JPH0862802A - Coloring matter fixing element - Google Patents

Coloring matter fixing element

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Publication number
JPH0862802A
JPH0862802A JP21671294A JP21671294A JPH0862802A JP H0862802 A JPH0862802 A JP H0862802A JP 21671294 A JP21671294 A JP 21671294A JP 21671294 A JP21671294 A JP 21671294A JP H0862802 A JPH0862802 A JP H0862802A
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JP
Japan
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dye
layer
image
fixing element
pat
Prior art date
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Application number
JP21671294A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Arakatsu
浩 荒勝
Yoshisada Nakamura
善貞 中村
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP21671294A priority Critical patent/JPH0862802A/en
Publication of JPH0862802A publication Critical patent/JPH0862802A/en
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

PURPOSE: To obtain a coloring matter fixing material hardly causing the retransfer of a coloring matter even when preserving in contact with receiving surfaces each other in a high humidity atmosphere. CONSTITUTION: In a coloring matter fixing element, at least one of the layers placed on the opposite side to a supporting body side interposing coloring matter fixing layer in the coloring matter fixing element contains dextran. And the coloring matter fixing layer in the coloring matter fixing element or at least one of the layers placed on the opposite side to the supporting body side interposing coloring matter fixing layer contains dextran and one of the layers in the coloring matter fixing element contains boric acid or borate.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、感光要素と色素固定要
素(「受像要素」ともいう)を別の支持体上に設け、両
要素を重ね合わせ、拡散性の色素を転写することにより
画像を形成する画像形成システムに用いる色素固定要素
に関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention provides an image by providing a light-sensitive element and a dye-fixing element (also referred to as "image-receiving element") on different supports, superposing both elements and transferring a diffusible dye. The present invention relates to a dye fixing element used in an image forming system for forming an image.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写
真法、例えば電子写真法やジアゾ写真法に比べて感度や
階調調節などの写真特性に優れているので、従来から最
も広範に用いられている。その中で、現像時に画像状に
可動性(拡散性)の色素を形成または放出させ、この可
動性の色素を水や熱溶剤などの溶媒によって媒染剤を有
する色素固定要素に転写する方法が多く提案されてい
る。
2. Description of the Related Art The photographic method using silver halide is superior to other photographic methods such as electrophotographic method and diazo photographic method in photographic characteristics such as sensitivity and gradation control. It is used. Among them, many proposals are made to form or release a movable (diffusible) dye imagewise during development, and transfer the movable dye to a dye fixing element having a mordant with a solvent such as water or a thermal solvent. Has been done.

【0003】この様な可動性の色素を転写することによ
り画像を形成する方法においては、一旦形成された画像
を高湿条件下で画像面同志を接触させて保存すると、色
素の再転写により画像が他方の受像要素に転写してしま
う欠点があった。
In the method of forming an image by transferring such a movable dye, when the image once formed is stored by bringing the image surfaces into contact with each other under a high humidity condition, the image is retransferred by the dye. Was transferred to the other image receiving element.

