JPH0873437A - Production of 1,3-dialkyl-2-imidazolidinones - Google Patents
Production of 1,3-dialkyl-2-imidazolidinonesInfo
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- JPH0873437A JPH0873437A JP16875795A JP16875795A JPH0873437A JP H0873437 A JPH0873437 A JP H0873437A JP 16875795 A JP16875795 A JP 16875795A JP 16875795 A JP16875795 A JP 16875795A JP H0873437 A JPH0873437 A JP H0873437A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、式（２）TECHNICAL FIELD The present invention relates to a formula (2).
【化６】 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表わされる非プロ
トン性極性物質、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリ
ジノン類の製造方法に関する。該化合物は、非プロトン
性極性溶媒や医薬、農薬の中間体として有用な物質であ
る。特にポリアミド類、ポリ塩化ビニル、ポリビニルア
ルコール、ポリスチレン、ポリウレタン、フェノール樹
脂などの高分子化合物に優れた溶媒であり、また多くの
無機化合物を容易に溶解し、各種の特徴のある有機反応
の溶媒として用いられる。[Chemical 6] [In the formula, R represents an alkyl group. ] It is related with the aprotic polar substance represented by these, and the manufacturing method of 1,3-dialkyl-2- imidazolidinone. The compound is a substance useful as an aprotic polar solvent, an intermediate for medicines and agricultural chemicals. In particular, it is an excellent solvent for polymer compounds such as polyamides, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, polystyrene, polyurethane, and phenolic resin, and also dissolves many inorganic compounds easily, and as a solvent for organic reactions with various characteristics. Used.
【０００２】[0002]
【従来の技術】式（２）2. Description of the Related Art Equation (2)
【化７】 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表される１，３−
ジアルキル−２−イミダゾリジノン類の製造方法はいく
つか提案されている。例えば、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノンについてはエチレンジアミンと尿素を
反応させて２−イミダゾリジノンを得、これにホルムア
ルデヒドを付加させた反応生成物をトリクロロ酢酸、蟻
酸などで還元してＮ，Ｎ’−ジメチル化させる方法、ま
たこの還元方法を改良して貴金属触媒を使用し、酸性下
に水素化分解する方法、さらにＮ，Ｎ’−ジメチルエチ
レンジアミンを、ホスゲンともしくはトリクロロホーメ
ートをホスゲンに分解しながら反応させる方法などが知
られている。[Chemical 7] [In the formula, R represents an alkyl group. ] 1,3-
Several methods for producing dialkyl-2-imidazolidinones have been proposed. For example, 1,3-dimethyl-2-
Regarding imidazolidinone, a method of reacting ethylenediamine and urea to obtain 2-imidazolidinone, and reducing the reaction product obtained by adding formaldehyde to this with trichloroacetic acid, formic acid or the like to form N, N'-dimethyl, Further, a method of improving this reduction method by using a precious metal catalyst to carry out hydrogenolysis under acidic conditions, a method of reacting N, N'-dimethylethylenediamine with phosgene or trichloroformate while decomposing it into phosgene, and the like are available. Are known.
【０００３】また、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジア
ミン類と尿素を反応させ収率よく１，３−ジアルキル−
２−イミダゾリジノン類が得られる工業的製法を本発明
者らは先に提案した（ＵＳＰ ４，７３１，４５３）。
しかしながら、原料であるＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレ
ンジアミン類をジクロロエタンとアルキルアミンより製
造するに際し、副生成物であるＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリア
ルキルジエチレントリアミン類が生成するため、ジクロ
ロエタン基準での１，３−ジアルキル−２−イミダゾリ
ジノン類の収率は１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノンの場合でも６８％、１，３−ジエチル−２−イミダ
ゾリジノンの場合でも７０％、１，３−ジプロピル−２
−イミダゾリジノンの場合でも８２％、１，３−ジブチ
ル−２−イミダゾリジノンの場合で８５％と工業的に満
足できるものではない。副生成物であるＮ，Ｎ’，Ｎ”
−トリアルキルジエチレントリアミン類も主なる用途は
開発されておらず、その有用な用途の開発が望まれてい
た。Further, N, N'-dialkylethylenediamines are reacted with urea to give 1,3-dialkyl-diamines in good yield.
