JPH09183919A - 処理顔料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 無機顔料並びに有機顔料とを混合した後に、
無機顔料と有機顔料の色分かれが起こらない塗料組成物
を提供する。 【解決手段】 有機顔料および無機顔料を各々別々に塩
基性官能基を有する分散剤及び酸性官能基を有する分散
剤で処理しこれらを混合する。 【効果】 色別れの少ない塗料組成物が得られるように
なった。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、無機顔料並びに有
機顔料とを混合した塗料組成物の色分かれ防止法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】着色塗料、印刷インキ、カラープラスチ
ック成形品等の製造において、顔料として無機顔料およ
び有機顔料を併用する場合、樹脂およびその他の原料に
無機顔料ならびに有機顔料を適当な分散機械を用いて均
一に分散させ、顔料の分散した塗料組成物を得ている。
このようにして得られる塗料組成物は、着色塗料などと
してそのまま最終製品として流通におかれる場合もあ
り、また成形工程を経てカラープラスチック成形品など
として流通におかれることもある。

【０００３】因みに、着色塗料は、樹脂などの塗膜形成
主要素、主要素に少量加えられる塗膜形成副要素（以
上、両要素は併せて塗膜要素（不揮発分）と称され
る）、および溶剤または希釈剤の塗膜助要素（塗膜要素
および塗膜助要素は併せて透明塗料（展色剤）と称され
る）に顔料を加え、混練して製造される。また、印刷イ
ンキは、樹脂を溶剤に溶解した展色剤に顔料を加えて製
造される。さらに、家庭用品などから建築材料などまで
広く使用されているカラープラスチック成形品は、樹脂
と着色用顔料を混練することによリ製造されるものであ
る。いずれも、製造中に顔料を樹脂およびその他の原料
に均一に分散させる工程が含まれる。

【０００４】しかし、上の様な無機顔料および有機顔料
を分散させた塗料組成物を製造する際の最大の問題点
は、塗料組成物の貯蔵や塗布中に塗料組成物の色調が変
化し易いことにある。このような色調の変化（色分か
れ）は塗料組成物中で、無機顔料と有機顔料が分離して
しまうことが原因と考えられる。この色分かれは、上記
の他に様々な工程で起こリ得る。例えば、顔料の分散工
程、またはカラープラスチックスの成型工程において起
こる。その結果、製造工程中のトラブル、または最終的
に得られる塗膜や製品の光沢、着色力、鮮映性の低下、
色分かれ、フローティング、など好ましくない現象を生
ずることが知られている。

【０００５】この色分かれの要因と考えられるものとし
ては、１）配合されている顔料の相対的な動き安さの違
い、２）乾燥途中の塗料中に生じる対流、３）配合され
ている複数顔料のうちの特定の顔料の凝集などが知られ
ている。これらを防ぐために、例えば（ａ）塗料の対流
を防ぐためにアルキルシリコーンなどの界面活性剤を添
加する方法、（ｂ）アミノ基やカルボキシル基を有する
ポリマーや長鎖脂肪族化合物を顔料粒子に吸着させて、
複数の顔料どうしにゆるい好ましい程度のコ−フロキュ
レーションを生じさせ色分かれを防止する方法、等が知
られている。しかしながら（ａ）の方法で用いられるア
ルキルシリコーンは、リコート性を損なうことが多く使
用が制限され、（ｂ）の方法で用いられるアミノ基やカ
ルボキシル基を有するポリマーや長鎖脂肪族化合物は色
分かれ防止の効果が小さく、樹脂により効果が失われる
といった問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】着色塗料、印刷イン
キ、カラープラスチック成形品等の製造において樹脂並
びにその他の原料と、無機顔料並びに有機顔料とを混合
した後に、無機顔料と有機顔料の色分かれが起こらない
方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記問題点を解決するた
めに鋭意検討を行った結果、本発明者は無機顔料と有機
顔料の色分かれを防止する為に、あらかじめ有機顔料を
塩基性官能基を有する分散剤で処理するとともに、無機
顔料を酸性官能基を有する分散剤で処理することによ
り、課題を解決できることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。すなわち、本発明は、塩基性官能基を有す
る分散剤で処理された有機顔料および酸性官能基を有す
る分散剤で処理された無機顔料からなる処理顔料であ
る。本発明において上記分散剤は高分子分散剤であるこ
とが好ましく、特に塩基性官能基を有する分散剤がウレ
タン系高分子分散剤、酸性官能基を有する分散剤が、カ
ルボン酸またはその塩、スルホン酸またはその塩、を有
する高分子分散剤であると効果が著しい。また、本発明
は上記の処理顔料を溶剤、樹脂と配合させた塗料組成物
である。樹脂の中でもウレタン、アクリル、ポリエステ
ルまたはアルキド樹脂に配合すると効果が著しい。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明で用いる無機顔料は、二酸
化チタン、酸化鉄、硫化カドミウム、炭酸カルシウム、
炭酸バリウム、硫酸バリウム、クレー、タルク、黄鉛な
どが挙げられるが、顔料表面のｐＨが６〜１０の比較的
塩基性の高い二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム等の無機顔料が好適である。

