JPH09258434A

JPH09258434A - レーザーダイレクト湿し水不要感光性平版印刷版

Info

Publication number: JPH09258434A
Application number: JP8070570A
Authority: JP
Inventors: Toshiyoshi Urano; 年由浦野; Etsuko Hino; 悦子檜野
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1996-03-26
Filing date: 1996-03-26
Publication date: 1997-10-03

Abstract

(57)【要約】【課題】シリコーンゴム層の、印刷インク反撥性と、
アブレーションによる除去性を同時に達成し、それに伴
って感度、画像再現性、耐印刷性に優れたレーザーダイ
レクト湿し水不要感光性平版印刷版を提供する。【解決手段】基盤上に、該基盤から少なくとも近赤外
光吸収剤を含有する感光性層、及びシリコーンゴム層を
この順に有するレーザーダイレクト湿し水不要感光性平
版印刷版において、前記シリコーンゴム層が、（ａ）シ
リコーンゴム層の全固形分に対し８０重量％以上９８重
量％未満の、両端に水酸基を有する線状オルガノポリシ
ロキサンと（ｂ）シリコーンゴム層の全固形分に対し２
重量％以上２０重量％未満の、反応性シラン化合物を含
有するシリコーンゴム組成物により形成されていること
を特徴とするレーザーダイレクト湿し水不要感光性平版
印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はデジタル画像データ
から近赤外半導体レーザーを用い、直接、印刷版を形成
し得るレーザーダイレクト湿し水不要感光性平版印刷版
に関する。更に詳しくは、基板上に感光層、シリコーン
ゴム層をこの順に塗設して成るレーザーダイレクト湿し
水不要感光性平版印刷版に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、近赤外半導体レーザー及びコンピ
ュータを用いるデジタル画像処理技術の進歩に伴い、コ
ンピュータ上で形成されたデジタル画像データから印刷
版用銀塩フィルムを用いることなしに直接感光性平版印
刷版上に近赤外半導体レーザーで走査露光を行い、露光
部分を不溶化した後水溶液現像処理（湿式現像処理）に
より画像を形成し製版する、あるいは露光部分を劣化さ
せ、または昇華、溶融させ除去する（乾式現像処理）こ
とにより画像を形成し製版する、レーザーダイレクト製
版技術が注目されている。特に、水と印刷インクのバラ
ンスを考える必要が無く、印刷操作が容易で、印刷初期
の損紙が少なく、印刷時間の短い、湿し水不要デジタル
印刷システムは、デジタル画像データから短時間で容易
に印刷物を作製することが出来るため、新しい印刷シス
テムとして期待されている。

【０００３】該湿し水不要デジタル印刷システムに使用
される、レーザーダイレクト湿し水不要感光性平版印刷
版に関しては、種々の試みがなされているが、例えば、
（イ）支持体上に感光性層、シリコーンゴム層をこの順
に塗設し、感光性層の露光部のアブレーションにより生
ずる熱に応答して、シリコーンゴム層を、同時に溶融、
揮発あるいは燃焼等により除去するもの（特開平７−１
６４７７３、同６−１８６７５０、同６−１９９０６
４、同７−３０９００１）、（ロ）感光性層の露光部の
アブレーションにより生ずる熱に応答して、シリコーン
ゴム層を劣化させ、支持体との接着性を低下させた後擦
り取るもの（特開平６−５５７２３、同６−５５８６
９、同６−９２０５０）、（ハ）シリコーンゴム層を設
けた支持体上に、インク着肉性のトナー画像を電子写真
法により形成させるもの（特開昭５１−６６００８）等
が知られている。これらのうち（イ）の方式が、画像形
成処理が最も簡便であり、また通常画質もより優れたも
のが得られ易いのでより好適と考えられている。

