JPH09123368A - 多層フィルム - Google Patents
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- JPH09123368A JPH09123368A JP7278963A JP27896395A JPH09123368A JP H09123368 A JPH09123368 A JP H09123368A JP 7278963 A JP7278963 A JP 7278963A JP 27896395 A JP27896395 A JP 27896395A JP H09123368 A JPH09123368 A JP H09123368A
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- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
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- B32B2250/246—All polymers belonging to those covered by groups B32B27/32 and B32B27/30
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- B32B2309/10—Dimensions, e.g. volume linear, e.g. length, distance, width
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- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2457/00—Electrical equipment
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Wrappers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、食品、薬品、電子部品等の包装資
材として耐衝撃性に優れたガスバリヤー性多層フィルム
を提供することを目的とする。 【解決手段】 ポリアミド６系ポリアミドからなる層
（Ａ）、ジアミン成分がメタキシリレンジアミンを７０
モル％以上含むジアミンと、ジカルボン酸成分が炭素数
６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を７０モル％以
上含むジカルボン酸から得られたポリアミドからなる層
（Ｂ）、接着性ポリオレフィンからなる層（Ｃ）、及び
ポリオレフィンからなる層（Ｄ）から構成される多層フ
ィルムであって、該多層フィルムが（Ａ）／（Ｂ）／
（Ｃ）／（Ｄ）の順に構成された多層からなり、かつ層
（Ａ）の厚みが５〜８０μｍ、層（Ｂ）の厚みが５〜５
０μｍ、及び多層フィルム全体の厚みが１５μｍ以上で
ある多層フィルム。
材として耐衝撃性に優れたガスバリヤー性多層フィルム
を提供することを目的とする。 【解決手段】 ポリアミド６系ポリアミドからなる層
（Ａ）、ジアミン成分がメタキシリレンジアミンを７０
モル％以上含むジアミンと、ジカルボン酸成分が炭素数
６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を７０モル％以
上含むジカルボン酸から得られたポリアミドからなる層
（Ｂ）、接着性ポリオレフィンからなる層（Ｃ）、及び
ポリオレフィンからなる層（Ｄ）から構成される多層フ
ィルムであって、該多層フィルムが（Ａ）／（Ｂ）／
（Ｃ）／（Ｄ）の順に構成された多層からなり、かつ層
（Ａ）の厚みが５〜８０μｍ、層（Ｂ）の厚みが５〜５
０μｍ、及び多層フィルム全体の厚みが１５μｍ以上で
ある多層フィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、食品、薬品、電子
部品等の包装資材として耐衝撃性に優れたガスバリヤー
性多層フィルムに関する。
部品等の包装資材として耐衝撃性に優れたガスバリヤー
性多層フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】キシリレンジアミンと脂肪族ジカルボン
酸との重縮合反応から得られるポリアミド、例えばメタ
キシリレンジアミンとアジピン酸から得られるナイロン
ＭＸＤ６（以下「ＭＸナイロン」ともいう）は、酸素、
炭酸ガス等のガス状物質に対する低い透過性を示すこと
から、近年、ガスバリヤー材料としてボトル、延伸フィ
ルムとして利用されてきている。しかし、ＭＸナイロン
の無延伸フィルムは衝撃強度が低いために、いまだ包装
資材としてほとんど利用されるに至っていない。またＭ
Ｘナイロンとポリオレフィンとの共押出延伸フィルムが
食品包装に利用されているが、同層構成の共押出無延伸
フィルムは衝撃強度が十分ではなく、包装資材としての
利用は進んでいない。
酸との重縮合反応から得られるポリアミド、例えばメタ
キシリレンジアミンとアジピン酸から得られるナイロン
ＭＸＤ６（以下「ＭＸナイロン」ともいう）は、酸素、
炭酸ガス等のガス状物質に対する低い透過性を示すこと
から、近年、ガスバリヤー材料としてボトル、延伸フィ
ルムとして利用されてきている。しかし、ＭＸナイロン
の無延伸フィルムは衝撃強度が低いために、いまだ包装
資材としてほとんど利用されるに至っていない。またＭ
Ｘナイロンとポリオレフィンとの共押出延伸フィルムが
食品包装に利用されているが、同層構成の共押出無延伸
フィルムは衝撃強度が十分ではなく、包装資材としての
利用は進んでいない。
【０００３】ＭＸナイロンとナイロン６等の脂肪族ポリ
アミドとをブレンドすることにより無延伸フィルムとし
て利用する技術が、特開平４−１２０１６８に開示され
ている。しかし、ＭＸナイロンとナイロン６とのブレン
ド材であってもフィルムとして利用するためには十分な
耐衝撃性を有しているとは言い難く、例えばＭＸナイロ
ンとナイロン６からなるブレンド材とポリオレフィンか
ら共押出法で得られる多層フィルムは、低い衝撃強度の
ために特殊な用途を除いて包装分野で広く利用されるに
至っていない。
アミドとをブレンドすることにより無延伸フィルムとし
て利用する技術が、特開平４−１２０１６８に開示され