【0004】今までにもこの欠点を改善するために保護
層にアクリル酸ポリマーを添加する方法が開示されてい
る。しかし何れの方法も完全に画像の再転写を防げるも
のではなく、更なる改良が望まれていた。特に熱現像感
光材料の系では塩基発生のために多量の塩を含有し、ま
た色素の転写を良好にするために支持体に対して媒染層
より遠くに位置する層の厚みを薄くしているために色素
の再転写防止に有効な手段が見出せずにいた。また、デ
キストランは熱現像感光材料の系では、塩基発生剤の析
出防止剤として用いられてきたが、添加する層によって
は色素の再転写防止に効果があり、特にほう酸またはそ
の塩と併用することで今まで予想もされなかった顕著な
画像の再転写防止効果を示すことが明らかになった。
Until now, a method of adding an acrylic acid polymer to the protective layer has been disclosed in order to improve this drawback. However, none of these methods can completely prevent retransfer of images, and further improvement has been desired. In particular, the photothermographic material system contains a large amount of salt to generate a base, and the layer located farther from the mordant layer with respect to the support is thinned to improve the transfer of the dye. Therefore, an effective means for preventing retransfer of the dye has not been found. Further, dextran has been used as a precipitation preventing agent for a base generator in a photothermographic material system, but it is effective in preventing retransfer of a dye depending on the layer to be added, and particularly, it should be used in combination with boric acid or a salt thereof. It became clear that a remarkable image re-transfer preventing effect, which had never been predicted so far, is exhibited.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感光
要素と色素固定要素を別の支持体上に設け、両要素を重
ね合わせ、拡散性の色素を転写することにより画像を形
成する画像形成システムにおいて、高湿環境下で画像面
同志を接触させて保存しても画像の転写の起こらない色
素固定要素を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to form an image by providing a light-sensitive element and a dye-fixing element on different supports, superposing both elements and transferring a diffusible dye. It is an object of the present invention to provide a dye-fixing element in which a transfer of an image does not occur even when the image surfaces are brought into contact with each other and stored in a forming system.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、感光要
素と色素固定要素を別の支持体上に設け、両要素を重ね
合わせ、拡散性の色素を転写することにより画像を形成
する画像形成システムに用いる色素固定要素であって、
該色素固定要素中の色素固定層を挟んで支持体側とは反
対側に位置する層の少なくとも1層がデキストランを含
有することを特徴とする色素固定要素によって達成され
た。さらに、感光要素と色素固定要素を別の支持体上に
設け、両要素を重ね合わせ、拡散性の色素を転写するこ
とにより画像を形成する画像形成システムに用いる色素
固定要素であって、該色素固定要素中の色素固定層また
は、色素固定層を挟んで支持体側とは反対側に位置する
層の少なくとも1層がデキストランを含有し、かつ、該
色素固定要素中のいずれかの層がほう酸またはその塩を
含有することを特徴とする色素固定要素によっても達成
された。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to form an image by providing a light-sensitive element and a dye-fixing element on separate supports, superposing both elements and transferring a diffusible dye. A dye fixing element used in a forming system,
It has been achieved by a dye fixing element characterized in that at least one of the layers located on the side opposite to the support side with the dye fixing layer in the dye fixing element containing dextran. Further, a light-sensitive element and a dye-fixing element are provided on separate supports, both elements are superposed, and a dye-fixing element used in an image forming system for forming an image by transferring a diffusible dye. At least one layer of the dye fixing layer in the fixing element or on the side opposite to the support side with the dye fixing layer interposed therebetween contains dextran, and any one of the layers in the dye fixing element contains boric acid or It has also been achieved by a dye-fixing element characterized by containing its salt.

【0007】ほう酸またはその塩を併用しない系におい
ては、色素固定層を挟んで支持体側とは反対側に設けら
れる層(保護層、最上層など)の少なくとも1層中にデ
キストランが添加される。色素固定層を挟んで支持体側
とは反対側に設けられる層が複数ある場合は、その全て
の層に添加しても、その内の1層に添加してもよい。こ
の(又はこれらの)層に添加されるデキストランの合計
の塗布量としては、0.05g/m2〜3g/m2が好まし
い。この(又はこれらの)層に加えて、その他の層(例
えば色素固定層)にもデキストランを添加してもよい。
ほう酸またはその塩を併用する系においては、デキスト
ランは色素固定層または、色素固定層を挟んで支持体側
とは反対側に設けられる層の少なくとも1層に添加さ
れ、その合計の塗布量は0.05g/m2〜3g/m2であ
ることが好ましい。使用するデキストランには特に限定
はないが、分子量は好ましくは10000以上、特に好
ましくは50000以上である。分子量の上限は、水に
可溶であれば、いくらでも良い。ほう酸またはその塩は
色素固定要素の色素固定層が存在する側のどの層に添加
してもよいが、好ましくは色素固定層に添加される。
In a system in which boric acid or a salt thereof is not used in combination, dextran is added to at least one layer (protective layer, uppermost layer, etc.) provided on the side opposite to the support side with the dye fixing layer interposed therebetween. When there are a plurality of layers provided on the side opposite to the support side with the dye fixing layer interposed therebetween, they may be added to all of the layers or one of them. The total coating amount of dextran added to this (or these) layer is preferably 0.05 g / m 2 to 3 g / m 2 . In addition to this (or these) layer, dextran may be added to other layers (for example, dye fixing layer).
In a system in which boric acid or a salt thereof is used in combination, dextran is added to at least one of the dye fixing layer or the layer provided on the side opposite to the support side with the dye fixing layer sandwiched, and the total coating amount is 0. It is preferably from 05 g / m 2 to 3 g / m 2 . The dextran used is not particularly limited, but the molecular weight is preferably 10,000 or more, particularly preferably 50,000 or more. The upper limit of the molecular weight is not limited as long as it is soluble in water. Boric acid or a salt thereof may be added to any layer of the dye fixing element on the side where the dye fixing layer is present, but is preferably added to the dye fixing layer.

