device in a container (exciter) may be provided. 容器が振動すると、洗浄効果が高まる利点もある。 When the container is vibrated, there is an advantage that the cleaning effect is enhanced.
同様に洗浄効果を強めるため、超音波装置を取り付けることも好ましい。 To strengthen the same cleaning effect, it is also preferable to attach the ultrasonic device.

【0024】図1および図2の装置は、単独でも複数個を直列的に結合して用いても良く、図1と図2の装置を組合わせても良い。 The apparatus of Figures 1 and 2, may be used to combine the plurality serially in itself, it may be combined apparatus of Figure 1 and Figure 2. 図1及び2では、洗浄装置が垂直に設置された例を示したが、容器などを斜めに設置することも可能である。 In Figures 1 and 2, although the cleaning device is an example that is installed vertically, it is also possible to install like container diagonally. 容器などの材質も特に限定されず、膨潤・抽出剤、触媒可溶化剤、触媒失活剤、洗浄温度、重力などに耐える材料、例えば金属チタン、ステンレス鋼、合成樹脂(ふっ素樹脂など)、クロムメッキされたもの、チタンライニングされたもの、ガラスライニングされたもの、合成樹脂ライニングされたものなどが好ましく用いられる。 The material of such containers is not particularly limited, swelling and extraction agent, catalyst solubilizing agents, catalyst deactivator, washing temperature, material resistant to gravity, for example metallic titanium, stainless steel, synthetic resin (such as fluororesin), chromium those plated, those titanium lined, those glass-lined, such as those synthetic resin lining is preferably used. 容器の加熱方式も任意であり、電熱、 Heating system of the vessel is also arbitrary, electric,
熱水、水蒸気、その他有機系または無機系の汎用熱媒などが好ましく用いられる。 Hot water, steam, and other organic or inorganic generic heating medium is preferably used. 、重合触媒の可溶化剤は、重合触媒に反応し、それを水系洗浄液に可溶な化合物に変えるものである。 , Solubilizers polymerization catalyst, in response to a polymerization catalyst, in which turn it into soluble compounds in an aqueous cleaning solution. 脂肪族ポリエステルの重合触媒は多数のものが知られているが、代表的なものとしては、チタン、錫、アンチモン、セリウム、ゲルマニウム、亜鉛、 The polymerization catalyst for aliphatic polyesters are known and any of the multitude, typical examples include titanium, tin, antimony, cerium, germanium, zinc,
コバルト、カルシウム、ストロンチウムなどの酸化物、 Cobalt, calcium, oxides such as strontium,
ハロゲン化物、アルコシド、有機酸塩、キレートなどが挙げられる。 Halides, alkoxides, organic acid salts, such as chelates, and the like. これらの金属化合物触媒は、例えば塩酸と反応させて塩化物とすると、水系洗浄液で抽出可能となる場合が多い。 These metal compound catalysts may, for example, is reacted with hydrochloric acid and chlorides are often made possible extracted with aqueous cleaning liquid. すなわち、塩酸は代表的な可溶化剤である。 Namely, hydrochloric acid is a typical solubilizers. この他、硫酸、硝酸などの無機酸、ぎ酸、酢酸、しゅう酸、各種スルホン酸などの有機酸も、可溶化剤として利用可能な場合がある。 In addition, sulfuric, inorganic acids such as nitric acid, formic acid, acetic acid, oxalic acid, and organic acids such as various sulfonic acids, if available as a solubilizing agent. 本発明は重合触媒及び可溶化剤の種類や使用方法を限定するものではなく、重合触媒及び可溶化剤は任意のものを用いることができる。 The present invention is not intended to limit the type and use of a polymerization catalyst and a solubilizing agent, a polymerization catalyst and solubilizing agent can be used any.