ている。しかし、ＭＸナイロンとナイロン６とのブレン
ド材であってもフィルムとして利用するためには十分な
耐衝撃性を有しているとは言い難く、例えばＭＸナイロ
ンとナイロン６からなるブレンド材とポリオレフィンか
ら共押出法で得られる多層フィルムは、低い衝撃強度の
ために特殊な用途を除いて包装分野で広く利用されるに
至っていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
課題を解決し、食品、薬品、電子部品等の包装資材とし
て耐衝撃性、ガスバリヤー性に優れたフィルムを提供す
ることを目的とする。
課題を解決し、食品、薬品、電子部品等の包装資材とし
て耐衝撃性、ガスバリヤー性に優れたフィルムを提供す
ることを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、ポリアミド６あるいはポリアミド６成分を主
成分とする共重合ポリアミドからなる層を外層とし、該
外層にガスバリヤー性に優れたＭＸナイロン層を隣接さ
せること、又はポリアミド６あるいはポリアミド６成分
を主成分とする共重合ポリアミドからなる層をガスバリ
ヤー層に優れたＭＸナイロン層の片面もしくは両面に隣
接させること等の特定の層構成を有する多層フィルムと
することにより、ＭＸナイロンを利用した無延伸のフィ
ルムとしては今までにない高い衝撃強度を有するガスバ
リヤー性多層フィルムが得られることを見出し、本発明
に到達した。
した結果、ポリアミド６あるいはポリアミド６成分を主
成分とする共重合ポリアミドからなる層を外層とし、該
外層にガスバリヤー性に優れたＭＸナイロン層を隣接さ
せること、又はポリアミド６あるいはポリアミド６成分
を主成分とする共重合ポリアミドからなる層をガスバリ
ヤー層に優れたＭＸナイロン層の片面もしくは両面に隣
接させること等の特定の層構成を有する多層フィルムと
することにより、ＭＸナイロンを利用した無延伸のフィ
ルムとしては今までにない高い衝撃強度を有するガスバ
リヤー性多層フィルムが得られることを見出し、本発明
に到達した。
【０００６】すなわち本発明は、式（１）の構造単位が
７０〜１００モル％であるポリアミド６系ポリアミド
（ａ）からなる層（Ａ）、ジアミン成分がメタキシリレ
ンジアミンを７０モル％以上含むジアミンと、ジカルボ
ン酸成分が炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン
酸を７０モル％以上含むジカルボン酸から得られたポリ
アミド（ｂ1 ）、又はポリアミド（ｂ1 ）６０重量％以
上と脂肪族ポリアミド（ｂ2 ）４０重量％以下との混合
ポリアミド（ｂ3 ）からなる層（Ｂ）、接着性ポリオレ
フィン（ｃ1 ）又は接着性ポリオレフィン（ｃ1 ）とポ
リオレフィン（ｃ 2 ）との混合樹脂（ｃ3 ）層からなる
層（Ｃ）、及びポリオレフィン（ｄ）からなる層（Ｄ）
から構成される多層フィルムであって、該多層フィルム
が、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）の順に構成された
多層からなり、かつ層（Ａ）の厚みが５〜８０μｍ、層
（Ｂ）の厚みが５〜５０μｍ、及び多層フィルム全体の
厚みが１５μｍ以上である多層フィルムさらに
７０〜１００モル％であるポリアミド６系ポリアミド
（ａ）からなる層（Ａ）、ジアミン成分がメタキシリレ
ンジアミンを７０モル％以上含むジアミンと、ジカルボ
ン酸成分が炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン
酸を７０モル％以上含むジカルボン酸から得られたポリ
アミド（ｂ1 ）、又はポリアミド（ｂ1 ）６０重量％以
上と脂肪族ポリアミド（ｂ2 ）４０重量％以下との混合
ポリアミド（ｂ3 ）からなる層（Ｂ）、接着性ポリオレ
フィン（ｃ1 ）又は接着性ポリオレフィン（ｃ1 ）とポ
リオレフィン（ｃ 2 ）との混合樹脂（ｃ3 ）層からなる
層（Ｃ）、及びポリオレフィン（ｄ）からなる層（Ｄ）
から構成される多層フィルムであって、該多層フィルム
が、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）の順に構成された
多層からなり、かつ層（Ａ）の厚みが５〜８０μｍ、層
（Ｂ）の厚みが５〜５０μｍ、及び多層フィルム全体の
厚みが１５μｍ以上である多層フィルムさらに
【０００７】式（１）の構造単位が７０〜１００モル％
であるポリアミド６系ポリアミド（ａ）からなる層
（Ａ）、ジアミン成分がメタキシリレンジアミンを７０
モル％以上含むジアミンと、ジカルボン酸成分が炭素数
６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を７０モル％以
上含むジカルボン酸から得られたポリアミド（ｂ1 ）、
又はポリアミド（ｂ1 ）６０重量％以上と脂肪族ポリア
ミド（ｂ2 ）４０重量％以下との混合ポリアミド
（ｂ3 ）からなる層（Ｂ）、及び接着性ポリオレフィン
（ｅ 1 ）又は接着性ポリオレフィン（ｅ1 ）とポリオレ
フィン（ｅ2 ）との混合樹脂（ｅ3 ）からなる層
（Ｅ）、から構成される多層フィルムであって、該多層
フィルムが、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｅ）の順に構成された
多層からなり、かつ層（Ａ）の厚みが５〜８０μｍ、層
（Ｂ）の厚みが５〜５０μｍ、及び多層フィルム全体の
厚みが１５μｍ以上である多層フィルムに関する発明で
ある。
であるポリアミド６系ポリアミド（ａ）からなる層
（Ａ）、ジアミン成分がメタキシリレンジアミンを７０
モル％以上含むジアミンと、ジカルボン酸成分が炭素数
６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を７０モル％以
上含むジカルボン酸から得られたポリアミド（ｂ1 ）、
又はポリアミド（ｂ1 ）６０重量％以上と脂肪族ポリア
ミド（ｂ2 ）４０重量％以下との混合ポリアミド
（ｂ3 ）からなる層（Ｂ）、及び接着性ポリオレフィン
（ｅ 1 ）又は接着性ポリオレフィン（ｅ1 ）とポリオレ
フィン（ｅ2 ）との混合樹脂（ｅ3 ）からなる層
（Ｅ）、から構成される多層フィルムであって、該多層
