JPH0892397A - ガス透過を減少させるプラスチック製品および方法 - Google Patents

ガス透過を減少させるプラスチック製品および方法

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JPH0892397A
JPH0892397A JP7212114A JP21211495A JPH0892397A JP H0892397 A JPH0892397 A JP H0892397A JP 7212114 A JP7212114 A JP 7212114A JP 21211495 A JP21211495 A JP 21211495A JP H0892397 A JPH0892397 A JP H0892397A
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polymer
tube
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permeation
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ジョエル・エル・ウィリアムズ
Susan L Burkett
スーザン・エル・バーケット
Shel Mcguire
シェル・マックギア
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Becton Dickinson and Co
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 プラスチック製品に関し、より特定すればガ
ス透過を減らすプラスチックコンテナーおよびガス透過
を減らす方法に関する。 【解決手段】 本発明のガス透過が低下した照射プラス
チック製品はその表面上に酸化シリコーンのコーティン
グを有する。プラスチック製品を通したガス透過を低下
させる方法は、酸化シリコーンのコーティングを蒸着さ
せること、および酸化シリコーンの蒸着の前または後に
照射することを含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチック製品
に関し、より特定すればガス透過を減少させるプラスチ
ックコンテナーおよびガス透過を減少させる方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】食品、飲料および医療産業において、熱
可塑性ポリマーはさまざまな製品の製造のための好まし
い材料として目立ってきており、ガラスおよび金属をし
のいできた。ポリマー分子は、しかしながら大きく、そ
して成形されたプラスチック製品の表面はいくらか孔性
である。その結果、プラスチック製のソフトドリンクボ
トルはコンテナーの壁を通した二酸化炭素の透過による
炭酸ガス飽和（ｃａｒｂｏｎａｔｉｏｎ）の損失に対す
る防護を必要とする。一方、食品コンテナーは空気の侵
入および水の蒸発そしてそれによる食品の腐敗（ｓｐｏ
ｉｌａｇｅ）に対する防護を必要とする。
【０００３】プラスチックコンテナーに関するガス透過
の改良のための最近のアプローチは、コンテナー表面上
への酸化シリコーン（ＳｉＯｘ）物質の薄いフィルムの
プラズマ蒸着に基づく。この技術の代表的開示は、ハー
ン（Ｈａｈｎ）への米国特許第４，５５２，７９１号、
ウオルフェ（Ｗｏｌｆｅ）らへの米国特許第５，０４
７，１３１号、そしてフェルツ（Ｆｅｌｔｓ）への欧州
特許第４６９，９２６号に見いだされる。
【０００４】医療の分野において、プラスチック、特に
ポリオレフィンは、例えばシリンジ、フラスコ、バイア
ルおよびチューブ等の広範囲な製品の製造に用いられて
いる。これらの製品の多くは滅菌されなければならず、
その後、使用前の棚上げされた不定時間を経過する。
【０００５】高エネルギー照射による慣用的滅菌はプラ
スチック特にポリオレフィンを退色させて０．１メガラ
ッド以上のレベルの高エネルギー放射線への暴露におい
て脆化するようになる。その結果、照射による分解に対
してポリオレフィンを安定にするはずの添加剤に多大な
努力が費やされた。この技術は、ウイリアムス（Ｗｉｌ
ｌｉａｍｓ）らへの米国特許４，９５９，４０２号に要
約されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上記開示はガス透過を
減らし、そしてポリマーの分解を減速する問題に個別に
対向してきたが、パッケージ分野および医療分野におい
て、酸素透過に対する放射線滅菌製品のいまだに多大な
抵抗性に関する強い要求がある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明のガス透過を減ら
すプラスチック製品は、プラスチックを通した空気、酸
素、二酸化炭素および水蒸気の通過を減らすコーティン
グをその上に有する。さらに、製品はコーティングを適
用される前あるいは後の何れかに高エネルギー放射線で
滅菌されている。
【０００８】好ましいプラスチックは、ポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）またはポリプロピレン（ＰＰ）
の何れかであり、好ましいコーティングはＳｉＯｘであ
る。好ましい製品は飲料ボトルおよびサンプル採取チュ
ーブである。
【０００９】本発明の他の側面は、プラスチックチュー
ブを照射することによりガス透過を減らす方法に関す
る。好ましい方法は、製品表面上への透過限定コーティ
ングの蒸着、続く照射の工程を含む。蒸続および照射の
工程は何れの順序でもよいが、上記順番が好ましい。
【００１０】即ち、本発明は低透過性コーティングのみ
の蒸着では達成されないレベルまでガス透過を減らす方
法を提供する。さらに、放射線は保存寿命を改良し、そ
して製品の滅菌を提供する。放射線滅菌は放射線により
生成するラジカルのためにプラスチックの分解を引き起
こすことは当業界において知られているが、本発明はラ
ジカルを用いて侵入ガスと反応させることにより、損害
を特性に変換する。
【００１１】本発明は多くの異なる形態の態様により満
たされるが、本明細書の開示は発明の原理の例示として
考慮されるべきものであり、そして例示および記載され
た態様に本発明を限定する意図がないという理解ととも
に、本発明の好ましい態様を以下において詳細に記載す
る。本発明の範囲は、特許請求の範囲およびその均等物
により決められる。
【００１２】本発明のプラスチック製品は、最終的な使
用においてガス透過を減らすことによる利益を得るあら
ゆる製品でありうる。本開示は、あらゆるガスの透過を
減らすことを意図するが、空気、酸素および二酸化炭素
が最も適している。限定されないが代表的な製品は、パ
ッケージング用フィルム、液体保存用のコンテナー例え
ばボトル、および照射滅菌を意図される医療用装置、例
えばシリンジ、配管、バイアルおよびチューブを含む。
もっとも好ましい製品は、ソフトドリンクボトルおよび
装置、例えば排気採血チューブであり、それらは製品の
壁を境にした圧力の違いによるガス透過に特に敏感なも
のである。
【００１３】本発明の製品は、バリアーおよび照射のた
めに、寿命が延びる利益をも得る。古典的ガラスチュー
ブは、ガラスが空気および水蒸気の透過を事実上許さな
いから、ほぼ無限の寿命期間を有する。一方、排気プラ
スチック採血チューブは、プラスチックがガラスと同じ
不透過性を有さないため、保存における真空の不定の損
失をこうむる。真空の損失はもちろん、採取された血液
体積を減らし、そして正確な血液の抜き取り（ｄｒａ
ｗ）に依存する血液分析の結果に顕著に影響しうる。
【００１４】本発明の製品はあらゆるプラスチック、例
えばＰＶＣ、ＰＥＴ、ポリエチレンナフタレート、ポリ
スチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリオレ
フィン、ＰＶＤＣおよびポリアミドにより作られる。好
ましいプラスチックはＰＥＴおよびポリオレフィン、例
えばポリエチレンであり、最も好ましいのはＰＰであ
る。プラスチックはあらゆる慣用的技術例えば成形およ
び押出により製品の形態にされる。
【００１５】本発明はガス透過を低下させたあらゆるプ
ラスチック製品を意図するが、本発明は、詳細に記載さ
れる採血チューブにガス透過の低下を提供する要素が等
しくあらゆる他のプラスチック製品に適用されるという
理解の基に、好ましいポリプロピレン製の排気サンプル
採取チューブに関して記載される。
【００１６】図１は、開口末端１２、閉口末端１４およ