【0025】重合触媒の失活剤は、重合触媒に反応し、 [0025] The quenching agent of the polymerization catalyst, the reaction to the polymerization catalyst,
その触媒作用、特にポリマー溶融時の解重合触媒としての作用を失わせ又は抑制するものであり、この目的のためには、反応生成物は必ずしも水系洗浄液に可溶でなくても良い(除去しなくても良い)。 Its catalytic, which in particular acts lost was or inhibition of the depolymerization catalyst used in the polymer melt, for this purpose, the reaction product is necessarily an aqueous cleaning solution may not be soluble (removed cry may be). 失活剤の例としては、リン酸、亜リン酸、ほう酸、それらの有機アルコールエステルなどが良く知られている。 Examples of deactivators include phosphoric acid, phosphorous acid, boric acid, etc. These organic alcohol ester is well known. 本発明は、重合触媒および失活剤の種類や使用方法を限定するものではなく、重合触媒及び失活剤は任意のものを用いることが出来るが、言うまでもなく毒性の無いものや毒性の少ないものが望ましい。 The present invention is not intended to limit the type and use of a polymerization catalyst and deactivator, polymerization catalyst and deactivator ones but can be used any, less those and toxicity without mention toxic It is desirable 本発明において、洗浄時間は特に限定されない。 In the present invention, the washing time is not particularly limited. 洗浄速度は、ポリマー種類、ペレットサイズ、洗浄液の組成、ポリマーの膨潤程度、洗浄条件(例えば温度、洗浄液の流速など)、洗浄装置などによりかなり変わる。 Cleaning rate, polymer type, pellet size, the composition of the washing liquid, swelling degree of the polymer, washing conditions (e.g., temperature, etc. flow rate of the cleaning liquid), it varies considerably due to the cleaning apparatus. 例えば、1つの洗浄工程は0.1〜3時間程度、特に0.2〜2時間程度とすることが多く、洗浄工程の数は(A、B合わせて)2〜10程度とすることが多く、洗浄時間の合計は1〜48時間程度、特に2〜 For example, approximately one washing step 0.1 to 3 hours, in particular often be about 0.2 to 2 hours, the number of washing steps (A, combined B) often on the order of 2 to 10 , the total cleaning time is about 1 to 48 hours, particularly 2 to
24時間程度とされる場合が多く、3〜12時間とすることが最も多い。 Often is about 24 hours, most often 3 to 12 hours. 勿論、洗浄効果が十分であれば、洗浄時間は短いほうが効率が高く好ましいが、ポリマーの劣化(分子量低下、着色など)を防ぐには低温で短時間が好ましい。 Of course, if the cleaning effect sufficiently, although shorter washing time is preferably higher efficiency, deterioration of the polymer (molecular weight reduction, coloration, etc.) short time is preferred at low temperatures to prevent. 本発明は、ペレットと洗浄液とを逆方向に移動させるために洗浄効果が高く、洗浄時間を短縮することが出来るという大きな特長を有する。 The present invention has the great advantage that cleaning effect to move the pellet and the washing liquid in the opposite direction is high, it is possible to shorten the cleaning time. 使用後の洗浄液はそのまま(循環)再使用したり、イオン交換樹脂などで電離成分を除去し、蒸留、透析、限外濾過などの方法でモノマー、オリゴマー、膨潤・抽出剤などを回収し再利用することが好ましい。 Cleaning solution after use as (circulating) Re or use, to remove such ionizing component ion exchange resin, distillation, dialysis, method monomers, oligomers, swelling and extraction agent and recovered in recycling of ultrafiltration it is preferable to. このような廃液中の成分分離の観点から、分離し易い膨潤・抽出剤を選ぶことも好ましい。 From the standpoint of component separation of such liquid waste, it is also preferable to select the separation easily swelling and extraction agent. 例えば、沸点が水と20℃以上、特に50℃以上異なるものは、蒸留で水と分離し易い。 For example, boiling point of water and 20 ° C. or higher, particularly 50 ° C. or more different, easily separated from water by distillation. 限外濾過法で分離するには、分子量が30以上、特に50以上のものが好ましい。 To separated by ultrafiltration has a molecular weight of 30 or more, and particularly preferably from 50 or more. 同様に、膨潤・抽出剤の沸点や分子量は、モノマーのそれと十分離れていることが好ましい。 Similarly, the boiling point and molecular weight of the swelling and extraction agent are preferably separated monomer therewith enough. 回収されたモノマーやオリゴマーは、重合工程やモノマー合成・精製工程に戻して再利用することが出来る。 The recovered monomers and oligomers can be recycled back to the polymerization process and monomer synthesis and purification steps.

