JPH09193544A - 光学的記録媒体及び情報記録方法 - Google Patents

光学的記録媒体及び情報記録方法

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JPH09193544A
JPH09193544A JP8006083A JP608396A JPH09193544A JP H09193544 A JPH09193544 A JP H09193544A JP 8006083 A JP8006083 A JP 8006083A JP 608396 A JP608396 A JP 608396A JP H09193544 A JPH09193544 A JP H09193544A
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JP
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optical recording
org
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JP8006083A
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Shuichi Maeda
修一 前田
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Mitsubishi Chemical Corp
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Mitsubishi Chemical Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 比較的短波長のレーザー光を用いた光学的情
報記録に適した記録媒体を得る。 【解決手段】 基板上に下記一般式〔I〕で表わされる
インジゴ系化合物を含有する有機色素層を設けた光学的
記録媒体。 【化1】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はレーザー光により記
録可能な光学的記録媒体及びそれを用いた情報記録方法
に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、高密度記録のためレーザー光の発
振波長の短波長化が注目され、780nm、830nm
よりも短波長のレーザー光で記録再生可能な光記録媒体
が求められている。かかる状況において提案されている
光記録媒体としては、光磁気記録媒体、相変化記録媒
体、カルコゲン酸化物系光記録媒体、有機色素系光記録
媒体等がある。これらの中で、安価で、プロセス上容易
であるという点で、有機色素系光記録媒体は優位性を有
するものと考えられる。
【0003】ところで、有機色素系光記録媒体には、記
録可能なコンパクトディスクとして、反射率の高い金属
層を薄い有機色素層の上に積層したタイプのものが広く
知られているが、この層構成では、記録感度が悪く、高
い線速度での記録には不利である。また、記録時に色素
以外に基板も変形するため、ビット長再生方式において
はビットの長さのばらつきが多くなり、ジッターが大き
くなるという問題がある。
【0004】それに対し、有機色素単層での記録方式に
関しては、記録再生光の膜面入射方式を含め、非常に多
くの研究がなされ、一部は、780nm用光記録媒体と
して実用化されている。しかしながら、短波長用途につ
いては、特開平4−74690号公報、特開平4−23
8036号公報、特開平5−38878号公報等の各種
の提案がなされているものの、耐光性、耐環境性等は全
く不十分であり、また短波長用途に固有の問題について
は何ら解決されていないのが現状である。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】従来より有機色素系光
記録媒体に対して、記録により生じるリムの形成が短波
長用途、すなわち短ビット記録による高密度記録には不
利であるという問題があった。また、10m/s以上の
高線速記録において、十分な記録密度と記録特性を得る
ことが困難であった。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者は、高密度記録
を実現するためにリムを持たない良好な微小記録部を形
成し、かつまた、高線速記録でも十分な特性を有する波
長620〜690nmの短波長記録に好適な媒体と条件
を鋭意検討した結果、本発明に到達した。本発明の要旨
は、波長620〜690nmのレーザー光で記録再生す
るのに適した、基板上に有機色素層を有する光記録媒体
であって、該有機色素層が、下記一般式〔I〕
【0007】
【化3】
【0008】(式中、環Aおよび環Bは置換基を有して