The present inventors have previously proposed an industrial process for obtaining 2-imidazolidinones (USP 4,731,453).
However, when the raw material N, N′-dialkylethylenediamine is produced from dichloroethane and an alkylamine, N, N ′, N ″ -trialkyldiethylenetriamines, which are by-products, are produced. The yield of 3,3-dialkyl-2-imidazolidinones is 68% in the case of 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and 70% in the case of 1,3-diethyl-2-imidazolidinone. , 3-dipropyl-2
-In the case of imidazolidinone, it is 82%, and in the case of 1,3-dibutyl-2-imidazolidinone, it is not 85% industrially satisfactory. By-products N, N ', N "
-Trialkyldiethylenetriamines have not yet been developed for major uses, and development of useful uses thereof has been desired.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は１，３−ジア
ルキル−２−イミダゾリジノン類の新規な製造方法を提
供することを目的とする。また、本発明は１，３−ジア
ルキル−２−イミダゾリジノン類の製造に際し副生する
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類
を有効利用できる製造方法を提供することをも目的とす
る。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a novel method for producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinones. Another object of the present invention is to provide a production method capable of effectively utilizing N, N ′, N ″ -trialkyldiethylenetriamines, which are by-produced during the production of 1,3-dialkyl-2-imidazolidinones. .
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン類の合成法
を検討した結果、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエチ
レントリアミン類を原料とし合成しうるビスウレア化合
物を経由する新規な合成法を見出した。In order to achieve the above object, the synthetic method of 1,3-dialkyl-2-imidazolidinones was examined. As a result, N, N ', N "-trialkyldiethylenetriamines were used as raw materials. We have found a new synthetic method via bisurea compounds that can be synthesized.
【０００６】すなわち、本願発明は １．式（３）That is, the present invention is as follows. Formula (3)
【化８】 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表されるビスウレ
ア化合物を熱分解することを特徴とする、式（２）Embedded image [In the formula, R represents an alkyl group. ] It is characterized by thermally decomposing a bisurea compound represented by the formula (2)
【化９】 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表される１，３−
ジアルキル−２−イミダゾリジノン類の製造方法、[Chemical 9] [In the formula, R represents an alkyl group. ] 1,3-
A method for producing dialkyl-2-imidazolidinones,
【０００７】２．式（１）2. Formula (1)
【化１０】 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表されるＮ，
Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミンと尿素
を反応させ、ついで、得られたビスウレア化合物（３）
を取り出すことなく、これを熱分解することよりなる式
（２）で表される１，３−ジアルキル−２−イミダゾリ
ジノン類の製造方法、に関する。[Chemical 10] [In the formula, R represents an alkyl group. ] N represented by
N ', N "-trialkyldiethylenetriamine was reacted with urea, and then the obtained bisurea compound (3)
The present invention relates to a method for producing a 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone represented by the formula (2), which comprises thermally decomposing it without taking out.
【０００８】本発明によれば、その主たる用途がなくそ
の開発が望まれていたＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジ
エチレントリアミンを有効に利用すること可能となり、
本発明の意義は大きい。According to the present invention, it is possible to effectively utilize N, N ', N "-trialkyldiethylenetriamine, which has been desired to be developed without its main use,
The significance of the present invention is great.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本願発明に使用するＮ，Ｎ’，
Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類は前記式
（１）で表される。また、これを原料として式（３）で
表されるビスウレア化合物が得られる。さらに、これを
原料として対応する式（２）で表される１，３−ジアル
キル−２−イミダゾリジノンが得られる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION N, N ', used in the present invention,
The N ″ -trialkyldiethylenetriamines are represented by the above formula (1). Using this as a raw material, the bisurea compound represented by the formula (3) is obtained. Further, using this as a raw material, the corresponding formula (2) is obtained. A 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone represented by is obtained.
【００１０】式（１）、（２）および（３）において、
Ｒはアルキル基を表わす。好ましくは炭素数１〜８のア
ルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜４のアルキ
ル基である。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル
基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ
−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−
ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等
が挙げられる。In equations (1), (2) and (3),
R represents an alkyl group. It is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, i
-Pentyl group, t-pentyl group, n-hexyl group, i-
Hexyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group and the like can be mentioned.