【0026】 [0026]

【実施例】以下の実施例において、部、%などは特記しないかぎり重量比率である。 In the following examples, parts, percentages, etc. are by weight percentage unless otherwise specified. ポリマーの分子量は、試料の0.1%クロロホルム溶液を用い、GPC法で得た重量平均値である。 The molecular weight of the polymer, with 0.1% chloroform solution of a sample, a weight average value obtained by GPC method.

【0027】[実施例1]光学純度99.5%以上のL [0027] [Example 1] Optical purity of 99.5% or more of L
−ラクチドに対して、重合触媒としてオクチル酸錫10 - on the lactide octylate 10 as a polymerization catalyst
0ppm、酸化防止剤としてチバガイギー社のイルガノックス1010を300ppmを加え、2軸混練押出し機に供給し197℃で15分間重合し、円形口金より押出し、水で冷却・固化してストランド化し、ペレタイザーで切断して、直径1.5mm、長さ2.0mmのペレットとし、140℃で4時間熱処理(結晶化および固相重合)してペレットP1を得た。 0 ppm, 300 ppm was added to Ciba Geigy Irganox 1010 as an antioxidant, 2 is supplied to the screw extruder to polymerize for 15 minutes at 197 ° C., into strands and cooled and solidified from the circular die extrusion, with water, with a pelletizer cut and, a diameter of 1.5 mm, a length of 2.0mm pellets to obtain pellets P1 and 4 hours heat treatment at 140 ° C. (crystallization and solid-phase polymerization). ペレットP1の分子量は17.2万、モノマー含有率は1.2%であった。 The molecular weight of the pellet P1 is 172,000, monomer content was 1.2%.

【0028】ペレットP1を図1に示す装置で連続的に洗浄した。 [0028] washed successively with the apparatus shown in FIG. 1 pellet P1. 洗浄液25としてアセトンの8%水溶液を用い、温度30℃とし、中間供給部19より2規定塩酸/ Using 8% aqueous solution of acetone as the washing liquid 25, and a temperature of 30 ° C., the intermediate feed unit 19 2 N hydrochloric acid /
アセトン=1/10のものを、洗浄液出口15の塩酸濃度を20ppmとなるように、供給した。 Those acetone = 1/10, the hydrochloric acid concentration of the cleaning liquid outlet 15 so that 20 ppm, was fed. 容器1の部分のペレットの通過時間を2時間とし、容器2の部分のペレットの通過時間を2時間とし、中間出口29は用いなかった。 The transit time of the pellets of the container 1 and 2 hours, the transit time of the pellets of the container 2 and 2 hours, the intermediate outlet 29 was not used. 取り出したペレットを、同じ図1の装置で、洗浄液としてイオン交換した純水を用い、容器1の部分の温度を30℃、容器2の部分の温度を70℃としそれぞれの通過時間は2時間とした。 The removed pellets, the apparatus of the same Figure 1, with pure water by ion exchange as the cleaning liquid, temperature 30 ° C. of the container 1, the temperature of the container 2 70 ° C. and then the respective transit time and 2 hours did. 得られたペレットをP1 The resulting pellet P1
とする。 To. この例では、同じ装置を条件を変えて2回用いたが、装置を2台直列に接続しても同様な洗浄効果が得られ、その場合は完全な連続運転が可能である。 In this example, used twice under different conditions of the same apparatus, apparatus similar cleaning effect be connected to two series is obtained, and if its is possible complete continuous operation.