び開口末端１２中のストッパー１６を有する本発明の採
血チューブ１０を示す。チューブ１０は、閉口末端およ
び側壁２０を規定する底壁１８を有する。底壁１８、側
壁２０およびストッパー１６はチューブの内部容積２２
を密封し、好ましくは排気される。好ましくはストッパ
ー１６は針またはカニューレにより穿刺可能であり、そ
して上部環状部分２４およびストッパー１６を保持する
ために側壁２０の内部壁表面２８に広がり且つ圧縮する
下部環状部分またはスカート２６を含む。ＳｉＯｘのコ
ーティング３０は側壁２０および底壁１８を覆う。
【００１７】サンプル採取チューブを排気するための穿
刺可能なストッパーは当業界において標準的なものであ
り、あらゆる適切な材料、例えばＫＲＡＴＯＮ（登録商
標：スチレン−ブタジエンコポリマー）で作られる。
【００１８】ポリオレフィンは狭い分子量分布が好まし
い。ポリマーの分子量分布は、分子量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比率により定義される
が、その際、可能な最小比１．０はすべて同じ大きさの
鎖を有するポリマーを規定する。本発明の組成物に適切
なポリオレフィンは数平均分子量約１０，０００から４
００，０００であり、好ましくは３０，０００から１８
０，０００であり、そして慣用的ゲル透過クロマトグラ
フィーにより測定される比率は１から９、好ましくは２
から６である。最も好ましい比率は２から４である。
【００１９】狭い分子量分布に加えて、好ましいポリオ
レフィンは半結晶（ｓｅｍｉｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）
であり、そして結晶含有率約２０から９０、好ましくは
約４０から８０、最も好ましくは約４５から６５パーセ
ントである。結晶化の程度はサンプルの密度に対して正
比例であり、そして当業界において知られているとおり
慣用的密度勾配カラムにより測定される。
【００２０】本発明のポリオレフィンは慣用的な安定剤
および透明剤添加物を含んでよい。ポリマー材料と混和
し且つ併存可能な、即ちポリマーに対して悪影響を及ぼ
さない低分子量の非結晶性物質を含んでよい。この添加
物は当業界において潤滑油として知られているとおり、
ポリマーの潤滑性を増加させる。通常、そのような潤滑
剤は約０．６から１．９ｇ／ｃｍ3、好ましくは約０．
６から１．１ｇ／ｃｍ3の密度を有する。潤滑剤は低分
子量が好ましく、通常１００から１０，０００、最も好
ましくは１００から５，０００のオーダーの平均分子量
を有する。
【００２１】適切な潤滑剤の代表的な例は、ハロゲン化
炭化水素オイル、フタル酸エステルオイル、植物油、シ
リコーン油、低分子量非結晶性ポリマーグリース、例え
ば炭化水素ポリマーグリース、ポリアリールエーテルグ
リース等である。上記例は例示にすぎず、本明細書の教
示から当業者には明らかなとおり、他の潤滑剤も使用さ
れるべきであることは認識されるであろう。好ましい潤
滑剤は、高い粘度を持たない液体、最も好ましくは炭化
水素オイルまたはフタル酸エステルオイルである。
【００２２】潤滑剤添加物は潤滑性付与量で組成物に含
ませるが、通常約０．１から５０、好ましくは約１から
２０重量パーセントである。
【００２３】第２の任意の放射線滅菌添加物は慣用的な
ヒンダードアミン、好ましくはヒンダードピペリジンで
ある。当業界において公知であり米国特許第４，９５
９，４０２号に記載されたあらゆるヒンダードアミン安
定剤を用いてよい。約０．０１から５．０、好ましくは
約０．０５から３．０重量パーセントのヒンダードアミ
ンを用いてよい。
【００２４】本発明の透明剤添加物は慣用的なジベンジ
リデンソルビトールである。透明特性は、本発明の添加
物が約０．００５から０．５、最も好ましくは約０．１
から０．３重量パーセントにてポリオレフィン組成物中
に製剤化される場合に付与される。ポリオレフィンのた
めのジベンジリデンソルビトール透明剤は当業界におい
てよく知られており、前記米国特許第４，９５９，４０
２号に完全に記載されており、この点に関する詳細な説
明は本発明を理解する上で特に必要ない。
【００２５】当業界において知られている他の添加物は
組成物に他の所望の特性を付与するために添加されてよ
い。例えば、充填剤、発色剤、帯電防止剤、湿潤剤、抗