【００１１】本発明方法において使用されるＮ，Ｎ’，
Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類は、好まし
くは反応式（Ａ）N, N'used in the method of the present invention,
The N ″ -trialkyldiethylenetriamines are preferably represented by the reaction formula (A)
【化１１】 に示した反応により製造できる。また、必要であれば
Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミン類よりアルキル
アミンの共存下にジクロロエタンと反応させて製造する
ことも出来る。[Chemical 11] It can be produced by the reaction shown in. If necessary, it can also be produced by reacting N, N'-dialkylethylenediamines with dichloroethane in the presence of an alkylamine.
【００１２】原料であるＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリアルキル
ジエチレントリアミン類の好ましい製造においては、
１，２−ジクロロエタンとアルキルアミンのモル比は
１，２−ジクロロエタンに対してアルキルアミンは４か
ら６倍量が好ましく、アルキルアミンのモル比が高いと
Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンの生成量が増加
する傾向にある。In the preferred production of the raw material N, N ', N "-trialkyldiethylenetriamines,
The molar ratio of 1,2-dichloroethane and alkylamine is preferably 4 to 6 times that of 1,2-dichloroethane, and when the molar ratio of alkylamine is high, the amount of N, N'-dialkylethylenediamine produced is high. It tends to increase.
【００１３】アミノ化反応の温度は適当な反応速度を与
える範囲内であれば制限はないが、好ましくは８０〜１
５０℃である。アミノ化反応の反応圧力は反応温度に従
い加圧の必要がある。The temperature of the amination reaction is not limited as long as it gives a suitable reaction rate, but preferably 80 to 1
50 ° C. The reaction pressure of the amination reaction needs to be increased according to the reaction temperature.
【００１４】生成したＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジ
エチレントリアミン類はアミノ化反応マスを苛性ソーダ
等の適当な塩基を用いて中和を行った後、未反応のアル
キルアミンを留去、回収し蒸留により精製される。この
ようにして得られたＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエ
チレントリアミン類を本発明の製造方法に使用すること
ができる。The produced N, N ', N "-trialkyldiethylenetriamines are neutralized with a suitable base such as caustic soda, and the unreacted alkylamine is distilled off and recovered. Purified by distillation, N, N ′, N ″ -trialkyldiethylenetriamines thus obtained can be used in the production method of the present invention.
【００１５】本発明の式（３）で表される化合物は式
（１）で表される化合物に尿素を反応させることにより
製造することができる。The compound represented by the formula (3) of the present invention can be produced by reacting the compound represented by the formula (1) with urea.
【００１６】反応温度は好ましくは１００〜１５５℃、
さらに好ましくは１２０〜１４５℃である。１５５℃よ
り反応温度が高いと尿素が分解し、１００℃より反応温
度が低いと反応速度が小さくなる傾向がある。Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類と尿
素の使用量はＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエチレン
トリアミン類に対して尿素が好ましくは１．５〜２．５
モル比となるようにする。過度の尿素の使用は尿素の熱
分解生成物であるシアヌル酸等の固体不純物が反応系に
残り、１．５モル比未満だと副生成物の生成量が増す。
この反応は定量的に進み、その際反応とともに放出され
るアンモニアガスを定量することにより終点を知ること
ができる。The reaction temperature is preferably 100 to 155 ° C.,
More preferably, it is 120 to 145 ° C. When the reaction temperature is higher than 155 ° C, urea is decomposed, and when the reaction temperature is lower than 100 ° C, the reaction rate tends to be low. N,
The amount of N ′, N ″ -trialkyldiethylenetriamines and urea used is preferably 1.5 to 2.5 with respect to N, N ′, N ″ -trialkyldiethylenetriamines.
Use the molar ratio. Excessive use of urea causes solid impurities such as cyanuric acid, which is a thermal decomposition product of urea, to remain in the reaction system, and if the molar ratio is less than 1.5, the amount of by-products increases.
This reaction proceeds quantitatively, and the end point can be known by quantifying the ammonia gas released along with the reaction.
【００１７】式（２）の化合物は式（３）の化合物を加
熱分解することにより製造できる。この分解反応におけ
る温度は、好ましくは１８０℃以上、より好ましくは２
００〜２６０℃、最も好ましくは２１０〜２４０℃であ
る。１８０℃より反応温度が低いと反応速度が小さくな
る傾向がある。また、３００℃付近では加熱方法の点で
問題がある。The compound of formula (2) can be produced by thermally decomposing the compound of formula (3). The temperature in this decomposition reaction is preferably 180 ° C or higher, more preferably 2 ° C.