【０００４】しかしながら、上記（イ）の方式のアブレ
ーションを利用するレーザーダイレクト湿し水不要感光
性平版印刷版は、シリコーンゴム層の印刷インク反撥性
と耐刷性（耐久性）を良好に維持しつつ、同時にアブレ
ーションの際のシリコーンゴム層除去性が必要とされ
る。そこで、耐印刷性を向上させる目的で、シリコーン
ゴム層の硬化を図ると、印刷インク反撥性とシリコーン
ゴム層除去性が低下しやすく、それに伴って感度、画像
再現性等の印刷適性の低下する傾向にあり問題であっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は感度、画像再
現性が高く、シリコーンゴム層の印刷インク反撥性及び
耐印刷性に優れたレーザーダイレクト湿し水不要感光性
平版印刷版を提供しようとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は前記課題
を解決した、基盤上に、該基盤から少なくとも近赤外光
吸収剤を含有する感光性層、及びシリコーンゴム層をこ
の順に有するレーザーダイレクト湿し水不要感光性平版
印刷版において、前記シリコーンゴム層が、（ａ）シリ
コーンゴム層の全固形分に対し８０重量％以上９８重量
％未満の、両端に水酸基を有する線状オルガノポリシロ
キサンと（ｂ）シリコーンゴム層の全固形分に対し２重
量％以上２０重量％未満の、反応性シラン化合物を含有
するシリコーンゴム組成物により形成されていることを
特徴とするレーザーダイレクト湿し水不要感光性平版印
刷版に存する。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下本発明を更に詳細に説明す
る。本発明において用いられる基板としては、通常の平
板印刷機にセットできるたわみ性を有し、印刷時にかか
る荷重に耐えうるものであればいかなるものも用いるこ
とができ、層構成も含めて特に限定されない。例えば、
コート紙などの紙類、アルミニウム板などの金属板、あ
るいは、ポリエチレンテレフタレートなどのプラスチッ
クフィルムを例として挙げることができる。これらのう
ち、ポリエチレンテレフタレート、アルミニウム板、又
は、アルミニウム箔と他の複合材が好ましく、また、該
基板は感光層及びシリコーンゴム層のアブレーション効
果を高める目的で、該基板にアルミ、クロム等の金属を
蒸着させる或いは鏡面研摩処理を施し、近赤外光に対し
て反射性の表面を設けることも出来る。

【０００８】該基板の板厚は通常１０μｍ〜１ｍｍ、好
ましくは２０μｍ〜０．５ｍｍである。本発明において
用いられる感光性層は、近赤外レーザー光を効率よく吸
収、熱に変換し感光性層のアブレーションを起こし感光
性層を除去すると同時に、それによって生ずる熱に応答
してシリコーンゴム層のアブレーションを誘引し、溶
融、揮発あるいは燃焼させ、及び／または、感光性層の
アブレーションの際の圧力により、これを除去せしめる
機能を有する近赤外吸収剤を含有する。

【０００９】該近赤外吸収剤は近赤外光を吸収し、光エ
ネルギーを熱エネルギーに変換する機能を有するもので
あれば特に限定することなく用いることが出来るが、具
体的には、有機、無機の顔料、有機の色素、金属等を挙
げることが出来る。さらに具体的には、例えばカーボン
ブラック（三菱化学社の製品であるＭＡ−７、ＭＡ−１
００、ＭＡ−２２０、＃５、＃１０、デグッサ社の製品
であるカラーブラックＦＷ２、ＦＷ２０、プリンテック
スＶなど）；黒鉛；チタン、クロム等の金属；酸化チタ
ン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化バナジウム、酸化タング
ステン等の金属酸化物；チタンカーバイト等の金属炭化
物；金属ホウ化物；特開平４−３２２２１９号公報に記
載されている無機黒色顔料、アゾ系のブラック顔料、リ
オノールグリーン２ＹＳ、緑色顔料７などの黒、緑など
の有機顔料が用いられる。また、「特殊機能色素」（池
森・住谷編集、１９８６年（株）シーエムシー発行）、
「機能性色素の化学」（檜垣編集、１９８１年（株）シ
ーエムシー発行）、「色素ハンドブック」（大河、平
嶋、松岡、北尾編集、講談社発行）、（株）日本感光色
素研究所が１９９５年に発行したカタログ及びＥｘｃｉ
ｔｏｎＩｎｃ．が１９８９年に発行したレーザー色素
カタログ等に記載されている近赤外領域に吸収を有する
色素も用いられる。更には特開平３−９７５９０、同９
７５９１、同６３１８５、同２６５９３、同９７５８
９、特開平２−２０７４、同２０７５、同２０７６等に
記載されている近赤外領域に吸収を有する有機色素、日
本化薬社製ＩＲ８２０Ｂ等の近赤外領域に吸収を有する
色素も用いられる。このような近赤外領域に吸収を有す
る色素のいくつかを下記の第１表に例示する。

