JPH09187891A - Laminated body and adhering method - Google Patents
Laminated body and adhering methodInfo
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- JPH09187891A JPH09187891A JP61296A JP61296A JPH09187891A JP H09187891 A JPH09187891 A JP H09187891A JP 61296 A JP61296 A JP 61296A JP 61296 A JP61296 A JP 61296A JP H09187891 A JPH09187891 A JP H09187891A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、積層体及び接着方
法に関するものである。更に詳しくは、本発明は、エチ
レン−α−オレフィン−非共役ジエン系加硫ゴムを少な
くとも一方の被着体とする接着方法及び該接着方法に使
用する積層体に関するものであって、コンクリートなど
を被着体とした場合にも極めて高い接着力を得ることが
でき、しかも作業場の安全衛生環境上好ましくない溶剤
を使用する必要のない接着方法及び該接着方法に使用す
る積層体に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a laminate and a bonding method. More specifically, the present invention relates to an adhesion method using ethylene-α-olefin-non-conjugated diene vulcanized rubber as at least one adherend and a laminate used in the adhesion method, which includes concrete or the like. The present invention relates to an adhesive method which can obtain an extremely high adhesive force even when used as an adherend and which does not require the use of a solvent which is not preferable in the safety and hygiene environment of the workplace, and a laminate used for the adhesive method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】エチレン−プロピレン−非共役ジエン共
重合ゴムに代表されるエチレン−α−オレフィン−共重
合体系ゴムは、耐候性、耐オゾン性、耐薬品性などに優
れるため、建築材などの用途に広く使用されている。建
材にエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合ゴムを
用いる形態のひとつとして、コンクリートなどの部材に
当該ゴムからなるシートを貼付して防水性能を付与する
ものがある。たとえば、地下室のコンクリート壁にエチ
レン−プロピレン−非共役ジエン共重合ゴムを貼り付
け、防水効果を高める方法である。この場合、従来は接
着剤として、いわゆるゴム糊として汎用されるクロロプ
レン系のものが用いられた。ところが、この方法では接
着力の点で不十分であるばかりではなく、該接着剤は溶
剤と共に用いられるため、作業中に該溶剤が揮散し、作
業場の安全衛生環境を悪化させるという問題があった。2. Description of the Related Art Ethylene-α-olefin-copolymer rubbers represented by ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubbers are excellent in weather resistance, ozone resistance, chemical resistance, etc. Widely used for purposes. As one of the modes of using ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber as a building material, there is one in which a sheet made of the rubber is attached to a member such as concrete to provide waterproof performance. For example, it is a method of adhering ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber to the concrete wall of the basement to enhance the waterproof effect. In this case, conventionally, a chloroprene-based adhesive which is widely used as a so-called rubber paste has been used as the adhesive. However, this method is not only insufficient in terms of adhesive strength, but since the adhesive is used together with a solvent, the solvent volatilizes during the work, which causes a problem of deteriorating the safety and health environment of the workplace. .
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み、本
発明が解決しようとする課題は、エチレン−α−オレフ
ィン−非共役ジエン系加硫ゴムを少なくとも一方の被着
体とする接着方法及び該接着方法に使用する積層体に関
するものであって、コンクリートなどを被着体とした場
合にも極めて高い接着力を得ることができ、しかも作業
場の安全衛生環境上好ましくない溶剤を使用する必要の
ない接着方法及び該接着方法に使用する積層体を提供す
る点に存する。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the present situation, the problem to be solved by the present invention is to provide an adhesive method using ethylene-α-olefin-nonconjugated diene vulcanized rubber as at least one adherend, and The present invention relates to a laminate used for an adhesion method, which can obtain an extremely high adhesive force even when an adherend such as concrete is used, and does not require the use of a solvent which is unfavorable to the safety and health environment of the workplace. The point is to provide a bonding method and a laminate used in the bonding method.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のうち
一の発明は、下記（Ａ）層に下記（Ｂ）層を積層してな
る積層体に係るものである。 （Ａ）層：下記（Ａ−１）成分並びに（Ａ−２）成分及
び／又は（Ａ−３）成分を含有するゴム組成物を加硫し
て得られる加硫ゴム組成物 （Ａ−１）：エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン
共重合体ゴム （Ａ−２）：エポキシ基含有エチレン系共重合体 （Ａ−３）：カルボン酸無水物基含有エチレン系共重合