【0008】本発明に使用されるほう酸またはその塩と
しては、ほう酸、メタほう酸、ほう砂および、そのアル
カリ金属塩、アルカり土類金属塩、アンモニウム塩、グ
アニジン等の有機塩基の塩などが挙げられるが、本発明
のほう酸またはその塩はこれらに限定されるものではな
い。ほう酸またはその塩の塗布量は0.001g/m2
上0.5g/m2以下が好ましい。これよりも量が少ない
と色素の再転写防止効果がなく、またこれより多いとほ
う酸の析出等の問題が起こるからである。ほう酸または
その塩の添加層は色素固定要素の何れの層でも良いが、
デキストランと同一の層または隣接層に添加する事は有
用である。
Examples of the boric acid or its salt used in the present invention include boric acid, metaboric acid, borax and salts of organic bases such as alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts and guanidine. However, the boric acid or salt thereof of the present invention is not limited to these. The coating amount of boric acid or its salt is preferably 0.001 g / m 2 or more and 0.5 g / m 2 or less. This is because if the amount is smaller than this, there is no effect of preventing retransfer of the dye, and if it is larger than that, problems such as precipitation of boric acid occur. The added layer of boric acid or a salt thereof may be any layer of the dye fixing element,
It is useful to add it in the same layer as dextran or in an adjacent layer.

【0009】本発明は色素拡散転写法による写真材料中
の受像紙材料全般に使用可能であるが、特に熱現像感光
材料に好ましく用いられるので熱現像感光材料の系で説
明を行う。本発明に用いる熱現像感光材料は、基本的に
は支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤、バインダーを有
するものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化
剤、色素供与性化合物(後述するように還元剤が兼ねる
場合がある)などを含有させることができる。これらの
成分は同一の層に添加することが多いが、別層に分割し
て添加することもできる。例えば着色している色素供与
性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度
の低下を防げる。還元剤は熱現像感光材料に内蔵するの
が好ましいが、例えば後述する色素固定材料から拡散さ
せるなどの方法で、外部から供給するようにしてもよ
い。
The present invention can be used for all image-receiving paper materials in photographic materials by the dye diffusion transfer method, but since it is particularly preferably used for photothermographic materials, it will be described in the system of photothermographic materials. The photothermographic material used in the present invention basically has a photosensitive silver halide emulsion and a binder on a support, and if necessary, an organometallic hydrochloric acid agent and a dye donating compound (described later). In some cases, the reducing agent may also serve as such). These components are often added to the same layer, but they may be added separately in different layers. For example, when a colored dye-donor compound is present in the lower layer of the silver halide emulsion, the reduction in sensitivity can be prevented. The reducing agent is preferably incorporated in the photothermographic material, but it may be supplied from the outside by, for example, a method of diffusing from a dye fixing material described later.