The temperature is from 00 to 260 ° C, most preferably from 210 to 240 ° C. If the reaction temperature is lower than 180 ° C, the reaction rate tends to be low. Further, there is a problem in the heating method at around 300 ° C.
【００１８】化合物（１）と尿素を反応させ、得られる
化合物（３）を分離することなくこれを熱分解すること
により化合物（２）を製造することもできる。化合物
（１）から化合物（２）を経て化合物（３）を製造する
一連の反応を示したものを反応式（Ｂ）に示す。It is also possible to produce the compound (2) by reacting the compound (1) with urea and thermally decomposing the obtained compound (3) without separating it. Reaction formula (B) shows a series of reactions for producing compound (3) from compound (1) through compound (2).
【００１９】反応式（Ｂ）Reaction formula (B)
【化１２】 この反応においては化合物（３）、（２）を製造する前
述の反応温度、条件で段階的に反応を行う。[Chemical 12] In this reaction, the reaction is carried out stepwise at the above-mentioned reaction temperature and conditions for producing the compounds (3) and (2).
【００２０】化合物（１）から化合物（３）を製造する
方法、化合物（３）から化合物（２）を製造する方法、
および化合物（１）から化合物（３）を取り出すことな
く化合物（２）を製造するいずれの方法においても反応
溶媒としてエタノール、メチルイソブチルケトン、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールジメチルエーテル等が使用
できるが、本発明方法では溶媒の留去等の工程の煩雑さ
を避ける意味からも無溶媒で反応を行うことが望まし
い。生成した１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノ
ン類は蒸留により精製される。A method for producing compound (3) from compound (1), a method for producing compound (2) from compound (3),
Also, in any method for producing the compound (2) from the compound (1) without taking out the compound (3), ethanol, methyl isobutyl ketone, and N- are used as reaction solvents.
Methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether and the like can be used, but in the method of the present invention also from the viewpoint of avoiding the complexity of the steps such as distillation of the solvent. It is desirable to carry out the reaction without solvent. The produced 1,3-dialkyl-2-imidazolidinones are purified by distillation.
【００２１】[0021]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
【００２２】製造例１〔化合物（１）の合成〕 温度計及び撹拌装置を備えた５．０リットルの加圧反応
装置に１，２−ジクロロエタン１２８６．５ｇ（１３モ
ル）、メチルアミン２０１８．９ｇ（６５モル）を装入
し、反応器内を撹拌しながら１００℃まで昇温し、その
温度に保ったまま２時間アミノ化反応を続けた。次いで
反応液を室温まで冷却し、ガスクロマトグラフィーを用
いて分析したところ１，２−ジクロロエタンの転化率は
１００．０％であった。次にフレーク苛性ソーダを１０
７２．２ｇ装入し中和した後、蒸留により残存するメチ
ルアミンを回収した。このメチルアミンは再利用でき
る。蒸留後の反応マスに析出した塩化ナトリウムを濾別
し、濾液を蒸留することでＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチル
ジエチレントリアミン２２９．４ｇを取り出した。Production Example 1 [Synthesis of Compound (1)] 1,2-dichloroethane 1286.5 g (13 mol) and methylamine 20188.9 g were added to a 5.0 liter pressure reactor equipped with a thermometer and a stirrer. (65 mol) was charged, the temperature in the reactor was raised to 100 ° C. with stirring, and the amination reaction was continued for 2 hours while maintaining the temperature. Then, the reaction solution was cooled to room temperature and analyzed by gas chromatography to find that the conversion rate of 1,2-dichloroethane was 100.0%. Next, add 10 parts of flake caustic soda.
After 72.2 g was charged and neutralized, residual methylamine was recovered by distillation. This methylamine can be reused. Sodium chloride precipitated in the reaction mass after distillation was filtered off, and the filtrate was distilled to obtain 229.4 g of N, N ′, N ″ -trimethyldiethylenetriamine.