酸剤等は、所望の物理特性、透明性または照射安定性に
悪影響を及ぼさない適切な量で、添加してよい。さらに
他の公知の透明剤添加物、例えば有機酸およびそれらの
金属塩、例えばパラ−ｔ−安息香酸を組成物に取り込ん
でよい。
【００２６】その構成部分からの本発明のポリマー組成
物の調製は日常的であり、あらゆる慣用的混合手段によ
り実施される。通常、ポリオレフィンペレットおよび添
加物を撹拌またはタンブリングにより徹底的に混合し、
混合物を溶融し、溶融ペレット化して所望の製品の型に
成形する。
【００２７】ポリマー製品はガス透過を限定する物質の
コーティングをその上に有する。コーティングは低ガス
透過性を有するポリマー、例えばＰＶＤＣ、エポキシ樹
脂、ポリビニルアルコールまたはＰＶＣであってよい。
ポリマーコーティングは慣用的溶液コーティングにより
適宜塗布される。溶液コーティングにおいては、コーテ
ィングポリマーを溶剤中に溶解し、製品を浸漬コートす
るか、または溶剤溶液またはポリマーを製品にスプレー
コーティングする。好ましくは、無機コーティング、例
えば酸化アルミニウムまたは高密度カーボン、非結晶ま
たはダイアモンドの何れか、または、もっとも好ましく
は、ＳｉＯｘを製品表面に塗布してよい。酸化アルミニ
ウムは製品表面上で蒸発および濃縮させることにより適
宜蒸着してよい。
【００２８】非晶質カーボンおよびＳｉＯｘの蒸着は、
慣用的プラズマ蒸着により実施されるが、その際、製品
表面は慣用的プラズマ発生器のテェンバー内で形成され
るグロー放電プラズマに暴露される。非晶質カーボンの
蒸着に関しては、プラズマはメタンにより発生してよ
い。ＳｉＯｘの蒸着に関しては、プラズマはオルガノシ
リコーン化合物、酸素および不活性ガスを含むガス流か
ら発生してよい。
【００２９】ガス流のためのオルガノシリコーン化合物
は周囲温度において液体であることが好ましい。代表で
あるがこれらに限定されない適切な化合物は、メチルシ
ラン、ジメチルシラン、トリメチルシラン、ジエチルシ
ラン、プロピルシラン、フェニルシラン、ヘキサメチル
シラン、１，１，２，２−テトラメチルジシラン、ビス
（トリメチルシラン）メタン、ビス（ジメチルシリル）
メタン、ヘキサメチルジシロキサン、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、エチルメトキシ
シラン、エチルトリメトキシシラン、ジビニルテトラメ
チルジシロキサン、ジビニルヘキサメチルトリシロキサ
ン、およびトリビニルペンタメチルトリシロキサザンを
含む。好ましいオルガノシリコーン化合物は、１，１，
３，３−テトラメチルジシロキサン、ヘキサメチルジシ
ロキサン、ビニルトリメチルシラン、メチルトリメトキ
シシラン、ビニルトリメトキシシラン、トリメチルシラ
ン、およびヘキサメチルジシラザンである。
【００３０】不活性ガスは、例えばヘリウムまたはアル
ゴンであってよく、ヘリウムが好ましい。
【００３１】オルガノシリコーン化合物は、プラズマチ
ェンバーに流す前に揮発させて不活性ガスおよび酸素と
混合してよい。流れの制御を用いて、ガス流に入る個々
のガスの流れ速度を調節により制御することが有利であ
る。オルガノシリコーン化合物、不活性ガスおよび酸素
二関してあらゆる所望の流れ速度を用いてよいが、好ま
しい速度は約１：１．８：１．５である。
【００３２】当業界において公知のあらゆる慣用的プラ
ズマ発生器を用いてよい。典型的なプラズマ発生器は、
反応チェンバー、高周波発生器および適合ネットワー
ク、ガス送達システム、高真空システムおよび温度制御
器からなる。広範囲のパワーセッティング、高周波、ガ
ス流圧、温度および暴露期間を用いてプラズマを発生さ
せてよい。有利な結果を提供するこれらのパラメーター
の範囲は、１００ワットまでのＡＣまたはＤＣパワーレ
ベル、０．０１から１００メガヘルツ、０．０１から１
０ｔｏｒｒ、０から１５０℃そして０．１から３０分で
ある。好ましい範囲は、２０から５０ワット、０．０４
メガヘルツ、０．０２から１．０ｔｏｒｒ、２５℃およ
び５分である。
【００３３】透過制御コーティングは、約１０から１
０，０００、好ましくは約２００から２０００、もっと
も好ましくは約４００−１０００オングストロームの厚
さである。