【0010】イエロー、マゼンタ、シアンの3原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
3層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば特開昭
59−180,550号、同64−13,546号、6
2−253,159号、欧州特許公開第479,167
号などに記載の青感層、緑感層、赤感層の3層の組み合
わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせ、赤感
層、赤外感光層(I)、赤外感光層(II)の組み合わせ
などがある。各感光層は通常型のカラー感光材料で知ら
れている種々の配列順序を採ることができる。また、こ
れらの各感光層は特開平1−252,954号記載の様
に必要に応じて2層以上に分割してもよい。熱現像感光
材料には、上記のハロゲン化銀乳剤層の間および最上
層、最下層には、保護層、下塗り層、中間層、黄色フィ
ルター層、アンチハレーション層などの各種の非感光性
層を設けても良く、支持体の反対側にはバック層などの
種々の補助層を設けることができる。具体的には、上記
特許記載のような層構成、米国特許第5,051,33
5号記戴のような下塗り層、特開平1−167,838
号、特開昭61−20,943号記載のような固体顔料
を有する中間層、特開平1−120,553号、同5−
34,884号、同2−64,634号記載のような還
元剤やDIR化合物を有する中間層、米国特許第5,0
17,454号、同5,139,919号、特開平2−
235,044号記載のような電子伝達剤を有する中間
層、特開平4−249,245号記載のような還元剤を
有する保護層またこれらを組み合わせた層などを設ける
ことができる。支持体は、帯電防止機能をもち表面抵抗
率が1012Ω・cm以下になる様設計することが好まし
い。
In order to obtain a wide range of colors in the chromaticity diagram by using the three primary colors of yellow, magenta and cyan, a combination of at least three silver halide emulsion layers having light sensitivity in different spectral regions is used. . For example, JP-A-59-180,550 and JP-A-64-13,546, 6
2-253,159, European Patent Publication No. 479,167.
No. 3 combination of blue-sensitive layer, green-sensitive layer and red-sensitive layer, green-sensitive layer, red-sensitive layer, infrared-sensitive layer combination, red-sensitive layer, infrared-sensitive layer (I), red There is a combination of the outer photosensitive layer (II). Each of the light-sensitive layers can take various arrangement orders known in a conventional type color light-sensitive material. Further, each of these photosensitive layers may be divided into two or more layers as required, as described in JP-A-1-252954. In the photothermographic material, various non-photosensitive layers such as a protective layer, an undercoat layer, an intermediate layer, a yellow filter layer, and an antihalation layer are provided between the uppermost layer and the lowermost layer between the above silver halide emulsion layers. It may be provided, and various auxiliary layers such as a back layer can be provided on the opposite side of the support. Specifically, the layer structure as described in the above patent, US Pat. No. 5,051,33
An undercoat layer as described in JP-A No. 5-167838.
No. 6, intermediate layers having a solid pigment as described in JP-A-61-20943, JP-A-1-120553, 5-
Nos. 34,884 and 2-64,634, an intermediate layer containing a reducing agent or a DIR compound, US Pat.
17,454, 5,139,919, JP-A-2-
An intermediate layer having an electron transfer agent as described in JP-A No. 235,044, a protective layer having a reducing agent as described in JP-A-4-249,245, or a layer combining these may be provided. The support is preferably designed to have an antistatic function and a surface resistivity of 10 12 Ω · cm or less.

【0011】本発明に使用し得るハロゲン化銀乳剤は、
塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化
銀乳剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤
であってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセ
とを組合わせて直接反転乳剤として使用される。また、
粒子内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシ
ェル乳剤であってもよく、またエピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても良
い。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特
開平1−167,743号、同4−223,463号記
載のように単分散乳剤を混合し、階調を調節する方法が
好ましく用いられる。粒子サイズは0.1〜2μm、特
に0.2〜1.5μmが好ましい。ハロゲン化銀粒子の
晶癖は立方体、8面体、14面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、高アスペクト比の平板状のような
変則的な結晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠陥
を有するもの、あるいはそれらの複合系その他のいずれ
でもよい。具体的には、米国特許第4,500,626
号第50欄、同4,628,021号、リサーチ・ディ
スクロージャー誌(以下RDと略記する)No.17,0
29(1978年)、同No.17,643(1978年
12月)22〜23頁、同No.18,716(1979
年11月),648頁、同No.307,105(198
9年11月)863〜865頁、特開昭62−253,
159号、同64−13,546号、特開平2−23
6,546号、同3−110,555号、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」,ポールモンテル社刊
(P.Glafkides,Chemie et Phisique Photographiqu
e, Paul Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化
学」,フォーカルプレス社刊(G.F.Duffin, Photo
graphic EmulsionChemistry, Focal Press, 196
6)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」,フォ
ーカルプレス社刊(V.L.Zelikman et al., Makin
g and CoatingPhotographic Emulsion, Focal Press,
1964 )等に記載されている方法を用いて調製したハロ
ゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
The silver halide emulsion which can be used in the present invention is
It may be any of silver chloride, silver bromide, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide and silver chloroiodobromide. The silver halide emulsion used in the present invention may be a surface latent image type emulsion or an internal latent image type emulsion. The internal latent image type emulsion is used as a direct reversal emulsion in combination with a nucleating agent or an optical fogging. Also,
It may be a so-called core-shell emulsion in which the inside of the grain and the surface layer of the grain have different phases, or silver halide having a different composition may be joined by epitaxial joining. The silver halide emulsion may be monodisperse or polydisperse, and the method of mixing the monodisperse emulsions and adjusting the gradation as described in JP-A-1-167,743 and 4-223,463 is preferably used. . The particle size is preferably 0.1 to 2 μm, particularly preferably 0.2 to 1.5 μm. The crystal habit of silver halide grains is one having a regular crystal such as a cube, octahedron, or tetrahedron, a sphere, an irregular crystal system such as a flat plate having a high aspect ratio, or a twin plane. Any of those having such a crystal defect, a composite system thereof or the like may be used. Specifically, US Pat. No. 4,500,626
No. 50, No. 4,628,021, Research Disclosure (hereinafter abbreviated as RD) No. 17,0.
29 (1978), No. 17, 643 (December 1978), pages 22-23, No. 18, 716 (1979).
Nov., pp. 648, No. 307, 105 (198).
Nov. 9, pp. 863-865, JP-A-62-253,
159, 64-13,546, JP-A-2-23.
No. 6,546, No. 3-110,555, and Graphide, "Physics and Chemistry of Photography," published by Paul Montel (P. Glafkides, Chemie et Phisique Photographiqu.
e, Paul Montel, 1967), "Photoemulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GF Duffin, Photo
graphic Emulsion Chemistry, Focal Press, 196
6), "Production and coating of photographic emulsions" by Zelikman et al., Published by Focal Press (VL Zelikman et al., Makin).
g and CoatingPhotographic Emulsion, Focal Press,
Any of the silver halide emulsions prepared by the method described in (1964) etc. can be used.