【００１０】

【表１】

【００１１】

【表２】

【００１２】

【表３】

【００１３】

【表４】

【００１４】

【表５】

【００１５】

【表６】

【００１６】

【表７】

【００１７】

【表８】

【００１８】

【表９】

【００１９】該近赤外吸収剤を配合する場合、感光性層
中での配合率は、全感光性層固形分の５〜１００重量
％、好ましくは１０〜９８重量％、更に好ましくは２０
〜９５重量％である。また、該近赤外吸収剤を直接基板
上に蒸着等を行い、近赤外吸収剤から成る感光性層を設
けることもできる。この場合は、膜厚として０．０１〜
０．５μｍ、好ましくは０．０２〜０．４μｍである。
本発明で用いられる感光性層中には、上記近赤外吸収剤
の他に、塗膜性、近赤外吸収剤との相溶性、感光性層中
の膜強度、及びアブレーションの効果を高める目的で、
有機高分子物質を添加することができる。

【００２０】該有機高分子物質としては、例えば、（メ
タ）アクリル酸やイタコン酸等の不飽和酸と、（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸フェニル、
（メタ）アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸エ
ステル、スチレン、α−メチルスチレン等との共重合体
が用いられる。また、側鎖にカルボキシル基を有するセ
ルロース変性物；ポリエチレンオキシド；ポリビニルピ
ロリドン；フェノール、ｏ−、ｍ−、ｐ−クレゾール、
キシレゾールとアルデヒド、アセトン等との縮合反応で
得られるノボラック樹脂；エピクロロヒドリンとビスフ
ェノールＡとのポリエーテル；可溶性ナイロン；ポリメ
チルメタクリレートに代表されるメタクリル酸アルキル
やアクリル酸アルキルの重合体；メタクリル酸アルキル
とアクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、スチレン等との共重合体；ア
クリロニトリルと塩化ビニルや塩化ビニリデンとの共重
合体；ポリ塩化ビニリデン；塩素化ポリオレフィン；塩
化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体；酢酸ビニルの重合
体；アクリロニトリルとスチレンとの共重合体；アクリ
ロニトリルとブタジエン及びスチレンとの共重合体；ポ
リビニルアルキルエーテル；ポリビニルアルキルケト
ン；ポリスチレン；ポリウレタン；ポリエチレンテレフ
タレートイソフタレート；アセチルセルロース；アセチ
ルプロピオキシセルロース；アセチルブトキシセルロー
ス；ニトロセルロース；セルロイド；ポリビニルブチラ
ール等が用いられる。該有機高分子物質の感光性層中に
おける配合率は、全感光性層固形分の０〜９５重量％、
好ましくは２〜９０重量％、さらに好ましくは５〜８０
重量％である。

【００２１】また上記感光性層中には、印刷インク着肉
性を高める目的で疎水性基を有する各種添加剤、例えば
ｐ−オクチルフェノール・ホルマリンノボラック樹脂、
ｐ−ブチルフェノール・ホルマリンノボラック樹脂、ｐ
−ｔ−ブチルフェノール・ベンズアルデヒド樹脂、ロジ
ン変性ノボラック樹脂等の変性ノボラック樹脂、また、
更にこれら変性ノボラック樹脂のｏ−ナフトキノンジア
ジドスルホン酸エステル、フッ素系の界面活性剤を添加
したり、アブレーシヨンの効果を高める目的で、自己酸
化性のニトロセルロース等のニトロ化合物、硝酸ナトリ
ウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、過酸化ベンゾイ
ル、過安息香酸エステル等の過酸化物、或いは発泡性の
アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等
のアゾ化合物、Ｎ，Ｎ′−ジニトロペンタメチレンテト
ラミン等のニトロソ化合物、ｐ−トルエンスルホニルヒ
ドラジン、ｐ，ｐ′−オキシビス（ベンゼンスルホヒド
ラジン）等のスルホニルヒドラジド化合物等を感光性層
の全固形分に対し０．１〜５０重量％、好ましくは０．
２〜２０重量％、さらに好ましくは０．５〜１０重量％
添加して用いることが出来る。また、本発明で用いられ
る感光性層の膜厚は０．０５〜１０μｍ、好ましくは
０．１〜５μｍ、さらに好ましくは０．３〜２μｍであ
る。