【０００９】一方、本発明で用いる有機顔料としては、
カーボンブラック（本発明においては、従来無機顔料と
されるカーボンブラックも有機顔料として扱う）、アゾ
系、ジアゾ系、縮合アゾ系、チオインジゴ系、インダン
スロン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ベンゾ
イミダゾロン系、ペリレン系、ペリノン系、フタロシア
ニン系、ハロゲン化フタロシアニン系、アントラピリジ
ン系、ジオキサジン系などの有機顔料が挙げられる。い
ずれの有機顔料においても適応は可能であるがより色分
かれのはげしいカーボンブラック、フタロシアニン系、
ジオキサジン系を用いた場合が特に著しい効果が上げら
れる。

【００１０】本発明に用いる塩基性官能基を有する分散
剤は、一般的にアミノ基を有する分散剤である。特に本
発明の塗料分野で用いられる分散剤は、一般的に平均分
子量が３００以上の高分子タイプの分散剤であり、本発
明においても高分子タイプが好適である。これは一般的
に分散安定性の点で優れているとされる高分子タイプが
塗料を製造するのに有利であるからである。

【００１１】上記の高分子タイプの分散剤を具体的に説
明すると、次のような物があげられる。 １） ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の
１部を水酸基を１個有する化合物と反応させ、更に未反
応の一部をイソシアネート基を両末端に活性水素を有す
る化合物とを反応させ、次に上記反応において未反応の
イソシアネート基を活性水素を有する置換基、および第
３級アミノ基又は複素環基を有する化合物を反応させて
得られる分散剤。 ２） モノカルボン酸化合物にモノエポキシ化合物、酸
無水物およびラクトンを反応させて得られる分子末端に
水酸基を有するポリエステル、または、一価アルコール
を有する化合物に、モノエポキシ化合物およびラクトン
類、場合によってはさらに酸無水物を反応させて得られ
る分子末端に水酸基を有するポリエステルに、ジイソシ
アネート化合物を反応させ、さらにヒドロキシル基含有
共重合性単量体を反応させてポリエステルマクロマーを
得るか、または、上記ポリエステルのいずれかに酸無水
物を反応させ、グリシジル（メタ）アクリレートを反応
させてポリエステルマクロマーを得、さらに、上記ポリ
エステルマクロマーのいずれかに３級アミノ基含有共重
合単量体を共重合して得られる分散剤。 ３） モノカルボン酸化合物とラクトンの反応物、モノ
カルボン酸化合物と酸無水物およびモノエポキシ化合物
との反応物、一価アルコールと酸無水物およびモノエポ
キシ化合物との反応物、一価アルコールとラクトンの反
応物に酸無水物を反応させて得られる化合物、または、
重合性ビニル基含有モノマーをカルボキシル基およびメ
ルカプト基を有するラジカル連鎖移動剤を用いて重合し
て得られる片末端にカルボキシル基を有する化合物にの
いずれかと、ポリエポキシ化合物を反応させ、ついで分
子中に２級アミノ基を１個有する有機アミノ化合物を反
応させて得られる分散剤。 なお、これらの３種類の分散剤は、それぞれ（１）は特
公平２−１９８４４に、（２）は特開平４−２２７７７
４に、（３）は特願平７−２５０９５３に記載されてい
るものである。