いてもよい。X、Yは硫黄原子、セレン原子またはNR
(Rは水素原子又はアルキル基を示す)を示す。nは
0、1、2の整数を示す。)で表わされるインジゴ系化
合物を含有することを特徴とする短波長記録用光学的記
録媒体に存する。
【0009】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の光記録媒体は、基板上に有機色素層を設けた構
成からなるが、目的に応じて、有機色素層の上に薄いセ
ラミック層を成膜したり、紫外線硬化性樹脂を積層して
もよい。また、基板上に有機色素層を設けた2枚の媒体
をその有機色素層を対向させスペーサーを介して貼り合
わせる、いわゆるエアーサンドイッチ方式の貼合わせを
してもよい。
【0010】基板としては、ポリカーボネート基板、非
晶質ポリオレフィン基板、ガラス基板等、公知の透明で
複屈折の小さいものが好ましく用いられる。有機色素層
は、通常、有機色素を溶媒に溶解したものを基板上に塗
布乾燥するか、有機色素を基板上に真空蒸着することに
より形成する。塗布法の場合の溶媒としては、例えば、
ポリカーボネート基板の場合は、エタノール、3−ヒド
ロキシ−3−メチル−2−ブタノン、ジアセトンアルコ
ール、フッ素系アルコール等のポリカーボネート基板を
侵さないものが好ましく使用され、ポリオレフィン基板
の場合には、クロロホルム、メチルエチルケトン等の極
性溶媒が好ましく使用される。
【0011】有機色素層は、その分光吸収極大が510
nm〜730nmの範囲にあることが必要である。51
0nmよりも短波長領域に吸収極大があると、本発明の
層構成においては十分な感度が得られない。あるいは、
良好な再生信号が得られない。また、730nmより長
波長側に吸収極大を有する有機色素層においても同様で
ある。
【0012】また、有機色素層の膜厚は20〜100n
mの範囲にあることが好ましい。有機色素層の膜厚が2
0nm未満になると塗膜が溝にのみ形成され、溝間記録
が困難となる。一方、100nmを超えると、リムが厚
くなったり、記録部のレーザー光走査方向の非対称性が
強調されるため、ビット長記録においてジッターが悪く
なり易くなる。本発明では、有機色素層に、前記一般式
〔I〕で表わされるインジゴ系化合物を含有する有機色
素を用いる。
【0013】前記一般式〔I〕において、環Aおよび環
Bは置換基を有していてもよく、かかる置換基としては
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラル
キル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、エステル基、カルバモイル基、アシル基、アシルア
ミノ基、スルファモイル基、スルホンアミド基、アミノ
基、ヒドロキシル基、フェニルアゾ基、ピリジノアゾ
基、ビニル基等が挙げられ、これらの置換基は更に置換
基を有してしてもよい。これらの置換基の中で好ましい
ものとしては、置換基を有していてもよい炭素数1〜2
5のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数1〜
25のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、置換基を有していてもよい炭素数1〜25のアルキ
ルスルファモイル基、置換基を有していてもよい炭素数
6〜30のフェニルスルファモイル基、置換基を有して
いてもよいフェニルアゾ基、置換基を有していてもよい
ピリジノアゾ基、炭素数2〜26のエステル基、炭素数
2〜26のカルバモイル基、炭素数2〜26のアシル
基、炭素数2〜26のアシルアミノ基、炭素数1〜25
のスルホンアミド基、−NR5 6 (R5 及びR6 はそ
れぞれ独立して水素原子、置換基を有していてもよい炭
素数1〜25のアルキル基または置換基を有していても
よいフェニル基を示し、R5 及びR6 は一緒になって5
もしくは6員環を形成してもよい)、ヒドロキシル基、
【0014】
【化4】
【0015】(R7 は水素原子又は炭素数1〜6のアル
キル基を示し、R8 はシアノ基又は炭素数2〜7のアル
コキシカルボニル基を示す。)等が挙げられる。また、
X、Y中のNRのRは水素原子又はメチル基、エチル
基、n−プロピル基等の炭素数1〜6のアルキル基であ
り、特に水素原子が好ましい。これらのうち、本発明に
おける好ましいインジゴ系化合物としては、下記一般式
〔II〕
【0016】
【化5】
【0017】(式中、X、Yは硫黄原子、セレン原子ま
たはNHを示し、nは0、1、2の整数を示す。R1
2 、R3 およびR4 は、ハロゲン原子、シアノ基又は
置換されていてもよいアルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アリール基、アルコキシカルボニル基、
