JPH09120816A - アルミニウム非水電解液二次電池 - Google Patents
アルミニウム非水電解液二次電池Info
- Publication number
- JPH09120816A JPH09120816A JP7303512A JP30351295A JPH09120816A JP H09120816 A JPH09120816 A JP H09120816A JP 7303512 A JP7303512 A JP 7303512A JP 30351295 A JP30351295 A JP 30351295A JP H09120816 A JPH09120816 A JP H09120816A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aluminum
- secondary battery
- aqueous electrolyte
- electrolyte secondary
- halide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルミニウム又はアルミニウム合金を負極
とする、充放電可能なアルミニウム非水電解液二次電池
を構成できるようにする。 【解決手段】 アルミニウム又はアルミニウム合金から
なる負極と、アルミニウムハロゲン化物と有機ハロゲン
化物と非水溶媒とを含有する非水電解液と、アルミニウ
ムを含有するアニオンを吸蔵・放出することが可能な正
極とからアルミニウム非水電解液二次電池を構成する。
とする、充放電可能なアルミニウム非水電解液二次電池
を構成できるようにする。 【解決手段】 アルミニウム又はアルミニウム合金から
なる負極と、アルミニウムハロゲン化物と有機ハロゲン
化物と非水溶媒とを含有する非水電解液と、アルミニウ
ムを含有するアニオンを吸蔵・放出することが可能な正
極とからアルミニウム非水電解液二次電池を構成する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルミニウム又は
アルミニウム合金を負極に用いたアルミニウム非水電解
液二次電池に関する。
アルミニウム合金を負極に用いたアルミニウム非水電解
液二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルミニウムは、単位体積および単位質
量当たりの電気容量が高く、特に体積基準ではリチウム
の約４倍に相当する理論エネルギー密度を持っている。
また、元素存在比も多く低コストで容易に入手が可能で
ある。従って、アルミニウム又はアルミニウム合金を電
池の負極に用いることができれば高エネルギー密度の電
池を低コストで実現できることになる。このため、アル
ミニウム又はアルミニウム合金を負極に用いる電池は今
後の有望な電池の一つとなっており、その開発が試みら
れている。また、アルミニウムの電極電位が−１．６６
Ｖ（ｖｓ．標準水素電極）と卑であることから、適切な
正極活物質と組み合わせることにより、既存の常温作動
のアルカリ乾電池，酸化銀電池、Ｎｉ-Ｃｄ電池、Ｎｉ
水素電池等との互換性を実現できる可能性があり、この
点からもアルミニウム又はアルミニウム合金を電池の負
極に用いた電池、特に常温作動の二次電池の開発が望ま
れている。
量当たりの電気容量が高く、特に体積基準ではリチウム
の約４倍に相当する理論エネルギー密度を持っている。
また、元素存在比も多く低コストで容易に入手が可能で
ある。従って、アルミニウム又はアルミニウム合金を電
池の負極に用いることができれば高エネルギー密度の電
池を低コストで実現できることになる。このため、アル
ミニウム又はアルミニウム合金を負極に用いる電池は今
後の有望な電池の一つとなっており、その開発が試みら
れている。また、アルミニウムの電極電位が−１．６６
Ｖ（ｖｓ．標準水素電極）と卑であることから、適切な
正極活物質と組み合わせることにより、既存の常温作動
のアルカリ乾電池，酸化銀電池、Ｎｉ-Ｃｄ電池、Ｎｉ
水素電池等との互換性を実現できる可能性があり、この
点からもアルミニウム又はアルミニウム合金を電池の負
極に用いた電池、特に常温作動の二次電池の開発が望ま
れている。
【０００３】ところで、アルミニウムは熱力学的に水素
よりも著しく還元されにくいために、水溶液系の電解液
を使用してアルミニウムを負極とするアルミニウム二次
電池を構成することは非常に困難であることが知られて
いる。また、アルミニウムは酸素原子と強い親和性を有
するために、その表面には強固で緻密な高絶縁性の不働
態自然酸化被膜が存在する。従って、放電時にアルミニ
ウムの溶出が極めて困難となり放電特性が低下する。そ
の結果、分極が大きくなり、また、放電時に負極に不働
態被膜が更に成長することも容易に推察される。
よりも著しく還元されにくいために、水溶液系の電解液
を使用してアルミニウムを負極とするアルミニウム二次
電池を構成することは非常に困難であることが知られて
いる。また、アルミニウムは酸素原子と強い親和性を有
するために、その表面には強固で緻密な高絶縁性の不働
態自然酸化被膜が存在する。従って、放電時にアルミニ
ウムの溶出が極めて困難となり放電特性が低下する。そ
の結果、分極が大きくなり、また、放電時に負極に不働
態被膜が更に成長することも容易に推察される。
【０００４】このように、アルミニウム又はアルミニウ
ム合金を負極とする常温作動の二次電池を開発するに際
しては、非水電解液の開発がポイントとなる。また、そ
のような非水電解液に適した正極活物質の開発も重要と
なっている。
ム合金を負極とする常温作動の二次電池を開発するに際
しては、非水電解液の開発がポイントとなる。また、そ
のような非水電解液に適した正極活物質の開発も重要と
なっている。
【０００５】従来、アルミニウム又はアルミニウム合金
を負極とする二次電池の非水電解液としては、例えば、
リチウム電池に用いられているような有機溶媒系の非水
電解液や、エーテル系又は高温溶融塩系の非水電解液を
使用することが提案されている。また、近年ではアルミ
ニウムハロゲン化物／Ｎ−アルキルピリジニウムハロゲ
ン化物又はアルミニウムハロゲン化物／Ｎ−アルキルイ
ミダゾリウムハロゲン化物からなる常温溶融塩系の非水
電解液を使用することも提案されている。
を負極とする二次電池の非水電解液としては、例えば、
リチウム電池に用いられているような有機溶媒系の非水
電解液や、エーテル系又は高温溶融塩系の非水電解液を
使用することが提案されている。また、近年ではアルミ
ニウムハロゲン化物／Ｎ−アルキルピリジニウムハロゲ
ン化物又はアルミニウムハロゲン化物／Ｎ−アルキルイ
ミダゾリウムハロゲン化物からなる常温溶融塩系の非水
電解液を使用することも提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし、非水電解液
は、一般に、従来の水溶液系の電解液よりも導電率が１
〜２桁低いという問題がある。例えば、リチウム電池に
用いられているような有機溶媒系の非水電解液で電池を
構成した場合には、電解液の導電率が低いために電池の
負荷特性が低下するという問題があった。導電率に関す
る問題に加えて、エーテル系の非水電解液の場合には、
使用するエーテルが可燃性であるために取扱に注意を要
するという問題があった。高温溶融塩系の非水電解液の
場合には、作動時に２００℃以上にしなければならず、
常温での作動は不可能であるという問題があった。ま
