JPH09157042A - 不定形耐火物 - Google Patents
不定形耐火物Info
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- JPH09157042A JPH09157042A JP7345815A JP34581595A JPH09157042A JP H09157042 A JPH09157042 A JP H09157042A JP 7345815 A JP7345815 A JP 7345815A JP 34581595 A JP34581595 A JP 34581595A JP H09157042 A JPH09157042 A JP H09157042A
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Abstract
異常膨脹を起こさないようにした不定形耐火物を提供す
る。また、炭素が使用できない精練工程にも使用できる
高耐食性で経済的に優れた不定形耐火物を提供する。 【解決手段】鉄−バナジウム合金の製造工程から生じる
副産物で、スピネル(MgO・Al2O3)が主成分のバ
ナジウム滓が5〜75重量%、平均粒径が1.0μm以
下の非晶質シリカ微粉末が0.5〜6重量%、残部が耐
火性原料からなる主材の合量が100重量%に対し、分
散剤および結合剤を添加してなるもの。
Description
される不定形耐火物、特にRH法、DH法等の真空脱ガ
ス設備、アーク加熱精練設備、アルゴンガス吹込みによ
る簡易取鍋精練設備等の炉外精練設備に使用される不定
形耐火物に関する。
精練技術の向上から、高級鋼種が精練されるようになっ
てきており、それに伴って処理条件が苛酷化してきてい
る。そのため、これらの使用条件に対応すべく高い耐食
性が要求される不定形耐火物は、高品位材料の使用が一
般的になってきている。特に、炉外精練用不定形耐火物
としては、例えば、特開平5−238839号公報、特
公平6−33179号公報、特公平6−33180号公
報等に記載されているように、アルミナ質、アルミナー
マグネシア質、アルミナースピネル質等が使用されてい
る。
べく開発された高耐食性不定形耐火物は、価格的に高く
なるという難点がある。例えば、耐火性原料としてスピ
ネル(MgO・Al2O3)を使用した不定形耐火物は、
スラグ浸透抵抗性が大きく、さらにスピネル(MgO・
Al2O3)の熱膨脹係数が小さいため高温下での安定性
がよく、耐火性原料として優れた特性を有する一方で、
1800℃以上の高温下で高純度アルミナと高純度マグ
ネシアから合成されるため、通常の耐火性原料に比べて
製造コストが高くなるという問題点がある。
ら生じる副産物であるスラグ(以下、バナジウム滓と称
す。)がスピネル(MgO・Al2O3)を主成分として
いることと、副産物として派生するため、これまで使用
されていた合成のスピネル(MgO・Al2O3)に比べ
て安価なことに着目し、これを従来使用していた合成の
スピネル(MgO・Al2O3)の代替品とすることが試
みられてきた。
は、特公昭39−24344号公報、特公平4−630
32号公報等ですでに開示されている。しかしながら、
バナジウム滓を使用した耐火物は、使用中に異常膨脹を
起こすという欠点があった。そのため特公昭39−24
344号公報には、耐火煉瓦中に使用される耐火性原料
の粒度構成を調整することによって、また特公平4−6
3032号公報には、不定形耐火物中に炭素と金属粉を
特定の割合で添加することによってバナジウム滓の異常
膨脹を抑制する技術が開示されている。
ナジウム滓を使用した耐火物は、定形の耐火レンガと、
炭素と金属粉を併用した不定形耐火物に限定されてい
た。
滓を使用した耐火物が、使用中に異常膨脹を起こさない
ようにした不定形耐火物を提供するものである。また、
本発明は、炭素が使用できない精練工程にも使用できる
高耐食性で経済的に優れた不定形耐火物を提供するもの
である。
滓使用時の異常膨脹を抑制する研究を重ねた結果、特に
炭素が使用できない精練工程等に使用される不定形耐火
物においても、非晶質シリカ微粉末を添加することによ
りバナジウム滓の使用を可能にした。すなわち、本発明
は、鉄−バナジウム合金の製造工程から生じる副産物
で、スピネル(MgO・Al2O3)が主成分のバナジウ
ム滓が5〜75重量%、平均粒径が1.0μm以下の非
晶質シリカ微粉末が0.5〜6重量%、残部が耐火性原
料からなる主材の合量が100重量%に対し、分散剤お
よび結合剤を添加してなる不定形耐火物である。
耐火物組成に非晶質シリカ微粉末を添加する詳細な理由
は次のとおりである。不定形耐火物の耐火性原料として
バナジウム滓を使用した場合、650〜700℃および
1300℃以上の温度域で合成のスピネル(MgO・A
l2O3)を使用した時には見られないような異常膨脹が
見られ、施工体の強度が低下し、その結果、耐食性も著