フィルムが、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｅ）の順に構成された
多層からなり、かつ層（Ａ）の厚みが５〜８０μｍ、層
（Ｂ）の厚みが５〜５０μｍ、及び多層フィルム全体の
厚みが１５μｍ以上である多層フィルムに関する発明で
ある。
【０００８】
【化３】
【０００９】本発明において、層（Ａ）を構成するポリ
アミド６成分を主成分とするポリアミド（ａ）とは、繰
り返し単位が上記式（１）で示されるε−カプロラクタ
ム又はω−アミノカプロン酸からのポリアミド成分が７
０モル％以上のポリアミドであり、その他のポリアミド
成分としては、炭素数が４〜１２の脂肪族ジアミンと炭
素数が４〜１２の脂肪族ジカルボン酸若しくは芳香族ジ
カルボン酸又はそれらの混合ジカルボン酸から形成され
るポリアミド成分、またε−カプロラクタム以外のラク
タム類からのポリアミド成分が挙げられる。具体的に
は、ナイロン６、ナイロン６６６共重合体、ε−カプロ
ラクタムとヘキサメチレンジアミン、アジピン酸および
イソフタル酸からの共重合ポリアミド、ε−カプロラク
タムとヘキサメチレンジアミン、アジピン酸、テレフタ
ル酸およびイソフタル酸からの共重合ポリアミド、ε−
カプロラクタムとヘキサメチレンジアミン、アジピン
酸、テレフタル酸からの共重合ポリアミド、ε−カプロ
ラクタムとヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸およ
びイソフタル酸からの共重合ポリアミド等が例示され
る。
アミド６成分を主成分とするポリアミド（ａ）とは、繰
り返し単位が上記式（１）で示されるε−カプロラクタ
ム又はω−アミノカプロン酸からのポリアミド成分が７
０モル％以上のポリアミドであり、その他のポリアミド
成分としては、炭素数が４〜１２の脂肪族ジアミンと炭
素数が４〜１２の脂肪族ジカルボン酸若しくは芳香族ジ
カルボン酸又はそれらの混合ジカルボン酸から形成され
るポリアミド成分、またε−カプロラクタム以外のラク
タム類からのポリアミド成分が挙げられる。具体的に
は、ナイロン６、ナイロン６６６共重合体、ε−カプロ
ラクタムとヘキサメチレンジアミン、アジピン酸および
イソフタル酸からの共重合ポリアミド、ε−カプロラク
タムとヘキサメチレンジアミン、アジピン酸、テレフタ
ル酸およびイソフタル酸からの共重合ポリアミド、ε−
カプロラクタムとヘキサメチレンジアミン、アジピン
酸、テレフタル酸からの共重合ポリアミド、ε−カプロ
ラクタムとヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸およ
びイソフタル酸からの共重合ポリアミド等が例示され
る。
【００１０】ポリアミド（ａ）中のポリアミド６成分が
ポリアミドの全構成成分の７０モル％未満の場合、ポリ
アミドの結晶化速度が低下し、フィルム成形性の低下、
物性の湿度依存性の増大、水及び化学薬品に対する耐性
の低下、さらにポリアミド６が有する耐衝撃性が失われ
る等の問題が発生する。
ポリアミドの全構成成分の７０モル％未満の場合、ポリ
アミドの結晶化速度が低下し、フィルム成形性の低下、
物性の湿度依存性の増大、水及び化学薬品に対する耐性
の低下、さらにポリアミド６が有する耐衝撃性が失われ
る等の問題が発生する。
【００１１】本発明において、層（Ｂ）は、ジアミン成
分がメタキシリレンジアミンを７０モル％以上含むジア
ミンと、ジカルボン酸成分が炭素数６〜１２のα、ω−
脂肪族ジカルボン酸を７０モル％以上含むジカルボン酸
から得られたポリアミド（ｂ 1 ）、又は該ポリアミド
（ｂ1 ）６０重量％以上と脂肪族ポリアミド（ｂ2 ）４
０重量％以下との混合ポリアミド（ｂ3 ）からなる層で
ある。
分がメタキシリレンジアミンを７０モル％以上含むジア
ミンと、ジカルボン酸成分が炭素数６〜１２のα、ω−
脂肪族ジカルボン酸を７０モル％以上含むジカルボン酸
から得られたポリアミド（ｂ 1 ）、又は該ポリアミド
（ｂ1 ）６０重量％以上と脂肪族ポリアミド（ｂ2 ）４
０重量％以下との混合ポリアミド（ｂ3 ）からなる層で
ある。
【００１２】ポリアミド（ｂ1 ）は、上記の通り、ジア
ミン成分がメタキシリレンジアミンを７０モル％以上含
むジアミンと、ジカルボン酸成分が炭素数６〜１２の
α、ω−脂肪族ジカルボン酸を７０モル％以上含むジカ
ルボン酸から得られたポリアミドである。
ミン成分がメタキシリレンジアミンを７０モル％以上含
むジアミンと、ジカルボン酸成分が炭素数６〜１２の
α、ω−脂肪族ジカルボン酸を７０モル％以上含むジカ
ルボン酸から得られたポリアミドである。
【００１３】具体的には、メタキシリレンジアミンとア
ジピン酸から得られるポリアミド（以下、「ナイロンＭ
ＸＤ６」、又は「ＮＭＸＤ６」ということがある）、メ
タキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの混合
ジアミンとアジピン酸から得られる共重合ポリアミド、
メタキシリレンジアミンとセバシン酸からのポリアミ
ド、メタキシリレンジアミンとアジピン酸、イソフタル
酸から得られるポリアミド、メタキシリレンジアミンと
アジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸から得られる
ポリアミド等が例示される。
ジピン酸から得られるポリアミド（以下、「ナイロンＭ
ＸＤ６」、又は「ＮＭＸＤ６」ということがある）、メ
タキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの混合
ジアミンとアジピン酸から得られる共重合ポリアミド、
メタキシリレンジアミンとセバシン酸からのポリアミ
ド、メタキシリレンジアミンとアジピン酸、イソフタル
酸から得られるポリアミド、メタキシリレンジアミンと
アジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸から得られる
ポリアミド等が例示される。
【００１４】ポリアミド（ｂ1 ）について、ジアミン成
分中のメタキシリレンジアミンが７０モル％未満である
と、ポリアミドのは結晶性が低下し、ガス状物質、液体
薬品類に対する遮断能力が低下、物理的性質の水分依存
性等が増大する等の問題が生じるため、フィルム材料と
しての適正が低下する。
分中のメタキシリレンジアミンが７０モル％未満である
