JPH0920982A - Electroless composite plating treatment of metallic material - Google Patents

Electroless composite plating treatment of metallic material

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JPH0920982A
JPH0920982A JP13321791A JP13321791A JPH0920982A JP H0920982 A JPH0920982 A JP H0920982A JP 13321791 A JP13321791 A JP 13321791A JP 13321791 A JP13321791 A JP 13321791A JP H0920982 A JPH0920982 A JP H0920982A
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plating
electroless
ni
composite plating
wear
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JP13321791A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshibumi Matsuoka
Kiyoichi Ogawa
喜代一 小川
義文 松岡
Original Assignee
Yoshibumi Matsuoka
Sankyo Seiki Mfg Co Ltd
義文 松岡
株式会社三協精機製作所
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Abstract

PURPOSE: To provide the treatment by which a mold material can freely be selected from metallic materials having excellent workability and the durability of a mold after forming can be secured through performing the treatment for enhancing durability of the mold based on physical and chemical considerations and accordingly, the working period for forming the mold can also be shortened. CONSTITUTION: In this treatment, a metallic material to be heated is placed in a dual electroless plating tank and at the same time, an electroless composite plating bath is supplied to the plating tank. At this time, desirably, the plating tank is heated with steam so that the treating temp. becomes equal to 92 deg.C of the plating bath temp. and also the plating bath is supplied while stirring it. As the electroless composite plating bath, a bath obtained by using an Ni-P electroless plating bath as its base and adding ceramics or the like to this Ni-P electroless plating bath is employed to subject the metallic material to composite plating treatment with e.g. Ni-P-SiC. In this experiment, sodium hypophosphite (NaH2 PO2 .H2 O) is used as a component of the electroless composite plating bath.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は、鉄系金属材料に、焼入、焼戻を行ったもの、または更に窒化処理を補足した鋼材、並びにアルミニウム、銅、亜鉛合金など非鉄金属材料等に無電解複合メッキを施す金属材料の無電解複合メッキ処理法に関する。 BACKGROUND OF THE INVENTION This invention relates to an iron-based metallic material, hardening, having been subjected to the tempering, or even steel supplemented with nitriding, as well as aluminum, copper, free non-ferrous metal material such as zinc alloy about an electroless composite plating method of the metal material subjected to composite electrolytic plating.

【0002】 [0002]

【従来の技術】従来、無電解複合メッキ法に関しては、 Conventionally, with respect to an electroless composite plating method,
Ni−P浴その他理論化学的論文には多くの優れた研究も、文献も存在するが、何れも工業化に関する実用上の検討として、応用可能な金属材料とその特性の指針となる耐久性などの報告は認められない。 Ni-P bath Other theoretical chemical paper Many excellent research literature also exists, both as a practical study of about industrialization, such as durability made applicable metal material and guidance of its characteristics report is not permitted. 具体的な耐摩耗試験等を伴った研究発表はない。 No studies presented accompanied by specific abrasion test and the like.

【0003】A. [0003] A. 現状における熱間用金型の技術的検討 金型用金属材料または切削用刃物には、多くの工具鋼が用いられる。 The hot mold for technical studies die metal material or cutting tool in the present situation, a number of tool steel used. プラスチック成形用金型のキャビテ−は複雑形状であって、工具鋼を用いると、他の炭素鋼並びに低合金鋼などに比べ被加工性が劣り、加工期間を延長し、なお技術的にも加工応力の増大、寸法精度にも影響を及ぼす。 Plastic mold of cavitation - is a complicated shape, the use of tool steel, the workability is inferior as compared to such other carbon steel and low alloy steel, the machining time is extended still be technically processed an increase of stress, also affects the dimensional accuracy. 被加工性の優る場合は、単に加工能率の上昇に止らず技術内容、経済性が改善される。 If over the workpiece resistance is simply technical content not Tomera to increase the processing efficiency, the economical efficiency is improved. この様に、その優劣は、直接工業面に影響を及ぼす。 In this way, the superiority or inferiority affects the direct industrial surface. 本研究は、型材料に被加工性の優る金属材料を自由に選択し採用するが、これら金属材料は、成形後、型の機械的性質の弱体であることにも共通性がある。 This study is free to select adopted the workability over a metallic material into a mold material, the metal material may commonality also that after molding, a weakened mechanical properties of the mold. よって本発明による無電解複合メッキ処理を、型成形後施すことにより十分な耐久性とすることである。 Therefore an electroless composite plating treatment according to the invention is that a sufficient durability by applying after molding.

【0004】切削工具鋼による型鋼材、被切削性の問題点:切削工具の主体は、超硬工具(WC+Co系粉末焼結)など特殊例を除けばハイス(高速度工具鋼)がその殆どで、Mo系ハイス{6(W)−5(Mo)−2 [0004] type steel by cutting tool steel, machinability problems: main cutting tools, cemented carbide (WC + Co-based powder sintering) such as high-speed steel with the exception of special examples (high speed tool steel) is the most , Mo-based high-speed steel {6 (W) -5 (Mo) -2
(V)+4(Cr)}が主体である。 (V) +4 (Cr)} is mainly. 型鋼の被加工材料の切削性に最も影響を及ぼす金属元素は、炭素であって、C、Si、Mn、Niなどの順位とされる。 Most influential metal element cutting of the work piece in the mold steel, a carbon, is C, Si, Mn, and rank, such as Ni. 従って、高炭素鋼程、被切削性は劣り、なおCr、W、M Accordingly, as high carbon steel, the machinability is inferior still Cr, W, M
o、Vなど合金鋼の場合は、Cと反応して硬さHv18 o, in the case of alloy steel such as V, hardness reacts with C Hv18
00〜2450の炭化物Cr7 C3 、Fe3 W3 C、V Carbides Cr7 C3 of 00~2450, Fe3 W3 C, V
4 C3 などを生じ、被削性としては影響を受ける。 4 C3 occur, such as affected as the machinability. 本研究は、型鋼材の被加工性を重視し、加工期間を短縮し、 This study focused on the work of the mold steel, shorten the processing time,
技術面の向上を計る。 To improve the technical aspects.

【0005】工具鋼その他鋼製部品の耐久性向上策:現状各国における工具鋼、鋼製部品などの耐久性の向上には、各鋼種のそれぞれ適性熱処理条件により、焼入、焼戻後、さらに補足処理がなされることが多い。 [0005] tool steel and other steel parts of durability measures to improve: tool steel in the present situation countries, to improve the durability of such as steel parts, by the respective suitability heat treatment conditions of each type of steel, hardened, after tempering, further supplemental treatment is often made. 補足処理として一例を示すと、TiC(処理温度1000℃)、 As an example as a supplementary treatment, TiC (treatment temperature 1000 ° C.),
TiN(550℃)、VC処理(TDプロセスともいう)(1000℃)、硼化処理(900℃〜950 TiN (550 ℃), (also referred to as TD process) VC treatment (1000 ° C.), boride treatment (900 ° C. to 950
℃)、窒化処理(500℃〜600℃)などを加える表面硬化処理法である。 ° C.), nitriding treatment (500 ° C. to 600 ° C.) a surface hardening method applying like. しかし、上述で補足する各種方法は、いずれも最終行程で施す処理であるため、括弧内に示した各々処理温度の高低が問題となる。 However, various methods to supplement in the above, since both are process applied in the final step, the height of each treatment temperature shown in brackets is a problem. つまり、第一段階における焼戻温度より、補足処理温度が著しく高温の場合は、被処理鋼内部は軟弱となり、適性処理温度とは言えない。 That is, from the tempering temperature in the first stage, if supplemental treatment temperature is significantly high temperature, the internal treated steel becomes soft, it can not be said suitability treatment temperature. 窒化処理のみは、α−Fe界域の低温処理により、高硬さの窒化物Fen Nmが得られ、硬さHv Nitriding alone, alpha-Fe by low-temperature treatment of Sakaiiki, nitrides Fen Nm of Takakata of is obtained, hardness Hv
1000〜1200を生じ、耐摩耗性が優り、直接的寸法変化も認められず、さらに窒化表面層は、圧縮応力を生ずるため、耐疲労性であることも認められている。 Cause 1000-1200, abrasion resistance outperform even not recognized directly dimensional change, further nitrided surface layer, for causing a compressive stress, is also recognized that a fatigue resistance. しかし、窒化処理のみでは、長年に及ぶ研究結果によると、切削性、または耐摩耗性の検討結果には優劣があり不安定であることを承知している。 However, with only nitriding treatment, according to the research results spanning many years, are aware that the machinability, or the abrasion resistance of the study results is unstable it has superiority. この理由には種々考えられるが、主因の一端は、第一段階で施した焼入、焼戻しによる硬さは、工具鋼その他合金鋼も硬さHv78 Although this reason are various, one end of the main cause is quenched subjected in the first step, the hardness by tempering, tool steel and other alloy steels hardness Hv78
0〜850程度あるに反し、窒化層表面層は、前述のように最高硬さHv1200に及ぶもので、著しい硬度差が、母材と、窒化層間に生ずること、さらに一点、窒化法の処理温度は、α−Fe域の低温処理であって、母材側に窒化物の拡散性が全く無い。 Contrary to some extent 0-850, nitride layer surface layer, intended to cover maximum hardness Hv1200 as mentioned above, a significant difference in hardness, and the base material, to result in nitride layers and further one point, the process temperature of the nitriding is a low temperature process of alpha-Fe region, is devoid diffusion of the nitride in the base material side. 高低硬さの板鋼を重ねた状態の硬さ分布を示すことにある。 It is to show the hardness distributions of a laminated state height hardness of the plate steel. 従って衝撃負荷の場合は勿論、一般切削、摩耗現象など加わった際は、機械的性質の不安定の表面層には、微細カケ、剥離粉末などを生ずるものと信ずる。 Accordingly course if impact load, when the general cutting, joined such wear behavior, the instability of the surface layer of the mechanical properties, believed fine chipping, it shall become peeling powder.