アルキルカルボニルオキシ基若しくはアルコキシカルボ
ニルオキシ基を示す。) で表わされる化合物が挙げられる。
【0018】R1 、R2 、R3 およびR4 としては、メ
チル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、
n−ブチル基、tert−ブチル基、sec−ブチル
基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル
基、n−オクチル基、n−デシル基、n−ドデシル基、
n−オクタデシル基等の炭素数1〜20のアルキル基、
好ましくは炭素数1〜10のアルキル基、より好ましく
は炭素数1〜6のアルキル基;メトキシ基、エトキシ
基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキ
シ基、tert−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、n
−ペンチルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基、n−ヘプ
チルオキシ基、n−オクチルオキシ基、n−デシルオキ
シ基等の炭素数1〜10のアルコキシ基;メトキシメト
キシ基、エトキシメトキシ基、プロポキシメトキシ基、
メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシ
エトキシ基、メトキシプロポキシ基、エトキシプロポキ
シ基、メトキシブトキシ基、エトキシブトキシ基等の炭
素数2〜12のアルコキシアルコキシ基;メトキシメト
キシメトキシ基、メトキシメトキシエトキシ基、メトキ
シエトキシメトキシ基、メトキシエトキシエトキシ基、
エトキシメトキシメトキシ基、エトキシメトキシエトキ
シ基、エトキシエトキシメトキシ基、エトキシエトキシ
エトキシ基等の炭素数3〜15のアルコキシアルコキシ
アルコキシ基;フェニル基、トリル基、キシリル基、ナ
フチル基等の炭素数6〜12のアリール基;フェノキシ
基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、ナフチルオキ
シ基等の炭素数6〜12のアリールオキシ基;シアノ
基;フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原
子;メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n
−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル
基、n−ブトキシカルボニル基、tert−ブトキシカ
ルボニル基、sec−ブトキシカルボニル基、n−ペン
チルオキシカルボニル基、n−ヘキシルオキシカルボニ
ル基等の炭素数2〜7のアルコキシカルボニル基;メチ
ルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、n
−プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニ
ルオキシ基、n−ブチルカルボニルオキシ基、tert
−ブチルカルボニルオキシ基、sec−ブチルカルボニ
ルオキシ基、n−ペンチルカルボニルオキシ基、n−ヘ
キシルカルボニルオキシ基等の炭素数2〜7のアルキル
カルボニルオキシ基;メトキシカルボニルオキシ基、エ
トキシカルボニルオキシ基、n−プロポキシカルボニル
オキシ基、イソプロポキシカルボニルオキシ基、n−ブ
トキシカルボニルオキシ基、tert−ブトキシカルボ
ニルオキシ基、sec−ブトキシカルボニルオキシ基、
n−ペンチルオキシカルボニルオキシ基、n−ヘキシル
オキシカルボニルオキシ基等の炭素数2〜7のアルコキ
シカルボニルオキシ基等で置換されていてもよい。本発
明で用いられるインジゴ系化合物の具体例は、例えば下
記の化合物が挙げられる。
【0019】
【化6】
【0020】
【化7】
【0021】
【化8】
【0022】
【化9】
【0023】
【化10】
【0024】
【化11】
【0025】
【化12】
【0026】
【化13】
【0027】これらの色素は単独で用いてもよく、ま
た、2種以上混合して用いてもよい。本発明の光記録媒
体を用いて記録、再生を行うには、基板側から波長62
0〜690nmのレーザー光を入射して行う。入射され
たレーザー光を有機色素層が吸収し発熱し、主減量開始
温度を超える温度に達した時に低分子量のフラグメント
に分解し始め、その結果凹部が形成される。この凹部に
は色素が若干残っているか殆どないため、再生光を照射
した時に反射率が低下し、記録部として検知される。
【0028】記録部の形状は使用する色素により大きく
異なり、膜厚を薄くするとリムは薄くなるが、記録部の