【0012】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調製す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類(例えば硫酸ナトリウム)、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー(例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム)、あるいはゼラチン誘
導体(例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど)を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。
In the process of preparing the light-sensitive silver halide emulsion of the present invention, it is preferable to carry out so-called desalting to remove excess salt. As a means for this, a Nudel water washing method in which gelatin is gelled may be used, and inorganic salts (for example, sodium sulfate) composed of polyvalent anions, anionic surfactants, anionic polymers (for example, polystyrene sulfonic acid). The precipitation method using sodium) or a gelatin derivative (eg, aliphatic acylated gelatin, aromatic acylated gelatin, aromatic carbamoylated gelatin, etc.) may be used. The sedimentation method is preferably used.

【0013】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた2種以上組み合わせて用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀1モルあたり10-9〜10-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平2−236,542号、同1−116,637号、同
5−181246号等に記載の乳剤が好ましく用いられ
る。
The photosensitive silver halide emulsion used in the present invention may contain heavy metals such as iridium, rhodium, platinum, cadmium, zinc, thallium, lead, iron and osmium for various purposes. These compounds may be used alone or in combination of two or more kinds. The addition amount depends on the purpose of use, but is generally about 10 -9 to 10 -3 mol per mol of silver halide. When it is contained, it may be uniformly added to the particles, or may be localized inside or on the surface of the particles. Specifically, the emulsions described in JP-A-2-236542, JP-A-1-116637, JP-A-5-181246 and the like are preferably used.

【0014】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、4置換チオエーテル化合物や特公昭47−1
1,386号記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭53−144,319号に記載されている含硫黄化合
物等を用いることができる。
In the step of forming grains of the light-sensitive silver halide emulsion of the present invention, rhodan salt, ammonia, 4-substituted thioether compound or JP-B No. 47-1 is used as a silver halide solvent.
The organic thioether derivatives described in 1,386 or the sulfur-containing compounds described in JP-A-53-144,319 can be used.