【００３４】ＳｉＯｘフィルムのプラズマ蒸着は当業界
において全く慣用的であり、本発明のこの側面のさらな
る詳細は、発明の完全な理解のために必要ではないが、
前記米国特許第４，５５２，７９１号および欧州特許第
４６９，９２６号に見いだされる。
【００３５】当業界において知られているとおり、プラ
スチック製品を通したガスの透過は、ＳｉＯｘまたは酸
化アルミニウムのコーティングにより大きく低下する。
本発明のコートされた製品はガス透過、特に空気、酸素
および二酸化炭素の透過に対してさらに保護され、そし
て再び、イオン化放射線により顕著に良好な保存期間を
提供することが今見いだされた。即ち、コーティングさ
れる前あるいは後のバリアーコーティングされているか
あるいはされていないポリマーは、全放射線量約０．５
から１．２、高エネルギー源例えば電子ビーム放射線ま
たはガンマ照射例えば60Ｃｏ源からの放射線メガラッド
に供される。
【００３６】ポリマーの照射はラジカルの形成をもたら
すことはよく知られている。本発明によれば、以下の式
により酸素に関して示されるとおり、放射線によりポリ
マー鎖内に形成されたラジカルは流入ガス分子と反応す
るため、ポリマーを通したガス透過は低下することが見
いだされた。
【００３７】１）ＲＨ−−→Ｒ・＋Ｈ・ ２）Ｒ・＋Ｏ2−−→ＲＯ2・ ３）ＲＯ2・＋ＲＨ−−→Ｒ・＋ＲＯＯＨ（安定なヒド
ロパーオキシド） ４）ＲＯ2・＋ＲＯ2・−−→Ｏ2＋ＲＯＯＲ（安定なジ
パーオキシド） 式は自動酸化であるため、放射線により形成されたひと
つの第一ラジカルＲ・は連続的に生成するためにあらゆ
る数の酸素分子を中和することが示される。酸素は安定
なパーオキシド化合物としてポリマー中にトラップされ
る。この実施において、一つの第一ラジカルは１００以
上の流入酸素分子を消費できる。
【００３８】プラスチック製品を通して酸素が定常状態
で透過するために必要な時間（本明細書にてｔlagと呼
ぶ）は、以下の式にて表されるとおり拡散定数Ｄおよび
プラスチックの厚さＴに関係することも知られている。
【００３９】ｔlag＝Ｔ2／６Ｄ （式中、ｔlag、ＴおよびＤは、それぞれ秒、ｃｍおよ
びｃｍ2／秒である） 本発明によれば、図２に模式的に示されるとおりイオン
化照射により発生したラジカルにより流入酸素が消費さ
れるため、定常状態の透過に到達するためのタイムラグ
は延長される。図２において、ａ，ｂおよびｃは、それ
ぞれ増加したメガラッド放射線量ｄ1，ｄ2およびｄ3に
より照射されたプラスチックに関するｔl agを示す。増
加したｔlagは照射されたプラスチック製品に関して増
加した保存期間を提供する。改良された保存期間は、流
入酸素量を限定するためのバリアーコーティングを有す
る製品に関して最も顕著である。
【００４０】ＳｉＯｘをコートされた本発明のチューブ
を通した酸素の透過は、実施例２に記載されるとおりＯ
ＸＴＲＡＮ（登録商標）装置（モコン（Ｍｏｃｏｎ）
社）を用いて照射の前および後に測定された。図４−８
において、直線および破線は、それぞれ１０．５メガラ
ッドの照射前および後の酸素透過を示し、図９は示され
た放射線量において照射を実施した。
【００４１】図３において、照射ＰＶＣのｔlagは照射
線量の増加と共に増加したことがわかる。
【００４２】図４および図５は、１ミル（０．０２５４
ｍｍ）厚のＰＥＴを通過する酸素を示す。曲線Ａおよび
Ｂから、照射がない場合に透過がいくらか減少したこと
がわかる。曲線ＣおよびＤは、１ミルのＰＥＴの酸素透
過がＳｉＯｘフィルムにより４．５ｃｃ／ｍ2／日／ａ
ｔｍまで減少し、さらに、照射により２．０ｃｃ／ｍ2
／日／ａｔｍまで減少したことを示す。曲線ＥおよびＦ
は、ＳｉＯｘの４５０ｎｍのコーティングを示すが、バ
リアーをさらに６００ｎｍに増加すると（曲線Ｇおよび
Ｈ）、さらなる酸素透過の減少は見られなかった。図４
および図５を共に考察すると、滅菌の付与に加えて、照
射も、酸素透過に最適なレベルを達成するのに必要なＳ
ｉＯｘの厚さを低下させ、それにより明らかな経済的利
点を提供することが示される。
【００４３】図６は、ＳｉＯｘでコートされた７５ミル
（１．９ｍｍ）厚のＰＰ上への放射線の長時間の有利な
効果を示す。１５０時間後、照射および非照射アンプル
に関する酸素透過はそれぞれ、３．５および７．０ｃｃ
