JPH09188717A - メタクリル系樹脂キャスト板の製造方法 - Google Patents
メタクリル系樹脂キャスト板の製造方法Info
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- JPH09188717A JPH09188717A JP61496A JP61496A JPH09188717A JP H09188717 A JPH09188717 A JP H09188717A JP 61496 A JP61496 A JP 61496A JP 61496 A JP61496 A JP 61496A JP H09188717 A JPH09188717 A JP H09188717A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 切断面の黄色着色が極めて少ないメタクリル
系樹脂キャスト板の製造方法を提供する。 【解決手段】 メタクリル酸メチル単独またはメタクリ
ル酸メチルを５０重量％以上含む重合性不飽和単量体混
合物をラジカル重合開始剤の存在下に部分的に重合して
なるシロップを用いてキャスト重合してメタクリル系樹
脂キャスト板を製造する方法において、特定のテトラヒ
ドロフラン誘導体の含有量が５００ｐｐｍ以下であるシ
ロップを用いることによって、切断面の黄色着色が極め
て少ないメタクリル系樹脂キャスト板を製造することが
できる。
系樹脂キャスト板の製造方法を提供する。 【解決手段】 メタクリル酸メチル単独またはメタクリ
ル酸メチルを５０重量％以上含む重合性不飽和単量体混
合物をラジカル重合開始剤の存在下に部分的に重合して
なるシロップを用いてキャスト重合してメタクリル系樹
脂キャスト板を製造する方法において、特定のテトラヒ
ドロフラン誘導体の含有量が５００ｐｐｍ以下であるシ
ロップを用いることによって、切断面の黄色着色が極め
て少ないメタクリル系樹脂キャスト板を製造することが
できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、メタクリル系樹脂
キャスト板の製造方法に関する。詳しくはキャスト板の
切断面の黄色着色が極めて少ない透明性に優れたメタク
リル系樹脂キャスト板の製造方法に関する。
キャスト板の製造方法に関する。詳しくはキャスト板の
切断面の黄色着色が極めて少ない透明性に優れたメタク
リル系樹脂キャスト板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、メタクリル酸メチル単独または
メタクリル酸メチルを主成分としたメタクリル系樹脂キ
ャスト板は、耐候性、透明性、表面光沢、機械的強度、
成型性等に優れた特性を有し、看板、照明カバー、機械
装置の窓、水族館水槽、あるいは各種表示装置用部材な
ど多くの用途に使用されているが、切断面の黄色着色が
外観上問題となることがある。
メタクリル酸メチルを主成分としたメタクリル系樹脂キ
ャスト板は、耐候性、透明性、表面光沢、機械的強度、
成型性等に優れた特性を有し、看板、照明カバー、機械
装置の窓、水族館水槽、あるいは各種表示装置用部材な
ど多くの用途に使用されているが、切断面の黄色着色が
外観上問題となることがある。
【０００３】通常のセルキャスト重合においては泡など
の外観欠陥防止や着色防止を目的として、ガラスセルな
どの鋳型にシロップを注入する前に減圧で脱気したり、
あるいはシロップ原料の単量体を精製する方法などが従
来からとられてきた。また、特公平７−９４５０６号公
報には、重合する際に単量体溶液中に窒素ガスを吹き込
み、単量体溶液中の酸素濃度を１ｐｐｍ以下で、更にそ
の際に亜リン酸エステルの共存下に重合して透明性に優
れたメタクリル樹脂板を製造する方法が開示されてい
る。
の外観欠陥防止や着色防止を目的として、ガラスセルな
どの鋳型にシロップを注入する前に減圧で脱気したり、
あるいはシロップ原料の単量体を精製する方法などが従
来からとられてきた。また、特公平７−９４５０６号公
報には、重合する際に単量体溶液中に窒素ガスを吹き込
み、単量体溶液中の酸素濃度を１ｐｐｍ以下で、更にそ
の際に亜リン酸エステルの共存下に重合して透明性に優
れたメタクリル樹脂板を製造する方法が開示されてい
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、シロッ
プを減圧脱気する方法は泡のない良品は得られるもの
の、キャスト板の切断面の黄色着色が極めて少ないメタ