【００２２】次に本発明において用いられるシリコーン
ゴム層は、両端末に水酸基を有する線状オルガノポリシ
ロキサンと該オルガノポリシロキサンと架橋しシリコー
ンゴム層を形成させる反応性シラン化合物を必須成分と
して含むものであり、該シリコーンゴム層は印刷インク
反撥性、耐印刷性に優れ、さらにアブレーションにより
容易に除去され、高感度で、高い画像再現性を与える機
能を有する。該シリコーンゴム層の引掻傷強度は１０〜
１００ｇであることが好ましい。引掻傷強度が上記範囲
であれば印刷インク反撥性、耐印刷性、感度、画像現像
性等の印刷適性が良好となる。本発明で用いられる両末
端に水酸基を有する線状オルガポリシロキサンとして
は、下記一般式（Ｉ）の線状オルガノポリシロキサンが
挙げられる。

【００２３】

【化１】

【００２４】（式中、Ｒ¹及びＲ²は各々、水素原子、
メチル基、フェニル基、ビニル基を示し、ｙは１以上の
整数を示す。）上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうちＲ¹、Ｒ²
がメチル基であるものが好ましい。該オルガノポリシロ
キサンの重量平均分子量（以下、Ｍｗと略す）は５００
０〜１００００００であり、好ましくは１００００〜１
００００００である。Ｍｗが著しく低いとシリコーンゴ
ム層の膜強度が低下し、耐印刷性が低くなり、またＭｗ
が著しく高いとアブレーションによるシリコーンゴム層
の除去効果が低下し、感度低下、画像再現性の低下を起
こしやすい。

【００２５】また、本発明に用いられる反応性シラン化
合物は、前記両末端に水酸基を有する線状オルガノポリ
シロキサンの水酸基と反応し、脱酢酸型、脱オキシム
型、脱アルコール型、脱アミノ型あるいは脱水型等の縮
合を起こし架橋することができる官能基を、少なくとも
２つ以上有する分子量２０００以下の反応性シラン化合
物である。該官能基としては、具体的には例えば、下記
各式で表される官能基が挙げられる。

【００２６】

【化２】

【００２７】（式中、Ｒ³〜Ｒ¹⁰はそれぞれアルキル基
を示す。また、該アルキル基の炭素数は通常１〜５であ
る。）これらのうち、官能基がアシルオキシ基（−ＯＣＯ
Ｒ³）で官能基数が３以上のもの、あるいは官能基がア
ルコキシ基（−ＯＲ⁸）で官能基数が３以上のものは、
塗布後の乾燥処理後において短時間にシリコーンゴム層
を形成するため好ましい。更に好ましくは、官能基がア
セトキシ基で官能基数が３以上のもの、あるいは官能基
がアルコキシ基で官能基数が６以上のものである。該反
応性シラン化合物としては、具体的には例えば一般式
（II）〜（Ｖ）で表される化合物があげられる。

【００２８】

【化３】

【００２９】（式（II）中、Ｒ¹¹は −（ＣＨ₂)_n−Ｓ
ｉＲ¹⁴ _3-mＸ_mを示し、Ｒ¹²およびＲ ¹³はそれぞれＲ¹¹
と同じであるかまたは−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂を示す。ま
た、ｍは１〜３の整数を示し、ｎは１〜５の整数を示
し、Ｒ¹⁴は炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基
を示し、Ｘは