体 （Ｂ）層：エポキシ基含有エチレン共重合体樹脂組成物That is, one invention of the present invention relates to a laminate comprising the following (A) layer and the following (B) layer. (A) Layer: Vulcanized rubber composition obtained by vulcanizing a rubber composition containing the following component (A-1) and component (A-2) and / or component (A-3) (A-1 ): Ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber (A-2): Epoxy group-containing ethylene copolymer (A-3): Carboxylic anhydride group-containing ethylene copolymer (B) layer : Epoxy group-containing ethylene copolymer resin composition
【０００５】また、本発明のうち他の発明は、第一の被
着体と第二の被着体を接着する方法であって、少なくと
も第一の被着体が上記の積層体であり、下記の工程を含
む接着方法に係るものである。 第一工程：第一の被着体の（Ｂ）層の表面にアクリルプ
ライマーを塗布する工程 第二工程：第一工程においてアクリルプライマーを塗布
した面と第二の被着体とをエポキシ系接着剤を介して接
着する工程Another aspect of the present invention is a method for adhering a first adherend and a second adherend, wherein at least the first adherend is the above laminated body, The present invention relates to a bonding method including the following steps. First step: a step of applying an acrylic primer to the surface of the (B) layer of the first adherend. Second step: epoxy-based adhesion between the surface coated with the acrylic primer in the first step and the second adherend. Adhesive process
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】本発明の積層体は、（Ａ）層に
（Ｂ）層を積層してなる積層体に係るものであり、
（Ａ）層は（Ａ−１）成分並びに（Ａ−２）成分及び／
又は（Ａ−３）成分を含有するゴム組成物を加硫して得
られる加硫ゴム組成物である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The laminated body of the present invention relates to a laminated body formed by laminating a layer (B) on a layer (A),
The layer (A) is composed of the component (A-1) and the component (A-2) and / or
Alternatively, it is a vulcanized rubber composition obtained by vulcanizing a rubber composition containing the component (A-3).
【０００７】（Ａ−１）成分はエチレン−α−オレフィ
ン−非共役ジエン共重合体ゴムである。Component (A-1) is an ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber.
【０００８】エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン
共重合体ゴムにおけるα−オレフィンとしては、たとえ
ばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デ
センなどがあげられ、なかでもプロピレンが好ましい。
また、非共役ジエンとしては、たとえば１・４−ヘキサ
ジエン、１・６−オクタジエン、２−メチル−１・５−
ヘキサジエン、６−メチル−１・５−ヘプタジエン、７
−メチル−１・６−オクタジエンのような鎖状非共役ジ
エン；シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メ
チルテトラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン、
５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２
−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボル
ネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノ
ルボルネンのような環状非共役ジエン；２・３−ジイソ
プロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３
−イソプロピリテン−５−ノルボルネン、２−プロペニ
ル−２・２−ノルボルナジエン、１・３・７−オクタト
リエン、１・４・９−デカトリエンのようなトリエンが
あげられ、それらの二種以上の混合物も用いられる。な
かでも１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、
５−エチリデン−２−ノルボルネン又はジシクロペンタ
ジエンと５−エチリデン−２−ノルボルネンの混合物が
好ましい。The α-olefin in the ethylene-α-olefin-nonconjugated diene copolymer rubber includes, for example, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, Examples thereof include 1-decene, and among them, propylene is preferred.
Further, as the non-conjugated diene, for example, 1.4-hexadiene, 1.6-octadiene, 2-methyl-1.5-
Hexadiene, 6-methyl-1,5-heptadiene, 7
Chain non-conjugated dienes such as -methyl-1-6-octadiene; cyclohexadiene, dicyclopentadiene, methyltetrahydroindene, 5-vinylnorbornene,
5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene-2
Cyclic non-conjugated dienes such as -norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, 6-chloromethyl-5-isopropenyl-2-norbornene; 2,3-diisopropylidene-5-norbornene, 2-ethylidene-3
-Tripropene such as isopropylidene-5-norbornene, 2-propenyl-2,2-norbornadiene, 1,3,7-octatriene, 1,4,9-decatriene, and a mixture of two or more thereof. Used. Among them, 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene,
Preference is given to 5-ethylidene-2-norbornene or a mixture of dicyclopentadiene and 5-ethylidene-2-norbornene.
【０００９】エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン
共重合体ゴムにおけるエチレン／α−オレフィン／非共
役ジエンの比率（モル比）は、通常１／（０．１〜１）
／（０．００５〜０．２）である。The ethylene / α-olefin / non-conjugated diene ratio (molar ratio) in the ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber is usually 1 / (0.1 to 1).
/(0.005-0.2).
【００１０】（Ａ−２）成分はエポキシ基含有エチレン
系共重合体である。The component (A-2) is an epoxy group-containing ethylene copolymer.