クリル系樹脂板を得る方法としては必ずしも十分ではな
い。また、特公平７−９４５０６号公報に記載の方法も
キャスト板の切断面の黄色着色が少ないメタクリル樹脂
キャスト板を得る方法として必ずしも十分ではなく、メ
タクリル系樹脂を屋外で使用する目的で紫外線吸収剤を
添加する用途では効果が小さくなる恐れがある。
プを減圧脱気する方法は泡のない良品は得られるもの
の、キャスト板の切断面の黄色着色が極めて少ないメタ
クリル系樹脂板を得る方法としては必ずしも十分ではな
い。また、特公平７−９４５０６号公報に記載の方法も
キャスト板の切断面の黄色着色が少ないメタクリル樹脂
キャスト板を得る方法として必ずしも十分ではなく、メ
タクリル系樹脂を屋外で使用する目的で紫外線吸収剤を
添加する用途では効果が小さくなる恐れがある。
【０００５】かかる事情に鑑み、本発明者は切断面の黄
色着色が極めて少ないメタクリル系樹脂キャスト板を製
造する方法について鋭意検討した結果、切断面の黄色着
色はシロップ中に存在する特定のテトラヒドロフラン誘
導体の濃度に関係することを見出し、本発明を完成する
に至った。
色着色が極めて少ないメタクリル系樹脂キャスト板を製
造する方法について鋭意検討した結果、切断面の黄色着
色はシロップ中に存在する特定のテトラヒドロフラン誘
導体の濃度に関係することを見出し、本発明を完成する
に至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、メタ
クリル酸メチル単独またはメタクリル酸メチルを５０重
量％以上含む重合性不飽和単量体混合物をラジカル重合
開始剤の存在下に部分的に重合してなるシロップを用い
てキャスト重合してメタクリル系樹脂キャスト板を製造
する方法において、式〔化２〕で示されるテトラヒドロ
フラン誘導体の含有量が５００ｐｐｍ以下であるシロッ
プを用いることを特徴とするメタクリル系樹脂キャスト
板の製造方法である。
クリル酸メチル単独またはメタクリル酸メチルを５０重
量％以上含む重合性不飽和単量体混合物をラジカル重合
開始剤の存在下に部分的に重合してなるシロップを用い
てキャスト重合してメタクリル系樹脂キャスト板を製造
する方法において、式〔化２〕で示されるテトラヒドロ
フラン誘導体の含有量が５００ｐｐｍ以下であるシロッ
プを用いることを特徴とするメタクリル系樹脂キャスト
板の製造方法である。
【化２】
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
メタクリル酸メチル以外の重合性不飽和単量体として
は、例えば、（メタ）アクリル酸（アクリル酸あるいは
メタアクリル酸を意味する。以下同じ）、アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタント
リ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アリル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルで代表される
（メタ）アクリル酸とアルコールとのエステル、（メ
タ）アクリルアミドとその誘導体、スチレンとその誘導
体、および酢酸ビニル等が挙げられる。
メタクリル酸メチル以外の重合性不飽和単量体として
は、例えば、（メタ）アクリル酸（アクリル酸あるいは
メタアクリル酸を意味する。以下同じ）、アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタント
リ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アリル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルで代表される
（メタ）アクリル酸とアルコールとのエステル、（メ
タ）アクリルアミドとその誘導体、スチレンとその誘導
体、および酢酸ビニル等が挙げられる。
【０００８】重合性不飽和単量体混合物中のメタクリル
酸メチルは５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上
である。キャスト板の切断面の黄色着色防止の点からは
メタクリル酸メチル単独の場合がもっとも好ましい。
酸メチルは５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上
である。キャスト板の切断面の黄色着色防止の点からは
メタクリル酸メチル単独の場合がもっとも好ましい。
【０００９】本発明のシロップは、メタクリル酸メチル