【0006】各種型鋼の問題点:昭和60年以降、プラスチック成形用型は、従来の冷間プレス型鋼の要求量を凌駕して、現在その差は、なお拡大しつつある。 [0006] The various type steel Issues: 1985 and later, for the plastic mold, and surpassed the required amount of conventional cold-press-type steel, there is the difference between the current is still expanding while. プラスチック型成形用鋼の耐久性とは、単なる機械的性質による耐摩耗性とは異なり、耐食性、侵食性ガス、熱的影響、又は無機物(ガラス繊維)を含む、強靭性樹脂など、多くの因子の綜合作用の結果を検討することである。 The durability of the plastic molding steel, unlike the wear resistance by mere mechanical properties, corrosion resistance, erosion gas, thermal effects, or inorganic including (glass fibers), such as toughness resin, a number of factors it is to examine the results of the comprehensive action. 且つ米国UL規制による難燃性樹脂の使用については、ハロゲン系添加物(弗素、臭素、塩素)などを含み、成形時に著しい侵食性ガスを生じ、型鋼に腐食摩耗を顕著に生じ、工業化を不能とする。 And The use of flame-retardant resin according to the US UL regulations, including halogen-based additives (fluorine, bromine, chlorine) and the like, cause significant erosive gas during molding, significantly corroded wear mold steel, disabling the industrialization to. また強靭性樹脂にはガラス繊維30%以上を含み、金型の摩耗現象を著しく生ずるなど技術的に困難な因子が多い。 Also it includes more than 30% glass fiber toughness resin, often technically challenging factors including significantly causing wear phenomenon of the mold. 特に寸法精度に関しては、従来の工業技術限界を越えるミクロン(μ Particularly for dimensional accuracy, microns over conventional engineering limits (mu
m)を越えサブミクロンの要求などの希望がある。 There is hope, such as submicron requests exceed m). なお複雑形状のキャビテ−の場合など、被成形物の離型性の良否などをも含め、型耐久性とする場合も存在し、従来の単一用途のプレス型などと異なり、型応用範囲が拡大し、その要求も複雑となった。 Incidentally complicated shapes cavitation - such as in the case of, including and releasability of the quality of the molded product, there may be a type durability, unlike a press-type of a conventional single use, the type range of applications expanded, also it became the requests and complexity.

【0007】 [0007]

【発明が解決しようとする課題】解決しようとする問題点は、金型の耐久性向上に関しては、前記0005の「工具鋼その他鋼製部品の耐久性向上策:」で述べた各国でのTiC、TiNコ−テング法その他が存在する。 [0006] A problem to be solved is, with regard to the durability of the mold, "durability measures to improve the tool steel and other steel parts:" of the 0005 TiC in the mentioned countries in the , TiN co - Tengu Act and other exists.
但し、これら処理法は、金型製作上の最終工程に当たる場合は、その処理温度が問題となり、550℃以上の高温度処理は不適当であって、大きな副作用的欠点を伴うことが明らかと言える。 However, these treatments, if impinging on the final step of the mold making, the processing temperature becomes a problem, the high temperature treatment above 550 ° C. is unsuitable, it can be said that evident that with a large side effect disadvantages . 本研究は、無電解複合メッキ法によるもので、処理浴の温度は92℃一定である。 This study is due to an electroless composite plating method, the temperature of the treatment bath is 92 ° C. constant. また窒化処理を用いる場合も、その処理温度は520℃であって、技術上何等の障害もない。 Also when using the nitriding treatment, the treatment temperature is a 520 ° C., no failure of any way in the art.

【0008】本発明の目的:本発明は、金型に関する現状の希望因子を要約して、次の四項目に絞り得るとしている。 It is an object of the present invention: the present invention is to summarize the desired factor of the current situation related to the mold, is set to get squeezed in the following four items. 型製作上の総てを考慮して、a)迅速加工法の開発、b)多用化された用途に対し、型耐久性の向上、 Taking into account the all the types manufactured, a) the development of rapid processing methods, b) with respect to heavy reduction has been applications, improved mold durability,
c)型寸法精度の確立、d)経済性と信じている。 c) type dimensional accuracy of establishment, d) believe economy. 但し、この四項も技術的に相反する性質があって、総てを満足することは不可能に近い。 However, the four-term even if technically contradictory properties, almost impossible to satisfy all. 本発明は、型材料に被加工性の優る金属材料を自由に選択し、成形後の耐久性については物理化学的考慮に基ずく、無電解複合メッキ法によって耐久性処理を施すことで、型加工期間の短縮も可能とすることである。 The present invention is free to choose to be workability over a metallic material into a mold material, based on mutual agreement on the physicochemical consideration durability after molding, by performing durability treatment by an electroless composite plating method, the mold shorter machining time is also be possible. 本研究の目的に対し、終始実験的に遂行した内容は、要約すると、次のように考える。 The purpose of this study contrast, the contents of which were carried out throughout experimentally, to summarize, think in the following manner.
熱間金型または切削工具その他、耐久性の向上を目的としては、現状から将来に向って、工業的に必要な技術問題として、本発明の金属材料の無電解複合メッキ処理法を提案することである。 Hot die or cutting tools other, as the purpose of improving the durability, toward the future from the present, as an industrial technical problems needed to propose an electroless composite plating method of the metallic material of the present invention it is.

【0009】 [0009]

【問題を解決するための手段】本発明は、鉄系金属材料に、焼入、焼戻を行ったもの、または更に窒化処理を補足した鋼材、並びに非鉄金属材料に対し、各々無電解複合メッキ処理を加え、物理化学的耐久性向上を計ることを要旨とするものである。 Means for Solving the problems] The present invention relates to an iron-based metallic material, hardening, having been subjected to the tempering, or even steel supplemented with nitriding, as well as to non-ferrous metal material, each electroless composite plating processing the mixture, it is an Abstract that measure physical chemical durability.

【0010】 [0010]

【実施例】以下、実施例で本発明を説明する。 EXAMPLES The present invention will be described in Examples. 本発明の金属材料の無電解複合メッキ処理法は、二重の無電解メッキ槽の中に処理金属材を入れると共に、無電解複合メッキ浴を供給し、処理温度を浴温92℃に同調する温度となるように蒸気加熱すると共に撹拌供給することが望ましい。 Electroless composite plating method of the metal material of the present invention, as well as put the treated metal material in a double electroless plating bath, by supplying an electroless composite plating bath and tunes the process temperature bath temperature 92 ° C. it is desirable to stir supplied with steam heated to a temperature. 浴温92℃に同調とは、浴温は常に90℃±2 Bath tuning and the temperature 92 ° C., the bath temperature is always 90 ° C. ± 2
℃に保つていることで、この温度にするには蒸気加熱すると共に、ドライのN2 を吹込めばよく、ドライのN2 By being kept ° C., with To this temperature steam heating, it may be put blowing the N2 dry, dry N2
は恒温槽を通して温度を一定として供給する。 Supplies temperature as constant throughout a thermostat. 撹拌とは、酸化性ガスと水分を吹込むことであり、中性雰囲気N2 もボンベからの供給は、水分を伴う。 And stirring is that blowing the oxidizing gas and water, a neutral atmosphere N2 also supplied from the cylinder involves water. 乾燥後、処理温度を浴温92℃に同調する温度とし撹拌供給することが望ましい。 After drying, the processing temperature it is desirable to stir supply and tunes temperature bath temperature 92 ° C.. 撹拌の必要は、セラミックその他、微粒子添加の際、撹拌作用の適否はメッキ効果に著しく影響を及ぼす。 The necessary agitation, ceramics other, when the particulate addition, the appropriateness of the stirring action significantly affects the plating effect. 一例を示すとSiCは沈降し、Boron系は浮上するなど撹拌を必要とする。 As an example SiC is settled, Boron system requires agitation such as floating.

【0011】本発明はプラスチック成形金型を主体とし、その耐久性向上を計るため、多くの鉄系及び非鉄金属型に図1のように無電解複合メッキを施して、耐食、 [0011] The present invention is mainly composed of a plastic molding die, for measuring the durability, it is subjected to an electroless composite plating as shown in FIG. 1 in a number of ferrous and non-ferrous metal mold, corrosion resistant,
耐熱、耐久性とし、なお各種型鋼の摩耗試験を行って、 Heat, and durability still performing abrasion test various type steel,
具体的に検討した結果を述べる。 We describe the results of specific study.

【0012】A. [0012] A. プラ型材の選択と、無電解複合メッキ法の関連 プラ型成形用鋼の耐久性とは、単なる機械的性質による耐摩耗性とは異なり、耐食性、侵食性ガス、熱的影響、 Selection of Plastic Mold material, the durability of the associated plastics molding steel for electroless composite plating method, unlike the wear resistance by mere mechanical properties, corrosion resistance, erosion gas, thermal effects,
無機物(ガラス繊維)を含む強靭性樹脂など、多くの因子の綜合作用の結果を検討することである。 Such as toughness resin containing inorganic (glass fiber), and to review the results of the comprehensive effect of many factors. なお反面工業化関連として、型Cavity の磨き性の影響、離型性など重要因子をも考察に入れ、耐久性として摩耗実験を行ったものである。 It should be noted that the other hand as an industrial-related, polishing of the influence of the type Cavity, also put into consideration the important factors, such as releasing property, is having been subjected to the wear experiment as durability. 実験に採用した型材は、炭素鋼(S5 Mold material employing the experiments, carbon steel (S5
5C)、構造用合金鋼(SCM435)、Cu合金(B 5C), structural alloy steel (SCM435), Cu alloy (B
e−Cu)、Zn合金(ZAS)、Al合金(Duralum e-Cu), Zn alloy (ZAS), Al alloy (Duralum
in orHIT51)などである。 in orHIT51), and the like. プラ型として重要因子の一つは、被加工性の優ることであるが、これら選択材料は、被加工性は優るが、成形型として弱性である。 One important factor as plug type, but is that over the workpiece properties, they select materials, the workability is superior, it is weakly soluble as mold.
本発明はその強化に無電解複合メッキを施した。 The present invention was subjected to an electroless composite plating on its strengthening. Ni− Ni-
P−αとし、浴メッキのαには、セラミック(SiC) And P-α, in the bath plating α, ceramic (SiC)
を主体とし、BN、Boron、Mica、テフロン、 The mainly, BN, Boron, Mica, Teflon,
グラファイトその他を用い、強化後に耐摩耗性実験を行った。 Graphite others was repeated using abrasion resistance experiment after reinforcement.