【００１２】上記の分散剤の平均分子量は、１，０００
〜１００，０００の範囲にあることが望ましい。平均分
子量が、１，０００未満の場合は、顔料に吸着した分散
剤のポリマー成分が立体反発層として充分でなく、分散
粒子の再凝集が起こるため好ましくない。また、平均分
子量が、１００，０００を越えるようにしても再現性良
く製造する事が困難であり、且つ顔料分散剤の数平均分
子量が、１００，０００を越えると、逆に凝集剤として
作用する場合があり好ましくない。さらに、上記の分散
剤のアミン価は５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にある
ことが望ましく、アミン価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場
合は、顔料表面への吸着力が不足するため分散剤が顔料
表面から脱着しやすくなり、分散安定性の低下を生ずる
ため好ましくない。また、分散剤のアミン価が２００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇを越える場合、顔料表面へ吸者した分散剤
の吸着成分に対する立体的反発層の比率が過小となり、
充分な顔料分散安定性が得られない上に、塗膜等の耐水
性、耐候性、密着性等の性能を低下させる原因となるの
で好ましくない。

【００１３】この中で上記（１）および（２）に記載さ
れた分散剤は、分子中にウレタン結合を有する物である
が、この中でも、平均分子量が５００〜１００００で、
アミン価が５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にある分散
剤を用いると効果が高い。

【００１４】塩基性官能基を有する分散剤の市販の商品
としては、ＥＦＫＡケミカル社製のＥＦＫＡポリマー４
００、ＥＦＫＡポリマー４０１、ＥＦＫＡポリマー４０
２、ＥＦＫＡポリマー４０３、ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫ
Ａ−４７、ＥＦＫＡ−４９、サンノプコ社製テキサホー
ル２７７、ヘキストジャパン社製Ａｄｄｉｔｏｌ ＸＬ
２０３、ビックケミー社製Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６０、
１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、等
が挙げられるが中でも、ＥＦＫＡケミカル社製ＥＦＫＡ
−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４９やビックケミ
ー社製Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６０、１６１、１６２、１
６３、１６４、１６５、１６６が好ましい。

【００１５】酸性官能基を有する分散剤は、カルボン酸
もしくはその塩、またはスルホン酸もしくはその塩を有
するものであればよく、より好ましくは分子量３００以
上の高分子タイプが好ましい。

【００１６】具体的にはナフタレンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物Ｎａ
塩、ポリエステルアミン塩、カルボキシル基含有ポリエ
ステル等が挙げられる。これらのポリエステルは分子量
が約３５０〜８０００であるのが適切であり５００〜５
０００であるのが好ましい。

【００１７】上記の内、カルボキシル基含有ポリエステ
ルは次のような方法で製造できる。すなわち、酢酸、プ
ロピオン酸、カプリル酸、ノナン酸、カプリン酸、オク
チル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、イソノナン酸、アラキン酸等の脂肪族モノ
カルボン酸、安息香酸、ｐ−ターシャリーブチル安息香
酸等の芳香族モノカルボン酸等の−ＣＯＯＨ基を１個有
する化合物に、ｐ−トルエンスルホン酸またはジブチル
スズラウレート等をイニシエーターとしてプロピオラク
トン、バレロラクトン、カプロラクトンまたはそれらの
置換誘導体を約１００〜１８０℃の温度にて反応させる
ことにより得ることができる。