と、ポリアミドのは結晶性が低下し、ガス状物質、液体
薬品類に対する遮断能力が低下、物理的性質の水分依存
性等が増大する等の問題が生じるため、フィルム材料と
しての適正が低下する。
【００１５】又、ポリアミド（ｂ1 ）で使用するジカル
ボン酸成分が炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボ
ン酸を７０モル％未満であると、例えば芳香族ジカルボ
ン酸が３０モル％を越えると得られるポリアミドの耐衝
撃性が低下する、押出成形時の流動性が低下する等の不
都合を生ずる場合がある。
ボン酸成分が炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボ
ン酸を７０モル％未満であると、例えば芳香族ジカルボ
ン酸が３０モル％を越えると得られるポリアミドの耐衝
撃性が低下する、押出成形時の流動性が低下する等の不
都合を生ずる場合がある。
【００１６】本発明の層（Ｂ）を構成するポリアミドと
して、ポリアミド（ｂ1 ）６０重量％以上と脂肪族ポリ
アミド（ｂ2 ）４０重量％以下との混合ポリアミド（ｂ
3 ）を使用することも出来る。ここにおいて、混合ポリ
アミド（ｂ3 ）中のポリアミド（ｂ1 ）の配合割合は６
０重量％以上、好ましくは７０重量％以上で、脂肪族ポ
リアミド（ｂ2 ）の配合割合は４０重量％以下、好まし
くは３０重量％以下である。
して、ポリアミド（ｂ1 ）６０重量％以上と脂肪族ポリ
アミド（ｂ2 ）４０重量％以下との混合ポリアミド（ｂ
3 ）を使用することも出来る。ここにおいて、混合ポリ
アミド（ｂ3 ）中のポリアミド（ｂ1 ）の配合割合は６
０重量％以上、好ましくは７０重量％以上で、脂肪族ポ
リアミド（ｂ2 ）の配合割合は４０重量％以下、好まし
くは３０重量％以下である。
【００１７】脂肪族ポリアミド（ｂ2 ）とは、脂肪族ジ
アミンと脂肪族ジカルボン酸から得られるポリアミドを
主な構造とするポリアミドであり、具体的には、ナイロ
ン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン６１２等
が例示される。
アミンと脂肪族ジカルボン酸から得られるポリアミドを
主な構造とするポリアミドであり、具体的には、ナイロ
ン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン６１２等
が例示される。
【００１８】混合ポリアミド（ｂ3 ）中のポリアミド
（ｂ1 ）の配合割合が６０重量％未満であると、ポリア
ミド（Ｂ）層のガスおよび液体化学薬品に対する遮断能
力が低下し、多層フィルムの包装用資材としての一つの
特徴が薄れることになり、適当でない。
（ｂ1 ）の配合割合が６０重量％未満であると、ポリア
ミド（Ｂ）層のガスおよび液体化学薬品に対する遮断能
力が低下し、多層フィルムの包装用資材としての一つの
特徴が薄れることになり、適当でない。
【００１９】接着性ポリオレフィン層（Ｃ）は、接着性
ポリオレフィン（ｃ1 ）又は接着性ポリオレフィン（ｃ
1 ）とポリオレフィン（ｃ2 ）との混合樹脂（ｃ3 ）か
らなる層である。
ポリオレフィン（ｃ1 ）又は接着性ポリオレフィン（ｃ
1 ）とポリオレフィン（ｃ2 ）との混合樹脂（ｃ3 ）か
らなる層である。
【００２０】接着性ポリオレフィン（ｃ1 ）としては、
オレフィンを主モノマーとする重合体またはその変性物
であり、ポリアミドとポリオレフィンに対する接着能を
有する熱可塑性ポリマーであれば特に限定されず、例え
ば、ポリエチレンおよびポリプロピレンのマレイン酸あ
るいは無水マレイン酸変性物、ポリオレフィン類のアク
リル酸系モノマー、酢酸ビニル等による共重合変性物、
およびこれらのポリオレフィン共重合変性物のマレイン
酸または無水マレイン酸変性物が使用される。
オレフィンを主モノマーとする重合体またはその変性物
であり、ポリアミドとポリオレフィンに対する接着能を
有する熱可塑性ポリマーであれば特に限定されず、例え
ば、ポリエチレンおよびポリプロピレンのマレイン酸あ
るいは無水マレイン酸変性物、ポリオレフィン類のアク
リル酸系モノマー、酢酸ビニル等による共重合変性物、
およびこれらのポリオレフィン共重合変性物のマレイン
酸または無水マレイン酸変性物が使用される。
【００２１】接着性ポリオレフィン層（Ｃ）として、混
合樹脂（ｃ3 ）を使用することもできる。ここにおい
て、混合樹脂（ｃ3 ）は、上記接着性ポリオレフィン
（ｃ1 ）とポリオレフィン（ｃ2 ）との混合樹脂であ
る。ポリオレフィン（ｃ2 ）としては、エチレン、プロ
ピレン、ブテン等のオレフィン系重合体、および複数の
オレフィン類の共重合体等が挙げられる。
合樹脂（ｃ3 ）を使用することもできる。ここにおい
て、混合樹脂（ｃ3 ）は、上記接着性ポリオレフィン
（ｃ1 ）とポリオレフィン（ｃ2 ）との混合樹脂であ
る。ポリオレフィン（ｃ2 ）としては、エチレン、プロ
ピレン、ブテン等のオレフィン系重合体、および複数の
オレフィン類の共重合体等が挙げられる。
【００２２】層（Ｄ）を構成するポリオレフィン（ｄ）
は、としては、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレ
フィン系重合体、および複数のオレフィン類の共重合体
等が挙げられる。
は、としては、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレ
フィン系重合体、および複数のオレフィン類の共重合体
等が挙げられる。
【００２３】層（Ｅ）は、接着性ポリオレフィン
（ｅ1 ）又は該接着性ポリオレフィン（ｅ 1 ）とポリオ
レフィン（ｅ2 ）との混合樹脂（ｅ3 ）からなる層であ
る。接着性ポリオレフィン（ｅ1 ）としては、オレフィ
ンを主モノマーとする重合体またはその変性物であり、
ポリアミドとポリオレフィンに対する接着能を有する熱
可塑性ポリマーであれば特に限定されず、例えば、ポリ
エチレンおよびポリプロピレンのマレイン酸あるいは無
水マレイン酸変性物、ポリオレフィン類のアクリル酸系
モノマー、酢酸ビニル等による共重合変性物、およびこ
れらのポリオレフィン共重合変性物のマレイン酸または
無水マレイン酸変性物が使用される。ポリオレフィン
（ｅ2 ）としては、エチレン、プロピレン、ブテン等の
オレフィン系重合体、および複数のオレフィン類の共重