【0013】1. 技術面から見た成形型の問題点 金型の技術的要求は、型成形加工期間を短縮するため、 [0013] 1. Technical requirements mold problems mold as viewed from the technical, in order to shorten the molding processing period,
a)型迅速加工法の開発、b)寸法精度の確立、一例として光通信用部品、レンズ加工など、μm→サブミクロンが望まれ、工業技術面で最も苛酷の条件と考えられる。 Development of a) type quickly processing method, b) dimensional accuracy established, optical communication components as an example, such as lens processing, [mu] m → submicron desired, considered to be the most severe conditions in industrial technology. なおc)耐久性の向上、d)経済性と、信ずる者である。 Note c) improved durability, d) and economy, and who believes. しかし、四項目の内容は、技術的に逆性質の因子もあって、総てを満足することは不可能に近い。 However, the contents of the four items, there is also factor of technically reverse nature, it is almost impossible to satisfy all. なお、 It should be noted that,
型材加工性の難易は、大切の問題で型Cavity の複雑多用化に伴い多くの問題に影響を及ぼす。 Mold material processability difficulty affects many problems with complicated heavy reduction type Cavity in important issues. 加工性の劣る材質は、慨して加工応力の増大、爾後の寸法精度の影響など、広範囲の問題に波及する。 Material with poor workability, insulators and increase machining stress, and the impact of subsequent dimensional accuracy, spread to a wide range of problems.

【0014】2. 無電解メッキ法の特徴 プラ型材の選択に被加工性をまず優先したが、被加工性の優る低炭素鋼、非鉄金属などは強度の劣る事も共通性がある。 [0014] 2. Was first priority to be processed with the selected feature Plastic Mold material of the electroless plating method, the workability over low carbon steel, non-ferrous metals such as may commonality also inferior strength. 本発明では無電解メッキ処理を加えて強化し耐久性の向上を計った。 In the present invention as measured improvement in enhanced durability by adding an electroless plating process. 無電解法は、−般電解メッキ法と特性が異なりa)複雑形状面に添って均−メッキ層が得られる。 Electroless method, - 般電 different solutions plating method and characteristics a) equalizing along the complicated shape surface - plating layer. 写真1は、3mmφの小ねじにNi−P無電解メッキを施した拡大写真で倍率(×93)で、均−層が認められる。 Picture 1 is a magnification (× 93) in the enlarged photograph which has been subjected to Ni-P electroless plating machine screws of 3 mm.phi, Hitoshi - layer is observed. さらにb)メッキ層硬さが高く、c)応力が殆ど存在せず、条件によっては圧縮応力を含むことがあっても剥離その他の憂いはない。 Further b) plating layer is high hardness, c) stress hardly exist, no other anxiety peeling even include a compressive stress depending on conditions. 安定な厚メッキも可能である。 Stable thickness plating is also possible. 電解メッキ層は引張応力が存在し、硬さを増す場合があるが、応力の影響による硬さは耐摩耗性にはNegative である。 Electroplating layer tensile stress is present, there is a case to increase the hardness, the hardness due to the effect of stress on the wear resistance is Negative. 摩擦熱が加わると、応力は除去されて、寸法変化に変り、摩耗の当り面を狂わせ(±)、初期摩耗の繰返しとなって、摩耗量をます。 When frictional heat is applied, the stress is removed, changes in the dimensional change, the contact surface of the wear upset (±), is a repetition of the initial wear, increasing the amount of wear. d)ピンホ− d) a pin hole -
ルを生ぜず潤滑性、焼付き耐力にまさる。 Lubricity not occur Le, over the seizure strength. なお、絶縁物にメッキ処理可能なことも特徴と考える。 Incidentally, it considered also characterized by capable plating treatment insulator.

【0015】3. [0015] 3. 無電解メッキ浴組成 無電解浴の還元剤には、次亜リン酸ナトリウムを用いた。 The reducing agent of the electroless plating bath composition an electroless bath, using sodium hypophosphite. Ni塩次亜リン酸型無電解メッキ浴には、酸性塩その他がある。 The Ni salt hypophosphite type electroless plating bath, there is an acid salt other. 浴に添加する錯化剤、調整剤、pH緩衝剤などにより多くの浴性が提案されている。 Complexing agent to be added to the bath, modifier, many of the bath resistance is proposed by, pH buffering agents. 主成分は金属塩として、Niの塩化物、硫酸塩を、また還元剤に次亜リン酸ナトリュウムを用いた場合の、Ni析出反応は複雑であるが、結果として、次のように示される。 Main component metal salts, chlorides Ni, sulfates, also in the case of using a hypophosphite Natoryuumu the reducing agent, but Ni deposition reaction is complex, as a result, are shown as follows.

【化1】 [Formula 1] 次亜リン酸イオンは、活性水素によって、 Hypophosphite ions, the active hydrogen,

【化2】 ## STR2 ## とに還元されて、メッキ皮膜はNi−P共析となり、これに一例としてSiCが加われば、硬いNi−P Is reduced to bets, the plating film becomes Ni-P eutectoid, this if Kuwaware the SiC as an example, a hard Ni-P
−SiCの複合皮膜を生ずる。 It produces a composite film of -SiC. なおH2 PO2 にH2 O The H2 PO2 in H2 O
が反応すると、 And but to react,

【化3】 [Formula 3] H2 によって還元剤は消費され、利用効果から好ましくない。 The reducing agent is consumed by the H2, undesirable from the use effect.

【0016】4. [0016] 4. 本実験に用いた無電解複合メッキ浴 Ni−P無電解浴を基とし、セラミックその他を加え、 An electroless composite plating bath Ni-P electroless bath used in this experiment as the base, ceramic others added,
Ni−P−SiCなど複合メッキ(Composite−Plati Ni-P-SiC such as composite plating (Composite-Plati
ng)として処理した。 Was treated as ng). 実験には無電解メッキ浴として、 As the electroless plating bath is in the experiment,
上述の次亜リン酸ナトリュウムを用いたが、大別して二種類あり、酸性浴を用いた。 While using the above hypophosphorous acid Natoryuumu, there two roughly, using the acid bath. この浴性は一般に緻密で光沢が優ると言われる実験浴には次を採用した。 The bath property is generally in the experiment bath dense and gloss is said to be better than adopting the following. 硫酸Ni:NiSO4 ・6H2 O……………………0. 08mol/l 次亜リン酸Na:NaH2 PO2 ・H2 O …………0. 24mol/l 乳酸:CH3 CH(OH)・COOH……………0. 30mol/l プロピオン酸:C2 H5 COOH……………………0. 03mol/l pH:4. 5〜5. 0、温度:90℃±2℃、折出速度:20μm/hr、なお錯化剤・20g/l、助剤・ Sulfuric Ni: NiSO4 · 6H2 O ........................ 0 08mol / l hypophosphorous acid Na:. NaH2 PO2 · H2 O ............ 0 24mol / l lactate:. CH3 CH (OH) · COOH ... ............ 0 30mol / l propionic acid:. C2 H5 COOH ........................ 0 03mol / l pH:... 4 5~5 0, temperature: 90 ° C. ± 2 ° C., fold-out rate: 20μm / hr, The complexing agent · 20g / l, aid,
20g/l、安定剤2ppm、界面活性剤添加、セラミック添加剤・SiC (1. 〜4. μm微粒子)の添加量・10〜20g/l、メッキ厚・本実験では、10〜 20 g / l, a stabilizer 2 ppm, surfactant additive, the addition amount, 10 to 20 g / l of ceramic additives · SiC (1. ~4. Μm particles), the plating thickness, the present experiment, 10
30μm、但しメッキ厚に応力が存在せず200μm厚メッキを経験している。 30μm, but it has experienced a 200μm thickness plating does not exist stress in the plating thickness. 還元剤として次亜リン酸Na浴は、pH及び還元剤の濃度により、リン(P)添加量(w%)は、5%、8〜10%(本実験)、13%(非磁性)など、比較的P含有量が多い。 Hypophosphite Na bath as a reducing agent, the concentration of the pH and reducing agent, phosphorus (P) added amount (w%) are 5%, 8% to 10% (this experiment), 13% (non-magnetic), etc. , relatively P content is high.