／ｍ2／日／ａｔｍであったことがわかる。
【００４４】図７は、１０．５メガラッドの照射を行っ
た場合と行わなかった場合の１ミルポリアミド（ナイロ
ン−６）フィルムの酸素透過の減少を示す。図８および
図９は、非照射の５ミルのＰＶＣフィルムと、０．５、
２．０、３．５および１０．５メガラッドで照射したフ
ィルムを有する１ミルのＰＶＤＣフィルムに関する定常
状態の透過のためのタイムラグを比較する。
【００４５】本発明により達成された保存期間の改良を
認識するために、ｔlagは定常状態の透過に達するまで
の時間のみを与えることを認識せねばならない。実際の
保存期間は製品へのガス透過量により測定され、曲線の
下の面積により示される。即ち、慣用の２リットルのＰ
ＥＴ製ソフトドリンクボトルは２０日間で規格からはず
れる。照射（１０．５メガラッド）のみでは、１７日間
のｔlagを与える（表２）。このボトルは３カ月以上規
格を保持することが分かった。
【００４６】
【実施例】
実施例１ 酸化シリコーンベースのフィルムを有するプラスチック
製品に関する一般的方法 密閉されたプラズマ反応チェンバーを所望のベース圧力
に排気する。荷重のロックを雰囲気にガス抜きするが、
チェンバーは高真空下に保持する。次に、その中にプラ
スチック製品を入れて荷重のロックを排気する。チェン
バーの圧力はディフュージョンポンプ上のバルブを調節
することにより所望の値に調節する。荷重ロックディフ
ュージョンポンプを閉め、荷重ロックおよびチェンバー
を隔離するバルブを開く。チェンバー内の圧力を安定化
させた後、パワーサプライをオンにして所望の値に調節
してグロー放電プラズマをチェンバー内に発生させる。
コントロールプログラムからの放射線スペクトルを用い
て不活性ガスに対する適切な酸素比を見つける。次に、
所望の不活性ガス対酸素比を得るまで、チェンバー内の
オルガノシリコーンの流れを調節する。次に、加工条件
を監視しながら、所望のコーティング厚を得るまで、プ
ラズマ領域上でプラスチック製品を後方および前方に動
かす。所望のフィルム厚が得られたら、システムを閉め
てコートされたチューブを取り出す。
【００４７】実施例２ ＰＶＣフィルムの５ミル（０．１２７ｍｍ）厚を０．
５，２．０，３．５および１０．５メガラッドにてガン
マ照射した。このフィルムの両面を窒素で洗い、そして
上面の窒素を１気圧の酸素で置換した。酸素透過はＯＸ
ＴＲＡＮ（登録商標）を用いて２５℃において測定し、
ｔlagはｘ軸との距離で測定する。結果を以下の表１に
示して、図３に表す。
【００４８】表１ メガラッド ｔlag（分） ０ ２０ ０．５ １８６ ２．０ ３８４ ３．５ ６７８ １０．５ ８５２ 照射放射線量の増加は定常状態の透過に達する時間を延
期させることが明確にわかる。
【００４９】実施例３ 実施例２に記載されたのと同じ方法により、ＳｉＯｘコ
ーティングした場合としない場合のさまざまなフィルム
を１０．５メガラッドにて照射してｔlagを測定した。
この実験の結果を以下の表２に示す。
【００５０】 表２ サンプル 厚さ ｔlag Ｐ（Ｏ2）＊ ｔlag＊＊ （ミル） （分） 日（４０ミル） ＰＶＣ ５ ７２０ ５０ ３２ Ｎｙｌｏｎ ６ １ ３５ ６０ ３９ ＰＶＤＣ ０．５ ６２ ５５ ２７６ ＰＥＴ １ １５ ７５ １７ ＰＥＴ（ＳｉＯｘ） １ ２３ ２ ２６ ＰＰ（ＳｉＯｘ） ７５ ２１００ ３ ３．８ ＊ 定常状態の酸素透過の到達（ｃｃ／ｍ2／日／ａｔｍ） ＊＊ 上記データおよび式から計算された４０ミル厚のポリマーのｔlag 実施例４ 実施例２に記載されたのと同じ方法により、ＰＶＤＣフ
ィルムの１ミル厚（０．０２５ｍｍ）を照射し、酸素透
過を測定した。結果を以下の表３に示して、図８に表
す。
【００５１】表３ メガラッド ｔlag（分） ０ ２０ ０．５ ３６ ２．０ ９０ ３．５ １３８ １０．５ ２８８ 照射放射線量の増加は定常状態の透過に達する時間を延
期させることが明確にわかる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の採血アッセンブリーの透視図
である。
【図２】図２は、増加した放射線量により、プラスチッ
クを通した定常状態の酸素透過に到達するための延長さ
れたタイムラグの模式図である。