た、常温溶融塩系の非水電解液の場合には、作動可能な
温度の範囲が非常に狭く、しかも一度その作動可能温度
範囲を逸脱してしまうと電解液が固化したり、電解液中
の錯イオンの種類や濃度が変化したりするという安定性
上の問題があった。
は、一般に、従来の水溶液系の電解液よりも導電率が１
〜２桁低いという問題がある。例えば、リチウム電池に
用いられているような有機溶媒系の非水電解液で電池を
構成した場合には、電解液の導電率が低いために電池の
負荷特性が低下するという問題があった。導電率に関す
る問題に加えて、エーテル系の非水電解液の場合には、
使用するエーテルが可燃性であるために取扱に注意を要
するという問題があった。高温溶融塩系の非水電解液の
場合には、作動時に２００℃以上にしなければならず、
常温での作動は不可能であるという問題があった。ま
た、常温溶融塩系の非水電解液の場合には、作動可能な
温度の範囲が非常に狭く、しかも一度その作動可能温度
範囲を逸脱してしまうと電解液が固化したり、電解液中
の錯イオンの種類や濃度が変化したりするという安定性
上の問題があった。
【０００７】一方、正極活物質については、アルミニウ
ム非水電解液二次電池に好適な非水電解液が知られてい
ないために、どのような材料から正極活物質を構成すべ
きであるか具体的に提案されていないというのが現状で
ある。
ム非水電解液二次電池に好適な非水電解液が知られてい
ないために、どのような材料から正極活物質を構成すべ
きであるか具体的に提案されていないというのが現状で
ある。
【０００８】本発明は、このような従来技術の課題を解
決しようとするものであり、高いエネルギー密度を有す
るアルミニウムの可逆的な折出・溶解を可能とする非水
電解液と正極活物質とを開発し、それらを用いてアルミ
ニウム又はアルミニウム合金を負極とするアルミニウム
非水電解液二次電池を構成することを目的とする。
決しようとするものであり、高いエネルギー密度を有す
るアルミニウムの可逆的な折出・溶解を可能とする非水
電解液と正極活物質とを開発し、それらを用いてアルミ
ニウム又はアルミニウム合金を負極とするアルミニウム
非水電解液二次電池を構成することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、負極とし
てアルミニウム又はアルミニウム合金を使用し、非水電
解液として非水溶媒にアルミニウムハロゲン化物と第四
級アンモニウム塩やＮ−アルキル置換ピリジニウム塩等
の第四級アンモニウム塩又は第四級ホスホニウム塩等の
有機ハロゲン化物とを含有させたものを使用し、そし
て、正極活物質としてアルミニウムを含有するアニオン
を吸蔵・放出することが可能な材料を使用することによ
り上述の目的が達成できることを見出し、本発明を完成
させるに至った。
てアルミニウム又はアルミニウム合金を使用し、非水電
解液として非水溶媒にアルミニウムハロゲン化物と第四
級アンモニウム塩やＮ−アルキル置換ピリジニウム塩等
の第四級アンモニウム塩又は第四級ホスホニウム塩等の
有機ハロゲン化物とを含有させたものを使用し、そし
て、正極活物質としてアルミニウムを含有するアニオン
を吸蔵・放出することが可能な材料を使用することによ
り上述の目的が達成できることを見出し、本発明を完成
させるに至った。
【００１０】即ち、本発明は、アルミニウム又はアルミ
ニウム合金からなる負極と非水電解液と正極とを備えた
アルミニウム二次電池において、非水電解液が非水溶媒
とアルミニウムハロゲン化物と有機ハロゲン化物とを含
有し、且つ正極活物質がアルミニウムを含有するアニオ
ンを吸蔵・放出することが可能な材料であることを特徴
とするアルミニウム非水電解液二次電池を提供する。
ニウム合金からなる負極と非水電解液と正極とを備えた
アルミニウム二次電池において、非水電解液が非水溶媒
とアルミニウムハロゲン化物と有機ハロゲン化物とを含
有し、且つ正極活物質がアルミニウムを含有するアニオ
ンを吸蔵・放出することが可能な材料であることを特徴
とするアルミニウム非水電解液二次電池を提供する。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】本発明で使用する非水電解液は、非水溶媒
にアルミニウムハロゲン化物と有機ハロゲン化物とを含
有させたものである。
にアルミニウムハロゲン化物と有機ハロゲン化物とを含
有させたものである。
【００１３】アルミニウムハロゲン化物としては、一般
式ＡｌＸ3（式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩである）で表
される無水の化合物を好ましく使用することができる。
このようなアルミニウムハロゲン化物の濃度は、アルミ
ニウムハロゲン化物の濃度が低すぎるとアルミニウムの
充電効率が低下するいう問題があり、また、濃度が高す
ぎると溶解しなくなるという問題があるため、一般的に
は０．１〜１０．０ｍｏｌ／ｌとすることが好ましく、
６．０〜７．５ｍｏｌ／ｌとすることがより好ましい。
式ＡｌＸ3（式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩである）で表
される無水の化合物を好ましく使用することができる。
このようなアルミニウムハロゲン化物の濃度は、アルミ
ニウムハロゲン化物の濃度が低すぎるとアルミニウムの
充電効率が低下するいう問題があり、また、濃度が高す
ぎると溶解しなくなるという問題があるため、一般的に
は０．１〜１０．０ｍｏｌ／ｌとすることが好ましく、
６．０〜７．５ｍｏｌ／ｌとすることがより好ましい。
【００１４】非水電解液に含有させる有機ハロゲン化物
とは、アルミニウムハロゲン化物にハロゲンイオン等の
アニオンを供与できる化合物であり、第四級アンモニウ
ム塩や第四級ホスホニウム塩を好ましく例示することが
できる。中でも、次式（１）又は（２）
とは、アルミニウムハロゲン化物にハロゲンイオン等の
アニオンを供与できる化合物であり、第四級アンモニウ
ム塩や第四級ホスホニウム塩を好ましく例示することが
できる。中でも、次式（１）又は（２）
【００１５】
【化２】 で表される無水の化合物を好ましく使用することができ
る。
る。
【００１６】ここで式（２）中、Ａは窒素原子又はリン
原子である。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及び
Ｒ7はそれぞれ独立的に炭化水素基、好ましくは炭素数
１０以下の炭化水素基である。このような炭化水素基と
しては、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の場合、メチ
ル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、フェニ
ル基などのアリール基、ベンジル基などのアラルキル基
などを例示することができる。Ｒ7としては、メチレン
基、エチリデン基、プロピリデン基などのアルキリデン
基を例示することができる。また、Ｒ1とＲ2又はＲ5と
Ｒ7とが互いに結合して環を形成してもよく、例えば、
Ａが窒素原子である場合、Ｒ1とＲ2とでピロリジン環や
ピペリジン環を形成してもよく、また、Ｒ5とＲ7とでピ
リジン環やイミダゾール環を形成してもよい。これらの
炭化水素基はトリフルオロメチル基などの種々の置換基
を有していてもよい。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5