【００２３】製造例２〔化合物（３）の合成〕 製造例１で得られたＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチルジエチ
レントリアミン１７１．３ｇ（１．０モル）と尿素１２
０．１ｇ（２．０モル）を還流冷却器、温度計および撹
拌装置を備えた０．５リットルのフラスコに装入し、反
応器内を撹拌しながら昇温し、反応温度を１２５〜１４
０℃に保ったまま３時間反応させた。その後、冷却する
と９０℃付近で反応マスは固化した。この固化した反応
マスを粉砕し６０℃のエタノールに溶解させ、ヘキサン
を用いて晶析、濾過、洗浄、乾燥を行うとビスウレア化
合物が１８６．１ｇ（収率８０．２％）得られた。この
ビスウレア化合物の融点は１４５〜１４７℃であり、そ
の構造は１Ｈ ＮＭＲ，１３Ｃ ＮＭＲ，ＩＲ，および
ＦＡＢ−ＭＳ（ＮＨ+／Ｚ＝２３２） で確認した。以
下に１Ｈ ＮＭＲ，１３Ｃ ＮＭＲ，ＩＲの分析結果を
示す。 １Ｈ ＮＭＲ；（ＤＭＳＯ−ｄ６，ｐｐｍ） δ＝２．２（ｓ，３Ｈ），２．４（ｔ，４Ｈ），２．８
（ｓ，６Ｈ），３．２（ｔ，４Ｈ），５．８（ｓ，ｂ
ｒ，４Ｈ） １３Ｃ ＮＭＲ；（ＤＭＳＯ−ｄ６，ｐｐｍ） δ＝３４（ｑ），４２（ｑ），４６（ｔ），５５
（ｔ），１５９（ｓ） ＩＲ；（ＫＢｒ錠剤）１６５７ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ）Production Example 2 [Synthesis of Compound (3)] 171.3 g (1.0 mol) of N, N ′, N ″ -trimethyldiethylenetriamine obtained in Production Example 1 and urea 12
0.1 g (2.0 mol) was charged into a 0.5 liter flask equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer, and the temperature inside the reactor was raised with stirring to a reaction temperature of 125 to 14
The reaction was carried out for 3 hours while keeping it at 0 ° C. Then, when cooled, the reaction mass solidified at around 90 ° C. The solidified reaction mass was crushed, dissolved in ethanol at 60 ° C., and crystallized from hexane, filtered, washed and dried to obtain 186.1 g of a bisurea compound (yield 80.2%). The melting point of this bisurea compound was 145 to 147 ° C., and its structure was confirmed by 1 H NMR, 13 C NMR, IR, and FAB-MS (NH + / Z = 232). The analysis results of 1H NMR, 13C NMR and IR are shown below. 1H NMR; (DMSO-d6, ppm) δ = 2.2 (s, 3H), 2.4 (t, 4H), 2.8.
(S, 6H), 3.2 (t, 4H), 5.8 (s, b
r, 4H) 13C NMR; (DMSO-d6, ppm) δ = 34 (q), 42 (q), 46 (t), 55.
(T), 159 (s) IR; (KBr tablet) 1657 cm -1 (C = O)
【００２４】実施例１〔化合物（３）から化合物（２）
の合成〕 製造例２で得られたビスウレア化合物１１５．７ｇ
（０．５モル）を還流冷却器、温度計および撹拌装置を
備えた０．５リットルのフラスコに装入し、反応器内を
撹拌しながら昇温するとビスウレア化合物は１４５℃付
近から融解しはじめ１６０℃で完全に液体となった。そ
のまま昇温を続け２１５〜２２５℃で４時間撹拌を続け
た。その後冷却してガスクロマトグラフィーにより分析
すると１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの反
応収率は８７．５％であった。Example 1 [Compound (3) to Compound (2)]
Synthesis of] Bisurea compound obtained in Production Example 2 115.7 g
(0.5 mol) was charged into a 0.5 liter flask equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer, and the temperature was raised while stirring the inside of the reactor, the bisurea compound began to melt from around 145 ° C. It became completely liquid at 160 ° C. The temperature was raised as it was, and stirring was continued at 215 to 225 ° C. for 4 hours. When cooled and then analyzed by gas chromatography, the reaction yield of 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone was 87.5%.