【００３０】

【化４】

【００３１】を示す。（ただしＲ³〜Ｒ¹⁰はそれぞれ前
記と同じものを示す。））式（II）で表される化合物のうち、Ｘがアセトキシ基、
メトキシ基またはエトキシ基であるものが好ましく、特
にｍが２または３であり、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ ¹³が−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃または−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃であるものが更に好ま
しい。

【００３２】

【化５】

【００３３】を示し、ｋ及びｊはそれぞれ１〜５の整数
を示す。また、ｐは１〜３の整数を示し、Ｒ¹⁴、Ｘ、ｍ
及びｎはそれぞれ前記一般式（II）の場合と同じものを
示す。）式（III)で表される化合物のうち、Ｘがアセトキシ基、
メトキシ基またはエトキシ基であるものが好ましく、特
にｍが２または３であり、ｎが２であり、Ｘがメトキシ
基またはエトキシ基であるものが更に好ましい。

【００３４】

【化６】Ｚ_4-q−Ｓｉ−Ｘ_q （IV）

【００３５】（式（IV）中、Ｚは炭素数１〜５のアルキ
ル基、フェニル基、ビニル基、または

【００３６】

【化７】

【００３７】を示し、ｑは１〜４の整数を示す。また、
ｎ及びＸはそれぞれ前記一般式（II）の場合と同じもの
を示す。）式（IV）で表される化合物のうち、Ｘがアセトキシ基、
メトキシ基、またはエトキシ基であるものが好ましく、
特にｑが２、３または４であるものが更に好ましい。

【００３８】

【化８】

【００３９】（式（Ｖ）中、ｔ及びｕはそれぞれ０〜５
の整数を示し、Ｗは酸素原子、硫黄原子、−ＳＳＳＳ
−、炭素数１〜１０のアルキレン基、または

【００４０】

【化９】

【００４１】を示す。ｎ及びＲ¹⁴はそれぞれ前記一般式
（II）の場合と同じものを示す。また、Ｒ¹⁵及びＲ
¹⁶は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基またはフェ
ニル基を示す。）式（Ｖ）で表される化合物のうち、Ｘがアセトキシ基、
メトキシ基またはエトキシ基であるものが好ましく、特
にｍが２または３であり、ｔ及びｕがそれぞれ０、１、
２または３であり、Ｗがアルキレン基を表すときは炭素
数が２〜６であるものが更に好ましい。本発明において
用いられる反応性シラン化合物について第２表にさらに
具体的な例を挙げるが、これら例示されるものに限定さ
れるものではない。

【００４２】

【表１０】

【００４３】

【表１１】

【００４４】

【表１２】

【００４５】本発明に使用されるシリコーンゴム層は、
上記の両末端に水酸基を有するオルガノポリシロキサン
と反応性シラン化合物の縮合架橋反応の反応効率を高め
るため、有機のカルボン酸、チタン酸エステル、錫酸エ
ステル、アルミ有機エーテル、白金系触媒等の縮合触媒
を適宜混合させ縮合反応を行ない硬化させる。本発明に
おいて用いられる両末端に水酸基を有するオルガノポリ
シロキサン、反応性シラン化合物及び縮合触媒のシリコ
ーンゴム層中での配合率は、全シリコーンゴム層の固形
分に対し、両末端に水酸基を有するオルガノポリシロキ
サンが８０〜９７重量％、好ましくは８５〜９７重量
％、反応性シラン化合物が、通常２〜２０重量％、好ま
しくは２〜１５重量％、さらに好ましくは２〜７重量
％、縮合触媒が０．０５〜５重量％、好ましくは０．１
〜３重量％、さらに好ましくは０．１〜１重量％であ
る。

【００４６】反応性シラン化合物、或いは、縮合触媒の
割合が著しく高いと印刷インク反撥性が低下し、また、
アブレーション時のシリコーンゴム層の除去が困難にな
り、感度及び画像再現性が低下する。又、反対に著しく
低いとシリコーンゴム層の膜強度が低下し、耐印刷性が
低下する。本発明に使用されるシリコーンゴム層には、
シリコーンゴム層のインク反撥性を高めるために、上記
の両端に水酸基を有するオルガノポリシロキサン以外の
ポリシロキサンをシリコーンゴム層全固形分に対し、２
〜１５重量％、好ましくは３〜１２重量％含有させるこ
とが出来る。該ポリシロキサンとしては例えば、両末端
がトリメチルシリル化されたＭｗ１００００〜１０００
０００のポリジメチルシロキサン等が挙げられる。