【0017】本実験の結果によると、無電解複合メッキ処理のままの硬さ、Hv500〜580、さらに化合物析出を促進する400℃加熱によると、硬さHv110 [0017] According to the results of the present experiment, an electroless composite plating process remains the hardness of, Hv500~580, according to the 400 ° C. heating to promote further compound precipitated hardness Hv110
0〜1200の安定硬さが得られる。 Stable hardness of 0 to 1200 can be obtained. なお400℃加熱処理の際、雰囲気に特殊条件(減圧)を加え、型材Cav Note when 400 ° C. heat treatment, special conditions (reduced pressure) was added to the atmosphere, the mold material Cav
ity のピンホ一ル、空洞の存在する場合も、小孔にメッキ浴が進入し、メッキ後に空洞を残さない。 ity of a pin hole Ichiru, may be present in the cavity, the small hole plating bath enters in, it does not leave the cavity after plating. 写真2は、 Photo 2 shows,
炭素鋼S55Cの一例で組織写真(×378)を示した。 It showed structural photograph an example of a carbon steel S55C (× 378). 従って表面層にフクレ現象(Blister)を生じることがない。 Therefore not caused blistering phenomenon (Blister) in the surface layer. セラミックその他、微粒子添加の際、撹拌作用の適否はメッキ効果に著しく影響を及ぼす。 Ceramic Other, when particulate addition, the appropriateness of the stirring action significantly affects the plating effect. 一例を示すとSiCは沈降し、Boron系は浮上するなど撹拌を必要とする。 As an example SiC is settled, Boron system requires agitation such as floating. 空気撹拌とは、酸化性ガスと水分を吹込むことであり、中性雰囲気N2 もボンベからの供給は、 The air agitation is that blowing the oxidizing gas and water, the supply from the even cylinder neutral atmosphere N2,
水分を伴う。 With a moisture. 乾燥後、処理温度を浴温92℃に同調する温度とし撹拌供給することが望ましい。 After drying, the processing temperature it is desirable to stir supply and tunes temperature bath temperature 92 ° C.. メッキ浴管理法は、電解メッキ法と異なり、金属の析出が進むに従い、 Plating bath management method, unlike the electrolytic plating method, in accordance with metal deposition progresses,
主成分の金属塩及び還元剤が不足する。 The main component of the metal salt and a reducing agent is insufficient. 無電解メッキ法は、これを外部から補充する必要がある。 Electroless plating, it is necessary to replenish it from outside. また還元剤が析出反応と共に酸化し、浴中のpHが酸性に傾くと同時に生成物が、浴の老化を促進することに注意したい。 The reducing agent is oxidized with the deposition reaction, at the same time product the pH of the bath tilts acidic wishes to note that accelerate aging of the bath.

【0018】5. [0018] 5. 実験に用いた型材と、その意義 型材選択は、初頭に述べたように被加工性を重視した。 A mold member used in the experiment, the significance type material selection, with an emphasis on the workability as mentioned early.
被加工性の最も影響を及ぼす金属元素は、炭素(C)である。 Most influential metal element of the workability is a carbon (C). C%の上昇と共に被削性は劣り、更にCは、C Machinability with C% increase is inferior, further C is, C
r、Mo、Vなどと反応し、硬質炭化物を生成するなど二面の影響を及ぼす、また反面、低炭素鋼(0. 1%〜 r, Mo, reacts like is V, influence dihedral such to produce a hard carbide, also other hand, low-carbon steel (0.1% -
0. 2%C)、非鉄金属(Al、Cu)などは機械的強度の劣ることと、加工応力を生じ易い傾向がある。 0. 2% C), non-ferrous metals (Al, Cu), etc. may tendency to occur and that the poor mechanical strength, machining stress. 応力の存在は、腐食作用を促進し、寸法変化を生じ、なお摩耗機構上、初期摩耗的現象を繰返し、摩耗量を増す。 The presence of stress, promotes corrosion, cause dimensional changes, and even on the wear mechanism, repeated initial wear phenomena, increased wear amount. 耐疲労性に圧縮応力の存在は望ましいが、一般機械加工、 The presence of compressive stress fatigue resistance is desirable, in general machining,
焼入焼戻などによる引張応力の存在に対しては障害となるなど、多くの重要因子に応力は関連する。 Against the presence of tensile stress due to quenching and tempering, such as an obstacle, stress on a number of important factors related. 型鋼材の選定には、メッキの前工程で、調質処理(850℃油焼入、600℃焼戻)を施し、残留応力除去を行う必要がある。 The selection of the type steel, in the previous process of plating, thermal refining (850 ° C. AburashoIri, 600 ° C. tempering) alms, it is necessary to perform residual stress relief. 鋳鉄の場合も同様に、鋳造応力除去が大切で、5 Similarly, in the case of cast iron, casting stress relief is important, 5
30℃前後で加熱処理を施すことを必要とする。 Requires the heat treatment is performed at 30 ° C. before and after. 一案で、プラ型用鋼に、熱処理済み鋼(Preharden・steel In one idea, to Plastic Mold steel, heat-treated steel (Preharden · steel
) が市販され、たとえばNAK55、HPM1などを選べば、調質処理を省き、成形加工後、直ちに複合メッキを行い得て耐久性が得られる。 ) It is commercially available, for example NAK55, if you choose such HPM1, eliminating the refining, after molding, the durability can be obtained immediately obtain perform composite plating.

【0019】本実験で用いたAl合金は、国産JIS. [0019] The Al alloy used in this experiment, domestic JIS.
7075(Al−Zn系)Duralumin で、アルクイン(市販名)と呼ぶ。 In 7075 (Al-Zn-based) Duralumin, referred to as Arukuin (trade name). なお最近国産化のシルミン系Al・ The SILUMIN system of recent domestic production Al ·
合金HIT51(市販名)11%、Si,2. 4%、C Alloy HIT51 (trade name) 11%, Si, 2. 4%, C
u,0. 37%、Mg,残Alが存在する。 u, 0. 37%, Mg, there is residual Al. 7075系Al合金は、現在、英、仏その他からも輸入され、仮型その他、玩具型など限られた用途に応じている。 7075 series Al alloys, currently, the British, are also imported from other Buddha, formal type other, according to its toy type, such as limited use. 鋼に比べ、被加工性が約3倍、比重約1/3、熱拡散性、約3 Compared to steel, the workability is about three times, a specific gravity of about 1/3, the heat diffusion, about 3
倍で加熱、冷却を迅速化するなど衆知の通りである。 Heated at times, it is as collective wisdom such as rapid cooling. A
l合金は、本研究の無電解複合メッキ法に関し、頗る対応性の優る適性材料である。 l alloy relates electroless composite plating method of the present study, a suitability materials extremely over the corresponding properties. メッキ厚、局部メッキも自由であり、型修正上の剥離作用も容易である。 Plating thickness, the local plating is also free, exfoliation on type modification is easy. なお前述の通り、単なる耐久性と異なり、米国UL規制から、難燃性樹脂成形時の著しい侵食性ガスによる型の腐食摩耗対策にも複合メッキ法の適性を認めている。 Note as described above, unlike the mere durability, from the US UL regulations, also the type of corrosive wear measures by significant erosive gas in the flame-retardant resin molding admits the suitability of the composite plating. なお、問題視されたAl合金の熔接は、Ar熔接法その他により、 Incidentally, welding of problematic been Al alloy, the other Ar welding method,
ほぼ解決された。 It was almost resolved.

【0020】B. [0020] B. 各種型材の、無電解複合メッキと、耐摩耗性 前章で詳述したように、本研究はプラスチック型を主体とし、型材に無電解複合メッキ処理を施した場合の耐久性を検討したものである。 Various mold member, the electroless composite plating, as detailed in wear resistance previous section, this study is mainly of plastic type is obtained by considering the durability when subjected to an electroless composite plating the mold material . 型材には、各種合金及び非鉄金属を用い、セラミックその他を添加した無電解複合メッキを施し、耐久性の吟味には、摩耗試験を行って検討した。 The mold material, using various alloys and non-ferrous metals is subjected to an electroless composite plating added with ceramics other, the examination of durability was examined by performing the abrasion test.

【0021】1. [0021] 1. 摩耗試験に影響を及ぼす、各因子の検討 摩耗試験には、スピンドル改良型、潤滑すべり摩耗試験機を用いた。 Affecting abrasion test, the study wear test of each factor, the spindle improved, with lubricating sliding wear tester. 図2に装置の概要を示した。 It outlines the device in FIG. 図2で摩耗試験機は回転試験片1を図示しない駆動源で回転し、この回転試験片1に接触調整装置2を介して荷重Pを掛けた固定試験片3を押し当てる。 Abrasion tester in FIG. 2 is rotated by a driving source (not shown) rotating the test piece 1 is pressed against the fixed specimen 3 times the load P through the rotation test piece 1 to the contact adjuster 2. 回転試験片1の下方は油槽4に入れ、油槽4には潤滑油5を循環供給する。 Lower rotating test piece 1 is placed in the oil bath 4 to circulate and supply the lubricating oil 5 is in the oil tank 4. 潤滑油5は潤滑油槽6に入れ、循環ポンプ7、冷却筒8、油量調整バルブ9、恒温槽10を通して油槽4に送り、油槽4 The lubricating oil 5 is placed in the lubricating oil tank 6, circulation pump 7, the cooling tube 8, the feed oil amount adjusting valve 9, through the thermostatic chamber 10 to the oil tank 4, the oil bath 4
の潤滑油5は濾過装置11を通して潤滑油槽6に戻す。 The lubricating oil 5 is returned to the lubricating oil tank 6 through a filtration device 11. 固定試験片3には、型材として摩耗の検討を行う材料を、 The fixed test piece 3, a material to examine the wear as templates,
また回転試験片1には、S55C炭素鋼を調質処理(S Also the rotation test piece 1, the refining S55C carbon steel (S
orbite組織化)し、硬さHv260を用いた。 orbite organization) and, using the hardness Hv260. なおその選定理由は、摩耗量の大小は別として、S55C、Sor Incidentally selection reason, apart from the magnitude of the amount of wear, S55C, Sor
bite組織鋼は、その摩耗曲線が直線的に示され、組合わせ固定試験片の摩耗性質の判定が容易なことによる。 bite structure steel, the wear curve is linearly shown, the determination of the wear properties of the fixed specimen combination due to easy. なお図に明らかのように、その接触摩擦量は、固定試験片の1/15であり摩耗量は軽減される。 Incidentally, as apparent in the figure, the contact friction amount is 1/15 a and abrasion loss of the fixed specimen is reduced. 試料の摩耗面あらさは、Rmax0. 3〜0. 4μm一定とし、潤滑油には、パラフィン系基油の弱潤滑性油を用いた。 Wear surface roughness of the sample, Rmax0. 3 to 0. And 4μm constant, the lubricating oil, with a weakly lubricating oils of paraffinic base oil. 高性能潤滑油を用いると、摩耗結果の判定の際、油の影響か、型材性質によるかの検討が困難になる。 With high-performance lubricating oil, when the determination of the wear results, oil or effects, investigated whether by a mold material properties becomes difficult. 使用後の油は、循環ポンプ7により、二段階に濾過され、冷却筒8で過冷されて、微少不純物を沈降除去し、恒温槽10で定温、定量とし、再び供給される。 Oil after use, by a circulation pump 7, it is filtered in two stages, a cooling tube 8 is sub-cooled, a small impurity was precipitated removed, and in a constant temperature bath 10 constant temperature, and quantitative, are supplied again. なお摩耗量の実測は、試験片に粘着した油脂をベンゼン、エ−テル、アルコ−ルなどで洗滌し、乾燥後ミクロバランスで測定した。 Note Measurement of wear amount, the pressure-sensitive fats and oils to the test piece benzene, et - and washed with like Le, measured after drying microbalance - ether, alcohol.