【図３】図３は、ポリビニルクロリド（ＰＶＣ）に関す
る、放射線量対定常状態の酸素透過までのタイムラグの
関係を示すプロットである。
【図４】図４は、バリアーコーティングおよび照射をし
た場合としない場合のＰＥＴフィルムに関する酸素透過
対時間のプロットを示す。
【図５】図５は、バリアーコーティングおよび照射をし
た場合としない場合のＰＥＴフィルムに関する酸素透過
対時間のプロットを示す。
【図６】図６は、ＳｉＯｘでコートされたＰＰフィルム
バリアーを通した酸素透過への照射の効果を示す。
【図７】図７は、バリアー不在におけるポリアミド、ポ
リビニリデンクロリド（ＰＶＤＣ）およびＰＶＣのフィ
ルムを通した酸素透過への照射の効果を示すプロットで
ある。
【図８】図８は、バリアー不在におけるポリアミド、ポ
リビニリデンクロリド（ＰＶＤＣ）およびＰＶＣのフィ
ルムを通した酸素透過への照射の効果を示すプロットで
ある。
【図９】図９は、バリアー不在におけるポリアミド、ポ
リビニリデンクロリド（ＰＶＤＣ）およびＰＶＣのフィ
ルムを通した酸素透過への照射の効果を示すプロットで
ある。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ａ６１Ｋ 35/14 Ａ 7431−4Ｃ (72)発明者 スーザン・エル・バーケット アメリカ合衆国アラバマ州35476，ノース ポート，ガルウェイ・ベイ・サークル 1516 (72)発明者 シェル・マックギア アメリカ合衆国ネブラスカ州68134，オマ ハ，ボイド・ストリート 8401

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリマーおよびポリマー上にコーティン
    グされたガス透過制限物質からなるプラスチック製品で
    あって、ポリマーまたは製品が高エネルギー放射線で照
    射されたことを特徴とする製品。
  2. 【請求項２】 ポリマーが、ポリエチレンテレフタレー
    ト、ポリエチレンナフタレート、ポリビニルクロリド、
    ポリオレフィンおよびポリビニリデンクロリドからなる
    群から選択される、請求項１記載の製品。
  3. 【請求項３】 さらにポリマー中に添加物を含む、請求
    項１記載の製品。
  4. 【請求項４】 ガス透過制限物質が、酸化シリコーン、
    酸化アルミニウム、非晶質カーボン、ダイアモンド様カ
    ーボン、ポリビニルクロリド、ポリビニリデンクロリ
    ド、エポキシ樹脂およびポリビニルアルコールからなる
    群から選択される、請求項１記載の製品。
  5. 【請求項５】 閉口末端、側壁、および中に穿刺可能な
    ストッパーを有する開口末端を含む排気ポリプロピレン
    チューブ、およびチューブの外部表面上の酸化シリコー
    ンコーティングからなるポリプロピレン採血アッセンブ
    リーであって、チューブまたはアッセンブリーが高エネ
    ルギー放射線で照射されている、アッセンブリー。
  6. 【請求項６】 照射されていない同一の酸化シリコーン
    コートされた排気チューブよりも低い酸素透過速度を有
    する、請求項５記載の照射チューブ。
  7. 【請求項７】 プラスチック製品の表面上に酸化シリコ
    ーンのコーティングを蒸着させ、そしてコートされた表
    面を高エネルギー放射線に供してプラスチックを通した
    酸素透過を減じることにより保存期間を延長することか
    らなる、プラスチック製品の保存期間の延長方法。
  8. 【請求項８】 ガスが、空気、酸素、二酸化炭素および
    水蒸気からなる群から選択される、請求項７記載の方
    法。
  9. 【請求項９】 （ａ）プラスチックを高エネルギー放射
    線に暴露してプラスチック中のフリーラジカルを形成
    し；そして（ｂ）ラジカルを酸素分子と反応させること
    により、プラスチックを通したチューブへの酸素分子の
    透過を阻害することからなる、プラスチック製サンプル
    採取チューブの壁を通したガス透過を減じる方法。
  10. 【請求項１０】 チューブが排気採血チューブである、
    請求項９記載の方法。
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