単独またはメタクリル酸メチルを５０重量％以上含む重
合性不飽和単量体混合物を原料として、ラジカル重合開
始剤の存在下で部分的に重合し、その後のセルキャスト
重合に好適な粘度としたものである。
単独またはメタクリル酸メチルを５０重量％以上含む重
合性不飽和単量体混合物を原料として、ラジカル重合開
始剤の存在下で部分的に重合し、その後のセルキャスト
重合に好適な粘度としたものである。
【００１０】部分的に重合する際の温度は、使用するラ
ジカル重合開始剤の種類によって異なるが、一般的には
４０℃〜９０℃である。また、部分重合に要する時間を
短縮することを目的に単量体溶液中および部分重合中の
空間雰囲気の酸素量をできるだけ少なくする必要があ
り、酸素濃度を１０ｐｐｍ以下に制御することが好まし
い。
ジカル重合開始剤の種類によって異なるが、一般的には
４０℃〜９０℃である。また、部分重合に要する時間を
短縮することを目的に単量体溶液中および部分重合中の
空間雰囲気の酸素量をできるだけ少なくする必要があ
り、酸素濃度を１０ｐｐｍ以下に制御することが好まし
い。
【００１１】セルキャスト重合に好適なシロップの粘度
はセルの間隙やセルの大きさによっても異なるが、０．
１〜１００ｐｓ、好ましくは０．５〜２０ｐｓで、０．
１ｐｓより小さいとセルから漏れやすく、１００ｐｓよ
り大きいとシロップの脱気やセルへの注液が困難とな
る。
はセルの間隙やセルの大きさによっても異なるが、０．
１〜１００ｐｓ、好ましくは０．５〜２０ｐｓで、０．
１ｐｓより小さいとセルから漏れやすく、１００ｐｓよ
り大きいとシロップの脱気やセルへの注液が困難とな
る。
【００１２】本発明で使用されるラジカル重合開始剤と
しては、アゾ化合物あるいは有機過酸化物等が挙げられ
る。ラジカル重合開始剤の添加量は、メタクリル酸メチ
ル単独またはメタクリル酸メチルを５０重量％以上含む
重合性不飽和単量体混合物１００重量部に対して、０．
０００１〜０．５重量部、好ましくは０．０００５〜
０．１重量部である。
しては、アゾ化合物あるいは有機過酸化物等が挙げられ
る。ラジカル重合開始剤の添加量は、メタクリル酸メチ
ル単独またはメタクリル酸メチルを５０重量％以上含む
重合性不飽和単量体混合物１００重量部に対して、０．
０００１〜０．５重量部、好ましくは０．０００５〜
０．１重量部である。
【００１３】ラジカル重合開始剤として用いられるアゾ
化合物の例としては、２，２’−アゾビス（イソブチロ
ニトリル）、２，２’アゾビス（２．４−ジメチルバレ
ロニトリル）、２，２’−アゾビス（２．４−ジメチル
−４−メトキシバレロニトリル）等が、また有機過酸化
物の例としては、ターシャリブチルパーオキシアセテー
ト、ターシャリーブチルパーオキシピバレート、ラウロ
イルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等が挙
げられる。
化合物の例としては、２，２’−アゾビス（イソブチロ
ニトリル）、２，２’アゾビス（２．４−ジメチルバレ
ロニトリル）、２，２’−アゾビス（２．４−ジメチル
−４−メトキシバレロニトリル）等が、また有機過酸化
物の例としては、ターシャリブチルパーオキシアセテー
ト、ターシャリーブチルパーオキシピバレート、ラウロ
イルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等が挙
げられる。
【００１４】メタクリル酸メチル単量体ひいてはシロッ
プ中には、上記の式〔化２〕で示されるテトラヒドロフ
ラン誘導体が存在する。この誘導体は本発明者らが新た
に見出した化合物であり、ＧＣ（ガスクロマトグラフィ
ー）、ＧＣ−ＭＳ（ガスクロマトグラフィー・質量分析
計）、ＧＣ−ＩＲ（ガスクロマトグラフィー・赤外検出
器）、ＧＣ−ＡＥＤ（ガスクロマトグラフィー・原子発
光検出器）、１ＨＮＭＲ（プロトン核磁気共鳴装置）を
用いて特定、定量することができる。本発明において
は、このテトラヒドロフラン誘導体の含有量が５００ｐ
ｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下のシロップを用
いる。５００ｐｐｍを越えると得られるメタクリル系樹
脂キャスト板の切断面の黄色着色が顕著になる。
プ中には、上記の式〔化２〕で示されるテトラヒドロフ
ラン誘導体が存在する。この誘導体は本発明者らが新た
に見出した化合物であり、ＧＣ（ガスクロマトグラフィ
ー）、ＧＣ−ＭＳ（ガスクロマトグラフィー・質量分析