【0022】2. [0022] 2. 摩耗の実験条件の決定 摩耗試験の実験条件となる、接触圧力並びに、摩擦速度の決定は、摩耗の実験上から慎重に、定めるべきである。 The experimental conditions for determining wear test experimental conditions of wear, contact pressure and the determination of the friction rate is carefully from the experiments of wear, it should be established. 任意に希望的に定めることは、実験の意義を失うものと言える。 Any hope to establish it, it can be said that to lose the significance of the experiment. 実験中摩耗面は常に、機械的破壊摩耗域の安定機構で、継続されることの確認を要する。 Wear surface during the experiment always in a stable mechanism for mechanical disruption wear zone, subject to confirmation of being continued. 摩耗実験に就て考慮すべき事項は、他にも存在するが、本説明では省略する。 Considerations Te is 就 wear experiment, there are other, omitted in this description.

【0023】3. [0023] 3. SCM435構造用合金鋼の無電解複合メッキ処理例 SCM435合金鋼にセラミック複合メッキを施した一例を写真3(×378)に示した。 SCM435 shows an example of applying the ceramic composite plating in an electroless composite plating process example SCM435 alloy steel structural alloy steel photograph 3 (× 378). メッキ層の黒点はS Black spot of the plating layer is S
iCであって、この組織は金属合金の固溶体(Solid A iC, a solid solution of this organization is metal alloy (Solid
Solution )とは異なる。 Solution) is different from the. 撹拌作用によって均一分布したものである。 It is obtained by uniformly distributed by stirring action.

【0024】4. [0024] 4. Cu合金(Be−Cu)の無電解複合メッキ処理例 従来、米国では、プラ型材にBe−Cu合金を多用している。 Cu alloy (Be-Cu) electroless composite plating processing example conventional, in the United States, have used many Be-Cu alloy in Plastic Mold material. Be添加量には三種類あって、本実験の2. 75 There are three types of Be addition amount 2. of this experiment 75
% は最大添加量であり、一般にはBeA275Cと表現している。 % Is the maximum amount, typically is expressed as BeA275C. 被加工性は優るがBeA275Cのままでは、プラ型材専用であって、弱性であるが無電解複合メッキ処理によると、Zn合金のダイカスト型材として使用可能である。 While the workability is superior, but the BeA275C is a Plastic Mold material only, but it is weakly soluble According to an electroless composite plating it can be used as a die-casting die material of Zn alloys. 写真4(×378)はNi−P−SiC Photo 4 (× 378) is Ni-P-SiC
処理例を示す。 Showing a processing example.

【0025】5. [0025] 5. Al合金(JIS.7075及びAD Al alloy (JIS.7075 and AD
C12)の無電解複合メッキ処理例 写真5は7075(超々Duralumin)Ni−P−SiC The electroless composite plating process example Photo 5 of C12) 7075 (ultra Duralumin) Ni-P-SiC
処理を施した一例である。 Process is an example subjected to. メッキ層に接続する小孔には、メッキ浴を導入し硬化している。 The small hole to be connected to the plated layer, is cured by introducing the plating bath. なお顕微鏡写真(×378)での黒い部分は空洞であるが、本体素材内部の場合は、プラ型強度に影響は認めない。 Although the black portion of a microscope photograph (× 378) is hollow, for internal body material, not observed effect on Plastic Mold strength. 近時、AD In recent years, AD
C12に近似したHIT51(商品名)が国産化されたが、本研究の結果、その無電解複合メッキ処理効果は、 HIT51 was similar to C12 but (trade name) has been domestic production, the results of this study, the non-electrolytic composite plating treatment effect,
7075同様であることを確認している。 It has been confirmed that 7075 is the same. 前述の通りA As described above A
l合金は、鉄鋼に比べ、軽量で被加工性に優れ、迅速加工が可能、複合メッキ処理と対応性が良く、寸法修正上のメッキ層剥離性も容易である。 l alloy, compared to steel, excellent in the workability, lightweight, allows for quick processing, good correspondence with the composite plating process, the plating layer peeling resistance of the dimensional modifications also easy.

【0026】6. [0026] 6. Zn合金(ZDC)の無電解複合メッキ処理例 写真6(×378)は、Zn合金にNi−P−SiC無電解複合メッキ処理例を示すが、Zn合金の場合は、中間メッキ(Cuメッキ)を必要とするが、その他は全く変化がない。 Zn alloy (ZDC) of electroless composite plating process example photos 6 (× 378), as shown in the Ni-P-SiC electroless composite plating process example Zn alloy, in the case of Zn alloy, an intermediate plated (Cu-plated) It requires, but others there is no change at all. なお上述した各種合金材のメッキ処理後における表面状況は、メッキ前の素材表面層の仕上あらさ面が、そのままメッキ表面に転写される。 Incidentally surface conditions after plating of various alloy materials described above, finish roughness surface of the plating material before the surface layer is directly transferred to the plating surface. 素材表面仕上げに光沢があるものは、メッキ後の表面層も光沢を保つ、この現象は共通である。 Is that there is a glossy material surface finish, the surface layer also maintain the gloss after plating, this phenomenon is common.

【0027】7. [0027] 7. 炭素鋼及びCu合金(Be−Cu)を型材とし、これに三種類のメッキ処理を施した際の耐摩耗性比較 型材にS55C(Hv260)及びBeA275C(H The carbon steel and Cu alloys (Be-Cu) and mold material, to which three types of S55C wear resistance approximation material when subjected to plating treatment (Hv260) and BeA275C (H
v440)を選び、これに三種類のメッキ処理を施した。 v440) Select, was subjected to three types of plating process to this. a)Ni−P無電解メッキ、b)Ni−P−SiC複合メッキ処理。 a) Ni-P electroless plating, b) Ni-P-SiC composite plating process. a)及びb)はメッキ後400℃に加熱し、化合物の析出処理を施しており、前者Ni−Pメッキ層は、硬さH a) and b) it is heated to 400 ° C. after the plating, and subjected to a precipitation treatment of the compound, the former Ni-P plating layer, the hardness H
v830、後者複合メッキ層は、硬さHv1150を得た。 V830, the latter composite plating layer, to obtain a hardness Hv1150. c)従来の硬質クロム電解メッキ法により、サ−ゼント浴を用い、電流密度56A/ Dm2 、 浴温58℃処理を施し、硬さHv850を得た。 The c) conventional hard chromium electroplating method, service - with Regent bath, current density 56A / Dm2, bath temperature 58 ° C. processing on to obtain a hardness Hv850. 以上三種類のメッキ処理型材に、潤滑すべり摩耗試験を行い、その結果を図3に示した。 Above three kinds of plating type material performs lubricating sliding wear tests, and the results are shown in Figure 3. 図3で、○、□、△はS55Cの固定試験片。 In Figure 3, ○, □, △ fixed specimens S55C. ●、■、▲はBeA275Cの固定試験片。 ●, ■, ▲ fixed test piece of BeA275C. 且つ○、●はNi−P無電解メッキ処理。 And ○, ● the Ni-P electroless plating process.
□、■はNi−P−SiC複合メッキ処理。 □, ■ the Ni-P-SiC composite plating process. △、▲は硬質クロム電解メッキ処理。 △, ▲ is hard chrome electrolytic plating process. ★はHIT51(商品名)の固定試験片でNi−P−SiC複合メッキ処理である。 ★ is a Ni-P-SiC composite plating process at a fixed test piece of HIT51 (trade name).
予備実験の結果から、摩擦速度3. 4m/s と定めることに合理性を認め、一定速度の下で、接触圧力を広範囲に求めた。 From the results of preliminary experiments, we found the rationality to be defined as friction velocity 3. 4m / s, under a constant rate, was extensively sought contact pressure. 摩耗実験の結果から、Ni−P無電解メッキが摩耗量最大で、その許容最大接触圧力は40kg/ The results of abrasion experiments with Ni-P electroless plating wear amount maximum, the allowable maximum contact pressure 40 kg /
cm2 であることを確認した。 It was confirmed that the cm2. 従って爾後の摩耗圧力は、共通に40kg/cm2 と定め、3. 4m/s の速度の下で、各メッキ材試片の耐摩耗性を比較検討した。 Therefore wear pressure subsequent is commonly defined as 40 kg / cm @ 2, 3 under the speed of the. 4m / s, were compared with the wear resistance of the plating material specimen. 硬質クロム電解メッキの結果は、Ni−P処理の型材に比べ、僅かに摩耗量を軽減したが、摩耗面の均一電着性が悪く、試験条件にするため、均一加工を行ったが、作業が困難であった。 Result of hard chrome electroplating, compared to the mold material of the Ni-P treatment has been reduced slightly wear amount, poor throwing power of the wear surface, in order to test conditions, it was subjected to uniform processing, operations it was difficult. 工業面で採用の場合は電解条件を低下し、硬さHv700程度で仕上げ加工が可能の点に処理することを条件とすることを知った。 For employed in industrial surface decreases the electrolysis conditions, we learned that a condition to be treated to the point of possible finishing at approximately hardness Hv 700. Ni−P Ni-P
−SiC無電解複合メッキ後、更に400℃加熱処理による試片は、型素材の硬さに拘らず両者共に耐摩耗性に優れており、その摩耗曲線は重畳して示された。 After -SiC electroless composite plating, test piece by further 400 ° C. heat treatment is excellent in wear resistance in spite Both the hardness of the mold material, the abrasion curve shown superimposed. なお本実験結果による、圧力40kg/cm2 、速度3. 4m It should be noted that according to the results of this experiment, pressure 40kg / cm2, speed 3. 4m
/sの摩耗実験条件は、本実験における各処理鋼の摩耗量比較に適切条件であって後節でも共通に採用した。 / Wear experimental conditions s were employed in the same in the rear section a suitable condition to wear amount comparison of each treated steel in this experiment.