【００１１】（Ａ−２）成分の具体例としては、エチレ
ン−不飽和カルボン酸グリシジルエステル系共重合体又
はエチレン−不飽和グリシジルエーテル系共重合体をあ
げることができる。各共重合体はエチレン単位及び不飽
和カルボン酸グリシジルエステル単位又は不飽和グリシ
ジルエーテル単位の他、エチレン系不飽和エステル化合
物を含有していてもよい。ここで、エチレン単位の含有
量は通常５０〜９９重量％、不飽和カルボン酸グリシジ
ルエステル単位又は不飽和グリシジルエーテル単位の含
有量は０．１〜３０重量％及びエチレン系不飽和エステ
ル化合物単位の含有量は０〜５０重量％である。Specific examples of the component (A-2) include ethylene-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester copolymers and ethylene-unsaturated glycidyl ether copolymers. Each copolymer may contain an ethylene-based unsaturated ester compound in addition to the ethylene unit and the unsaturated carboxylic acid glycidyl ester unit or the unsaturated glycidyl ether unit. Here, the content of ethylene units is usually 50 to 99% by weight, the content of unsaturated carboxylic acid glycidyl ester units or unsaturated glycidyl ether units is 0.1 to 30% by weight, and the content of ethylenically unsaturated ester compound units is The amount is 0 to 50% by weight.
【００１２】上記の不飽和カルボン酸グリシジルエステ
ル単位とは、通常下記化学式（１）で表される構成単位
である。The unsaturated carboxylic acid glycidyl ester unit is usually a structural unit represented by the following chemical formula (1).
【００１３】 [0013]
【００１４】（Ｒ1 はエチレン系不飽和結合を有する炭
素数２〜１８の炭化水素基を表す。）該構成単位を有す
る化合物の具体例としては、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、イタコン酸グリシジルエス
テルなどをあげることができる。(R 1 represents a hydrocarbon group having an ethylenically unsaturated bond and having 2 to 18 carbon atoms.) Specific examples of the compound having the structural unit include glycidyl acrylate and
Examples thereof include glycidyl methacrylate and itaconic acid glycidyl ester.
【００１５】また、前記の不飽和グリシジルエーテル単
位とは、通常下記化学式（２）で表される構成単位であ
る。The unsaturated glycidyl ether unit is usually a constitutional unit represented by the following chemical formula (2).
【００１６】 [0016]
【００１７】（Ｒ2 はエチレン系不飽和結合を有する炭
素数２〜１８の炭化水素基を表し、Ｘはメチレンオキシ
基又はフェノキシ基を表す。）(R 2 represents a hydrocarbon group having an ethylenically unsaturated bond and having 2 to 18 carbon atoms, and X represents a methyleneoxy group or a phenoxy group.)
【００１８】該構成単位を有する化合物の具体例として
は、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリ
シジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテルな
どをあげることができる。Specific examples of the compound having the constitutional unit include allyl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether, styrene-p-glycidyl ether and the like.
【００１９】また、前記のエチレン系不飽和エステル化
合物単位としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルな
どの飽和カルボン酸ビニルエステル、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルな
どのα，β−不飽和カルボン酸アルキルエステルなどあ
げることができる。Examples of the ethylenically unsaturated ester compound units include saturated vinyl carboxylates such as vinyl acetate and vinyl propionate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate. Examples include α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl esters such as butyl methacrylate.
【００２０】（Ａ−２）成分の製造方法としては、公知
の方法、たとえば共重合に付す単量体を、ラジカル発生
剤の存在下、５００−４０００気圧、１００−３００℃
で適当な溶媒や連鎖移動剤の存在下又は不存在下に共重
合させる方法、又は、ポリエチレンに不飽和エポキシ化
合物及びラジカル発生剤を混合し、押出機の中で溶融グ
ラフト共重合させる方法などを用いることができる。な
お、（Ａ−２）成分としては、市販の該当品を用いるこ
ともできる。The component (A-2) can be produced by a known method, for example, by subjecting a monomer to be copolymerized to the presence of a radical generator at 500 to 4000 atm and 100 to 300 ° C.
In the presence or absence of a suitable solvent or chain transfer agent, or by mixing an unsaturated epoxy compound and a radical generator to polyethylene, melt graft copolymerization in an extruder, etc. Can be used. A commercially available product may be used as the component (A-2).
【００２１】（Ａ−３）成分はカルボン酸無水物基含有
エチレン系共重合体である。Component (A-3) is an ethylene copolymer containing a carboxylic acid anhydride group.
【００２２】（Ａ−３）成分の具体例としては、エチレ
ン−不飽和ジカルボン酸無水物共重合体又はエチレン−
不飽和ジカルボン酸無水物−α，β−不飽和カルボン酸
アルキルエステル共重合体をあげることができる。ここ
で、エチレン単位の含有量は通常４０〜９９．９重量
％、好ましくは５５〜９９．５重量％であり、不飽和ジ
カルボン酸無水物単位の含有量は通常０．１〜１０重量
％、好ましくは０．１〜５重量％であり、α，β−不飽
和カルボン酸アルキルエステル単位の含有量は通常０〜
５０重量％、好ましくは０〜４０重量％である。Specific examples of the component (A-3) include ethylene-unsaturated dicarboxylic acid anhydride copolymers and ethylene-
Examples thereof include unsaturated dicarboxylic acid anhydride-α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymers. Here, the content of the ethylene unit is usually 40 to 99.9% by weight, preferably 55 to 99.5% by weight, the content of the unsaturated dicarboxylic acid anhydride unit is usually 0.1 to 10% by weight, The content of the α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester unit is usually 0 to 5% by weight.