計）、ＧＣ−ＩＲ（ガスクロマトグラフィー・赤外検出
器）、ＧＣ−ＡＥＤ（ガスクロマトグラフィー・原子発
光検出器）、１ＨＮＭＲ（プロトン核磁気共鳴装置）を
用いて特定、定量することができる。本発明において
は、このテトラヒドロフラン誘導体の含有量が５００ｐ
ｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下のシロップを用
いる。５００ｐｐｍを越えると得られるメタクリル系樹
脂キャスト板の切断面の黄色着色が顕著になる。
【００１５】シロップ中のテトラヒドロフラン誘導体の
含有量は、メタクリル酸メチルの精製程度、その後の保
存状態等によって変わり、酸素含有雰囲気で保存すると
含有量は増加する。このテトラヒドロフラン誘導体の含
有量を低減するには、吸着剤による除去および／または
精密蒸留等によって行われる。
含有量は、メタクリル酸メチルの精製程度、その後の保
存状態等によって変わり、酸素含有雰囲気で保存すると
含有量は増加する。このテトラヒドロフラン誘導体の含
有量を低減するには、吸着剤による除去および／または
精密蒸留等によって行われる。
【００１６】
【発明の効果】本発明の方法によって得られるメタクリ
ル系樹脂キャスト板は切断面の黄色着色がほとんどな
く、切断面の外観が重視される用途に特に有用である。
ル系樹脂キャスト板は切断面の黄色着色がほとんどな
く、切断面の外観が重視される用途に特に有用である。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例で詳細に説明するが、
本発明はこの実施例に限定されない。なお、テトラヒド
ロフラン誘導体の濃度測定方法および切断面の黄色着色
度（イエローインデックス（ＹＩ））の測定方法は次の
とおりである。 （１）シロップ中のテトラヒドロフラン誘導体の濃度測
定方法 ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）（ヒューレットパッカ
ード社製：ＨＰ−５８９０Ａ型）を使用して測定し、絶
対検量線法で２，５ジメチルフラン換算で算出した。 （２）切断面の黄色着色度（イエローインデックス（Ｙ
Ｉ））の測定方法 サンプルの長辺方向（２５０ｍｍパス）の透過イエロー
インデックス（ＹＩ）を日立社製スペクトロフォトメー
タ（Ｕ−３４１０型）で測定した。
本発明はこの実施例に限定されない。なお、テトラヒド
ロフラン誘導体の濃度測定方法および切断面の黄色着色
度（イエローインデックス（ＹＩ））の測定方法は次の
とおりである。 （１）シロップ中のテトラヒドロフラン誘導体の濃度測
定方法 ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）（ヒューレットパッカ
ード社製：ＨＰ−５８９０Ａ型）を使用して測定し、絶
対検量線法で２，５ジメチルフラン換算で算出した。 （２）切断面の黄色着色度（イエローインデックス（Ｙ
Ｉ））の測定方法 サンプルの長辺方向（２５０ｍｍパス）の透過イエロー
インデックス（ＹＩ）を日立社製スペクトロフォトメー
タ（Ｕ−３４１０型）で測定した。
【００１８】実施例１ 保存雰囲気の酸素濃度および保存期間が異なり、上記の
式〔化２〕で示されるテトラヒドロフラン誘導体の濃度
が異なるメタクリル酸メチルを用いてシロップを製造し
た。メタクリル酸メチル１００重量部に対して２，２’
−アゾビス（イソブチロニトリル）０．００１重量部を
添加し，混合溶解した後、８０℃のオイルバスでメタク
リル酸メチル混合物の粘度が１〜２ｐｓになるまで加熱
して部分的な重合を行いシロップを得た。このシロップ
を冷却後、シロップ１００重量部に対して２，２’−ア
ゾビス（イソブチロニトリル）０．０８重量部を添加
し、混合溶解した後、−７２０ｍｍＨｇの減圧下で約３
０分間脱気し、４００×４００×１０ｍｍの２枚のガラ
スの間にポリ塩化ビニル製ガスケットをセットした間隙
が６ｍｍのガラスセルに注入し、７０℃のウォーターバ
スで２時間重合した後、１２０℃のエアーオーブンで１
時間熱処理してメタクリル系樹脂キャスト板を得た。こ
のキャスト板を２５０ｍｍ（長さ）×５０ｍｍ（幅）×
６ｍｍ（厚さ）の形状に切断し、切断面を朝日メガロ社
製の表面研磨機（ＰＢ−１０００型）を使用して研磨
し、黄色着色度（ＹＩ）の測定を行った。
式〔化２〕で示されるテトラヒドロフラン誘導体の濃度
が異なるメタクリル酸メチルを用いてシロップを製造し
た。メタクリル酸メチル１００重量部に対して２，２’
−アゾビス（イソブチロニトリル）０．００１重量部を