【0029】比較のため、同じペレットを攪拌機付きのタンクを用い、同じ条件で洗浄した。 [0029] For comparison, the same pellets using a tank equipped with a stirrer and washed under the same conditions. すなわち、塩酸2 In other words, hydrochloric acid 2
0ppm、アセトン8%温度30℃水溶液で2時間洗浄、続いて30℃アセトン8%水溶液で2時間洗浄、続いて30℃純水で2時間洗浄、最後に70℃純水で2時間洗浄して、ペレットP2を得た。 0 ppm, 2 hours and washed with acetone 8% Temperature 30 ° C. solution, followed by 2 hours washed with 30 ° C. acetone 8% aqueous solution, followed by 2 hours washed with 30 ° C. deionized water, and finally washed for 2 hours at 70 ° C. Pure water , to obtain a pellet P2. ペレットP1及びP Pellet P1 and P
2の分子量、不純物の分析結果を表1に示す。 2 of molecular weight, the analysis of impurities shown in Table 1. 表1に見るように、本発明の方法は、比較例にくらべ残存不純物が数分の1程度で、洗浄効果が何倍も高いことが明らかである。 As seen in Table 1, the method of the present invention, in order fraction of residual impurities compared to the comparative example, the cleaning effect is evident that higher many times.

【0030】 [0030]

【表1】 [Table 1] [実施例2]末端が水酸基で分子量12.5万のポリブチレンサクシネート20部、L−ラクチド21部、オクチル酸錫100ppmを用い、以下実施例1と同様に2 Example 2 terminal 20 parts polybutylene succinate having a molecular weight of 125,000 with a hydroxyl group, 21 parts of L- lactide, using tin octylate 100 ppm, as well as the following Example 1 2
軸混練押出し機を用いて重合、ペレット化、熱処理を行い、ポリ乳酸/ポリブチレンサクシネート=約90/1 Polymerization using a screw kneading extruder, pelletizing, by heat treatment, polylactic acid / polybutylene succinate = about 90/1
0のブロック共重合体で分子量12.9万のペレットを得た。 To obtain a molecular weight 129,000 pellet block copolymer 0. このペレットを図2の装置を3台直列に接続した洗浄装置で洗浄した。 The pellet was washed with the washing apparatus connected to the apparatus of FIG 2 in three series. 第1の装置では30℃のアセトン8%、塩酸20ppmの水溶液で2時間、第2の装置ではアセトン8%水溶液で2時間、第3の装置では純水で前半は30℃で1時間、後半は70℃で1時間洗浄しペレットP3を得た。 8% 30 ° C. in acetone in the first device, two hours with an aqueous solution of hydrochloric acid 20 ppm, for 2 hours with acetone 8% aqueous solution in the second device, one hour at the first half 30 ° C. with pure water in the third device, the second half was obtained pellets P3 washed 1 hour at 70 ° C..

【0031】比較のため実施例1と同様に攪拌機付きタンクを用い、同じ洗浄液組成と温度でバッチ式に洗浄してペレットP4を得た。 [0031] Using the same manner with a stirrer tank and Example 1 For comparison, to obtain a pellet P4 was washed batchwise with the same cleaning composition and temperature. ペレットP3及びP4の不純物などは表2に示す通りで、本発明では不純物がバッチ式に比べて少なく優れている。 Impurities pellet P3 and P4 are as shown in Table 2, impurities in the present invention is superior less than that of the batch type.

【表2】 [Table 2]

【0032】 [0032]

【発明の効果】本発明の主な効果および特長は次の通りである。 EFFECT OF THE INVENTION The main effects and features of the present invention are as follows.

【0033】(1)ペレット状で洗浄するので、洗浄後の乾燥が容易で、乾燥すればそのまま押出し機などで容易に溶融成型可能である。 [0033] (1) Since the washed pellets, is easy to dry after washing, is readily melt-molded by such as an extruder if dried. 従来法の粉末、フレーク、繊維状での洗浄に比べ、取扱いが容易で、再ペレット化の必要がなく、ポリマーの品質劣化が少なく、コスト面でも大幅に有利である。 Powder of the prior art, than flakes, the cleaning of the fibrous, handling is easy, without the need for re-pelleted, less quality deterioration of polymer is greatly advantageous in terms of cost.

【0034】(2)洗浄液の水含有率が高いので、引火、爆発の危険性が少なく、溶剤や膨潤剤の毒性による中毒などの危険性も低減される。 [0034] (2) because of the high water content of the cleaning liquid, flammable, less risk of explosion, the risk of such intoxication by toxic solvents or swelling agents are reduced.