合体等が挙げられる。
（ｅ1 ）又は該接着性ポリオレフィン（ｅ 1 ）とポリオ
レフィン（ｅ2 ）との混合樹脂（ｅ3 ）からなる層であ
る。接着性ポリオレフィン（ｅ1 ）としては、オレフィ
ンを主モノマーとする重合体またはその変性物であり、
ポリアミドとポリオレフィンに対する接着能を有する熱
可塑性ポリマーであれば特に限定されず、例えば、ポリ
エチレンおよびポリプロピレンのマレイン酸あるいは無
水マレイン酸変性物、ポリオレフィン類のアクリル酸系
モノマー、酢酸ビニル等による共重合変性物、およびこ
れらのポリオレフィン共重合変性物のマレイン酸または
無水マレイン酸変性物が使用される。ポリオレフィン
（ｅ2 ）としては、エチレン、プロピレン、ブテン等の
オレフィン系重合体、および複数のオレフィン類の共重
合体等が挙げられる。
【００２４】本発明の多層フィルムの層構成は、（Ａ）
／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）の順に構成された多層、また
は（Ａ）／（Ｂ）／（Ｅ）の順に構成された多層であ
る。該層構成とすることにより、層間の剥離を防止で
き、衝撃強度、ガスバリヤー性、ヒートシール強度、お
よび防湿効果について優れた多層フィルムを得ることが
できる。また、多層フィルムの層構成を、必要であれば
層（Ｂ）の両面に層（Ａ）を隣接させた（Ａ）／（Ｂ）
／（Ａ）／（Ｃ）／（Ｄ）／の順にすることにより、ま
た（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）／（Ｅ）の順にすることによ
り、衝撃強度、ガスバリヤー性、ヒートシール強度、お
よび防湿効果について優れた多層フィルムを得ることが
できる。
／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）の順に構成された多層、また
は（Ａ）／（Ｂ）／（Ｅ）の順に構成された多層であ
る。該層構成とすることにより、層間の剥離を防止で
き、衝撃強度、ガスバリヤー性、ヒートシール強度、お
よび防湿効果について優れた多層フィルムを得ることが
できる。また、多層フィルムの層構成を、必要であれば
層（Ｂ）の両面に層（Ａ）を隣接させた（Ａ）／（Ｂ）
／（Ａ）／（Ｃ）／（Ｄ）／の順にすることにより、ま
た（Ａ）／（Ｂ）／（Ａ）／（Ｅ）の順にすることによ
り、衝撃強度、ガスバリヤー性、ヒートシール強度、お
よび防湿効果について優れた多層フィルムを得ることが
できる。
【００２５】本発明のフィルムのポリアミド層（Ａ）の
厚さは、５〜８０μｍ：好ましくは、８〜６０μｍであ
る。層（Ａ）の厚さが５μｍ未満の厚さでは、多層フィ
ルムが十分な衝撃強度を示さず、好ましくない。又、層
（Ａ）の厚さが８０μｍを超えるとフィルムの柔軟性が
低下するとともに、ポリアミド層の厚さの比率が増大す
ることでフィルム全体の吸水による物性変化が顕著にな
ること、また熱成形が低下する等の問題点を生じさせ、
適当でない。
厚さは、５〜８０μｍ：好ましくは、８〜６０μｍであ
る。層（Ａ）の厚さが５μｍ未満の厚さでは、多層フィ
ルムが十分な衝撃強度を示さず、好ましくない。又、層
（Ａ）の厚さが８０μｍを超えるとフィルムの柔軟性が
低下するとともに、ポリアミド層の厚さの比率が増大す
ることでフィルム全体の吸水による物性変化が顕著にな
ること、また熱成形が低下する等の問題点を生じさせ、
適当でない。
【００２６】本発明の層（Ｂ）の厚さは、５〜５０μ
ｍ、好ましくは、８〜４０μｍである。層（Ｂ）の厚さ
が５μｍ未満では、十分なガスバリヤー性が確保されな
いため適当でない。また、層（Ｂ）の厚さが５０μｍを
超えると、衝撃強度の低いポリアミド（Ｂ）のフィルム
中の比率を高め、フィルムの耐衝撃性を高水準に維持す
ることが困難なため適当でない。
ｍ、好ましくは、８〜４０μｍである。層（Ｂ）の厚さ
が５μｍ未満では、十分なガスバリヤー性が確保されな
いため適当でない。また、層（Ｂ）の厚さが５０μｍを
超えると、衝撃強度の低いポリアミド（Ｂ）のフィルム
中の比率を高め、フィルムの耐衝撃性を高水準に維持す
ることが困難なため適当でない。
【００２７】層（Ｃ）の厚さは、層（Ｂ）とあるいは内
部の層（Ａ）と層（Ｄ）とを接着させるに足る厚さがあ
ればよく、特に限定されないが、通常１〜４０μｍが好
ましい。又層（Ｄ）の厚さは、ヒートシール強度、防湿
効果を考慮して任意に設定され得る。通常１〜２４０μ
ｍが好ましいが、２４０μｍを越えて設定することは何
ら差し支えない。層（Ｅ）の厚さは、上記層（Ｄ）の厚
みと同様のことがいえる。
部の層（Ａ）と層（Ｄ）とを接着させるに足る厚さがあ
ればよく、特に限定されないが、通常１〜４０μｍが好
ましい。又層（Ｄ）の厚さは、ヒートシール強度、防湿
効果を考慮して任意に設定され得る。通常１〜２４０μ
ｍが好ましいが、２４０μｍを越えて設定することは何
ら差し支えない。層（Ｅ）の厚さは、上記層（Ｄ）の厚
みと同様のことがいえる。
【００２８】本発明のフィルム全体の厚さは１５μｍ以
上である。１５μｍ未満の厚さのフィルムでは、各層の
厚さが十分に確保されないために、層（Ａ）、層
（Ｂ）、層（Ｃ）および層（Ｄ）の存在により発現する
フィルム機能、すなわち一定水準以上の耐衝撃性、ガス
バリヤー性、層間接着性、ヒートシール性等が発現せ
ず、適当でない。
上である。１５μｍ未満の厚さのフィルムでは、各層の
厚さが十分に確保されないために、層（Ａ）、層
（Ｂ）、層（Ｃ）および層（Ｄ）の存在により発現する
フィルム機能、すなわち一定水準以上の耐衝撃性、ガス
バリヤー性、層間接着性、ヒートシール性等が発現せ
ず、適当でない。
【００２９】本発明の層構成を有する多層フィルムは、
共押出、押出コーティング法により製造される。共押出
及び押出コーティング法を採用することにより、耐衝撃
性を高める本発明の効果が明瞭に発現する。しかし、他
の積層方法の採用により本発明の効果が失われることは
なく、ドライラミネーション他の積層方法を、本発明お
層構成を有する多層フィルムの製法として採用すること
は可能である。共押出とは、複数の溶融樹脂を層状状態
で、押出機のダイ内でまたはダイ外で接合し、フィル
ム、シート状とする方法でありタンデムラミネーション
と呼ばれる方法も含む。又押出コーティング法とは、あ
らかじめ作成されたフィルム、シートの片面又は両面に