非対称性は改善されるとは限らない。その中で、特に前
記一般式〔I〕または〔II〕で示されるインジゴ系色素
により構成された有機色素層を有する光記録媒体では、
リムがほとんど形成されず、高線速記録においても良好
なジッター特性を示すため好ましい。
【0029】
【実施例】以下、実施例により本発明をより具体的に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。 実施例1 透明基板として、記録可能コンパクトディスク用に周期
的に蛇行したトラッキング溝を設けた直径120mm、
厚さ1.2mmのポリカーボネート基板を用いた。光吸
収層は、前記構造式(A−5)で示されるインジゴ系化
合物を2.6重量%の濃度でテトラフルオロプロパノー
ルに溶解して、濾過した後、前記基板上にスピンコート
法により成膜した。なお、このインジゴ系化合物のクロ
ロホルム中の可視吸収スペクトルを図1に示す。色素塗
布の後、色素層中の溶媒を完全に蒸発させるために10
0℃のオーブン中で30分間乾燥を行った。
【0030】次いで、光吸収層の上に光反射層として、
平均厚さ100nmの金をDCマグネトロンスパッタ法
により形成した。さらに、光反射層の上に紫外線硬化剤
SD−318 (大日本インキ化学(株)製)をスピンコ
ート法により3μmの厚さで塗布し、紫外線照射装置で
紫外線を照射して硬化させて、保護層を形成した。得ら
れた記録可能コンパクトディスクについて、635nm
の半導体レーザーでEFM信号の記録及び初期特性評価
を行ったところビット長ジッターは良好であり、良好な
リム形状の記録部が得られた。温度80℃、湿度90%
の条件で500時間の高温高湿試験の後に、ブロックエ
ラーレートの変化を測定したところ、わずかなエラーの
増加が見られるだけであった。
【0031】なお、本評価で使用したドライブは、基本
的に現行のコンパクトディスク規格に基づいた評価可能
なドライブの光ヘッドのみを、635nmレーザーに変
更したものである。EFM信号変調方式等は現行コンパ
クトディスクと同様であり、ブロックエラーレートもこ
の変調方式にのっとって評価した。さらに、本コンパク
トディスクでは、クロック周波数及びトラックピッチを
あげることにより、現行のコンパクトディスクの約半分
のピッチ(0.8μm)、半分のマーク長でも良好な特
性が得られた。
【0032】実施例2 前記構造式(A−17)(クロロホルム溶液中でのλ
max 555nm)で示されるインジゴ系化合物を2.0
重量%の濃度でオクタフルオロペンタノールに溶解して
塗布液を調製したこと以外は、実施例1と同様にして記
録可能なコンパクトディスクを作製した。得られたディ
スクについて、実施例1と同様に試験したところ、65
0nmの半導体レーザーで、EFM信号の記録及び初期
特性評価(ビット長ジッター)は良好であり、良好なリ
ム形状の記録部が得られた。また、実施例1と同様に試
験を行ったところ、わずかなエラーの増加が見られるだ
けであった。
【0033】実施例3 前記構造式(A−18)(クロロホルム溶液中でのλ
max 549nm)で示されるインジゴ系化合物を2.6
重量%の濃度でオクタフルオロペンタノールに溶解して
塗布液を調製したこと以外は、実施例1と同様にして記
録可能なコンパクトディスクを作製した。得られたディ
スクについて、実施例1と同様に試験したところ、63
5nmの半導体レーザーで、EFM信号の記録及び初期
特性評価(ビット長ジッター)は良好であり、良好なリ
ム形状の記録部が得られた。また、実施例1と同様に試
験を行ったところ、わずかなエラーの増加が見られるだ
けであった。
【0034】実施例4 前記構造式(A−21)(クロロホルム溶液中でのλ
max 525nm)で示されるインジゴ系化合物を1.2
重量%の濃度で3−ヒドロキシ−3−メチル−2−ブタ
ノンに溶解して塗布液を調製したこと以外は、実施例1
と同様にして記録可能なコンパクトディスクを作製し
た。得られたディスクについて、実施例1と同様に試験
したところ、635nmの半導体レーザーで、EFM信
号の記録及び初期特性評価(ビット長ジッター)は良好
であり、良好なリム形状の記録部が得られた。また、実
施例1と同様に試験を行ったところ、わずかなエラーの
増加が見られるだけであった。
【0035】実施例5 前記構造式(B−12)(クロロホルム溶液中でのλ
max 562nm)で示されるインジゴ系化合物を2.6
重量%の濃度でテトラフルオロプロパノールに溶解して
塗布液を調製したこと以外は、実施例1と同様にして記
録可能なコンパクトディスクを作製した。得られたディ
スクについて、実施例1と同様に試験したところ、65
0nmの半導体レーザーで、EFM信号の記録及び初期
特性評価(ビット長ジッター)は良好であり、良好なリ
ム形状の記録部が得られた。また、実施例1と同様に試