【0028】8. [0028] 8. 射出成形作業時の離型性改善 金型キャビテ−面が、Ni系メッキ層の場合、樹脂性質によっては、被加工物の離型性を害するとの声を聞いた。 Releasing property improve mold cavitation in the injection molding operation - face, in the case of Ni-based plating layer, the resin properties were heard the voice of the harm the releasability of the workpiece. 毎回離型油を用いるとした。 It was used each time releasing oil. これに関する因子は極めて複雑で、単にNiの反応のみではない。 This relates factor is extremely complex and not by merely reaction and Ni. 本研究では、金型キャビテ−面の摩擦係数を軽減することを徹底的に施行した。 In this study, the mold cavitation - were thoroughly enforced to reduce the friction coefficient of the surface. 多くの実験結果から、Ni−P−α浴、 From many of the experimental result, Ni-P-α bath,
αにマイカ、テフロン、BN、グラファイト等を採用した。 Was adopted mica, Teflon, BN, graphite, etc. to α. 図4はその結果を示す一例である。 Figure 4 is an example showing the results. 型鋼にはYS YS is to mold steel
S、HPM1(熱処理済み市販鋼)を用い、摩耗実験は、前節実験条件による。 S, using HPM1 the (heat-treated commercial steel), wear experiments, by the previous section experimental conditions. 図4で、固定試験片はYS In Figure 4, the fixed specimen YS
S、HPM1、○はメッキ処理なし、接触圧力10kg S, HPM1, ○ No plating process, contact pressure 10kg
/cm2 。 / Cm2. ●はNi−P無電解メッキ処理。 ● The Ni-P electroless plating process. △はNi− △ is Ni-
P+Bセラミック複合メッキ処理。 P + B ceramic composite plating process. ▲はNi−P+A+ ▲ is Ni-P + A +
Bセラミック複合メッキ処理。 B ceramic composite plating process. 但し、A:SiC、B: However, A: SiC, B:
MicaまたはBN。 Mica or BN. ●、△、▲は接触圧力40kg/ ●, △, ▲ the contact pressure 40kg /
cm2 、摩擦速度3. 4m/s 一定の下にすべり摩耗実験を行った。 cm2, it was friction velocity 3. 4m / s constant slip under wear experiment. 結果は各添加物が各々それなりの離型性効果を認めたが、耐摩耗性との関連もあって、Ni−P Results are the additives were observed each decent releasing effect, there is also associated with the wear resistance, Ni-P
−SiC−マイカまたはテフロンなどにより、離型性が改善された。 Due -SiC- mica or Teflon, releasability is improved.

【0029】9. [0029] 9. 米国UL規制(難燃性樹脂)成形時の侵食性ガスと対策。 U.S. UL regulation measures and (flame-retardant resin) erosive gas during molding. 難燃性樹脂に含むハロゲン系添加物(弗素、臭素、塩素)により、これの溶融成形時には著しい侵食性ガスを生じ、金型その他に腐食摩耗を生ずる。 The halogen-based additives, including flame-retardant resin (fluorine, bromine, chlorine), cause significant erosive gas during this molten molding Other produce corrosive wear mold. 本研究はステンレス型鋼を用い、これに窒化法、硼化法、または硬質クロム電解メッキ等を施したが、全く防止不能であった。 This study used a stainless type steel, this nitriding process has been subjected to a boride method, or hard chromium electroplating or the like, it was impossible to prevent completely.
多くの実験結果から要約し、SCM435構造用低合金鋼を型鋼としNi−P系無電解複合メッキ層20μm以上により完全防止しすることを認めた。 Summarizing many experiments were allowed to completely prevented by SCM435 a structural low alloy steel and shape steel Ni-P-based electroless composite plating layer 20μm or more. 図5にその結果を示したが、実験樹脂PVC94V−0(塩ビ系樹脂に最もハロゲン系添加物多量)の難燃性樹脂の成形温度1 The results are shown in Figure 5, but the molding temperature 1 flame retardant resin of Experiment resin PVC94V-0 (most halogenated additives abundantly vinyl chloride resin)
95℃とし、その侵食性、ガス雰囲気中の函内に摩耗験機の試料摩耗作用の運転部分を挿入し、侵食ガス中で、 And 95 ° C., the erodible, and insert the operating portion of the sample abrasive action of the abrasion test machine in a box in the gas atmosphere, in erosion gas,
乾燥すべり摩耗を行ったもので、初期の目的を果たし得た。 Which it was subjected to dry sliding wear, obtained played for the intended purpose. 図5で、○はSUS410(540℃Tempe In FIG. 5, ○ SUS410 (540 ℃ Tempe
r)、●はSUS410(700℃Temper)、☆ r), ● is SUS410 (700 ℃ Temper), ☆
はSUS420J2 (540℃Temper )、★はSUS The SUS420J2 (540 ℃ Temper), ★ is SUS
420J2 (700℃Temper )、△はSUS410 420J2 (700 ℃ Temper), △ is SUS410
(ホウ化処理)、▲はSUS410(窒化処理)、▽はSCM435(ホウ化処理)、□はSCM435(Cr (Boronizing), ▲ is SUS410 (nitriding treatment), ▽ is SCM435 (boronizing), □ the SCM435 (Cr
メッキ8μm)、■はSCM435(Ni−P−αメッキ20μm)である。 Plating 8μm), ■ is SCM435 (Ni-P-α plating 20μm).

【0030】10. [0030] 10. 鋳鉄(JIS. FCD30、FCD Cast iron (JIS. FCD30, FCD
40)に無電解複合メッキ処理例 従来、鋳鉄の部品で耐摩耗を重視する鋳鉄部品にシリンダ−ライナ−鋳鉄がある。 40) in an electroless composite plating conventional example, cylinder cast iron components to focus the wear of cast iron parts - liner - is cast iron. 出願者は、かって国の内外の著名のシリンダ−ライナ−鋳造を集め、潤滑すべり摩耗実験を行ったData を持つ。 Applicants have selfish countries both inside and outside of prominent cylinder - liner - casting collected, with Data subjected to lubricating sliding wear experiments. 鋳鉄は圧縮抵抗には強いが溶融温度(m・ p)が鋼に比較して、低いことは衆知の処である。 Cast iron is strong in compression resistance is compared to the melting temperature (m · p) is steel, low it is processing the collective wisdom. 実験によると、接触圧力15kg/cm2 以上の場合、摩擦速度の許容値は1. 0m/s を越えること許されない。 According to an experiment, when the above contact pressure 15 kg / cm @ 2, the allowable value of the friction velocity is not permissible exceed 1. 0 m / s. 溶融摩耗を生じ焼付き現象を生ずることを確認している。 It has been confirmed that results in a burn-in phenomenon caused the melting wear. 図6は本研究の鋳鉄による結果の総括である。 6 is a summary of the results of the cast iron of the present study. 鋳鉄試片のA〜Eは、いずれも、化学組成が異なり、強度も各々違う鋳鉄であるが、Ni−P−Si A~E cast iron specimen are both different chemical composition, the strength is also respectively different cast iron, Ni-P-Si
C複合メッキを施した場合は、強弱著しく相違する鋳鉄であっても、摩耗試験の結果は、接近した摩耗曲線を示す。 When subjected to C composite plating, strength even significantly different to cast iron, the results of the abrasion test indicates a wear curve approached. 図6で、○はXA、△はXE、●はMA、▲はM In Figure 6, ○ is XA, △ is XE, ● the MA, ▲ is M
E、+はMCである。 E, + is the MC. 但し、X:応力除去、500℃× However, X: stress relief, 500 ℃ ×
3h→炉冷。 3h → furnace cooling. M:850℃×5→260℃×30′、M M: 850 ℃ × 5 → 260 ℃ × 30 ', M
arquench→A. arquench → A. C. C. 、260℃×60′Temper 。 , 260 ℃ × 60'Temper. 写真7はFCD30に複合メッキ処理を施した一例を示した顕微鏡写真(×378)。 Photo 7 microscope photograph showing an example subjected to composite plating to FCD30 (× 378). なお写真8、9は、摩耗試験結果の許容摩擦速度を検討した顕微鏡写真(×400) Note photograph 8,9 micrographs were examined permissible friction velocity of wear test results (× 400)
を示すが、写真8−aの速度3. 4m/s までは安定な摩耗機構であるが、写真8−bの速度4. 2m/s Are illustrated, but to a speed 3. 4m / s photos 8-a is a stable wear mechanisms, photographs 8-b speed 4. 2m / s
によると、溶融摩耗を生ずることを知る。 According to knows that produce molten wear. 接触圧力は4 Contact pressure 4
0kg/cm2 である。 It is a 0kg / cm2. また写真9は、摩擦速度3. 4 The photo 9, friction velocity 3.4
m/s 一定とし、許容最大接触圧力を求めた顕微鏡写真であって、写真9−aの接触圧力70kg/cm2 までは安定摩耗であるが、写真9−bの接触圧力80kg And m / s constant, a micrograph was determined allowable maximum contact pressure, but to a contact pressure 70 kg / cm @ 2 of photos 9-a is stable wear, photo 9-b of the contact pressure 80kg
/cm2 は焼付き性摩耗を生ずることを認めた。 / Cm2 admitted that caused the seizure of wear. 即ち、 In other words,
鋳鉄の摩耗機構は、無電解複合メッキ処理によって、顕緒な耐摩耗性の得られることを認めた。 Wear mechanism of cast iron, by an electroless composite plating process, acknowledged that obtained with Akiraitoguchi abrasion resistance. 写真10(×37 Photo 10 (× 37
8)は、FCD40鋳鉄にNi−P無電解メッキを施した例で、メッキ層に応力を生ぜず任意の厚メッキ層を得られるが、写真で示すようにメッキ層は非晶質(アモルファス)である。 8) is an example subjected to Ni-P electroless plating FCD40 cast iron, are obtained any thickness plating layer not rise to stress in the plating layer, the plating layer as shown in photograph amorphous it is. この厚メッキ厚は鉄鋼の場合も同様に生じ、この層を利用し、超寸法精度サブミクロンを必要とする超精度部品に応用することは、興味深いと考える。 The thickness plating thickness occurs Similarly for steel, using this layer, applying the super-precision parts requiring ultra dimensional precision submicron considered interesting.