It is 50% by weight, preferably 0-40% by weight.
【００２３】不飽和ジカルボン酸無水物としては、たと
えば炭素数４〜１５個の不飽和ジカルボン酸無水物、具
体的には、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シト
ラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ（２，
２，１）ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水
物、ビシクロ（２，２，２）オクタ−５−エン−２，３
−ジカルボン酸無水物、４−メチルシクロヘキサ−４−
エン−１，２−ジカルボン酸無水物、１，２，３，４，
５，８，９，１０−オクタヒドロナフタレン−２，３−
ジカルボン酸無水物、７−オキサビシクロ（２，２，
１）ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物な
どがあげられ、これらの中でも無水マレイン酸が好まし
い。Examples of the unsaturated dicarboxylic acid anhydrides include unsaturated dicarboxylic acid anhydrides having 4 to 15 carbon atoms, specifically, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride and bicyclo. (2,
2,1) hepta-5-ene-2,3-dicarboxylic acid anhydride, bicyclo (2,2,2) oct-5-ene-2,3
-Dicarboxylic anhydride, 4-methylcyclohex-4-
Ene-1,2-dicarboxylic acid anhydride, 1,2,3,4,
5,8,9,10-octahydronaphthalene-2,3-
Dicarboxylic anhydride, 7-oxabicyclo (2,2,2
1) Hepta-5-ene-2,3-dicarboxylic acid anhydride and the like can be mentioned, and among these, maleic anhydride is preferable.
【００２４】α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステ
ルとしては、たとえば炭素数３〜８個の不飽和カルボン
酸、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸などのアル
キルエステルであり、更に具体例としては、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、
アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アク
リル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロ
ピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸ｔ−ブチル、およびメタクリル酸イ
ソブチルなどがあげられ、これらの中でもアクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタ
クリル酸メチルが好ましい。The α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester is, for example, an unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms, specifically, an alkyl ester such as acrylic acid or methacrylic acid. Is methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate,
Isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, isobutyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, And isobutyl methacrylate, etc., and among these, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, and methyl methacrylate are preferable.
【００２５】（Ａ−３）成分の製造方法としては、公知
の方法、たとえば共重合に付す単量体を、ラジカル発生
剤の存在下、５００〜４０００気圧、１００〜３００℃
で適当な溶媒や連鎖移動剤の存在下または非存在下に共
重合させる方法、又は、ポリエチレンに酸無水物基含有
単量体およびラジカル発生剤を混合し、押出機内で溶融
グラフト共重合させる方法などがあげられる。なお、
（Ａ−３）成分としては、市販の該当品を用いることも
できる。The component (A-3) can be produced by a known method, for example, by subjecting a monomer to be copolymerized to the presence of a radical generator at 500 to 4000 atm and 100 to 300 ° C.
In the presence or absence of a suitable solvent or chain transfer agent, or a method of mixing the acid anhydride group-containing monomer and the radical generator to polyethylene, and melt graft copolymerization in the extruder And so on. In addition,
As the component (A-3), a commercially available product may be used.
【００２６】本発明の（Ａ）層は、上記（Ａ−１）成分
並びに（Ａ−２）成分及び／又は（Ａ−３）成分を含有
するゴム組成物を加硫して得られる加硫ゴム組成物であ
る。The (A) layer of the present invention is a vulcanized product obtained by vulcanizing a rubber composition containing the above-mentioned component (A-1) and component (A-2) and / or component (A-3). It is a rubber composition.
【００２７】ゴム組成物中の各成分の好ましい含有量
は、（Ａ−１）成分１００重量部あたりの（Ａ−２）成
分及び（Ａ−３）成分の合計量で１〜１００重量部であ
る。（Ａ−２）成分及び（Ａ−３）成分の含有量が過少
であると接着力に劣る場合があり、一方該含有量が過多
であるとゴムとしての柔軟性を失う場合がある。なお、
（Ａ−２）成分及び（Ａ−３）成分は、その一方のみを
単独で用いてもよく、又は両者を併用してもよい。The preferred content of each component in the rubber composition is 1 to 100 parts by weight as the total amount of the components (A-2) and (A-3) per 100 parts by weight of the component (A-1). is there. If the contents of the components (A-2) and (A-3) are too small, the adhesive strength may be poor, while if the contents are too large, the flexibility of the rubber may be lost. In addition,
As the component (A-2) and the component (A-3), only one of them may be used alone, or both may be used in combination.