【００１８】ポリエステルの他の例として、−ＣＯＯＨ
基を１個を有する化合物の存在下でグリコールと二塩基
酸の縮合により得られるものもあげられる。

【００１９】酸性官能基を有する分散剤の市販の商品と
しては、花王社製ディモールＮ、ディモールＮＬ、ディ
モールＲＮ、第一工業製薬社製ラベリン、ミヨシ油脂社
製ディスパール４０、ライオン社製ポリティＮ−１０
０、ゼネカ社製ソルスパース３０００、ビックケミー社
製Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１１０、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ２
０３、２０４、味の素社製アジスパーＰＡ１１１などが
挙げられる。

【００２０】本発明の酸性官能基を有する分散剤および
塩基性官能基を有する分散剤（以後、両者を併せて本発
明に用いる分散剤とする）は、通常、顔料に対して１〜
２００重量％使用される。本発明に用いる分散剤は、差
し支えがなければ分散剤を製造するための反応に用いた
反応溶媒を除去しないままの合成反応液の形態でもよ
い。

【００２１】本発明の処理顔料を得るには、有機顔料及
び無機顔料をそれぞれ上記に説明した分散剤で処理し、
処理した顔料を混合すればよい。処理方法としてはヘン
シェルミキサーなどを用いる乾式法、溶剤中で処理した
後、溶剤を除去する湿式溶剤法を用いることができる。
また、処理した顔料の混合は、通常の攪拌装置を用いれ
ば良く、例えば、ロールミル、ボールミル、サンドグラ
インドミル、ペイントシェーカー、ニーダー、ディゾル
バー、超音波分散機ながあげられる。また、顔料を処理
する際に更に、本発明で用いる樹脂及び溶剤を加えても
よい。この場合の混合方法は、塗料分野で通常に用いら
れるインテグラルブレンド法を用いればよい。

【００２２】湿式溶剤法で用いる溶剤には限定されない
が、トルエン、キシレン、高沸点石油炭化水素、ｎ−ヘ
キサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタンなどの炭化水素
系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン
などのハロゲン化炭化水素系溶剤、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、ブチルエーテル、ブチルエチルエーテ
ル、ジグライムなどのエーテル系溶剤、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン
系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコール
モノエチルエーテルアセテート、２−メトキシプロピル
アセテートなどのエステル溶剤、メチルアルコール、エ
チルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロパ
ノール、ブタノールなどのアルコール溶剤エチレングリ
コールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテルなどのアルキレングリコールのモノエー
テル系溶剤の他、ジメチルアセトアミド、ジメチルホル
ムアミドなどのアミド系溶剤、等が挙げられ、これは目
的とする塗料組成物の用途により適宜選択され、またこ
れらは単独または２種以上を混合して適宜使用すること
ができる。

【００２３】さらに、本発明の塗料組成物を得るために
は、上記で得られた処理顔料を溶剤及び樹脂と混練すれ
ばよい。混練方法としてはインテグラルブレンド法等通
常の方法を用いることができる。

【００２４】本発明の塗料組成物を製造するために用い
る樹脂は、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル
樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹
脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹
脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、塩化
ビニル、ポリエチレン樹脂等が挙げられる。より好まし
くは、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹
脂、ポリウレタン樹脂が特に最適である。

【００２５】本発明の塗料組成物を製造するために用い
る溶剤は、上記湿式溶剤法で用いる溶剤を用いることが
できる。これらは塗料組成物の用途により適宜選択さ
れ、またこれらは単独または２種以上を混合して適宜使
用することができる。

【００２６】インテグラルブレンドで用いる混合機とし
ては、ロールミル、ボールミル、サンドグラインドミ
ル、ペイントシェーカー、ニーダー、ディゾルバー、超
音波分散機などを、塗料組成物それぞれの用途に応じて
用いることができる。

【００２７】一方、先に説明したように、直接、塩基性
官能基を有する分散剤、有機顔料、溶剤及び樹脂からな
る塗料用組成物（分散ペースト）、並びに酸性官能基を
有する分散剤、無機顔料、溶剤及び樹脂からなる塗料用
組成物（分散ペースト）をそれぞれインテグラルブレン
ド法等を用いて製造し、これらを混合して本発明の塗料
組成物を製造しても構わない。この場合の混合には、ロ
ールミル、ボールミル、サンドグラインドミル、ペイン
トシェーカー、ニーダー、ディゾルバー、超音波分散機
などを用いればよい。