及びＲ6は同一であってもよく異なっていてもよい。対
アニオンＹ-としては過塩素酸イオンなどの種々のアニ
オンを必要に応じ選択することができるが、Ｃｌ-、Ｂ
ｒ-、Ｉ-などのハロゲンイオンを好ましく使用すること
ができる。
原子である。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及び
Ｒ7はそれぞれ独立的に炭化水素基、好ましくは炭素数
１０以下の炭化水素基である。このような炭化水素基と
しては、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の場合、メチ
ル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、フェニ
ル基などのアリール基、ベンジル基などのアラルキル基
などを例示することができる。Ｒ7としては、メチレン
基、エチリデン基、プロピリデン基などのアルキリデン
基を例示することができる。また、Ｒ1とＲ2又はＲ5と
Ｒ7とが互いに結合して環を形成してもよく、例えば、
Ａが窒素原子である場合、Ｒ1とＲ2とでピロリジン環や
ピペリジン環を形成してもよく、また、Ｒ5とＲ7とでピ
リジン環やイミダゾール環を形成してもよい。これらの
炭化水素基はトリフルオロメチル基などの種々の置換基
を有していてもよい。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5
及びＲ6は同一であってもよく異なっていてもよい。対
アニオンＹ-としては過塩素酸イオンなどの種々のアニ
オンを必要に応じ選択することができるが、Ｃｌ-、Ｂ
ｒ-、Ｉ-などのハロゲンイオンを好ましく使用すること
ができる。
【００１７】このような第四級アンモニウム塩の具体例
としては、テトラメチルアンモニウムクロライド；トリ
メチルエチルアンモニウムクロライド；トリメチルフェ
ニルアンモニウムクロライド；トリメチルベンジルアン
モニウムクロライド；テトラエチルアンモニウムクロラ
イド；トリエチルメチルアンモニウムクロライド；トリ
エチルフェニルアンモニウムクロライド；トリエチルベ
ンジルアンモニウムクロライド；Ｎ，Ｎ−ジメチルピロ
リジニウムクロライド；Ｎ−ｎ−ブチルピリジウムクロ
ライド；１−エチル−３−メチルイミダリウムクロライ
ドなどを挙げることができる。
としては、テトラメチルアンモニウムクロライド；トリ
メチルエチルアンモニウムクロライド；トリメチルフェ
ニルアンモニウムクロライド；トリメチルベンジルアン
モニウムクロライド；テトラエチルアンモニウムクロラ
イド；トリエチルメチルアンモニウムクロライド；トリ
エチルフェニルアンモニウムクロライド；トリエチルベ
ンジルアンモニウムクロライド；Ｎ，Ｎ−ジメチルピロ
リジニウムクロライド；Ｎ−ｎ−ブチルピリジウムクロ
ライド；１−エチル−３−メチルイミダリウムクロライ
ドなどを挙げることができる。
【００１８】また、第四級ホスホニウム塩の具体例とし
ては、テトラ−ｎ−ブチルフェニルホスホニウムクロラ
イド；テトラエチルホスホニウムクロライド；テトラフ
ェニルホスホニウムクロライド；トリフェニルエチルホ
スホニウムクロライド；トリメチルベンジルホスホニウ
ムクロライド等を挙げることができる。
ては、テトラ−ｎ−ブチルフェニルホスホニウムクロラ
イド；テトラエチルホスホニウムクロライド；テトラフ
ェニルホスホニウムクロライド；トリフェニルエチルホ
スホニウムクロライド；トリメチルベンジルホスホニウ
ムクロライド等を挙げることができる。
【００１９】また、有機ハロゲン化物とアルミニウムハ
ロゲン化物との比率は、好ましくは０．２〜１．０、よ
り好ましくは０．５〜０．７５とする。これは、以下の
理由による。
ロゲン化物との比率は、好ましくは０．２〜１．０、よ
り好ましくは０．５〜０．７５とする。これは、以下の
理由による。
【００２０】即ち、非水電解液中では、アルミニウムハ
ロゲン化物はルイス酸として機能し、有機ハロゲン化物
はルイス塩基として機能する。そのため、有機ハロゲン
化物がアルミニウムハロゲン化物より過剰な場合には中
性イオンであるＡｌＹ4 -イオンが主として生成し、逆の
場合には酸性イオンであるＡｌ2Ｙ7 -イオンが主として
生成する。このＡｌ2Ｙ7 -イオンは、ＡｌＹ4 -イオンに
比べ、構造的に歪んでおり、電気化学的に不安定なイオ
ン種であり、比較的容易にアルミニウムを電析させるこ
とができる。従って、アルミニウムの電析を好ましく進
行させるためには、アルミニウムハロゲン化物濃度を有
機ハロゲン化物濃度よりも高くする。例えば、電解質と
してＡｌＣｌ3とトリメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド（ＴＭＢＡＣ）とを使用し、非水溶媒として１，
２−ジクロロベンゼンを使用して非水電解液を調製した
場合、有機ハロゲン化物のアルミニウムハロゲン化物に
対するモル比（ＴＭＢＡＣ／ＡｌＣｌ3）が１．０より
大きく、電解液が塩基性であるときにはＡｌＣｌ4 -が支
配的に生成しているのでアルミニウムの電析効率は低
く、逆にモル比が１．０以下で、電解液が酸性であると
きにはＡｌ2Ｃｌ7 -イオンが高濃度で存在するので、ア
ルミニウムが可逆的に電析できるようになる。
ロゲン化物はルイス酸として機能し、有機ハロゲン化物
はルイス塩基として機能する。そのため、有機ハロゲン
化物がアルミニウムハロゲン化物より過剰な場合には中
性イオンであるＡｌＹ4 -イオンが主として生成し、逆の
場合には酸性イオンであるＡｌ2Ｙ7 -イオンが主として
生成する。このＡｌ2Ｙ7 -イオンは、ＡｌＹ4 -イオンに
比べ、構造的に歪んでおり、電気化学的に不安定なイオ
ン種であり、比較的容易にアルミニウムを電析させるこ
とができる。従って、アルミニウムの電析を好ましく進
行させるためには、アルミニウムハロゲン化物濃度を有
機ハロゲン化物濃度よりも高くする。例えば、電解質と
してＡｌＣｌ3とトリメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド（ＴＭＢＡＣ）とを使用し、非水溶媒として１，
２−ジクロロベンゼンを使用して非水電解液を調製した
場合、有機ハロゲン化物のアルミニウムハロゲン化物に
対するモル比（ＴＭＢＡＣ／ＡｌＣｌ3）が１．０より
大きく、電解液が塩基性であるときにはＡｌＣｌ4 -が支
配的に生成しているのでアルミニウムの電析効率は低
く、逆にモル比が１．０以下で、電解液が酸性であると
きにはＡｌ2Ｃｌ7 -イオンが高濃度で存在するので、ア
ルミニウムが可逆的に電析できるようになる。
【００２１】このような有機ハロゲン化物とアルミニウ
ムハロゲン化物とを溶解させる非水溶媒としては、脱水
処理を施したドナーナンバー５以下の有機溶媒を好まし
く使用することができる。ここで、ドナーナンバーと
は、溶媒のルイス塩基性の尺度を表し、１，２−ジクロ
ロエタン中において１×１０-3ｍｏｌ・ｄｍ-3の五塩化
アンチモンを基準の受容体として選び、それと供与体
（溶媒）との反応に対するモルエンタルピー値（ｋｃａ
ｌ・ｍｏｌ-1）として定義されるものであり、この数値
が小さい程、塩基性が低いことを意味する。
ムハロゲン化物とを溶解させる非水溶媒としては、脱水
処理を施したドナーナンバー５以下の有機溶媒を好まし
く使用することができる。ここで、ドナーナンバーと
は、溶媒のルイス塩基性の尺度を表し、１，２−ジクロ