【００２８】本発明の加硫ゴム組成物を得る方法として
は、たとえば次の方法をあげることができる。すなわ
ち、（Ａ−１）成分並びに（Ａ−２）成分及び／又は
（Ａ−３）成分、更に必要に応じて、カーボンブラック
などの補強材、プロセスオイルなどの軟化剤、ステアリ
ル酸などの活性剤、酸化亜鉛などの加硫促進助剤、炭酸
カルシウムなどの白色充填材（増量材）などを、バンバ
リーミキサー、ニーダーなどを用いて混練することによ
りコンパウンドとする。次に、該コンパウンドに加硫剤
である硫黄、更に必要に応じて、ゴム一般に用いられる
加硫促進剤などを配合し、オープンロール、ニーダーな
どを用いて混練するとによりゴム組成物とした後、加硫
すればよい。加硫の条件としては、たとえば、温度１３
０〜２５０℃、時間１〜６０分をあげることができる。As a method for obtaining the vulcanized rubber composition of the present invention, for example, the following methods can be mentioned. That is, the component (A-1) and the component (A-2) and / or the component (A-3), and if necessary, a reinforcing material such as carbon black, a softening agent such as process oil, and an activity such as stearyl acid. A compound is prepared by kneading a vulcanization accelerator, a vulcanization accelerating aid such as zinc oxide, a white filler (extending material) such as calcium carbonate, using a Banbury mixer, a kneader or the like. Next, sulfur, which is a vulcanizing agent, is further added to the compound, if necessary, and a vulcanization accelerator generally used in rubber is compounded, and after kneading with an open roll or a kneader to obtain a rubber composition, Vulcanize. Vulcanization conditions include, for example, a temperature of 13
The temperature may be 0 to 250 ° C. and the time may be 1 to 60 minutes.
【００２９】本発明の（Ｂ）層は、エポキシ基含有エチ
レン共重合体樹脂組成物であり、すでに（Ａ−２）成分
として説明したエポキシ基含有エチレン共重合体をポリ
マー成分とする樹脂組成物である。The layer (B) of the present invention is an epoxy group-containing ethylene copolymer resin composition, and a resin composition containing the epoxy group-containing ethylene copolymer as the polymer component which has already been described as the component (A-2). Is.
【００３０】本発明の積層体は、前記の（Ａ）層に
（Ｂ）層を積層してなる積層体である。該積層体を得る
方法としては、（Ａ）層の表面にエポキシ基含有エチレ
ン系共重合体の水性エマルジョンを塗布・乾燥する方
法、（Ａ）層と（Ｂ）層とをカレンダーロールなどを用
いてラミネート加工する方法などをあげることができ
る。The laminated body of the present invention is a laminated body obtained by laminating the layer (B) on the layer (A). As a method for obtaining the laminate, a method of coating and drying an aqueous emulsion of an epoxy group-containing ethylene-based copolymer on the surface of the (A) layer, a calendar roll for the (A) layer and the (B) layer, and the like are used. The method of laminating may be mentioned.
【００３１】次の本発明の接着方法に係る発明について
説明する。本発明の接着方法は、第一の被着体と第二の
被着体を接着する方法であって、少なくとも第一の被着
体が上記の本発明の積層体であり、下記の工程を含む接
着方法である。The invention relating to the bonding method of the present invention will be described below. The bonding method of the present invention is a method of bonding a first adherend and a second adherend, wherein at least the first adherend is the above-mentioned laminate of the present invention, and the following steps are performed. It is a bonding method including.
【００３２】第一工程：第一の被着体の（Ｂ）層の表面
にアクリルプライマーを塗布する工程First step: a step of applying an acrylic primer on the surface of the (B) layer of the first adherend
【００３３】第二工程：第一工程においてアクリルプラ
イマーを塗布した面と第二の被着体とをエポキシ系接着
剤を介して接着する工程Second step: a step of adhering the surface coated with the acrylic primer in the first step and the second adherend with an epoxy adhesive.
【００３４】アクリルプライマーとしては、ゴムの接着
に用い得るものであれば特に制限なく用いることができ
るが、具体例としてはメタクリル酸メチルグラフトクロ
ロプレン、メタクリル酸メチルグラフト天然ゴムなどを
あげることができる。The acrylic primer can be used without particular limitation as long as it can be used for adhesion of rubber, and specific examples thereof include methyl methacrylate-grafted chloroprene, methyl methacrylate-grafted natural rubber and the like.