【００４７】本発明に使用されるシリコーンゴム層の膜
厚は０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜５μｍ、さ
らに好ましくは０．３〜２μｍである。また、該シリコ
ーンゴム層の強度を向上させる目的で、シリカ、酸化チ
タン、酸化アルミニウムなどの無機質充填剤を添加して
も良く、特にシリカが好ましく用いられる。このような
充填剤としては分散性あるいは分散安定性の点から平均
粒子径５００μｍ以下のものが好ましい。

【００４８】以上に記載した感光性層組成物、シリコー
ンゴム層組成物は、適当な溶剤に溶解して溶液となし、
これを支持体にワイヤーバー、スピナー、ロールコータ
ー等の各種の塗布装置により前記基板上に塗布した後、
乾燥して、それぞれ感光性層、シリコーンゴム層を形成
することができる。感光性層の塗布溶剤としては、例え
ばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類、酢酸ブチル、酢酸アミル、プロピオン酸エチル等の
エステル類、トルエン、キシレン、モノクロロベンゼ
ン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、トリクロロエタ
ン等の炭化水素やハロゲン化炭化水素類、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン等のエー
テル類、さらにはプロピレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、ベントキソン、ジメチルホルムアミド
など常用のものを用いることが出来、シリコーンゴム層
の塗布溶剤としては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、
石油エーテル、脂肪族炭化水素系溶剤エクソン化学
（株）製：アイソパーＥ、Ｈ、Ｇ及びこれらの溶剤と上
記の感光性層塗布溶剤との混合溶媒等を用いることが出
来る。

【００４９】また、必要に応じて、該塗布試料はシリコ
ーンゴム層を保護する目的で、ポリプロピレンシート、
ポリエチレンシート、離型処理ポリエチレンテレフタレ
ート等の各種離型性プラスチックシート、離型処理紙、
アルミ、鉄、銅等の金属シート等をシリコーンゴム層上
にラミネートし設けることができる。上記の感光性層及
びシリコーンゴム層を基板上に設けた感光性試料は、通
常６８０〜１１００ｎｍの近赤外光を発振する半導体レ
ーザー光を５〜３０μｍ径に集光したビームスポットに
より走査露光を行い、露光部分をアブレーションさせた
後、後処理なしに印刷版として使用されるが、該露光済
み試料上に付着したアブレーションで発生した感光性層
或いはシリコーンゴム層の微粒子を除去する目的で、シ
リコーンゴム層表面を必要に応じて水溶液または有機溶
剤を供給しながらブラシ、パッド、超音波、スプレー等
の物理刺激を与える後処理を行ってもよい。

【００５０】また、該アブレーションで発生した微粒子
を除去する他の方法としては、該微粒子に対してシリコ
ーンゴム層より接着性の高い表面を有するカバーシート
を本発明で用いられる感光性試料のシリコーンゴム層上
に、露光前にシリコーンゴム表面と接着性のカバーシー
ト表面が合わさるようにラミネートし、露光後、該カバ
ーシートを剥離、シリコーンゴム層上の微粒子を除く方
法、或いは、露光済み試料のシリコーンゴム層に前記と
同様にカバーシートをラミネートした後剥離する方法が
挙げられる。該カバーシートとしては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリプロピレン、ポリカーボネート、紙
等の基版上に、シリコーンゴム、アイオノマー、酢酸ビ
ニル等の粘着層を必要に応じて設けたものが挙げられ
る。

【００５１】

〔感光性層組成物〕

近赤外吸収剤：ＩＲ８２０Ｂ（日本化薬社製）７５重量部有機高分子物質：フェノキシ樹脂（イーストマンコダック社製、ＰＫＨ）２５重量部塗布溶媒：シクロヘキサノン９００重量部塗布後、８５℃で３分間乾燥し、乾燥膜厚１μｍの感光
性層を設けた。続いて該感光層上に下記組成のシリコー
ンゴム層組成物を塗布した。〔シリコーンゴム層組成物〕両末端に水酸基を有する線状オルガノポリシロキサン：下式の化合物（ｙは１以上の整数を示す）