押出、共押出又はタンデムラミネーション法により、溶
融状態の単層又は多層のフィルムを積層する方法を意味
する。
共押出、押出コーティング法により製造される。共押出
及び押出コーティング法を採用することにより、耐衝撃
性を高める本発明の効果が明瞭に発現する。しかし、他
の積層方法の採用により本発明の効果が失われることは
なく、ドライラミネーション他の積層方法を、本発明お
層構成を有する多層フィルムの製法として採用すること
は可能である。共押出とは、複数の溶融樹脂を層状状態
で、押出機のダイ内でまたはダイ外で接合し、フィル
ム、シート状とする方法でありタンデムラミネーション
と呼ばれる方法も含む。又押出コーティング法とは、あ
らかじめ作成されたフィルム、シートの片面又は両面に
押出、共押出又はタンデムラミネーション法により、溶
融状態の単層又は多層のフィルムを積層する方法を意味
する。
【００３０】
【発明の効果】本発明により、ＭＸナイロンから耐衝撃
性とガスバリヤー性に優れた多層のフィルムを得ること
が可能となり、得られる多層フィルムは、耐衝撃性とガ
スバリヤー性を要求される食品、医薬、電子部材、イン
キ、塗料、接着剤等の包装資材として広く利用されると
期待される。
性とガスバリヤー性に優れた多層のフィルムを得ること
が可能となり、得られる多層フィルムは、耐衝撃性とガ
スバリヤー性を要求される食品、医薬、電子部材、イン
キ、塗料、接着剤等の包装資材として広く利用されると
期待される。
【００３１】
【実施例】本発明における実施例、比較例において、物
性等は以下の測定法による。 （１）耐衝撃性（衝撃強度） ＡＳＴＭ Ｄ７８１に準じておこなった。パンクチャー
テスター（東洋精機（株）製、ＰＭＩパンクチャーテス
ター）を使用し、測定条件は、温度２３℃、相対湿度５
０％である。 （２）酸素透過率 ＡＳＴＭ Ｄ３９８５に準じておこなった。モダンコン
トロール社（Modern Controll 社）製、型式：OXTRAN 1
0/50A を使用し、測定条件は、温度２３℃、相対湿度６
０％である。
性等は以下の測定法による。 （１）耐衝撃性（衝撃強度） ＡＳＴＭ Ｄ７８１に準じておこなった。パンクチャー
テスター（東洋精機（株）製、ＰＭＩパンクチャーテス
ター）を使用し、測定条件は、温度２３℃、相対湿度５
０％である。 （２）酸素透過率 ＡＳＴＭ Ｄ３９８５に準じておこなった。モダンコン
トロール社（Modern Controll 社）製、型式：OXTRAN 1
0/50A を使用し、測定条件は、温度２３℃、相対湿度６
０％である。
【００３２】実施例１ シリンダー径が４０ｍｍの押出機からナイロン６（Ａ層
を構成、Ｎ−６と記すことがある。宇部興産（株）製、
商品名：宇部ナイロン１０３０Ｂ）、シリンダー径が３
０ｍｍの押出機からナイロンＭＸＤ６（Ｂ層を構成、三
菱ガス化学（株）製、商品名：ＭＸナイロン６００
７）、シリンダー径が４０ｍｍの押出機から接着性ポリ
エチレン（Ｃ層を構成、三井石油化学（株）製、商品
名：アドマーＮＦ３００）及びシリンダー径が４５ｍｍ
の押出機から直鎖状低密度ポリエチレン（Ｄ層を構成、
三井石油化学（株）製、商品名：ウルトゼックス２０２
２Ｌ）を押出し、層構成がＡ層／Ｂ層／Ｃ層／Ｄ層の順
となるようにフィードブロックを介して多層溶融状態を
形成させ、Ｔダイ−冷却ロール法（共押出法）により、
多層のフィルムを作製した。表１に作製した多層フィル
ムの層構成、厚さとフィルム衝撃強度、酸素透過率の値
を示す。
を構成、Ｎ−６と記すことがある。宇部興産（株）製、
商品名：宇部ナイロン１０３０Ｂ）、シリンダー径が３
０ｍｍの押出機からナイロンＭＸＤ６（Ｂ層を構成、三
菱ガス化学（株）製、商品名：ＭＸナイロン６００
７）、シリンダー径が４０ｍｍの押出機から接着性ポリ
エチレン（Ｃ層を構成、三井石油化学（株）製、商品
名：アドマーＮＦ３００）及びシリンダー径が４５ｍｍ
の押出機から直鎖状低密度ポリエチレン（Ｄ層を構成、
三井石油化学（株）製、商品名：ウルトゼックス２０２
２Ｌ）を押出し、層構成がＡ層／Ｂ層／Ｃ層／Ｄ層の順
となるようにフィードブロックを介して多層溶融状態を
形成させ、Ｔダイ−冷却ロール法（共押出法）により、
多層のフィルムを作製した。表１に作製した多層フィル
ムの層構成、厚さとフィルム衝撃強度、酸素透過率の値
を示す。
【００３３】比較例１ シリンダー径が４５ｍｍの押出機から直鎖状低密度ポリ
エチレン（ＬＬＤＰＥということがある。三井石油化学
（株）製、商品名：ウルトゼックス２０２２Ｌ）、シリ
ンダー径が３０ｍｍの押出機から接着性ポリエチレン
（三井石油化学（株）、商品名：アドマーＮＦ３０
０）、シリンダー径が３０ｍｍの押出機からＮＭＸＤ６
（三菱ガス化学、ＭＸナイロン、６００７）を共押出
し、フィードブロックを介して多層溶融状態を形成さ
せ、Ｔダイ−冷却ロール法（共押出法）により、中間層
がＮＭＸＤ６層、ＮＭＸＤ６層に接着性ポリエチレンの
層が接触する多層フィルムを作製した。作製された各層
の厚みは、ＬＬＤＰＥ／接着層／ＮＭＸＤ６／接着層／
ＬＬＤＰＥでそれぞれ２５／１０／１０／１０／２５
（μｍ）で、全厚みは、８０μｍであった。得られたフ
ィルムの衝撃強度は、１１ｋｇ・ｃｍ、酸素透過率は、
１１ cc/m2-day-atmと満足するものではなかった。
エチレン（ＬＬＤＰＥということがある。三井石油化学
（株）製、商品名：ウルトゼックス２０２２Ｌ）、シリ
ンダー径が３０ｍｍの押出機から接着性ポリエチレン
（三井石油化学（株）、商品名：アドマーＮＦ３０
０）、シリンダー径が３０ｍｍの押出機からＮＭＸＤ６
（三菱ガス化学、ＭＸナイロン、６００７）を共押出
し、フィードブロックを介して多層溶融状態を形成さ
せ、Ｔダイ−冷却ロール法（共押出法）により、中間層
がＮＭＸＤ６層、ＮＭＸＤ６層に接着性ポリエチレンの
層が接触する多層フィルムを作製した。作製された各層
の厚みは、ＬＬＤＰＥ／接着層／ＮＭＸＤ６／接着層／
ＬＬＤＰＥでそれぞれ２５／１０／１０／１０／２５
（μｍ）で、全厚みは、８０μｍであった。得られたフ
ィルムの衝撃強度は、１１ｋｇ・ｃｍ、酸素透過率は、
１１ cc/m2-day-atmと満足するものではなかった。
【００３４】実施例２〜５、及び比較例２〜５ 実施例と同一の装置を用いて、ＮＭＸＤ６の代わりにＮ
ＭＸＤ６（実施例１で使用したものと同一材料）とナイ