ロエタン中において１×１０-3ｍｏｌ・ｄｍ-3の五塩化
アンチモンを基準の受容体として選び、それと供与体
（溶媒）との反応に対するモルエンタルピー値（ｋｃａ
ｌ・ｍｏｌ-1）として定義されるものであり、この数値
が小さい程、塩基性が低いことを意味する。
【００２２】ドナーナンバー５以下の有機溶媒として
は、１，２−ジクロロエタン、メチレンクロライド、ベ
ンゼン、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、
１，３−ジクロロベンゼン、１，４−ジクロロベンゼ
ン、フルオロベンゼン、１，２−ジフルオロベンゼン、
１，３−ジフルオロベンゼン、１，４−ジフルオロベン
ゼン、それらの混合物などを例示することができる。中
でも、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロベン
ゼン、１，３−ジクロロベンゼンを好ましく使用するこ
とができる。
は、１，２−ジクロロエタン、メチレンクロライド、ベ
ンゼン、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、
１，３−ジクロロベンゼン、１，４−ジクロロベンゼ
ン、フルオロベンゼン、１，２−ジフルオロベンゼン、
１，３−ジフルオロベンゼン、１，４−ジフルオロベン
ゼン、それらの混合物などを例示することができる。中
でも、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロベン
ゼン、１，３−ジクロロベンゼンを好ましく使用するこ
とができる。
【００２３】このようなドナーナンバー５以下の有機溶
媒中におけるアルミニウムハロゲン化物の挙動を以下に
説明する。
媒中におけるアルミニウムハロゲン化物の挙動を以下に
説明する。
【００２４】即ち、アルミニウムハロゲン化物を構成す
るハロゲンＸと、式（１）又は（２）を構成するハロゲ
ンＹとが同種の原子からなる場合、非水電解液は、アル
ミニウムを含む錯イオンとしてＡｌＹ4 -イオンとＡｌ2
Ｙ7 -イオンとを主として含有することになる。このうち
のＡｌＹ4 -イオンはテトラヘドラル構造を有するために
対称性が高く、電気化学的に比較的安定なイオン種であ
る。従って、ＡｌＹ4 -イオンを還元してアルミニウムを
電析させようとしても、アルミニウムの還元反応以外の
反応が優先的に起こるのでアルミニウムの電析効率が低
くなる。
るハロゲンＸと、式（１）又は（２）を構成するハロゲ
ンＹとが同種の原子からなる場合、非水電解液は、アル
ミニウムを含む錯イオンとしてＡｌＹ4 -イオンとＡｌ2
Ｙ7 -イオンとを主として含有することになる。このうち
のＡｌＹ4 -イオンはテトラヘドラル構造を有するために
対称性が高く、電気化学的に比較的安定なイオン種であ
る。従って、ＡｌＹ4 -イオンを還元してアルミニウムを
電析させようとしても、アルミニウムの還元反応以外の
反応が優先的に起こるのでアルミニウムの電析効率が低
くなる。
【００２５】一方、前述したように、他方のＡｌ2Ｙ7 -
イオンは、ＡｌＹ4 -イオンに比べ、構造的に歪んでお
り、電気化学的に不安定なイオン種であり、比較的容易
にアルミニウムを電析させることができる。
イオンは、ＡｌＹ4 -イオンに比べ、構造的に歪んでお
り、電気化学的に不安定なイオン種であり、比較的容易
にアルミニウムを電析させることができる。
【００２６】従って、効率よくアルミニウムを充電によ
り析出させるためには、ＡｌＹ4 -イオンよりもＡｌ2Ｙ7
-イオンを支配的に非水電解液中に存在させることが必
要となる。このためには、塩基性の低い溶媒、即ち低い
ドナーナンバーの溶媒を使用することが必要となるので
ある。
り析出させるためには、ＡｌＹ4 -イオンよりもＡｌ2Ｙ7
-イオンを支配的に非水電解液中に存在させることが必
要となる。このためには、塩基性の低い溶媒、即ち低い
ドナーナンバーの溶媒を使用することが必要となるので
ある。
【００２７】ところで、有機ハロゲン化物としてのハロ
ゲン原子とアルミニウムハロゲン化物のハロゲン原子と
は同種となるようにしてもよく、異種になるようにして
もよい。好ましくは、以下に説明するように、それらの
ハロゲン原子を異ならせるようにする。即ち、それらの
ハロゲン原子が異なる場合には、例えば、ＡｌＢｒ3と
ＴＭＢＡＣとを用いた場合には、酸性電解液組成下では
Ａｌ2Ｂｒ6Ｃｌ-イオンのような混合ハロゲン含有錯イ
オンが生成すると考えられる。このような混合ハロゲン
含有錯イオンは、同じハロゲン原子から形成されている
錯イオンに比べ、構造的に歪みがあるので、電極上での
電気化学的反応性がより高くなり、アルミニウムの析出
がスムーズに進行する。また、有機ハロゲン化物とアル
ミニウムハロゲン化物との濃度比を大きくすることがで
きる。従って、両者のハロゲン原子を異ならせることが
好ましい。
ゲン原子とアルミニウムハロゲン化物のハロゲン原子と
は同種となるようにしてもよく、異種になるようにして
もよい。好ましくは、以下に説明するように、それらの
ハロゲン原子を異ならせるようにする。即ち、それらの
ハロゲン原子が異なる場合には、例えば、ＡｌＢｒ3と
ＴＭＢＡＣとを用いた場合には、酸性電解液組成下では
Ａｌ2Ｂｒ6Ｃｌ-イオンのような混合ハロゲン含有錯イ
オンが生成すると考えられる。このような混合ハロゲン
含有錯イオンは、同じハロゲン原子から形成されている
錯イオンに比べ、構造的に歪みがあるので、電極上での
電気化学的反応性がより高くなり、アルミニウムの析出
がスムーズに進行する。また、有機ハロゲン化物とアル
ミニウムハロゲン化物との濃度比を大きくすることがで
きる。従って、両者のハロゲン原子を異ならせることが
好ましい。
【００２８】次に正極活物質について説明する。
【００２９】本発明において、正極活物質としては、ア
ルミニウムを含有するアニオンを吸蔵・放出可能な材料
を使用する。このような材料としては、黒鉛や導電性ポ
リマーを好ましく挙げることができる。
ルミニウムを含有するアニオンを吸蔵・放出可能な材料
を使用する。このような材料としては、黒鉛や導電性ポ
リマーを好ましく挙げることができる。
【００３０】ここで、正極活物質として使用できる黒鉛
としては、天然黒鉛あるいは人造黒鉛のいずれを使用し
てもよく、これらをテフロン系のバインダーと混練させ
て正極合材として使用してもよい。
としては、天然黒鉛あるいは人造黒鉛のいずれを使用し
てもよく、これらをテフロン系のバインダーと混練させ
て正極合材として使用してもよい。
【００３１】また、正極活物質として使用できる導電性
ポリマーとしては、アルミニウムを含有するアニオンを
吸蔵・放出する能力が高いポリアニリンを好ましく挙げ
ることができるが、これに限定されず、ポリチオフェ
ン、ポリピロールなどの公知の導電性ポリマーも使用す
ることができる。
ポリマーとしては、アルミニウムを含有するアニオンを
吸蔵・放出する能力が高いポリアニリンを好ましく挙げ
ることができるが、これに限定されず、ポリチオフェ
ン、ポリピロールなどの公知の導電性ポリマーも使用す
ることができる。
【００３２】このような導電性ポリマーを正極活物質と
して用いる場合、導電性ポリマーを単独で使用すること
もできるが、他の導電性物質を混合したものや、更にバ
インダーを添加したものなども使用することができる。
また、これらの材料は、種々の形状、例えばフィルム状
に成型して用いてもよく、集電体上に塗布、乾燥した形