【００２８】本発明の塗料組成物は、その製造に当り溶
剤の量を適宜加減することにより、そのまま使用に供し
得る濃度のものとして流通に置くこともできるし、また
濃厚物の形態で流通に置き、購入者において溶剤で薄め
て適当な濃度に調整して使用することもできることはも
ちろんである。

【００２９】

【実施例】以下、製造例、実施例、比較例により本発明
を具体的に説明する。尚、各例における「部」及び
「％」はいずれも重量基準によるものとする。

【００３０】（Ａ）分散剤の合成 製造例１．酸性官能基を有する分散剤の合成例 温度計、攪拌機、窒素導入口、還流管及び水分離器を備
えた反応フラスコ内に、キシレン（純正化学製）３０．
０部、１２−ヒドロキシステアリン酸（純正化学製）３
００．０部及びテトラブチルチタネート（東京化成製）
０．１部を仕込み、窒素気流下で１６０℃まで４時間か
けて昇温した。さらに１６０℃で４時間加温し（この時
の酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度であった）、キシレン
を１６０℃で溜去した。次いで、室温まで冷却し、加熱
反応中に生じた水を溜出物中のキシレンと分離し、この
キシレンを反応溶液に返流した。この反応液を以下、ポ
リエステルＰＡ−１と称する。ポリエステルＰＡ−１中
に含まれるポリエステルは数平均分子量が２５５０で酸
価が２２．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００３１】製造例２．塩基性官能基を有する分散剤の
合成１ 攪拌機、還流管、温度計、窒素ガス導入管を備えたフラ
スコにキシレン１５０．０部、テトラブトキシチタネー
ト０．３部、オクチル酸４４．０部、ε−カプロラクト
ン５５６．０部を仕込み１４０〜１６０℃まで昇温し
た。次いで１６０℃のまま反応を行い、固形分が７９％
になった時点で反応を終了した。室温まで冷却した後、
キシレン２４９．７部を加えて片末端にカルボキシル基
を有するポリエステルＡを得た。得られたポリエステル
Ａは数平均分子量が２１００、固形分が６０．０％、酸
価が２９．０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。攪拌機、還流
管、温度計、窒素ガス導入管を備えたフラスコにキシレ
ン３００．０部を仕込み１３０〜１３５℃まで昇温し
た。グリシジルメタアクリレート３９０．０部、ブチル
メタアクリレー２１０．０部、ターシャリーブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサエート３６．０部の混合液を
２時間かけて滴下した後、１３５℃で１時間重合させ
た。その後ターシャリーブチルパーオキシ−２−エチル
ヘキサエート３．０部をキシレン１０．０部に溶解させ
た混合液を加え、さらに１２０℃、５時間重合反応を行
い反応を終了した。室温まで冷却した後、キシレン５
１．０部を加えてポリエポキシ化合物を得た。得られた
ポリエポキシ化合物は、固形分が６２．０％、数平均分
子量が４１００、エポキシ価が２５０．０ｍｇＫＯＨ／
ｇであった。