ロン６（実施例１で使用したものと同一材料）のブレン
ド材を使用し、表１に示される層構成、種々のブレンド
比率（ＮＭＸＤ６とナイロン６のブレンド重量比率）、
種々の層厚さを有する多層フィルムを共押出法により、
作製し、衝撃強度と酸素透過率を測定した。結果を表１
に示す。
ＭＸＤ６（実施例１で使用したものと同一材料）とナイ
ロン６（実施例１で使用したものと同一材料）のブレン
ド材を使用し、表１に示される層構成、種々のブレンド
比率（ＮＭＸＤ６とナイロン６のブレンド重量比率）、
種々の層厚さを有する多層フィルムを共押出法により、
作製し、衝撃強度と酸素透過率を測定した。結果を表１
に示す。
【００３５】
【表１】実施例番号 １ ２ ３ ４ ５ 多層フィルム Ｂ層のブレンド比 NMXD6/N-6 (wt 比) 100/0 80/20 80/20 80/20 70/30 各層の厚み (μｍ) Ａ層／Ｂ層 10/10 10/9 10/40 8/16 10/17 Ｃ層／Ｄ層 10/50 10/53 10/40 10/45 10/60 全厚み (μｍ) 80 81 100 79 100 評価結果 衝撃強度（kg-cm) 95 105 72 78 87 酸素透過率(cc/m2-day-atm) 9.2 12 3.8 9.2 9.7
【００３６】
【表２】 比較例番号 ２ ３ ４ ５ 多層フィルム Ｂ層のブレンド比 NMXD6/N-6 (wt 比) 80/20 80/20 80/20 30/70 各層の厚み (μｍ) Ａ層／Ｂ層 10/4 10/60 4/16 10/17 Ｃ層／Ｄ層 10/55 10/40 10/50 10/60 全厚み (μｍ) 79 120 80 100 評価結果 衝撃強度（kg-cm) 95 24 21 88 酸素透過率(cc/m2-day-atm) 32 2.6 9.9 30
【００３７】比較例６ ナイロン６層の厚さを１００μｍにした以外は、実施例
１と同様の装置、方法により、実施例１と同一層構成を
有する多層フィルムを共押出により作製した。しかし、
このフィルムは真空成形機（（株） 浅野研究所製、型
式： FKO-431-10 、金型（容器）形状：トレー）におけ
る熱成形性に乏しく、満足な容器を得ることができなか
った。
１と同様の装置、方法により、実施例１と同一層構成を
有する多層フィルムを共押出により作製した。しかし、
このフィルムは真空成形機（（株） 浅野研究所製、型
式： FKO-431-10 、金型（容器）形状：トレー）におけ
る熱成形性に乏しく、満足な容器を得ることができなか
った。
【００３８】
【表３】フィルム 真空成形時フィルム表面温度 熱成形性 実施例１ １０５ （℃） 良好、トレー底の賦形十分 比較例６ １００ 不良、トレー底の賦形不十分 １０５ 不良、トレー底の賦形不十分 １１０ 不良、トレー底の賦形不十分 １１５ 不良、トレー底の賦形不十分 使用した金型寸法（ｍｍ） 縦×横×深さ：90× 255×30
【００３９】実施例６ シリンダー径が４０ｍｍの押出機からナイロン６（Ａ層
を構成、宇部興産（株）製、商品名：宇部ナイロン１０
３０Ｂ）、シリンダー径が３０ｍｍの押出機からＮＭＸ
Ｄ６（Ｂ層を構成、三菱ガス化学（株）製、商品名：Ｍ
Ｘナイロン６１２１）、シリンダー径が４０ｍｍの押出
機から接着性ポリエチレン（三井石油化学（株）製、商
品名：アドマーＮＦ３００）と直鎖状低密度ポリエチレ
ン（三井石油化学（株）製、商品名：ウルトラゼックス
２０２２Ｌ）との混合物（Ｅ層を構成、重量混合比：９
０／１０）を押出し、円筒多層ダイを使用してインフレ
ーション法（共押出法）によりにより、層構成がＡ層／
Ｂ層／Ｅ層の順となる多層フィルムを作成した。各層の
厚みは、Ａ層、Ｂ層、Ｅ層がそれぞれ３０μｍ、１０μ
ｍ、６０μｍでフィルムの全厚みは１００μｍであっ
た。フィルムの衝撃強度は、７６ｋｇ・ｃｍで、酸素透
過率は、７．７ cc/m2-day-atmであった。
を構成、宇部興産（株）製、商品名：宇部ナイロン１０
３０Ｂ）、シリンダー径が３０ｍｍの押出機からＮＭＸ
Ｄ６（Ｂ層を構成、三菱ガス化学（株）製、商品名：Ｍ
Ｘナイロン６１２１）、シリンダー径が４０ｍｍの押出
機から接着性ポリエチレン（三井石油化学（株）製、商
品名：アドマーＮＦ３００）と直鎖状低密度ポリエチレ
ン（三井石油化学（株）製、商品名：ウルトラゼックス
２０２２Ｌ）との混合物（Ｅ層を構成、重量混合比：９
０／１０）を押出し、円筒多層ダイを使用してインフレ
ーション法（共押出法）によりにより、層構成がＡ層／
Ｂ層／Ｅ層の順となる多層フィルムを作成した。各層の
厚みは、Ａ層、Ｂ層、Ｅ層がそれぞれ３０μｍ、１０μ
ｍ、６０μｍでフィルムの全厚みは１００μｍであっ
た。フィルムの衝撃強度は、７６ｋｇ・ｃｍで、酸素透
過率は、７．７ cc/m2-day-atmであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 村井 克之 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社平塚研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】 式（１）の構造単位が７０〜１００モル
％であるポリアミド６系ポリアミド（ａ）からなる層
（Ａ）、ジアミン成分がメタキシリレンジアミンを７０
モル％以上含むジアミンと、ジカルボン酸成分が炭素数
６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を７０モル％以
上含むジカルボン酸から得られたポリアミド（ｂ1 ）、
又はポリアミド（ｂ1 ）６０重量％以上と脂肪族ポリア
ミド（ｂ 2 ）４０重量％以下との混合ポリアミド
（ｂ3 ）からなる層（Ｂ）、接着性ポリオレフィン（ｃ
1 ）又は接着性ポリオレフィン（ｃ1 ）とポリオレフィ
ン（ｃ2）との混合樹脂（ｃ3 ）層からなる層（Ｃ）、
及びポリオレフィン（ｄ）からなる層（Ｄ）から構成さ
れる多層フィルムであって、該多層フィルムが（Ａ）／
（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）の順に構成された多層からな
り、かつ層（Ａ）の厚みが５〜８０μｍ、層（Ｂ）の厚
みが５〜５０μｍ、及び多層フィルム全体の厚みが１５