状で使用してもよい。
して用いる場合、導電性ポリマーを単独で使用すること
もできるが、他の導電性物質を混合したものや、更にバ
インダーを添加したものなども使用することができる。
また、これらの材料は、種々の形状、例えばフィルム状
に成型して用いてもよく、集電体上に塗布、乾燥した形
状で使用してもよい。
【００３３】また、上述の正極活物質に吸蔵・放出され
るアニオン種としては、ＡｌＹ4 -イオンもしくはＡｌ2
Ｙ7 -イオン、又はＡｌＹ3Ｙ'-イオンもしくはＡｌ2Ｙ6
Ｙ'-イオンであることが予想される。特に、有機ハロゲ
ン化物とアルミニウムハロゲン化物との比率が１．０よ
り小さい場合には主としてＡｌ2Ｙ7 -イオンあるいはＡ
ｌ2Ｙ6Y'-イオンが正極活物質に吸蔵・放出されると考
えられる。ここで、Ｙ'としては、アニオン中のＹと異
なるハロゲン原子である。
るアニオン種としては、ＡｌＹ4 -イオンもしくはＡｌ2
Ｙ7 -イオン、又はＡｌＹ3Ｙ'-イオンもしくはＡｌ2Ｙ6
Ｙ'-イオンであることが予想される。特に、有機ハロゲ
ン化物とアルミニウムハロゲン化物との比率が１．０よ
り小さい場合には主としてＡｌ2Ｙ7 -イオンあるいはＡ
ｌ2Ｙ6Y'-イオンが正極活物質に吸蔵・放出されると考
えられる。ここで、Ｙ'としては、アニオン中のＹと異
なるハロゲン原子である。
【００３４】本発明のアルミニウム非水電解液二次電池
は、負極としてアルミニウム又はアルミニウム合金を使
用する。ここで、アルミニウム合金としては、Ａｌ-Ｍ
ｇ（９７〜９９Wｔ％／Ａｌ)やＪＩＳ規格アルミニウム
合金などを使用することができる。
は、負極としてアルミニウム又はアルミニウム合金を使
用する。ここで、アルミニウム合金としては、Ａｌ-Ｍ
ｇ（９７〜９９Wｔ％／Ａｌ)やＪＩＳ規格アルミニウム
合金などを使用することができる。
【００３５】なお、本発明のアルミニウム非水電解液二
次電池は、負極と正極活物質と非水電解液とを上述で説
明した構成とすること以外のセパレータや電池ケース、
集電体などの他の構成は適宜選択することができる。
次電池は、負極と正極活物質と非水電解液とを上述で説
明した構成とすること以外のセパレータや電池ケース、
集電体などの他の構成は適宜選択することができる。
【００３６】以上説明したように、本発明のアルミニウ
ム非水電解液二次電池は、非水電解液として、非水溶媒
にアルミニウムハロゲン化物と、それにハロゲンイオン
などのアニオンを供与できる有機ハロゲン化物とを含有
する。従って、非水電解液においては、アルミニウムを
含有するアニオン（主としてＡｌ2Ｙ7 -イオン）が生成
する。一方、正極活物質としてアルミニウムを含有する
アニオンを吸蔵・放出可能な材料、例えば黒鉛や導電性
ポリマーを使用する。従って、電池の充放特性を向上さ
せることができる。
ム非水電解液二次電池は、非水電解液として、非水溶媒
にアルミニウムハロゲン化物と、それにハロゲンイオン
などのアニオンを供与できる有機ハロゲン化物とを含有
する。従って、非水電解液においては、アルミニウムを
含有するアニオン（主としてＡｌ2Ｙ7 -イオン）が生成
する。一方、正極活物質としてアルミニウムを含有する
アニオンを吸蔵・放出可能な材料、例えば黒鉛や導電性
ポリマーを使用する。従って、電池の充放特性を向上さ
せることができる。
【００３７】
【実施例】以下に、本発明を実施例に基づいて具体的に
説明する。
説明する。
【００３８】実施例１ 正極活物質として充分に乾燥させた天然黒鉛を使用し、
それに結着剤としてポリテトラフルオロエチレン系粉末
とを重量比８５：１５の比率で混合することにより正極
合剤を得た。この正極合剤の所定量をモリブデンメッシ
ュ集電体に加圧成型して付着させることにより正極を作
製した。
それに結着剤としてポリテトラフルオロエチレン系粉末
とを重量比８５：１５の比率で混合することにより正極
合剤を得た。この正極合剤の所定量をモリブデンメッシ
ュ集電体に加圧成型して付着させることにより正極を作
製した。
【００３９】負極活物質として５％リン酸水溶液で洗浄
した０．１ｍｍ厚のアルミニウム板（純度９９．９９
％）を用意した。
した０．１ｍｍ厚のアルミニウム板（純度９９．９９
％）を用意した。
【００４０】非水電解液は、脱水処理した１，２−ジク
ロロベンゼンに無水の塩化アルミニウム及びトリメチル
フェニルアンモニウムクロライドをそれぞれ６．６７ｍ
ｏｌ／ｄｍ3及び３．３３ｍｏｌ／ｄｍ3の割合で溶解さ
せて調製した。
ロロベンゼンに無水の塩化アルミニウム及びトリメチル
フェニルアンモニウムクロライドをそれぞれ６．６７ｍ
ｏｌ／ｄｍ3及び３．３３ｍｏｌ／ｄｍ3の割合で溶解さ
せて調製した。
【００４１】以上の正極、負極及び非水電解液を用い
て、図１に示すような、正極端子１が接続された正極２
と、負極端子３が接続された負極４とがガスケット５を
挟んで対向し、そして、両極はポリテトラフルオロエチ
レン系セパレータ６で隔てられ、かつ両極の間には非水
電解液が充填されている構造のアルミニウム非水電解液
二次電池を構成した。
て、図１に示すような、正極端子１が接続された正極２
と、負極端子３が接続された負極４とがガスケット５を
挟んで対向し、そして、両極はポリテトラフルオロエチ
レン系セパレータ６で隔てられ、かつ両極の間には非水
電解液が充填されている構造のアルミニウム非水電解液
二次電池を構成した。
【００４２】得られたアルミニウム非水電解液二次電池
に対し、電流密度０．１ｍＡ／ｃｍ2で電池電圧が２．
０Ｖになるまで定電流充電を行った。その後、電流密度
０．１ｍＡ／ｃｍ2で電池電圧が１．０Ｖになるまで定
電流放電を行った。図２に、この電池の充放電特性曲線
を示す。
に対し、電流密度０．１ｍＡ／ｃｍ2で電池電圧が２．
０Ｖになるまで定電流充電を行った。その後、電流密度
０．１ｍＡ／ｃｍ2で電池電圧が１．０Ｖになるまで定
電流放電を行った。図２に、この電池の充放電特性曲線
を示す。
【００４３】次に、この充放電サイクルを繰り返し、各
サイクルの充放電効率（充電容量に対する放電容量の
比）の関係を調べた。その結果を図３に示す。同図から
わかるように、２サイクル目以降、３０サイクル程度ま
で８０％以上の充放電効率で繰り返し充放電が可能であ
った。
サイクルの充放電効率（充電容量に対する放電容量の
比）の関係を調べた。その結果を図３に示す。同図から
わかるように、２サイクル目以降、３０サイクル程度ま
で８０％以上の充放電効率で繰り返し充放電が可能であ
った。
【００４４】実施例２ 正極活物質には、０．５ｍｏｌ／ｄｍ3のアニリンを実
施例１で用いた非水電解液に添加した電解液中から、白
金板上に電解重合させたポリアニリン膜を用いた。負極
活物質、非水電解液及び電池構成は実施例１と同様のも
のを使用した。
施例１で用いた非水電解液に添加した電解液中から、白
金板上に電解重合させたポリアニリン膜を用いた。負極
活物質、非水電解液及び電池構成は実施例１と同様のも
のを使用した。
【００４５】得られたアルミニウム非水電解液二次電池
に対し、電流密度０．１ｍＡ／ｃｍ2で、電池電圧が
０．５Ｖになるまで定電流放電を行った。その後、電流
密度０．１ｍＡ／ｃｍ2で電池電圧が１．５Ｖになるま
で定電流充電を行った。図４に、この電池の充放電特性
曲線を示す。
に対し、電流密度０．１ｍＡ／ｃｍ2で、電池電圧が
０．５Ｖになるまで定電流放電を行った。その後、電流
密度０．１ｍＡ／ｃｍ2で電池電圧が１．５Ｖになるま
で定電流充電を行った。図４に、この電池の充放電特性