しく低下する。バナジウム滓使用時における、このよう
な異常膨脹の原因は明らかではないが、バナジウム滓が
テルミット法による鉄−バナジウム合金の製造工程から
生じる副産物のスラグであることが大きな要因ではない
かと推察される。バナジウム滓は、概略下記に示すよう
な化学成分を持っている。
のは、既に特公平4−63032号公報で言及されてい
るように、バナジウム滓の結晶粒内や結晶粒界に直径
0.1〜30μm程度の金属バナジウムが点在すること
に加えて、鉱物組成としてMg−Al−Oという酸素不
足の不安定な結晶を含んでいることが原因していると思
われる。すなわち金属バナジウムは、650〜700℃
にかけて酸化されて、またMg−Al−O鉱物組成は、
それ以上の温度、とりわけ1300℃以上の温度で酸化
されて安定なMgO−Al2O3構造へ変化するが、その
際、異常膨脹を起こすものと思われる。
ム滓を使用した耐火物組成に非晶質シリカ微粉末を添加
することによって上記異常膨脹を抑制し得ることを見出
した。すなわち、金属バナジウムは酸素が存在する状態
では650〜700℃で容易に酸化されてVXOYを形成
する。その酸化物は(Y/X)が小さいもの程塩基性が
強いため、酸性酸化物SiO2が少しでも存在すると容
易に反応して液相を生成する。V−O系状態図はまだ十
分に解明されていないが、例えばV2O5−SiO2系で
はSiO21重量%以下存在しても661℃で液相を生
成する。
リコンやフェロシリコンを製造する際に副生するシリカ
フラワーは、900℃付近から急激に焼結収縮を起こ
し、更に、1300℃付近から液相生成を開始する。こ
のことがMg−Al−O鉱物組成の異常膨張を吸収する
のに効果があるのではないかと考えられる。
金属粉の酸化防止効果によってバナジウム滓使用時の異
常膨脹を防止する技術が開示されている。すなわち、炭
素はその酸化によってバナジウム滓への酸素供給を低減
させる作用をもち、一方、金属粉は反応性が高いためバ
ナジウム滓より早く酸化し、これが酸化被膜となってバ
ナジウム滓の酸化を防止する。しかし、この方法では依
然として異常膨脹原因である金属バナジウムが内在して
いるため、耐火物の長期間の使用により炭素、金属粉が
徐々に酸化されてそのバナジウム滓の酸化抑制効果が低
下してくると、バナジウム滓の異常膨脹が顕在化してく
る可能性がある。その点、本発明では、バナジウム滓を
酸化させた状態で異常膨脹を吸収しているのでそのよう
なことはない。
ム滓の異常膨脹抑制効果について調べた結果を図1に示
す。図1に示したように、バナジウム滓を使用した不定
形耐火物中に非晶質シリカ微粉末を添加したCでは、無
添加のAおよびBのような異常膨脹は見られない。 (註)不定形耐火物における耐火性原料100重量%の
内 A:バナジウム滓80重量%配合品 (非晶質シリカ
微粉末:無添加) B:バナジウム滓50重量%配合品 (非晶質シリカ
微粉末:無添加) C:バナジウム滓50重量%配合品 (非晶質シリカ
微粉末:3重量%添加)
割合について以下に詳述する。本発明に使用する非晶質
シリカ微粉末は、バナジウム滓の異常膨脹を防止すると
ともに減水効果を持つ。これは非晶質シリカ微粉末の平
均粒径が1.0μm以下という超微粒子でしかも球状物
質であることから分散効果が大きく、骨材微分間に均一
に分散して充填性を上げ、材料を緻密化にする効果を持
っている。しかし、粒径が1.0μmを超えると凝集力
が弱まり施工体の強度を低下させるため好ましくない。
またその添加量が0.5重量%未満では適量の液相を生
成することができないためバナジウム滓の異常膨脹を防
止するまでには至らず、また、添加量が6.0重量%よ
り多くなると液相の生成量が過剰となり熱間強度の大幅
な低下となるため好ましくない。さらに好ましくは添加
量は1.0〜5.5重量%である。バナジウム滓はその
主成分であるスピネル(MgO・Al2O3)によって、
高い耐食性を示すが、配合量が5重量%未満では高い耐
食性を示すまでには至らず、75重量%を超えるとバナ
ジウム滓の持つ異常膨脹を抑えるのが難しく、むしろ強
度面等の物性の低下をもたらすために好ましくない。さ
らに好ましくは配合量は10〜70重量%である。残部
を構成する耐火性原料としては、通常の不定形耐火物に
使用されているものであれば特に限定されるものではな
く、アルミナ、マグネシア、ジルコン、スピネル等の1
種または2種以上を適宜組み合わせて使用することがで
きる。分散剤としては、ヘキサメタリン酸ソーダ、トリ
ポリリン酸ソーダ、テトラポリリン酸ソーダ、ピロリン
酸ソーダ等の縮合リン酸ソーダ類があり、不定形耐火物
に通常使用されているものであれば特に限定されるもの
ではない。また、結合剤としてはアルミナセメントが好
ましいが、不定形耐火物に通常使用されているものであ
れば特に限定されるものではない。
比較例を挙げて本発明をさらに説明する。