験を行ったところ、わずかなエラーの増加が見られるだ
けであった。
【0036】実施例6 前記構造式(B−15)(クロロホルム溶液中でのλ
max 545nm)で示されるインジゴ系化合物を2.0
重量%の濃度でジアセトンアルコールに溶解して塗布液
を調製したこと以外は、実施例1と同様にして記録可能
なコンパクトディスクを作製した。得られたディスクに
ついて、実施例1と同様に試験したところ、635nm
の半導体レーザーで、EFM信号の記録及び初期特性評
価(ビット長ジッター)は良好であり、良好なリム形状
の記録部が得られた。また、実施例1と同様に試験を行
ったところ、わずかなエラーの増加が見られるだけであ
った。
【0037】
【発明の効果】本発明の光記録媒体は、リムがほとんど
ない良好微小記録部が形成され、ビット長ジッターが小
さく、高線速度短波長記録用光記録媒体として十分な記
録感度と記録特性を達成することができるため、非常に
有用であり、SD−R、DVD−R等の規格に好適に使
用できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例1において使用した色素の溶液
(クロロホルム)中の可視吸収スペクトルを示す図。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09B 23/00 C09B 23/00 L M G11B 7/24 516 8721−5D G11B 7/24 516

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板上に有機色素層を有する光学的記録
    媒体において、該有機色素層が、下記一般式〔I〕で表
    わされるインジゴ系化合物を含有することを特徴とする
    波長620〜690nmのレーザー光で記録再生するた
    めの短波長記録用光学的記録媒体。 【化1】 (式中、環Aおよび環Bは置換基を有していてもよい。
    X、Yは硫黄原子、セレン原子またはNR(Rは水素原
    子又はアルキル基を示す)を示し、nは0、1又は2を
    示す。)
  2. 【請求項2】 請求項1に記載されている光学的記録媒
    体において、インジゴ系化合物が下記一般式〔II〕 【化2】 (式中、X、Yは硫黄原子、セレン原子またはNHを示
    し、nは0、1又は2を示す。R1 、R2 、R3 および
    4 は、ハロゲン原子、シアノ基又は置換されていても
    よいアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
    リール基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニ
    ルオキシ基若しくはアルコキシカルボニルオキシ基を示
    す。)で表わされる化合物であることを特徴とする光学
    的記録媒体。
  3. 【請求項3】 請求項1又は2に記載の光学的記録媒体
    において、有機色素層上に金属反射層および保護層を設
    けたことを特徴とする光学的記録媒体。
  4. 【請求項4】 請求項1〜3のいずれか1項に記載の光
    学的記録媒体に波長620〜690nmのレーザー光を
    照射して記録部を形成させることを特徴とする情報記録
    方法。
JP8006083A 1996-01-17 1996-01-17 光学的記録媒体及び情報記録方法 Pending JPH09193544A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6162520A (en) * 1997-09-17 2000-12-19 Mitsui Chemicals, Inc. Optical recording medium and dipyrromethene metal chelate compound for use therein

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6162520A (en) * 1997-09-17 2000-12-19 Mitsui Chemicals, Inc. Optical recording medium and dipyrromethene metal chelate compound for use therein
US6355327B1 (en) 1997-09-17 2002-03-12 Mitsui Chemicals, Inc. Optical recording medium and dipyrromethene metal chelate compound for use therein

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