【００５２】

【化１０】

【００５３】１００重量部反応性シラン化合物：第３表に記載の化合物第３表に記載の配合量上記以外の付加的ポリシロキサン：下式の化合物（Ｚは１以上の整数を示す）

【００５４】

【化１１】

【００５５】第３表に記載の配合量縮合触媒：ジブチル錫ジラウレート０．８重量部塗布溶媒：アイソパーＥ（エクソン化学社製）９００重量部塗布後、１００℃で４分間乾燥し、乾燥膜厚１μｍのシ
リコーンゴム層を設け感光性試料を作成した。該感光性
試料を、円周２０ｃｍの回転ドラムに、シリコーンゴム
層が外側になるように固定し、ドラムを回転させた。次
に回転している試料上に、８３０ｎｍ、３０ｍＷの半導
体レーザー（日立製作所社製、ＨＬ８３２５Ｇ）を、ビ
ーム径３０μｍに集光させ、走査露光を行った。続いて
以下の項目について評価を行った。その結果を第３表に
示す。

【００５６】〔感度〕各種回転数で回転ドラムを回転
させながら、試料を走査露光させた後、該試料を４００
倍の顕微鏡で観測し、レーザー露光部分のシリコーンゴ
ム層が、除去される最低走査速度（ｃｍ／分）により、
感度の評価を行った。走査速度が高いほど高感度である
ことを表す。

【００５７】〔画像再現性〕最低走査速度によるレーザ
ー光の走査露光で形成される細線画像を４００倍の顕微
鏡で観測し、細線画像のエッジ部分に残るシリコーンゴ
ム層残渣によるフリンジの大きさより画像再現性を評価
した。Ａ：細線画像のエッジ部分のフリンジ巾が２．０μｍ未
満であった。Ｂ：細線画像のエッジ部分のフリンジ巾が２．０μｍ以
上、３．０μｍ以下であった。Ｃ：細線画像のエッジ部分のフリンジ巾が３．０μｍ以
上、５．０μｍ未満であった。Ｄ：細線画像のエッジ部分のフリンジ巾が５．０μｍ以
上であった。

【００５８】〔印刷インク反撥性〕湿し水不要平版印刷
版用印刷インク（東洋インキ社製、アクワレスエコー
紅）を７ｃｍ径のゴムローラーで練った後、インクが付
着したローラーを、露光済み試料のシリコーンゴム表面
上に接触させた状態で、試料上を往復移動させてインク
盛りを行ない、インク盛り初期に試料シリコーンゴム表
面上に一時的に付着したインクが、ローラーの往復移動
の回数が増加するのに伴い、徐々に除去され、完全にイ
ンクが除去されるまでのローラーの往復移動の回数か
ら、試料のシリコーンゴム層の印刷インク反撥性の評価
を行った。ローラーの往復移動回数が少ないほどシリコ
ーンゴム層の印刷インク反撥性が高いことを示してい
る。なお、第３表中の印刷インク反撥性の欄の記号Ｆは
１０往復でもインクが除去されなかったことを示す。

【００５９】〔耐印刷性〕試料の非画線部上に新東科学
（株）製連続加重式引掻強度試験機（Ｔｙｐｅ−ＨＥＩ
ＤＯＮ１８）により直径０．２ｍｍのサファイア針を用
いて加重をかけながら１０ｃｍ／分のスピードで傷をつ
け、引掻傷が発生する加重を測定し、耐印刷性の評価を
行った。耐加重が高いほど、シリコーンゴム層の膜強度
が高く、印刷中の紙粉等による傷の発生が低く、即ち高
耐印刷性であることを示している。なお、第３表中、耐
印刷性の欄の記号Ｆは、引掻傷が発生する加重が１０ｇ
未満であることを示す。

【００６０】

【表１３】

【００６１】第３表中、基板の欄の略号は以下の基板を
表わす。Ｋ１：厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）シートＫ２：厚さ１００μｍのアルミ蒸着ＰＥＴシートＫ３：厚さ３００μｍのアルミ板第３表中、反応性シラン化合物の欄の略号はそれぞれ第
２表に挙げた化合物を表わす。