μｍ以上である多層フィルム。 【化１】 - 【請求項２】 共押出または押出コーティングにより成
形された請求項１に記載の多層フィルム。 - 【請求項３】 式（１）の構造単位が７０〜１００モル
％であるポリアミド６系ポリアミド（ａ）からなる層
（Ａ）、ジアミン成分がメタキシリレンジアミンを７０
モル％以上含むジアミンと、ジカルボン酸成分が炭素数
６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を７０モル％以
上含むジカルボン酸から得られたポリアミド（ｂ1 ）、
又はポリアミド（ｂ1 ）６０重量％以上と脂肪族ポリア
ミド（ｂ 2 ）４０重量％以下との混合ポリアミド
（ｂ3 ）からなる層（Ｂ）、及び接着性ポリオレフィン
（ｅ1 ）又は接着性ポリオレフィン（ｅ1 ）とポリオレ
フィン（ｅ2 ）との混合樹脂（ｅ3 ）からなる層（Ｅ）
から構成される多層フィルムであって、該多層フィルム
が（Ａ）／（Ｂ）／（Ｅ）の順に構成された多層からな
り、かつ層（Ａ）の厚みが５〜８０μｍ、層（Ｂ）の厚
みが５〜５０μｍ、及び多層フィルム全体の厚みが１５
μｍ以上である多層フィルム。 【化２】 - 【請求項４】 共押出または押出コーティングにより成
形された請求項３に記載の多層フィルム。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7278963A JPH09123368A (ja) | 1995-10-26 | 1995-10-26 | 多層フィルム |
| DE69626925T DE69626925T2 (de) | 1995-10-26 | 1996-10-12 | Mehrschichtfolie |
| EP96116374A EP0770478B1 (en) | 1995-10-26 | 1996-10-12 | Multi-layer film |
| ES96116374T ES2194946T3 (es) | 1995-10-26 | 1996-10-12 | Pelicula de capas multiples. |
| US08/956,911 US5955180A (en) | 1995-10-26 | 1997-10-23 | Multi-layer film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7278963A JPH09123368A (ja) | 1995-10-26 | 1995-10-26 | 多層フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09123368A true JPH09123368A (ja) | 1997-05-13 |
Family
ID=17604514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7278963A Pending JPH09123368A (ja) | 1995-10-26 | 1995-10-26 | 多層フィルム |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0770478B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09123368A (ja) |
| DE (1) | DE69626925T2 (ja) |
| ES (1) | ES2194946T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006103737A (ja) * | 2004-10-04 | 2006-04-20 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 分配パッケージの蓋材用共押出フィルム |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5137948B2 (ja) * | 1971-12-08 | 1976-10-19 | ||
| JPS5431489A (en) * | 1977-08-12 | 1979-03-08 | Toyobo Co Ltd | Laminate with gas barrier properties |
| US4908272A (en) * | 1987-04-27 | 1990-03-13 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Gas-barrier multilayered structure |
| DE4130485A1 (de) * | 1991-08-23 | 1993-02-25 | Wolff Walsrode Ag | Coextrudierte biaxial gereckte schlauchfolie |
| DE4128081A1 (de) * | 1991-08-23 | 1993-02-25 | Wolff Walsrode Ag | Coextrudierte biaxial gereckte schlauchfolie |
| JPH07256836A (ja) * | 1994-03-18 | 1995-10-09 | Dainippon Printing Co Ltd | レトルト用複合フィルム及び深絞り包装体 |
| JPH07256843A (ja) * | 1994-03-25 | 1995-10-09 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 多層フィルム |
-
1995
- 1995-10-26 JP JP7278963A patent/JPH09123368A/ja active Pending
-
1996
- 1996-10-12 ES ES96116374T patent/ES2194946T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-12 EP EP96116374A patent/EP0770478B1/en not_active Expired - Lifetime
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