【００３２】攪拌機、還流管、温度計、窒素ガス導入管
を備えたフラスコに、キシレン３５．７部と上記で得ら
れたポリエステルＡ４５．１部、及び上記で得られたポ
リエポキシ化合物１５．７部を仕込み、１２０℃まで昇
温し反応を行った。酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になっ
た時点で６０℃まで冷却し、ジ−ｎ−ブチルアミン３．
５部を加え、１００℃まで昇温した。１００℃で４〜５
時間反応させ、塩基性官能基を有する分散剤（以下、Ｐ
Ｂ−１とする）を得た。得られた顔料分散剤１は、固形
分が４０．１％数平均分子量が１０５００でアミン価が
３８．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００３３】製造例３．塩基性官能基を有する分散剤の
合成２ 特開平４−２２７７７４記載の製造実施例に基づき合成
を行った。攪拌機、還流管、温度計、窒素ガス導入管、
滴下槽を備えたフラスコに、キシレン３６．８部 、デ
カノール１．０部、ナトリウムメチラート０．１部を仕
込み、１３０〜１４０℃まで窒素流通下で昇温した。還
流状態においてε−カプロラクトン３５．７部を１時間
かけ滴下槽より滴下した。さらに還流状態で４時間撹拌
し、１４０℃で３０分加熱乾燥後の固形分が４５％に達
したのを確認し、ブチルグリシジルエーテル１５．５部
を１時間かけ滴下槽より滴下した。トリレンジイソシア
ネート４．５部を添加し３０℃で２時間攪拌し、イソシ
アネート基が５０％反応したのを確認し、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート１．５部を添加した。これを６
０℃まで昇温し、３時間反応を行いイソシアネート基が
１００％反応した時点で反応を終了した。得られたもの
をマクロマーＡとする。

【００３４】攪拌機、還流管、温度計、窒素ガス導入管
を備えたフラスコに、キシレン３９．０部を仕込み８５
℃まで昇温し、そこへ、上記で得られたマクロマーＡと
ジメチルアミノプロピルアクリルアミド１．０部と２、
２’−アゾビス（２，４ジメチルバレロニトリル）０．
８部の２０％溶液を別々の滴下槽より２時間をかけ滴下
した。滴下後、８５℃で２時間反応させ塩基性官能基を
有する分散剤（以下、ＰＢ−２とする）を得た。

【００３５】製造例４．塩基性官能基を有する分散剤の
合成３ 特公平２−１９８４４記載の製造実施例に基づき合成を
行った。攪拌機、温度計、窒素ガス導入管を備えたフラ
スコに、イソノナノール２．９部、カプロラクトン９
７．１部、ジブチルスズラウレート０．００２部を窒素
ガス流通下において混合し、１時間以内に１７０℃に加
熱した。固形分が９９．５％に達した時点で反応を終了
した。無固体、融点は６０〜７０℃のポリエステルＢを
得た。

【００３６】攪拌機、還流管、温度計、窒素ガス導入管
を備えたフラスコに、芳香族脂肪族ポリイソシアネート
（酢酸ブチル中に６０％）６．３部、酢酸エチルセロソ
ルブ１５部、キシレン３６部を仕込み混合し、平均分子
量４００のポリエチレングリコール０．７部、上記で得
られたポリエステルＢ１９．６部、ジブチルスズジラウ
レート０．００２部を加えた。全てのＯＨ基の反応が終
了した時点で、４−（２−ヒドロキシエチル）−ピリジ
ン０．９部を加え、キシレンで反応混合物の固形分を２
５％とした。反応が完了するまで反応混合物を６０℃で
１時間攪拌した。こうして得られた塩基性官能基を有す
る分散剤（以下、ＰＢ−３とする）は無色透明で数平均
分子量１４０００であった。

【００３７】（Ｂ）樹脂の合成例 製造例５．ポリエステルの合成 温度計、攪枠機、窒素導入口、還流菅及び水分離器を備
えた反応フラスコ内に 、飽和モノカルボン酸グリシジ
ルエーテル「カージュラーＥ−１０」（シェル化 学社
製、商品名）９０．０部、イソフタル酸１５０．０部、
アジピン酸１５５．４部、トリメチロールプロパン４
５．２部、及ぴネオペンチルグリコール１５９．５部を
仕込み、窒素気流下で１７０〜２３０℃まで４時間かけ
て昇温した。２３０℃で２時問加熟してエステル化した
後、生成する水を除去しながら更に２３０℃で４時間加
熱してエステル化反応を続行した。その後、全仕込量に
対して３％のキシレンを仕込み、２３０℃で樹脂酸価が
１１以下になるまで加熟を行った。次いで室温まで冷却
した後、キシレン３４０．２部を加えた（以下、この混
合物をポリエステルＰＥ−１と言う）。