【００２５】実施例２〔化合物（１）から化合物（２）
の合成〕 製造例１で得たＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチルエチレント
リアミン２１７．９ｇ（１．５モル）と尿素１８０．２
ｇ（３．０モル）を還流冷却器、温度計及び撹拌装置を
備えた０．５リットルのフラスコに装入し、反応器内を
撹拌しながら１２５〜１４０℃に保ったまま４時間反応
させた後、引き続いて２１５〜２２５℃に昇温し、同温
度で４時間ビスウレア化合物の分解反応を行った。反応
終了後ガスクロマトグラフィーにより１，３−ジメチル
−２−イミダゾリジノンを定量したところＮ，Ｎ’，
Ｎ”−トリメチルジエチレントリアミン基準での生成収
率は８８．０％であった。その後反応液を蒸留すると１
５ｍｍＨｇの減圧下、沸点１０５℃を有する純度９９．
３％の１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンが１３
７．０ｇ得られた。Example 2 [Compound (1) to Compound (2)]
Synthesis of] N, N ', N "-trimethylethylenetriamine 217.9 g (1.5 mol) obtained in Production Example 1 and urea 180.2
g (3.0 mol) was charged into a 0.5 liter flask equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer, and the reaction was carried out for 4 hours while stirring at 125 to 140 ° C while stirring the inside of the reactor. After that, the temperature was raised to 215 to 225 ° C. and the decomposition reaction of the bisurea compound was carried out at the same temperature for 4 hours. After completion of the reaction, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone was quantified by gas chromatography to obtain N, N ′,
The production yield based on N ″ -trimethyldiethylenetriamine was 88.0%. After that, the reaction solution was distilled to give 1
Purity 99.degree. C. with a boiling point of 105.degree. C. under a reduced pressure of 5 mmHg.
3% of 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone is 13
7.0 g was obtained.
【００２６】実施例３〔化合物（１）から化合物（２）
の合成〕 Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチルジエチレントリアミンの代
わりにＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリエチルジエチレントリアミ
ンを使用した以外は実施例２と同様に反応、分析を行っ
た。その結果、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノ
ンのＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリエチルジエチレントリアミン
基準での生成収率は８５．４％であった。この反応液を
蒸留すると１５ｍｍＨｇの減圧下、沸点１０９℃を有す
る純度９９．４％の１，３−ジエチル−２−イミダゾリ
ジノンが１６３．５ｇ得られた。Example 3 [Compound (1) to Compound (2)]
Synthesis] The reaction and analysis were performed in the same manner as in Example 2 except that N, N ', N "-triethyldiethylenetriamine was used instead of N, N', N" -trimethyldiethylenetriamine. As a result, the yield of 1,3-diethyl-2-imidazolidinone on the basis of N, N ′, N ″ -triethyldiethylenetriamine was 85.4%. The reaction solution was distilled under a reduced pressure of 15 mmHg. 163.5 g of 1,3-diethyl-2-imidazolidinone having a boiling point of 109 ° C. and a purity of 99.4% were obtained.
【００２７】実施例４〔化合物（１）から化合物（２）
の合成〕 Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチルジエチレントリアミンの代
わりにＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリプロピルジエチレントリア
ミンを使用した以外は実施例２と同様に反応、分析を行
った。その結果、１，３−ジプロピル−２−イミダゾリ
ジノンの生成率は８１．２％であった。この反応液を蒸
留すると５ｍｍＨｇの減圧下、沸点１１０℃を有する純
度９９．６％の１，３−ジプロピル−２−イミダゾリジ
ノンが１３４．６ｇ得られた。Example 4 [Compound (1) to Compound (2)]
Synthesis] The reaction and analysis were performed in the same manner as in Example 2 except that N, N ', N "-tripropyldiethylenetriamine was used instead of N, N', N" -trimethyldiethylenetriamine. As a result, the production rate of 1,3-dipropyl-2-imidazolidinone was 81.2%. When this reaction solution was distilled, 134.6 g of 1,3-dipropyl-2-imidazolidinone having a boiling point of 110 ° C. and a purity of 99.6% was obtained under reduced pressure of 5 mmHg.