【００６２】実施例１８実施例２において、感光性層組成物として、下記の組成
を用い乾燥膜厚を０．３μｍとした以外は実施例２と全
く同様にして試料の作製、評価を行った。その結果、感
度４、画像再現性Ｂが得られた。〔感光性層組成物〕カーボンブラック（三菱化学社製ＭＡ−２２０）７０重量部有機高分子物質フェノキシ樹脂（イーストコダック社製ＰＫＨ）３０重量部塗布溶媒シクロヘキサノン９００重量部

【００６３】実施例１９実施例２において、基板をクロム蒸着ＰＥＴ（東京麗光
社製、厚さ２５μｍ）に代えた以外は実施例２と全く同
様にして試料の作製、評価を行った。その結果、感度
３、画像再現性Ｂが得られた。実施例２０実施例２において基板をアルミ蒸着ＰＥＴ（東洋メタラ
イジング社製、ＰＥＴ／ＡＬレーザーマージン、厚さ
１０μｍ）に代えた以外は実施例２と全く同様にして試
料の作製、評価を行った。その結果、感度１、画像再現
性Ｂが得られた。

【００６４】

【発明の効果】本発明によりシリコーンゴム層の印刷イ
ンク反応性、アブレーションによるシリコーンゴム層の
除去性が向上し、感度、画像再現性、耐印刷性等の印刷
適性に優れたレーザーダイレクト湿し水不要感光性平版
印刷版を提供することができる。

【手続補正書】

【提出日】平成８年４月５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】

【化１】 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成８年５月１７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６２】実施例１８実施例２において、感光性層組成物として、下記の組成
を用い乾燥膜厚を０．３μｍとした以外は実施例２と全
く同様にして試料の作成、評価を行った。その結果、感
度４、画像再現性Ｂが得られた。〔感光性層組成物〕カーボンブラック：ＭＡ−２２０（三菱化学社製）７０重量部有機高分子物質：フェノキシ樹脂（ＰＫＨ−Ｊ、ユニオンカーバイド社製）３０重量部塗布溶媒：シクロヘキサノン９００重量部 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成９年３月１０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５６】〔感度〕各種回転数で回転ドラムを回転さ
せながら、試料を走査露光させた後、該試料を４００倍
の顕微鏡で観測し、レーザー露光部分のシリコーンゴム
層が、除去される最高走査速度（ｃｍ／ｓ）により、感
度の評価を行った。走査速度が高いほど高感度であるこ
とを表す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基盤上に、該基盤から少なくとも近赤外
光吸収剤を含有する感光性層、及びシリコーンゴム層を
この順に有するレーザーダイレクト湿し水不要感光性平
版印刷版において、前記シリコーンゴム層が、（ａ）シ
リコーンゴム層の全固形分に対し８０重量％以上９８重
量％未満の、両端に水酸基を有する線状オルガノポリシ
ロキサンと（ｂ）シリコーンゴム層の全固形分に対し２
重量％以上２０重量％未満の、反応性シラン化合物を含
有するシリコーンゴム組成物により形成されていること
を特徴とするレーザーダイレクト湿し水不要感光性平版
印刷版。
【請求項２】前記反応性シラン化合物が、アシルオキ
シ基を３つ以上有することを特徴とする請求項１に記載
のレーザーダイレクト湿し水不要感光性平版印刷版。
【請求項３】前記反応性シラン化合物が、アルコキシ
基を６つ以上有することを特徴とする請求項１に記載の
レーザーダイレクト湿し水不要感光性平版印刷版。
【請求項４】前記シリコーンゴム層の引掻傷強度が１
０〜１００ｇであることを特徴とする請求項１乃至３に
記載のレーザーダイレクト湿し水不要感光性平版印刷
版。ただし、引掻傷強度とは０．２ｍｍのサファイア針
を試料上に加重を加えながら１０ｃｍ／分のスピードで
移動させた際、引掻傷が発生するために必要な加重
（ｇ）を表す。