【００３８】このボリエステルＰＥ−１に含まれるポリ
エステルは、ＧＰＣ（ゲル濾過カラムクロマトグラフィ
ー）によリ測定した数平均分子量が３２００で、ポリエ
ステルＰＥ−１の固形分は６０．０％、そして非固形分
は４０％で、水酸基価が１００．０ｍｇＫＯＨ／ｇの特
性を有していた。

【００３９】製造例６．アクリル樹脂の合成 温度計、攪件機、窒素導入口、還流菅及び滴下ロートを
備えた反応フラスコ内に、キシレン３４８．０部を仕込
み、８５℃まで昇温した。そして、メチルメタクリレー
ト２１０．０部、ブチルメタクリレート１４３．０部、
２−エチルヘキシルメタクリレート７０．０部、スチレ
ン６０．０部、アクリル酸７．０部、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート１１０．０部、アゾビスイソブチロ
ニトリル１１．０部、ジメチルアセトアミド３０．０部
の混合液を２時間かけて連続的に滴下した後、８５℃で
１時間重合させた。その後、アゾビスイソブチロニトリ
ル１．０部をジメチルアセトアミド１０．０部に溶解さ
せた混合液を加え、更に８５℃で５時間重合反応を行い
反応を終了とした（以下、この反応終了液をアクリル樹
脂ＡＣ−１と言う）。

【００４０】生成したアクリル樹脂ＡＣ−１は、固形分
が６０．１％、そして非固形分は３９．９％でまたそれ
に含まれるアクリル樹脂はＧＰＣにより測定した数平均
分子量が１１０００で、水酸価が７９.０ｍｇＫＯＨ／
ｇの特性であった。

【００４１】（Ｃ）分散ペーストの合成 製造例７〜１３．無機顔料分散ペーストの合成 二酸化チタン「タイオキサイドＴＲ９２（デュポン社
製）」を表１に示すような配合比で製造例１で得られた
ＰＡ−１、若しくは市販の分散剤「ソルスパース３００
０（ゼネカ社製、酸価；３０〜３５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）
（以下ＰＡ−２とする）」、及び「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ
１１０（ビックケミー社製）（以下ＰＡ−３とする）」
のいずれかの酸性官能基を有する分散剤、または製造例
４で得られたＰＢ−３の塩基性官能基を有する分散剤、
及び溶剤を均一に混合し、ペイントシェーカー（レッド
デビル社製）で顔料を分散して（無機顔料）分散ペース
トＰ−１〜Ｐ５、ＰＣ−１〜ＰＣ−２を製造した。得ら
れた（無機顔料）分散ペーストの物性を表１に示す。

【００４２】なお、表中の分散剤添加量は、顔料分散剤
の固形分、すなわちそこに含まれる顔料分散性化合物に
換算した添加量を示し、分散ペーストの粘度はブルック
フィールド粘度計「Ｂ型粘度計」（東京計器（株）製）
を用いて測定した値を示し、分散ペーストの安定性は分
散ペーストを５０℃で５日間貯蔵し、初期と５日後の粘
度をＢ型粘度計で測定し、その比が２より小なるものを
良好と判断した結果を示した。

【００４３】

【表１】

【００４４】製造例１４〜２８．有機顔料分散ペースト
の合成 カーボンブラック「ＦＷ２００（デグッサ社製）」、銅
フタロシアニンブルー「Heliogen Blue L6700F（ＢＡＳ
Ｆ社製）」、ジオキサジンバイオレット「Hostaperm Vi
olet RLS（ヘキスト社製）」を、表２及び表３に示すよ
うな配合比で製造例２〜４で得られたＰＢ−１〜ＰＢ−
３、または市販の分散剤「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１
（ビックケミー社製）（以下ＰＢ−４とする）」、「Ｅ
ＦＫＡ−４６（ＥＦＫＡケミカル社製、アミン価；１７
〜２１ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）、以下ＰＢ−５とする）」の
いずれかの塩基性官能基を有する分散剤、または製造例
１で得られたＰＡ−１の酸性官能基を有する分散剤、及
び溶剤を均一に混合し、ペイントシェーカー（レッドデ
ビル社製）で顔料を分散して（有機顔料）分散ペースト
Ｐ−６〜Ｐ１３、ＰＣ−３〜ＰＣ−６を製造した。得ら
れた（有機顔料）分散ペーストの物性を表２及び表３に
示す。