リカ微粉末と残部がアルミナおよびマグネシアからなる
各配合物100重量%に、分散剤および結合剤を添加
し、所定の水を添加して混練した後、型枠に流し込み成
形し、常温で24時間養生し、110℃で24時間乾燥
した後、以下に示す各試験に供した。なお、表2には使
用した原料の化学成分を、表3には使用した原料の配合
とその試験結果を示す。
例はいずれも異常膨脹を見ることなく、気孔率、圧縮強
度の物性においても良好であり、耐食性は大きな効果を
示している。バナジウム滓が本発明の添加量より少ない
比較例1では、バナジウム滓の効果が発揮されず耐食性
が不充分である。またバナジウム滓が本発明の添加量よ
り多い比較例2では、バナジウム滓の異常膨脹を抑える
ことができず耐食性を悪くしている。異常膨脹を抑える
効果を持つ非晶質シリカ微粉末が本発明の添加量より少
ない比較例3では、膨脹が大きく気孔率、強度、耐食性
の面で劣る。非晶質シリカ微粉末が本発明の添加量より
多い比較例4では、ガラス生成分が過多になり耐食性が
著しく低下する。非晶質シリカ微粉末の平均粒径が1.
0μmを超える比較例5では、凝集力も弱く強度が低下
する。比較例6は従来から使用されているアルミナ−マ
グネシア質の不定形耐火物であり、比較例6の侵食試験
における損耗量を100として、実施例1〜6および比
較例1〜5の損耗量を数字で表わした。数字が小さいほ
ど耐食性に優れている。
優れるスピネル(MgO・Al2O3)を主要鉱物組成と
していて、しかも安価である点で工業上有用な耐火性原
料であるが、異常膨脹を示すのが欠点である。本発明
は、非晶質シリカ微粉末を添加することによって、耐食
性、物性を損なうことなく、バナジウム滓の異常膨脹を
吸収し、従来技術が適用できない、すなわち、炭素が使
用できない精練工程も含めて広範囲の設備用内張り材の
耐火性原料としてバナジウム滓の使用を可能にした。
て、非晶質シリカ微粉末を無添加の場合と、非晶質シリ
カ微粉末を添加した場合の熱間膨脹特性曲線を示す。
Claims (1)
- 【請求項1】 鉄−バナジウム合金の製造工程から生じ
る副産物で、スピネル(MgO・Al2O3)を主成分と
するバナジウム滓が5〜75重量%、平均粒径が1.0
μm以下の非晶質シリカ微粉末が0.5〜6重量%、残
部が耐火性原料からなる主材の合量が100重量%に対
し、分散剤および結合剤を添加してなることを特徴とす
る不定形耐火物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34581595A JP3176836B2 (ja) | 1995-12-09 | 1995-12-09 | 不定形耐火物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP34581595A JP3176836B2 (ja) | 1995-12-09 | 1995-12-09 | 不定形耐火物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09157042A true JPH09157042A (ja) | 1997-06-17 |
JP3176836B2 JP3176836B2 (ja) | 2001-06-18 |
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Family Applications (1)
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Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JP3176836B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110395998A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-01 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 钒铁喷枪用浇注料及钒铁喷枪浇注的方法 |
-
1995
- 1995-12-09 JP JP34581595A patent/JP3176836B2/ja not_active Expired - Fee Related
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CN110395998A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-01 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 钒铁喷枪用浇注料及钒铁喷枪浇注的方法 |
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