曲線を示す。
【００４６】次に、この充放電サイクルを繰り返し、各
サイクルの充放電効率（充電容量に対する放電容量の
比）の関係を調べた。その結果を図５に示す。同図から
わかるように、２０サイクル程度まで７０％以上の充放
電効率で繰り返し充放電が可能であることがわかった。
サイクルの充放電効率（充電容量に対する放電容量の
比）の関係を調べた。その結果を図５に示す。同図から
わかるように、２０サイクル程度まで７０％以上の充放
電効率で繰り返し充放電が可能であることがわかった。
【００４７】
【発明の効果】本発明によれば、高いエネルギー密度を
有するアルミニウム又はアルミニウム合金を負極とす
る、充放電の可能なアルミニウム非水電解液二次電池を
構成できる。
有するアルミニウム又はアルミニウム合金を負極とす
る、充放電の可能なアルミニウム非水電解液二次電池を
構成できる。
【図１】実施例１で作製したアルミニウム非水電解液二
次電池の断面図である。
次電池の断面図である。
【図２】実施例１で作製したアルミニウム非水電解液二
次電池の充放電特性図である。
次電池の充放電特性図である。
【図３】実施例１で作製したアルミニウム非水電解液二
次電池の充放電サイクル特性図である。
次電池の充放電サイクル特性図である。
【図４】実施例２で作製したアルミニウム非水電解液二
次電池の充放電特性図である。
次電池の充放電特性図である。
【図５】実施例２で作製したアルミニウム非水電解液二
次電池の充放電サイクル特性図である。
次電池の充放電サイクル特性図である。
１ 正極端子 ２ 正極 ３ 負極端子 ４ 負極 ５ ガスケット ６ セパレータ
Claims (12)
- 【請求項１】 アルミニウム又はアルミニウム合金から
なる負極と非水電解液と正極とを備えたアルミニウム二
次電池において、非水電解液が非水溶媒とアルミニウム
ハロゲン化物と有機ハロゲン化物とを含有し、且つ正極
活物質がアルミニウムを含有するアニオンを吸蔵・放出
することが可能な材料であることを特徴とするアルミニ
ウム非水電解液二次電池。 - 【請求項２】 正極活物質が黒鉛である請求項１記載の
アルミニウム非水電解液二次電池。 - 【請求項３】 正極活物質が導電性ポリマーである請求
項１記載のアルミニウム非水電解液二次電池。 - 【請求項４】 アルミニウムハロゲン化物が、ＡｌＸ3
（式中、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩである）で表される請求
項１〜３のいずれかに記載のアルミニウム非水電解液二
次電池。 - 【請求項５】 アルミニウムハロゲン化物の濃度が、
０．１〜１０．０ｍｏｌ／ｌである請求項４記載のアル
ミニウム非水電解液二次電池。 - 【請求項６】 有機ハロゲン化物が、第四級アンモニウ
ム塩又は第四級ホスホニウム塩である請求項１〜５のい
ずれかに記載のアルミニウム非水電解液二次電池。 - 【請求項７】 有機ハロゲン化物が次式（１）又は
（２） 【化１】 （式（１）又は（２）中、Ａは窒素原子又はリン原子で
あり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7はそれぞ
れ独立的に炭化水素基であり、ここでＲ1とＲ2又はＲ5
とＲ7とで環を形成してもよく、Ｙ-は対アニオンであ
る）で表される請求項１〜６のいずれかに記載のアルミ
ニウム非水電解液二次電池。 - 【請求項８】 対アニオンＹ-が、Ｃｌ-、Ｂｒ-又はＩ-
である請求項７記載のアルミニウム非水電解液二次電
池。 - 【請求項９】 有機ハロゲン化物のアルミニウムハロゲ
ン化物に対するモル比が、０．２〜１．０である請求項
１〜８のいずれかに記載のアルミニウム非水電解液二次
電池。 - 【請求項１０】 アルミニウムハロゲン化物のハロゲン
原子と有機ハロゲン化物における対アニオンのハロゲン
原子とが異なる請求項７〜９のいずれかに記載のアルミ
ニウム非水電解液二次電池。 - 【請求項１１】 非水溶媒がドナーナンバー５以下の有
機溶媒である請求項１〜１０のいずれかに記載のアルミ
ニウム非水電解液二次電池。 - 【請求項１２】 ドナーナンバー５以下の有機溶媒が、
１，２−ジクロロエタン、メチレンクロライド、ベンゼ
ン、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、１，
３−ジクロロベンゼン、１，４−ジクロロベンゼン、フ
ルオロベンゼン、１，２−ジフルオロベンゼン、１，３
−ジフルオロベンゼン、１，４−ジフルオロベンゼン又
はそれらの混合物である請求項１１記載のアルミニウム
非水電解液二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7303512A JPH09120816A (ja) | 1995-10-26 | 1995-10-26 | アルミニウム非水電解液二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7303512A JPH09120816A (ja) | 1995-10-26 | 1995-10-26 | アルミニウム非水電解液二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09120816A true JPH09120816A (ja) | 1997-05-06 |
Family
ID=17921878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7303512A Pending JPH09120816A (ja) | 1995-10-26 | 1995-10-26 | アルミニウム非水電解液二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09120816A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001185213A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-07-06 | Japan Storage Battery Co Ltd | 非水電解質電池およびその製造方法。 |
| US6855457B2 (en) | 2001-10-29 | 2005-02-15 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Nonaqueous electrolyte secondary battery with a molten salt electrolyte |
| WO2010122909A1 (ja) * | 2009-04-23 | 2010-10-28 | ソニー株式会社 | 電解質および二次電池 |
| WO2012053325A1 (ja) * | 2010-10-21 | 2012-04-26 | ソニー株式会社 | 電解質および二次電池 |
| WO2013012017A1 (ja) | 2011-07-21 | 2013-01-24 | 日本曹達株式会社 | アルミニウム－ハロゲン燃料電池 |
| WO2014069200A1 (ja) * | 2012-10-30 | 2014-05-08 | ソニー株式会社 | アルミニウム二次電池及び電子機器 |
| JP2014222609A (ja) * | 2013-05-13 | 2014-11-27 | 学校法人 関西大学 | アルミニウム二次電池 |