【００２８】実施例５〔化合物（１）から化合物（２）
の合成〕 Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチルジエチレントリアミンの代
わりにＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリブチルジエチレントリアミ
ンを使用した以外は実施例２と同様に反応、分析を行っ
た。その結果、１，３−ジブチル−２−イミダゾリジノ
ンのＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリブチルジエチレントリアミン
基準での生成収率は８０．３％であった。この反応液を
蒸留すると１０ｍｍＨｇの減圧下、沸点１２７℃を有す
る純度９９．６％の１，３−ジブチル−２−イミダゾリ
ジノンが２１０．１ｇ得られた。Example 5 [Compound (1) to Compound (2)]
Synthesis] The reaction and analysis were performed in the same manner as in Example 2 except that N, N ', N "-tributyldiethylenetriamine was used instead of N, N', N" -trimethyldiethylenetriamine. As a result, the yield of 1,3-dibutyl-2-imidazolidinone on the basis of N, N ′, N ″ -tributyldiethylenetriamine was 80.3%. The reaction solution was distilled under a reduced pressure of 10 mmHg. 210.1 g of 1,3-dibutyl-2-imidazolidinone having a boiling point of 127 ° C. and a purity of 99.6% were obtained.
【００２９】[0029]
【発明の効果】本発明はビスウレア化合物を用いる１，
３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン類の製造方法で
あり、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン類の
新規な製造方法を提供することができると共に、主たる
用途も無く、その用途の開発が望まれていたＮ，Ｎ’，
Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類の有効利用
が可能となる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention uses a bisurea compound
A method for producing 3-dialkyl-2-imidazolidinones, which can provide a novel method for producing 1,3-dialkyl-2-imidazolidinones, and has no main use, and development of the use Was desired N, N ',
The N ″ -trialkyldiethylenetriamines can be effectively used.
フロントページの続き (72)発明者 永田 輝幸 福岡県大牟田市浅牟田町30 三井東圧化学 株式会社内Front page continuation (72) Inventor Teruyuki Nagata 30 Asmuta-cho, Omuta-shi, Fukuoka Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.
Claims (11)
ア化合物を熱分解することを特徴とする、式（２） 【化２】 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表される１，３−
ジアルキル−２−イミダゾリジノン類の製造方法。1. A formula (3): [In the formula, R represents an alkyl group. ] It is characterized by thermally decomposing a bisurea compound represented by the formula (2): [In the formula, R represents an alkyl group. ] 1,3-
Method for producing dialkyl-2-imidazolidinones.
記載の方法。2. The reaction temperature is 180 ° C. or higher.
The described method.
方法。3. The method according to claim 1, wherein the reaction is carried out without a solvent.
素数１〜８のアルキル基である請求項１記載の方法。4. The method according to claim 1, wherein R in the formulas (2) and (3) is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
素数１〜４のアルキル基である請求項１記載の方法。5. The method according to claim 1, wherein R in the formulas (2) and (3) is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類と尿
素を反応させ、ついで、得られた式（３） 【化４】 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表されるビスウレ
ア化合物を取り出すことなく、これを熱分解することよ
りなる、式（２） 【化５】 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表される１，３−
ジアルキル−２−イミダゾリジノン類の製造方法。6. Formula (1): [In the formula, R represents an alkyl group. ] N represented by
N ', N "-trialkyldiethylenetriamines are reacted with urea, and then the obtained formula (3): [In the formula, R represents an alkyl group. ] By thermally decomposing the bisurea compound represented by the formula (2) [In the formula, R represents an alkyl group. ] 1,3-
Method for producing dialkyl-2-imidazolidinones.
生成させ、これを１８０℃以上で熱分解する請求項６記
載の方法。7. The method according to claim 6, wherein a bisurea compound is produced at 100 to 155 ° C. and thermally decomposed at 180 ° C. or higher.
方法。8. The method according to claim 6, wherein the reaction is carried out without a solvent.
素数１〜８のアルキル基である請求項６記載の方法。9. The method according to claim 6, wherein R in the formulas (1) and (2) is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
メチル基である請求項６記載の方法。10. The method according to claim 6, wherein R in the formula (1) and the formula (2) is a methyl group.
ジエチレントリアミン類の仕込みモル比が１．５〜２．
５である請求項６記載の方法。11. A charging molar ratio of urea / N, N ′, N ″ -trialkyldiethylenetriamines is 1.5 to 2.
7. The method according to claim 6, which is 5.
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| JP6-155763 | 1994-07-07 | ||
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