【0035】(3)ペレットと洗浄液が、互いに逆方向に移動しつつ接触するので、洗浄効果が最も高く、洗浄時間の短縮や小型設備で大量の処理が可能で、コスト面で有利であり、ポリマー品質の劣化も最小限とすることが出来る。 [0035] (3) the pellets and the cleaning liquid, since the contact while moving in opposite directions, the cleaning effect is highest, a large amount of processing is possible in a shorter and compact equipment washing time, is advantageous in cost, degradation of the polymer quality can also be minimized.

【0036】(4)洗浄後、ペレットと洗浄液の分離を、複雑で特別な装置(例えば遠心分離機)を使わず、 [0036] (4) After washing, the separation of the pellet and the washing solution, without using complex and specialized equipment (for example a centrifuge),
しかも連続的に行なうことが可能で、簡単な設備で高効率の処理が可能である。 Moreover can be continuously performed, it is possible for high efficiency processing with simple equipment.

【0037】(5)洗浄装置全体が簡単な構造で、容易に連続運転可能であり、自動化も容易で運転人員が少なくて済み、設備コストや運転コストが極めて安く、しかも品質が安定したものが得られ信頼性が高い。 [0037] (5) the whole cleaning device with a simple structure, is easily continuous operation, requires to automate also easy less operating personnel, equipment and operating costs are extremely inexpensive, yet what quality is stabilized the resulting high reliability.

【0038】(6)必要があれば、洗浄設備を容易に直列多段接続することが可能であり、多様な目的、用途に対応可能である。 [0038] (6) If necessary, it is possible to easily series cascaded washing facilities, is adaptable for a variety of purposes, applications.

【0039】以上のように、従来法がいわば実験室的方法であったのに対し、本発明の方法および装置は、実用的且つ工業的なもので、コスト、品質、信頼性、安全性などに優れ、脂肪族ポリエステルの実用化、工業化に大きく貢献し、ひいては地球環境保護に多大な貢献をするものである。 [0039] As described above, while the conventional method was speak laboratory methods, the method and apparatus of the present invention, practical and those industrial, cost, quality, reliability, safety, etc. excellent, practical use of aliphatic polyesters, greatly contributes to industrialization, it is to a great contribution to turn the global environment protection.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明の実施例を示す洗浄装置の模式図である。 1 is a schematic view of the cleaning apparatus according to an embodiment of the present invention.

【図2】本発明の別の実施例を示す洗浄装置の模式図である。 2 is a schematic view of the cleaning apparatus according to another embodiment of the present invention.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1ペレットの下降部容器 2ペレットの上昇部容器 1 ascender container descending portion container 2 pellets pellets
10下降するペレット 11ペレットのタンク 12未洗浄ペレット 10 descending pellets 11 pellets in the tank 12 the unwashed pellets
13フィーダー 14フィルター 15洗浄液出口 13 feeder 14 filter 15 cleaning solution outlet
15結合部 17フィルター 18ポンプ 15 coupling portion 17 filters 18 pump
19洗浄液中間供給部 20上昇するペレット 21スクリューコンベア 19 cleaning liquid intermediate feed unit 20 rises to pellets 21 screw conveyor
22コンベア駆動装置 23ペレット出口 24洗浄液タンク 22 conveyor drive unit 23 pellet outlet 24 the washing liquid tank
25洗浄液 26ポンプ 27フィルター 25 cleaning solution 26 pump 27 filter
28ポンプ 29洗浄液中間出口 L1洗浄液液面 28 pump 29 cleaning liquid intermediate outlet L1 cleaning liquid liquid surface
L2洗浄液の他の液面 3ペレットの下降部容器 4結合部 Descender container 4 binding portion of the other of the liquid surface 3 pellets L2 washing solution
5ペレットの上昇部容器 30下降するペレット 31ペレットのタンク 3 5 pellets ascender container 30 pellets 31 tanks pellets 3 of descent of
2未洗浄ペレット 33フィーダー 34還流冷却器 3 2 the unwashed pellets 33 feeder 34 reflux condenser 3
5フィルター 36洗浄液出口 37フィルター 3 5 filter 36 cleaning liquid outlet 37 filter 3
8ポンプ 39洗浄液中間供給部 50上昇するペレット 5 8 pump 39 cleaning liquid intermediate feed unit 50 rises to pellet 5
1洗浄液タンク 52洗浄液 53ポンプ 5 1 Solution tank 52 the cleaning solution 53 pump 5
4別の還流冷却器 55ペレットの出口 L3洗浄液液面 L 4 by the reflux condenser 55 pellets exit L3 cleaning liquid liquid surface L
5洗浄液の他の液面 Hペレットの上昇部と下降部の上端の高さの差 5 the difference in height between the upper end of the rising portion and the falling portion of the other of the liquid surface H pellets of the cleaning solution