| JP2017506812A (ja) * | 2014-02-28 | 2017-03-09 | ザ ボード オブ トラスティーズ オブ ザ レランド スタンフォード ジュニア ユニバーシティー | 超高速再充電可能金属イオンバッテリ |
| JP2017208340A (ja) * | 2016-05-17 | 2017-11-24 | 財團法人工業技術研究院Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ | 金属イオンバッテリー |
| JP2018501607A (ja) * | 2014-11-12 | 2018-01-18 | インテック・エナジー・ストレージ・コーポレイションＩｎｔｅｃ Ｅｎｅｒｇｙ Ｓｔｏｒａｇｅ Ｃｏｒｐ． | 非水電解液を用いた電気エネルギー貯蔵装置 |
| CN109962289A (zh) * | 2017-12-22 | 2019-07-02 | 财团法人工业技术研究院 | 电解质组合物及包含其的金属离子电池 |
| JP2020507898A (ja) * | 2017-02-13 | 2020-03-12 | ナノテク インストゥルメンツ, インコーポレイテッドNanotek Instruments, Inc. | 高容量及び高エネルギーカソードを有するアルミニウム二次電池及び製造方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60133669A (ja) * | 1983-11-30 | 1985-07-16 | アライド・コーポレーシヨン | 室温で溶融性の１，２，３―トリアルキルイミダゾリウムハロゲン化物 |
| JPS60136180A (ja) * | 1983-12-23 | 1985-07-19 | Showa Denko Kk | 二次電池 |
| JPS63264878A (ja) * | 1986-12-25 | 1988-11-01 | Tosoh Corp | 常温溶融塩系電解液を用いるＡｌ／導電性高分子型二次電池 |
| JPH01264182A (ja) * | 1988-04-15 | 1989-10-20 | Tosoh Corp | 電池 |
| JPH01296572A (ja) * | 1988-05-24 | 1989-11-29 | Tosoh Corp | 電池 |
| JPH03238769A (ja) * | 1990-02-16 | 1991-10-24 | Nisshin Steel Co Ltd | アルミニウム二次電池 |
| JPH04112461A (ja) * | 1990-08-31 | 1992-04-14 | Toshiba Corp | 非水電解液二次電池 |
| JPH06293991A (ja) * | 1992-08-14 | 1994-10-21 | Sony Corp | アルミニウム非水電解液並びにそれを用いた電池及びアルミニウム電析方法 |
| JPH07272755A (ja) * | 1994-03-28 | 1995-10-20 | Sony Corp | アルミニウム非水電解液二次電池 |
-
1995
- 1995-10-26 JP JP7303512A patent/JPH09120816A/ja active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60133669A (ja) * | 1983-11-30 | 1985-07-16 | アライド・コーポレーシヨン | 室温で溶融性の１，２，３―トリアルキルイミダゾリウムハロゲン化物 |
| JPS60136180A (ja) * | 1983-12-23 | 1985-07-19 | Showa Denko Kk | 二次電池 |
| JPS63264878A (ja) * | 1986-12-25 | 1988-11-01 | Tosoh Corp | 常温溶融塩系電解液を用いるＡｌ／導電性高分子型二次電池 |
| JPH01264182A (ja) * | 1988-04-15 | 1989-10-20 | Tosoh Corp | 電池 |
| JPH01296572A (ja) * | 1988-05-24 | 1989-11-29 | Tosoh Corp | 電池 |
| JPH03238769A (ja) * | 1990-02-16 | 1991-10-24 | Nisshin Steel Co Ltd | アルミニウム二次電池 |
| JPH04112461A (ja) * | 1990-08-31 | 1992-04-14 | Toshiba Corp | 非水電解液二次電池 |
| JPH06293991A (ja) * | 1992-08-14 | 1994-10-21 | Sony Corp | アルミニウム非水電解液並びにそれを用いた電池及びアルミニウム電析方法 |
| JPH07272755A (ja) * | 1994-03-28 | 1995-10-20 | Sony Corp | アルミニウム非水電解液二次電池 |
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4710099B2 (ja) * | 1999-12-28 | 2011-06-29 | 株式会社Ｇｓユアサ | 非水電解質二次電池 |
| JP2001185213A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-07-06 | Japan Storage Battery Co Ltd | 非水電解質電池およびその製造方法。 |
| US6855457B2 (en) | 2001-10-29 | 2005-02-15 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Nonaqueous electrolyte secondary battery with a molten salt electrolyte |
| US9819052B2 (en) | 2009-04-23 | 2017-11-14 | Sony Corporation | Electrolyte and secondary battery |
| WO2010122909A1 (ja) * | 2009-04-23 | 2010-10-28 | ソニー株式会社 | 電解質および二次電池 |
| JP2010257704A (ja) * | 2009-04-23 | 2010-11-11 | Sony Corp | 電解質および二次電池 |
| JP2012089410A (ja) * | 2010-10-21 | 2012-05-10 | Sony Corp | 電解質および二次電池 |
| WO2012053325A1 (ja) * | 2010-10-21 | 2012-04-26 | ソニー株式会社 | 電解質および二次電池 |
| WO2013012017A1 (ja) | 2011-07-21 | 2013-01-24 | 日本曹達株式会社 | アルミニウム－ハロゲン燃料電池 |
| KR20140027462A (ko) | 2011-07-21 | 2014-03-06 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 알루미늄-할로겐 연료 전지 |