【００４５】なお、表中の分散剤添加量は、分散ペース
トの粘度、分散ペーストの安定性は表１と同様の意味で
ある。

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】（Ｄ）色分かれ防止の評価 実施例１〜１４及び比較例１〜８ 塗料組成物の製造 製造例７〜１３で得られた無機顔料分散ペーストと、製
造例１４〜２８で得られた有機顔料分散ペーストを表４
〜６の塗料配合に従い、溶剤、分散ペーストを製造した
際に用いた樹脂、メラミン樹脂「ユーバン ２２０」
（固形分６０％、三井東圧化学社製）及びレベリング剤
「モダフロー」（１０％キシレン溶液、モンサント社
製）を混合し塗料組成物を製造した。次いで、得られた
塗料組成物を、フォードカツプＮＯ．４で粘度２５秒
（２５℃）になるように希希釈シンナー（キシレン／２
−メトキシプロピルアセテート＝１／１重量比）で釈し
た。厚さ０．６ｍｍのリン酸亜鉛処理鋼板に、上記で得
た各塗料組成物をスプレー塗装した後、更に流し塗りに
て塗装し１４０℃で３０分焼き付け、乾燥膜厚が約４０
μｍの各試験塗膜板を得た。得られた試験塗膜板につい
て、密着試験とスプレー塗装と流し塗り塗装の色差を観
測し、色分かれ防止能を評価した。以上の結果を表４〜
６に示す。

【００４９】なお、塗膜密着性はJIS K5400 8.5.2に
従って付着試験を行い、良否を判断し、色別れはスプレ
ー塗装と流し塗り塗装の色差（△Ｅ）を色差計（ミノル
タ社製CR-200）で観測することにより、評価した。

【００５０】

【表４】

【００５１】

【表５】

【００５２】

【表６】

【００５３】表４〜６よりわかるように、本発明の塩基
性官能基を有する分散剤で処理された有機顔料および酸
性官能基を有する分散剤で処理された無機顔料を用いて
製造した塗料組成物を塗布して得られる塗膜はこれまで
の塗膜と比較すると明らかに色別れが少ないことが分か
る。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩基性官能基を有する分散剤で処理され
   た有機顔料および酸性官能基を有する分散剤で処理され
   た無機顔料からなる処理顔料。
2. 【請求項２】 塩基性官能基を有する分散剤および酸性
   官能基を有する分散剤が、高分子分散剤であることを特
   徴とする請求項１記載の処理顔料。
3. 【請求項３】 塩基性官能基を有する分散剤が、ウレタ
   ン系高分子分散剤であることを特徴とする請求項１記載
   の処理顔料。
4. 【請求項４】 酸性官能基を有する分散剤が、カルボン
   酸またはその塩、スルホン酸またはその塩、を有する高
   分子分散剤であることを特徴とする請求項１記載の処理
   顔料。
5. 【請求項５】 請求項１乃至４記載の処理顔料、溶剤及
   び樹脂よりなる塗料組成物。
6. 【請求項６】 樹脂がウレタン、アクリル、ポリエステ
   ルまたはアルキド樹脂であることを特徴とする請求項５
   の塗料組成物。
7. 【請求項７】 無機顔料が二酸化チタンであることを特
   徴とする請求項１乃至６記載の塗料組成物。
8. 【請求項８】 有機顔料がフタロシアニン、ジオキサジ
   ンバイオレットまたはカーボンブラックであることを特
   徴とする請求項１乃至６記載の塗料組成物。