添加し，混合溶解した後、８０℃のオイルバスでメタク
リル酸メチル混合物の粘度が１〜２ｐｓになるまで加熱
して部分的な重合を行いシロップを得た。このシロップ
を冷却後、シロップ１００重量部に対して２，２’−ア
ゾビス（イソブチロニトリル）０．０８重量部を添加
し、混合溶解した後、−７２０ｍｍＨｇの減圧下で約３
０分間脱気し、４００×４００×１０ｍｍの２枚のガラ
スの間にポリ塩化ビニル製ガスケットをセットした間隙
が６ｍｍのガラスセルに注入し、７０℃のウォーターバ
スで２時間重合した後、１２０℃のエアーオーブンで１
時間熱処理してメタクリル系樹脂キャスト板を得た。こ
のキャスト板を２５０ｍｍ（長さ）×５０ｍｍ（幅）×
６ｍｍ（厚さ）の形状に切断し、切断面を朝日メガロ社
製の表面研磨機（ＰＢ−１０００型）を使用して研磨
し、黄色着色度（ＹＩ）の測定を行った。
【００１９】
【表１】 ＴＦＤ：テトラヒドロフラン誘導体
Claims (1)
- 【請求項１】 メタクリル酸メチル単独またはメタクリ
ル酸メチルを５０重量％以上含む重合性不飽和単量体混
合物をラジカル重合開始剤の存在下に部分的に重合して
なるシロップを用いてキャスト重合してメタクリル系樹
脂キャスト板を製造する方法において、式〔化１〕で示
されるテトラヒドロフラン誘導体の含有量が５００ｐｐ
ｍ以下であるシロップを用いることを特徴とするメタク
リル系樹脂キャスト板の製造方法。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00061496A JP3622309B2 (ja) | 1996-01-08 | 1996-01-08 | メタクリル系樹脂キャスト板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00061496A JP3622309B2 (ja) | 1996-01-08 | 1996-01-08 | メタクリル系樹脂キャスト板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09188717A true JPH09188717A (ja) | 1997-07-22 |
| JP3622309B2 JP3622309B2 (ja) | 2005-02-23 |
Family
ID=11478619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00061496A Expired - Fee Related JP3622309B2 (ja) | 1996-01-08 | 1996-01-08 | メタクリル系樹脂キャスト板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3622309B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001261850A (ja) * | 2000-03-23 | 2001-09-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクリル系樹脂板およびその製造方法 |
| JP2012251064A (ja) * | 2011-06-02 | 2012-12-20 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | アクリル重合体及びその製造方法 |
-
1996
- 1996-01-08 JP JP00061496A patent/JP3622309B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001261850A (ja) * | 2000-03-23 | 2001-09-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクリル系樹脂板およびその製造方法 |
| JP2012251064A (ja) * | 2011-06-02 | 2012-12-20 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | アクリル重合体及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3622309B2 (ja) | 2005-02-23 |
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