【0031】11. [0031] 11. その他無電解メッキ処理の応用例 a)写真11は、JIS. ADC12のAl合金に近似するHIT51(市販名)に、ダイヤモンド複合メッキ処理を施した試験片の断面、顕微鏡写真(×400)例である。 Other electroless plating applications a) photograph 11, JIS. In HIT51 approximate the Al alloy ADC 12 (commercial name), the test piece was subjected to diamond composite plating section, photomicrograph (× 400) in Example is there. メッキ層は物理化学的に頗る安定な性質を有する。 Plated layer has a physicochemically extremely stable properties. b)表1〜表3は、JIS. SKH57(高速度工具鋼)製エンドミル、10mmφ二枚刃のオ−エスジ−社標準の市販品に本研究のNi−P−αの無電解複合メッキ処理を施した。 b) Tables 1 3, JIS SKH57 (high speed tool steel) made end mill, 10 mm [phi two blades Oh -. Esuji - electroless composite plating GMBH standard commercial product in the present study Ni-P-alpha It was applied. αにはテフロン、マイカ、BNなどを用い、メッキ厚1. 0〜20. 0μmとし、被加工材S The α Teflon, mica, etc. using BN, the plating thickness 1. 0 to 20. 0 .mu.m, workpiece S
50Cに切削試験を施した結果例を示す。 It shows the result which is formed by applying a cutting test 50C.

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2] 試験結果:無電解セラミックによる複合メッキ処理で、 Test results: a composite plating by electroless ceramic,
EDS(二枚刃)φ10の性能は、被切削材S50C材のみぞ切削に用いて標準品(ESD.無処理)と切削耐久力を比べたが、表3であった。 EDS (two blades) .phi.10 performance has been compared with the cutting durability standards used in cutting grooves in the cutting material S50C material (ESD. Untreated) it was Table 3.

【表3】 [Table 3] c)図7は、上述オ−エスジ−社製SKH57鋼エンドミル10mmφ二枚刃により被切削材S55Cを次の切削条件で切削し、その切削作業中の振動波形を小野測器社製振動計で実測した一例で、図7(a)は速度波形、 c) 7, above O - Esuji - by Company Ltd. SKH57 steel mill 10mmφ two blades to be cutting material S55C is cut at the next cutting conditions, the vibration waveform in the cutting operation in Ono Sokki Co. vibrometer in one example of actual measurement, FIG. 7 (a) velocity waveform,
図7(b)はスペクトル(速度)、図7(c)は変位波形である。 7 (b) is the spectrum (speed) and 7 (c) is a displacement waveform. 切削条件:切り込み1. 0m/min、2. 0m/mi Cutting conditions:. Notch 1. 0m / min, 2 0m / mi
n、周速31. 4m/min 実測波形:dry切削中の速度波形、スペクトル(速度)、変位波形の実測 結果:標準品と、無電解複合メッキ処理品の相違を示したが要は標準品に比べ、処理鋼の摩擦係数の優ることによるものと考える。 n, circumferential speed 31. 4m / min measured waveform: velocity waveform in dry cutting, spectrum (speed), the displacement waveform of the observed results: a standard, showed differences in electroless composite plating treatment product short standard compared to consider that due to over friction coefficient of treated steel. d)JIS. d) JIS. SKD11及びSKD61または同等工具鋼に標準的焼入、焼戻を施し、これに加圧窒化処理(窒化性雰囲気に、圧力10kg/cm2 以下を加えた窒化法)を窒化処理温度520℃、2〜10h処理を施し、 SKD11 and SKD61 or equivalent tool steel standard MatoshoIri, subjected to tempering, (a nitriding atmosphere, nitriding method plus the following pressure 10 kg / cm @ 2) pressurized nitrogen treatment to the nitriding temperature 520 ° C.,. 2 to subjected to 10h processing,
更に本研究の無電解複合メッキ処理を加えた工具鋼処理開発 メッキ浴例:Ni−P−α浴、αにはSiC、W、Bo Furthermore an electroless composite plating process of the present study tool steel process development bath Example was added: Ni-P-α bath, the alpha SiC, W, Bo
ron、BN、Micaなどを、更に化合物析出処理2 ron, BN, Mica etc., further compounds deposition treatment 2
00℃〜500℃加熱を加えることもある。 00 ° C. is sometimes added to 500 ° C. heating. 応用例・Al合金のダイカスト成形型その他、写真12〜 Die casting mold applications · Al alloy other, photo 12
14に複合メッキ処理後の試料、断面、顕微鏡写真(×4 Sample after the composite plating 14, section, photomicrograph (× 4
00)で、その一例を示した。 00), an example thereof.

【0032】 [0032]

【発明の効果】本発明は前述のように構成されたから、 According to the present invention since constructed as described above,
各種成形用金型鋼として耐食、耐熱、腐食摩耗などに耐え、著しく耐摩耗性に優れ、耐久性が著しく向上し、耐摩耗試験等を行って検証して良好な結果が得られ、金属加工用切削工具鋼として切削性、被切削性共に優れ、耐摩耗性が向上する等優れた効果を奏する金属材料の無電解複合メッキ処理法を提供することが出来る。 Withstand corrosion, heat, etc. corrosive wear as various mold steel, excellent in significantly wear resistance, durability is significantly improved, good results to verify by performing wear tests such as, for metalworking cutting resistance as a cutting tool steel, excellent machinability both can provide an electroless composite plating method of the metal material to achieve the equal excellent effects that the wear resistance is improved.

【0033】 [0033]

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】無電解複合メッキ処理法の要部工程説明図である。 1 is a main steps illustration of an electroless composite plating method.

【図2】(a)スピンドル改良型潤滑すべり摩耗試験機の概要説明図である。 Is a schematic illustration of FIG. 2 (a) Spindle improved lubricating sliding wear tester.

【図2】(b)回転試験片と固定試験片の正面図である。 Is a front view of FIG. 2 (b) rotating the test piece and the stationary specimen.

【図3】各種メッキ処理における長距離すべり摩耗試験の結果を示すグラフである。 3 is a graph showing the results of a long-distance sliding wear test in various plating.

【図4】各種メッキ処理を施したYSS、HPM1鋼の長距離すべり摩耗試験の結果を示すグラフである。 4 is a graph showing various YSS subjected to plating treatment, HPM1 steel long distance sliding wear test results.

【図5】鋼材型の熱処理の変化と、メッキ処理による腐食摩耗実験(侵食性ガス内での乾燥すべり摩耗)結果を示すグラフである。 5 is a graph showing the change in the heat treatment of the steel type, the results (dry sliding wear in the erosive gas) corrosive wear experiment by plating.

【図6】複合メッキ処理に於ける接触圧力の変化と摩耗量の関係を示すグラフである。 6 is a graph showing the wear amount of the relationship between changes in the in the contact pressure to the composite plating.

【図7】(a)振動計による速度波形グラフである。 7 (a) is a velocity waveform graph by the vibrometer.

【図7】(b)振動計によるスペクトル(速度)グラフである。 7 (b) it is a spectrum (speed) graph according vibrometer.

【図7】(c)振動計による変位波形グラフである。 7 (c) is a displacement waveform graph by the vibrometer.

【写真1】3mmφの小ねじにNi−P無電解メッキを施した拡大写真である。 [Photo 1] is an enlarged photograph which has been subjected to Ni-P electroless plating to the small screw of 3mmφ.

【写真2】炭素鋼S55Cに減圧条件で無電解複合メッキを施した組織写真である。 [Photo 2 is a structural photograph which has been subjected to an electroless composite plating under a reduced pressure to carbon steel S55C.

【写真3】SCM435合金鋼にセラミック複合メッキを施した拡大写真である。 [Photo 3] is an enlarged photograph which has been subjected to ceramic composite plating to SCM435 alloy steel.

【写真4】Be−Cu合金にNi−P−SiC無電解複合メッキを施した拡大写真である。 [Photo 4] is an enlarged photograph which has been subjected to Ni-P-SiC electroless composite plating to Be-Cu alloy.

【写真5】Al合金(JIS.7075超々Duralumi [Photo 5] Al alloy (JIS.7075 Ultra Duralumi
n)にNi−P−SiC無電解複合メッキを施した拡大写真である。 To n) is an enlarged photograph which has been subjected to Ni-P-SiC electroless composite plating.