【００３５】エポキシ系接着剤としては、ゴムの接着に
用い得るものであれが特に制限なく用いることができる
が、具体例としてはエポキシフェノール、エポキシノボ
ラック、エポキシ芳香族ジアミン、エポキシポリアミン
などをあげることができる。Any epoxy adhesive can be used without particular limitation as long as it can be used for adhesion of rubber. Specific examples include epoxyphenol, epoxy novolac, epoxy aromatic diamine, and epoxy polyamine. You can
【００３６】本発明の接着方法における第二の被着体と
しては、第一の被着体と同種のものを用いてもよいが、
第二の被着体としてコンクリート、モルタル、スレート
などを用いることができる。そして、本発明の接着方法
は、地下室のコンクリート壁にエチレン−α−オレフィ
ン−共重合体ゴムを貼り付け、防水効果をあげる方法に
最適に使用し得る。As the second adherend in the bonding method of the present invention, the same kind as the first adherend may be used.
Concrete, mortar, slate, or the like can be used as the second adherend. Further, the bonding method of the present invention can be optimally used for a method of adhering an ethylene-α-olefin-copolymer rubber to a concrete wall of a basement to improve the waterproof effect.
【００３７】[0037]
【実施例】次に、本発明を実施例によって説明する。Next, the present invention will be described by way of examples.
【００３８】実施例１〜４及び比較例１〜６ （１）加硫ゴム組成物の製造 エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボル
ネン共重合体ゴム（住友化学工業社製、商品名「エスプ
レンＥ−５８２Ｆ」、エチレン／プロピレンのモル比＝
９０／１０、ヨウ素価＝１４）５０重量部、エチレン−
プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合
体ゴム（住友化学工業社製、商品名「エスプレンＥ−５
１２Ｆ」、エチレン／プロピレンのモル比＝７８／２
２、ヨウ素価＝１２）５０重量部、ステアリン酸１重量
部、亜鉛華（＃１）５重量部、カーボンブラック（東海
カーボン社製、商品名「シースト１１６」）７０重量
部、ケイ酸マグネシウム（竹原化学社製、商品名「ハイ
トロン」）７０重量部、プロセスオイル（出光興産社
製、商品名「ダイアナＰＷ３８０」）４５重量部、酸化
カルシウム（井上石灰社製、商品名「ベスタＰＰ」）５
重量部及び脂肪族炭化水素樹脂（エクソン化学社製、商
品名「エスコレッツ１１０２Ｂ」）５重量部並びに表１
又は表２に示した成分を、バンバリーミキサーを用いて
混練することによりコンパウンドとした。次に、該コン
パウンドに硫黄１．０重量部、加硫促進ＴＴ１．５重量
部及び加硫促進Ｍ０．５重量部を添加し、オープンロー
ルを用いて混練するとによりゴム組成物を得た。次に、
該ゴム組成物を熱プレスを用いて、温度１７０℃で１５
分間加硫し、加硫ゴム組成物を得た。Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 (1) Production of Vulcanized Rubber Composition Ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber (trade name "Esprene, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) E-582F ", ethylene / propylene molar ratio =
90/10, iodine value = 14) 50 parts by weight, ethylene-
Propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name "Espren E-5"
12F ", ethylene / propylene molar ratio = 78/2
2, iodine value = 12) 50 parts by weight, stearic acid 1 part by weight, zinc white (# 1) 5 parts by weight, carbon black (manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd., trade name "SEAST 116") 70 parts by weight, magnesium silicate ( Takehara Chemical Co., Ltd., trade name "Hitron") 70 parts by weight, process oil (Idemitsu Kosan Co., Ltd., trade name "Diana PW380") 45 parts by weight, calcium oxide (Inoue Lime Company, trade name "Vesta PP") 5
5 parts by weight and aliphatic hydrocarbon resin (manufactured by Exxon Chemical Co., trade name "ESCOLETS 1102B"), and Table 1
Alternatively, the components shown in Table 2 were kneaded using a Banbury mixer to prepare a compound. Next, 1.0 part by weight of sulfur, 1.5 parts by weight of vulcanization accelerating TT and 0.5 part by weight of vulcanization accelerating M were added to the compound and kneaded with an open roll to obtain a rubber composition. next,
The rubber composition was heated at 170 ° C. for 15 minutes using a hot press.
It was vulcanized for a minute to obtain a vulcanized rubber composition.
【００３９】（２）接着試験 上記で得た加硫ゴム組成物を用い、下記の二種の接着方
法により接着体を得た。該接着体について、１８０°剥
離試験によって剥離強度を測定した。なお、剥離速度は
２００ｍｍ／分とした。結果を表１及び表２に示した。(2) Adhesion test Using the vulcanized rubber composition obtained above, an adhesive body was obtained by the following two types of adhesion methods. The peel strength of the adhesive was measured by a 180 ° peel test. The peeling speed was 200 mm / min. The results are shown in Tables 1 and 2.