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小関 英一 京都市中京区西ノ京桑原町1番地 株式会 社島津製作所三条工場内 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (72) inventor Eiichi Ozeki Kyoto Nakagyo-ku Nishinokyokuwabara-cho, 1 address stock Company Shimadzu Sanjo in the factory

Claims (5)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】ポリマーのペレットを、容器内で重力によって上方から下方へ移動させつつ、「ポリマーの膨潤剤、モノマー又は/及びオリゴマーの抽出剤、重合触媒の可溶化剤、重合触媒の失活剤」の群から選ばれた少なくとも1種の化合物を含み、且つ下方から上方へ送られる水系洗浄液と接触させる工程(A)の少なくとも一つと、該ペレットを容器内で重力に逆らって下方から上方へ移動させつつ、上方から下方へ送られる水系洗浄液と接触させる工程(B)の少なくとも一つとを有する、脂肪族ポリエステルのペレットの洗浄方法。 The method according to claim 1] of polymer pellets, while moving from above by gravity in the vessel downwardly, "polymer swelling agents, monomers or / and oligomers extractant, polymerization catalyst solubilizing agents, deactivation of the polymerization catalyst comprising at least one compound selected from the group of agents ", and at least one step (a) contacting an aqueous washing liquid is fed from the bottom to the top, upwardly from below against gravity the pellets in the container while moving to at least have a single method of cleaning pellets of the aliphatic polyester of step (B) contacting the aqueous washing liquid is fed from the top downwards.
  2. 【請求項2】工程(A)と工程(B)とを直列的に接続し、ペレットを連続的に洗浄する、請求項1記載の洗浄方法。 2. A process connects the (A) and the step (B) in series, to wash the pellets continuously cleaning method according to claim 1, wherein.
  3. 【請求項3】ポリマーのペレットを、容器内で重力によって上方から下方へ移動させつつ、下方から上方へ送られる洗浄液と接触させる部分(X)の少なくとも一つと、該ペレットを容器内で重力に逆らって下方から上方へ移動させつつ、上方から下方へ送られる洗浄液と接触させる部分(Y)の少なくとも一つとが直列的に結合されていることを特徴とする、ペレットの洗浄装置。 The wherein the polymer pellets, while moving from above by gravity in the vessel downwardly, and at least one part (X) to be contacted with the cleaning liquid fed from bottom to top, gravity the pellets in the container while moving upward from below against at least one and is characterized by being serially coupled, pellets of the cleaning apparatus of the portion (Y) which is contacted with the cleaning liquid fed from the top downwards.
  4. 【請求項4】ペレットを容器内で重力に逆らって下方から上方へ移動させる手段が、スクリューコンベアである、請求項3記載のペレットの洗浄装置。 4. A means for moving pellets from below against the force of gravity in the vessel upward, a screw conveyor, according to claim 3 pellets cleaning apparatus according.
  5. 【請求項5】ペレットを容器内で重力に逆らって下方から上方へ移動させる手段が、ペレット供給部とペレット取出し部との高さの差による位置のエネルギーを利用したものである、請求項3記載のペレットの洗浄装置。 Wherein means for moving pellets from below against the force of gravity in the vessel upward, is obtained by utilizing the energy of position due to the difference in height between the pellet supply and the pellet extraction unit, according to claim 3 cleaning apparatus of the pellet according.
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