【写真6】Zn合金にNi−P−SiC無電解複合メッキを施した拡大写真である。 [Photo 6] is an enlarged photograph which has been subjected to Ni-P-SiC electroless composite plating to the Zn alloy.

【写真7】FCD30に複合メッキ処理を施した顕微鏡写真である。 [Photo 7 is a microscopic photograph which has been subjected to composite plating process to FCD30.

【写真8】摩耗試験結果の許容摩擦速度を検討した顕微鏡写真で、速度3. 4m/s と速度4. 2m/s である。 [Photo 8] micrographs discussed the permissible friction velocity of wear test results, the speed 3. 4m / s and speed 4. 2m / s.

【写真9】摩耗試験結果の許容摩擦速度を検討した顕微鏡写真で、摩擦速度3. 4m/s一定とし、許容最大接触圧力を求めた顕微鏡写真であって、接触圧力70kg [Photo 9] micrographs discussed the permissible friction velocity of wear test results, the friction speed 3. a 4m / s constant, a micrograph was determined allowable maximum contact pressure, contact pressure 70kg
/cm2 と接触圧力80kg/cm2 である。 / Cm2 and a contact pressure 80 kg / cm2.

【写真10】FCD40鋳鉄にNi−P無電解メッキを施した拡大写真である。 [Photo 10] is an enlarged photograph which has been subjected to Ni-P electroless plating to FCD40 cast iron.

【写真11】JIS. ADC12のAl合金に近似するH [Photo 11] JIS. H that approximates the Al alloy of ADC12
IT51(市販名)に、ダイヤモンド複合メッキ処理を施した顕微鏡写真である。 In the IT51 (commercial name), is a photomicrograph was subjected to a diamond composite plating process.

【写真12】JIS. SKD11に加圧窒化処理とNi− [Photo 12] JIS. SKD11 in pressurized nitrogen treatment and Ni-
P無電解複合メッキを施した拡大写真である。 Is an enlarged photograph which has been subjected to P electroless composite plating.

【写真13】JIS. SKD11に加圧窒化処理とNi− [Photo 13] JIS. SKD11 in pressurized nitrogen treatment and Ni-
P−SiC無電解複合メッキを施した拡大写真である。 It is an enlarged photograph which has been subjected to P-SiC electroless composite plating.

【写真14】JIS. SKD61に加圧窒化処理とNi− [Photo 14] JIS. SKD61 in pressurized nitrogen treatment and Ni-
P−SiC無電解複合メッキを施した拡大写真である。 It is an enlarged photograph which has been subjected to P-SiC electroless composite plating.

───────────────────────────────────────────────────── ────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】 [Procedure amendment]

【提出日】平成8年6月4日 [Filing date] 1996 June 4

【手続補正3】 [Amendment 3]

【補正対象書類名】明細書 [Correction target document name] specification

【補正対象項目名】図面の簡単な説明 A brief description of the correction target item name] drawings

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】無電解複合メッキ処理法の要部工程説明図である。 1 is a main steps illustration of an electroless composite plating method.

【図2】(a)はスピンドル改良型潤滑すべり摩耗試験機の概要説明で、(b)は回転試験片と固定試験片の正面図である。 2 (a) is a summary description of the spindle improved lubricating sliding wear tester, is a front view of (b) is fixed specimen and the rotating test piece.

【図3】各種メッキ処理における長距離すべり摩耗試験の結果を示すグラフである。 3 is a graph showing the results of a long-distance sliding wear test in various plating.

【図4】各種メッキ処理を施したYSS、HPMl鋼の長距離すべり摩耗試験の結果を示すグラフである。 [4] YSS subjected to various plating is a graph showing the results of a long-distance sliding wear tests HPMl steel.

【図5】鋼材料の熱処理の変化と、メッキ処理による腐食摩耗実験(侵食性ガス内での乾燥すべり摩耗)結果を示すグラフである。 5 is a graph showing the change in the steel material of the heat treatment, the result (dry sliding wear in the erosive gas) corrosive wear experiment by plating.

【図6】複合メッキ処理に於ける接触圧力の変化と摩耗量の関係を示すグラフである。 6 is a graph showing the wear amount of the relationship between changes in the in the contact pressure to the composite plating.

【図7】振動計による速度波形グラフである。 7 is a velocity waveform graph by the vibrometer.

【図8】振動計によるスペクトル(速度)グラフである。 8 is a spectrum (speed) graph according vibrometer.

【図9】振動計による変位波形グラフである。 9 is a displacement waveform graph by the vibrometer.

【図10】3mmφの小ねじにNi−P無電解メッキを施した拡大断面メッキ層金属組織写真である。 10 is an enlarged sectional plating layer metal structure photograph which has been subjected to Ni-P electroless plating small screws 3 mm.phi.

【図11】炭素鋼S55Cに減圧条件で無電解複合メッキを施した金属組織写真である。 11 is a metallographic photograph which has been subjected to an electroless composite plating under a reduced pressure to carbon steel S55C.

【図12】SCM435合金鋼にセラミック複合メッキを施した拡大金属組織写真である。 12 is an enlarged metallographic photograph of applying ceramic composite plated SCM435 alloy steel.

【図13】Be−Cu合金にNi−P−SiC無電解複合メッキを施した拡大金属組織写真である。 13 is an enlarged metallographic photograph which has been subjected to Ni-P-SiC electroless composite plating to Be-Cu alloy.

【図14】Al合金(JIS.7075超々Dural [14] Al alloy (JIS.7075 Ultra-Dural
umin)にNi−P−SiC無電解複合メッキを施した拡大金属組織写真である。 umin) to an enlarged metal structure photograph which has been subjected to Ni-P-SiC electroless composite plating.

【図15】Zn合金にNi−P−SiC無電解複合メッキを施した拡大金属組織写真である。 FIG. 15 is an enlarged metal structure photograph which has been subjected to Ni-P-SiC electroless composite plating to the Zn alloy.

【図16】FCD30に複合メッキ処理を施した金属組織顕微鏡写真である。 16 is a metallographic micrograph subjected to composite plating to FCD30.

【図17】摩耗試験結果の許容摩擦速度を検討した金属組織顕微鏡写真で、(a)は速度3.4m/sで、 [Figure 17] with metal microphotograph of examining the permissible friction velocity of wear test results, with (a) the velocity 3.4 m / s,
(b)は速度4.2m/sである。 (B) is a speed 4.2m / s.

【図18】摩耗試験結果の許容摩擦速度を検討した金属組織顕微鏡写真で、摩耗速度3. [18] In the metal microphotograph of examining the permissible friction velocity of wear test results, the wear rate 3. 4m/s一定とし、 And 4m / s constant,
許容最大接触圧力を求めたものであって、(a)は接触圧力70kg/cm2で、(b)は接触圧力80kg/ Be those determined the allowable maximum contact pressure, with (a) the contact pressure 70kg / cm2, (b) the contact pressure 80 kg /
cm2である。 It is cm2.

【図19】FCD40鋳鉄にNi−P無電解メッキを施した拡大金属組織写真である。 FIG. 19 is an enlarged metal structure photograph which has been subjected to Ni-P electroless plating to FCD40 cast iron.

【図20】JIS. [Figure 20] JIS. ADC12のAl合金に近似するH H that approximates the Al alloy of ADC12
IT51(市販名)に、ダイヤモンド複合メッキ処理を施した金属組織顕微鏡写真である。 In the IT51 (commercial name), is a metal structure microscope photograph which has been subjected to diamond composite plating process.

【図21】JIS. [21] JIS. SKD11に加圧窒化処理とNi− SKD11 in pressurized nitrogen treatment and Ni-
P無電解複合メッキを施した拡大金属組織写真である。 Is an enlarged metal structure photograph which has been subjected to P electroless composite plating.

【図22】JIS. [Figure 22] JIS. SKD11に加圧窒化処理とNi− SKD11 in pressurized nitrogen treatment and Ni-
P−SiC無電解複合メッキを施した拡大金属組織写真である。 Is an enlarged metal structure photograph which has been subjected to P-SiC electroless composite plating.

【図23】JIS. [Figure 23] JIS. SKD61に加圧窒化処理とNi− SKD61 in pressurized nitrogen treatment and Ni-
P−SiC無電解複合メッキを施した拡大金属組織写真である。 Is an enlarged metal structure photograph which has been subjected to P-SiC electroless composite plating.

【手続補正4】 [Amendment 4]

【補正対象書類名】図面 [Correction target document name] drawings

【補正対象項目名】全図 [Correction target item name] all the drawings

【補正方法】変更 [Correction method] change

【補正内容】 [Correction contents]

【図1】 [Figure 1]

【図2】 [Figure 2]

【図3】 [Figure 3]

【図4】 [Figure 4]

【図5】 [Figure 5]

【図6】 [Figure 6]

【図7】 [7]

【図8】 [Figure 8]

【図9】 [9]

【図10】 [Figure 10]

【図11】 [11]

【図12】 [Figure 12]

【図13】 [13]

【図14】 [Figure 14]

【図15】 [Figure 15]

【図16】 [Figure 16]

【図19】 [Figure 19]

【図20】 [Figure 20]

【図21】 [Figure 21]

【図17】 [Figure 17]

【図18】 [Figure 18]

【図22】 [Figure 22]

【図23】 [Figure 23]

Claims (1)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 鉄系金属材料に、焼入、焼戻を行ったもの、または更に窒化処理を補足した鋼材、並びに非鉄金属材料に対し、各々無電解複合メッキ処理を加え、物理化学的耐久性向上を計る金属材料の無電解複合メッキ処理法。 To 1. A ferrous metal material, hardening, having been subjected to the tempering, or even steel supplemented with nitriding, as well as to non-ferrous metal material, each electroless composite plating addition, physicochemical durability electroless composite plating method of a metal material to measure the sex improved.
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