【００４０】接着方法−Ａ（本発明による方法) 上記で得た加硫ゴム組成物を用い、二枚のゴムシート
（１５ｃｍ×１５ｃｍ×２ｍｍ（厚さ））を作成した。
該ゴムシートの表面に、エポキシ基含有エチレン系共重
合体（住友化学工業社製、商品名「ボンドファースト３
００ＳＥ」、エチレン（８２重量％）−メタクリル酸グ
リシジル（１８重量％）共重合体）の水性エマルジョン
を塗布して乾燥させ、積層体を得た。 Adhesion method-A (method according to the present invention) Using the vulcanized rubber composition obtained above, two rubber sheets (15 cm x 15 cm x 2 mm (thickness)) were prepared.
On the surface of the rubber sheet, an epoxy group-containing ethylene copolymer (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name "Bond First 3"
00SE ", an aqueous emulsion of ethylene (82 wt%)-glycidyl methacrylate (18 wt%) copolymer) was applied and dried to obtain a laminate.
【００４１】次に、該積層体の上記水性エマルジョンを
塗布して乾燥させた側の表面にアクリルプライマー（三
ッ星ベルト社製 「ネオプライマーＥ」）を塗布した。
１時間のオープンタイムの後、エポキシ系接着剤（三ッ
星ベルト社製 「ネオボンドシールＥ」）を用い、二枚
のゴムシートを接着し、重しで荷重をかけて１週間、室
温で保持し接着体を得た。Next, an acrylic primer ("Neoprimer E" manufactured by Sansei Belt Co., Ltd.) was applied to the surface of the laminated body on which the above aqueous emulsion was applied and dried.
After an open time of 1 hour, two rubber sheets were adhered using an epoxy adhesive (“Neobond Seal E” manufactured by Sansei Belt Co., Ltd.), and a load was applied with a weight and kept at room temperature for 1 week. An adhesive body was obtained.
【００４２】接着方法−Ｂ（本発明によらない方法） 接着方法−Ａにおいてエポキシ基含有エチレン系共重合
体を積層する操作を行わなかったこと以外は接着方法−
Ａと同様に行った。 Adhesion method-B (method not according to the present invention) Adhesion method-Adhesion method-A except that the operation of laminating the epoxy group-containing ethylene-based copolymer was not performed.
The same procedure as in A was performed.
【００４３】結果から、次のことがわかる。本発明の
（Ａ−２）成分又は（Ａ−３）成分を用い、かつ本発明
の接着方法を用いたすべての実施例は、優れた接着力を
示している。一方、本発明の（Ａ−２）成分又は（Ａ−
３）成分を用いたものの、本発明の接着方法を用いなか
った比較例１〜４、本発明の（Ａ−２）成分又は（Ａ−
３）成分を用いなかった比較例５〜６は、いずれも接着
力に劣る。From the results, the following can be seen. All the examples using the component (A-2) or the component (A-3) of the present invention and using the bonding method of the present invention show excellent adhesive strength. On the other hand, the component (A-2) or (A- of the present invention
3) The component was used, but the adhesion method of the present invention was not used, Comparative Examples 1 to 4, the component (A-2) or the component (A-) of the present invention.
All of Comparative Examples 5 to 6 which did not use the component 3) are inferior in adhesive strength.
【００４４】[0044]
【表１】 [Table 1]
【００４５】[0045]
【表２】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比 較 例 1 2 3 4 5 6 配合 *1 A-2 0 0 0 20 0 0 A-3 5 10 20 0 0 0 接着試験 接着方法 B B B B A B 剥離強度 kgf/2.5cm 0.6 1.0 1.1 0.7 3.8 2.2 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−[Table 2] -------------------------- 0 0 20 0 0 A-3 5 10 20 0 0 0 Adhesion test Adhesion method BBBBAB Peel strength kgf / 2.5cm 0.6 1.0 1.1 0.7 3.8 2.2 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−− −−−−−−−−−−−
【００４６】＊１ 数値は重量部である Ａ−２：エポキシ基含有エチレン系共重合体（住友化学
工業社製、商品名「ボンドファースト３００ＳＥ」、エ
チレン（８２重量％）−メタクリル酸グリシジル（１８
重量％）共重合体） Ａ−３：エチレン−不飽和ジカルボン酸無水物共重合体
（住友化学工業社製、商品名「ボンダインＴＸ８０３
０」、エチレン（８５重量％）−無水マレイン酸（１５
重量％）共重合体）* 1 Numerical values are parts by weight A-2: Epoxy group-containing ethylene-based copolymer (Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name "Bond First 300SE", ethylene (82% by weight) -glycidyl methacrylate (18
% By weight) Copolymer) A-3: Ethylene-unsaturated dicarboxylic acid anhydride copolymer (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name "Bondaine TX803"
0 ", ethylene (85% by weight) -maleic anhydride (15
Wt%) copolymer)
【００４７】[0047]
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、エ
チレン−α−オレフィン−非共役ジエン系加硫ゴムを少
なくとも一方の被着体とする接着方法及び該接着方法に
使用する積層体の関するものであって、コンクリートな
どを被着体とした場合にも極めて高い接着力を得ること
ができ、しかも作業場の安全衛生環境上好ましくない溶
剤を使用する必要のない接着方法及び該接着方法に使用
する積層体を提供することができた。As described above, the present invention relates to an adhesion method using at least one adherend of ethylene-α-olefin-non-conjugated diene vulcanized rubber and a laminate used in the adhesion method. It is possible to obtain an extremely high adhesive force even when an adherend such as concrete is used, and to use the adhesive method and the adhesive method which do not require the use of a solvent which is not preferable in the safety and hygiene environment of the workplace. A laminate could be provided.