| US9368848B2 (en) | 2011-07-21 | 2016-06-14 | Nippon Soda Ltd., Co. | Aluminum-halogen fuel cell |
| WO2014069200A1 (ja) * | 2012-10-30 | 2014-05-08 | ソニー株式会社 | アルミニウム二次電池及び電子機器 |
| JPWO2014069200A1 (ja) * | 2012-10-30 | 2016-09-08 | ソニー株式会社 | アルミニウム二次電池及び電子機器 |
| US10355307B2 (en) | 2012-10-30 | 2019-07-16 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Aluminum secondary battery and electronic device |
| JP2014222609A (ja) * | 2013-05-13 | 2014-11-27 | 学校法人 関西大学 | アルミニウム二次電池 |
| JP2017506812A (ja) * | 2014-02-28 | 2017-03-09 | ザ ボード オブ トラスティーズ オブ ザ レランド スタンフォード ジュニア ユニバーシティー | 超高速再充電可能金属イオンバッテリ |
| JP2018501607A (ja) * | 2014-11-12 | 2018-01-18 | インテック・エナジー・ストレージ・コーポレイションＩｎｔｅｃ Ｅｎｅｒｇｙ Ｓｔｏｒａｇｅ Ｃｏｒｐ． | 非水電解液を用いた電気エネルギー貯蔵装置 |
| JP2017208340A (ja) * | 2016-05-17 | 2017-11-24 | 財團法人工業技術研究院Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ | 金属イオンバッテリー |
| US10418663B2 (en) | 2016-05-17 | 2019-09-17 | Industrial Technology Research Institute | Metal-ion battery |
| JP2020507898A (ja) * | 2017-02-13 | 2020-03-12 | ナノテク インストゥルメンツ, インコーポレイテッドNanotek Instruments, Inc. | 高容量及び高エネルギーカソードを有するアルミニウム二次電池及び製造方法 |
| CN109962289A (zh) * | 2017-12-22 | 2019-07-02 | 财团法人工业技术研究院 | 电解质组合物及包含其的金属离子电池 |
| CN109962289B (zh) * | 2017-12-22 | 2022-03-11 | 财团法人工业技术研究院 | 电解质组合物及包含其的金属离子电池 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4064324A (en) | Metal-Halogenelectrochemical cell | |
| CN105322229B (zh) | 用于镁可再充电电池的电解质及其制备方法 | |
| JP3380930B2 (ja) | アルミニウム非水電解液二次電池 | |
| JP2001516130A (ja) | 蓄電池用の電解質 | |
| JPS60133669A (ja) | 室温で溶融性の１，２，３―トリアルキルイミダゾリウムハロゲン化物 | |
| CN101821892A (zh) | 锂储能装置 | |
| JP2000067852A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JPH09120816A (ja) | アルミニウム非水電解液二次電池 | |
| JP2000353543A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP3324101B2 (ja) | アルミニウム非水電解液並びにそれを用いた電池及びアルミニウム電析方法 | |
| Reynolds et al. | Primary and secondary room temperature molten salt electrochemical cells | |
| US3508966A (en) | Electrochemical cell with non-aqueous electrolyte | |
| US7824800B1 (en) | Lithium-ion cell with a wide operating temperature range | |
| US6083647A (en) | Non-aqueous electrolyte comprising an aluminum compound and a method for the electrodeposition of aluminum from the electrolyte | |
| US20030186124A1 (en) | Secondary battery and capacitor utilizing indole compounds | |
| US4128702A (en) | Cell with N,N-bis (substituted phenyl)-4,4- dipyridinium salt depolarizer | |
| JPH09259892A (ja) | アルミニウム非水電解液二次電池 | |
| JP3123749B2 (ja) | 非水系電解液二次電池 | |
| EP0239976A2 (en) | Molten salt secondary battery | |
| US6678150B2 (en) | Capacitor element using quinoxaline compound | |
| JPH0654686B2 (ja) | 二次電池 | |
| CA2060712C (en) | High voltage lithium rechargeable electrochemical cell | |
| JP2819201B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
| JPH0487155A (ja) | 非水系電解液電池 | |
| JPH01296572A (ja) | 電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20031212 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040113 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040127 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040315 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040727 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20041207 |