Claims (9)
なる積層体。 （Ａ）層：下記（Ａ−１）成分並びに（Ａ−２）成分及
び／又は（Ａ−３）成分を含有するゴム組成物を加硫し
て得られる加硫ゴム組成物 （Ａ−１）：エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン
共重合体ゴム （Ａ−２）：エポキシ基含有エチレン系共重合体 （Ａ−３）：カルボン酸無水物基含有エチレン系共重合
体 （Ｂ）層：エポキシ基含有エチレン共重合体樹脂組成物1. A laminate obtained by laminating the following (B) layer on the following (A) layer. (A) Layer: Vulcanized rubber composition obtained by vulcanizing a rubber composition containing the following component (A-1) and component (A-2) and / or component (A-3) (A-1 ): Ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber (A-2): Epoxy group-containing ethylene copolymer (A-3): Carboxylic anhydride group-containing ethylene copolymer (B) layer : Epoxy group-containing ethylene copolymer resin composition
ピレンである請求項１記載の積層体。2. The laminate according to claim 1, wherein the α-olefin of the component (A-1) is propylene.
−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン又はジシクロペンタジエンと５−
エチリデン−２−ノルボルネンの混合物である請求項１
記載の積層体。3. The non-conjugated diene as the component (A-1) is 1,4.
-Hexadiene, dicyclopentadiene, 5-ethylidene-2-norbornene or dicyclopentadiene and 5-
2. A mixture of ethylidene-2-norbornene.
The laminate according to the above.
ボン酸グリシジルエステル系共重合体又はエチレン−不
飽和グリシジルエーテル系共重合体である請求項１記載
の積層体。4. The laminate according to claim 1, wherein the component (A-2) is an ethylene-unsaturated carboxylic acid glycidyl ester-based copolymer or an ethylene-unsaturated glycidyl ether-based copolymer.
ルボン酸無水物系共重合体又はエチレン−不飽和ジカル
ボン酸無水物−α，β−不飽和カルボン酸アルキルエス
テル系共重合体である請求項１記載の積層体。5. The component (A-3) is an ethylene-unsaturated dicarboxylic acid anhydride-based copolymer or an ethylene-unsaturated dicarboxylic acid anhydride-α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester-based copolymer. The laminated body according to claim 1.
３）成分の合計含有量が（Ａ−１）成分１００重量部あ
たり１〜１００重量部である請求項１記載の積層体。6. The component (A-2) and the component (A-) in the component (A).
The laminate according to claim 1, wherein the total content of the component 3) is 1 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the component (A-1).
レン系共重合体の水性エマルジョンを塗布・乾燥して得
られる請求項１記載の積層体。7. The laminate according to claim 1, which is obtained by applying and drying an aqueous emulsion of an epoxy group-containing ethylene copolymer on the surface of the layer (A).
方法であって、少なくとも第一の被着体が請求項１記載
の積層体であり、下記の工程を含む接着方法。 第一工程：第一の被着体の（Ｂ）層の表面にアクリルプ
ライマーを塗布する工程 第二工程：第一工程においてアクリルプライマーを塗布
した面と第二の被着体とをエポキシ系接着剤を介して接
着する工程8. A method for adhering a first adherend and a second adherend, wherein at least the first adherend is the laminate according to claim 1, and the method includes the following steps. Method. First step: a step of applying an acrylic primer to the surface of the (B) layer of the first adherend. Second step: epoxy-based adhesion between the surface coated with the acrylic primer in the first step and the second adherend. Adhesive process
項８記載の接着方法。9. The bonding method according to claim 8, wherein the second adherend is concrete.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61296A JPH09187891A (en) | 1996-01-08 | 1996-01-08 | Laminated body and adhering method |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|
| JPH09187891A true JPH09187891A (en) | 1997-07-22 |
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|---|---|
| JP (1) | JPH09187891A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011516669A (en) * | 2008-04-02 | 2011-05-26 | アデコ プロダクツ インコーポレイテッド | Adhesive composition and method for attaching parts to a substrate |
-
1996
- 1996-01-08 JP JP61296A patent/JPH09187891A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011516669A (en) * | 2008-04-02 | 2011-05-26 | アデコ プロダクツ インコーポレイテッド | Adhesive composition and method for attaching parts to a substrate |
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