【0015】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」,ポールモンテル社刊(P.
Glafkides, Chemie et Phisique Photographique, Pau
l Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」,フォ
ーカルプレス社刊(G.F.Duffin, Photographic Em
ulsion Chemistry, Focal Press, 1966 )、ゼリクマン
ら著「写真乳剤の製造と塗布」,フォーカルプレス社刊
(V.L.Zelikmanet al., Making and Coating Phot
ographic Emulsion, Focal Press, 1964 )等の記載を
参照すれば良い。すなわち酸性法、中性法、アンモニア
法のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組み合わせのいずれを用いてもよい。単分散乳
剤を得るためには、同時混合法が好ましく用いられる。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる逆混合法も
用いることができる。同時混合法の一つの形式としてハ
ロゲン化銀の生成される液相中のpAgを一定に保つ、
いわゆるコントロールド ダブルジェット法も用いるこ
とができる。
For other conditions, see Graphide, "Physics and Chemistry of Photography," published by Paul Montell (P.
Glafkides, Chemie et Phisique Photographique, Pau
Montel, 1967), "Photoemulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GF Duffin, Photographic Em
ulsion Chemistry, Focal Press, 1966), "Production and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikman et al., VL Zelikman et al., Making and Coating Phot.
See the description of ographic Emulsion, Focal Press, 1964), etc. That is, any of the acidic method, the neutral method, and the ammonia method may be used, and the method of reacting the soluble silver salt and the soluble halogen salt may be a one-sided mixing method, a simultaneous mixing method,
Any of those combinations may be used. The double jet method is preferably used to obtain a monodisperse emulsion.
A back mixing method in which the grains are formed in the presence of excess silver ions can also be used. As one type of double jet method, the pAg in the liquid phase where silver halide is produced is kept constant,
The so-called controlled double jet method can also be used.

【0016】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい(特開昭55−142,329号、同
55−158,124号、米国特許第3650757号
等)。さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌
方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の
温度、pHは、目的に応じてどのように設定してもよ
い。好ましいpH範囲は2.2〜8.5、よりこのまし
くは2.5〜7.5である。
Further, in order to accelerate the grain growth, the addition concentration, the addition amount, and the addition rate of the silver salt and the halogen salt to be added may be increased (JP-A-55-142,329 and JP-A-55-158). 124, U.S. Pat. No. 3,650,757). Further, the stirring method of the reaction liquid may be any known stirring method. Further, the temperature and pH of the reaction solution during the formation of silver halide grains may be set arbitrarily according to the purpose. The preferred pH range is 2.2 to 8.5, more preferably 2.5 to 7.5.

【0017】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法および還元増感法などを単独または組合わせ
て用いることができる(例えば特開平3−110,55
5号、同5−241267号など)。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる(特
開昭62−253,159号)。また後掲するかぶり防
止剤を化学増感終了後に添加することができる。具体的
には、特開平5−45,833号、特開昭62−40,
446号記載の方法を用いることができる。化学増感時
のpHは好ましくは5.3〜10.5、より好ましくは
5.5〜8.5であり、pAgは好ましくは6.0〜1
0.5、より好ましくは6.8〜9.0である。本発明
において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗設量
は、銀換算1mgないし10g/m2の範囲である。
The photosensitive silver halide emulsion is usually a chemically sensitized silver halide emulsion. For the chemical sensitization of the photosensitive silver halide emulsion of the present invention, a chalcogen sensitizing method such as a sulfur sensitizing method, a selenium sensitizing method, a tellurium sensitizing method, or the like, which is known in emulsions for conventional light-sensitive materials, gold, platinum, A noble metal sensitization method using palladium or the like and a reduction sensitization method can be used alone or in combination (for example, JP-A-3-110,55).
No. 5, No. 5-241267, etc.). These chemical sensitizations can also be carried out in the presence of a nitrogen-containing heterocyclic compound (JP-A-62-253,159). Further, an antifoggant described below can be added after the completion of the chemical sensitization. Specifically, JP-A-5-45,833, JP-A-62-40,
The method described in No. 446 can be used. The pH during chemical sensitization is preferably 5.3 to 10.5, more preferably 5.5 to 8.5, and pAg is preferably 6.0 to 1.
It is 0.5, and more preferably 6.8 to 9.0. The coating amount of the photosensitive silver halide emulsion used in the present invention is in the range of 1 mg to 10 g / m 2 in terms of silver.

【0018】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、へミシアニン色素、スチリル色素およびへミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第4,
617,257号、特開昭59−180,550号、同
64−13,546号、特開平5−45,828号、同
5−45,834号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい(例えば米国特許第3,615,641号、特開昭
63−23,145号等に記載のもの)。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第4,183,756号、同
4,225,666号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀1モル当り10-8ないし10
-2モル程度である。
In order to provide the photosensitive silver halide used in the present invention with green-sensitive, red-sensitive and infrared-sensitive color sensitivity, the photosensitive silver halide emulsion is spectrally sensitized with a methine dye or the like. . Further, if necessary, the blue-sensitive emulsion may be spectrally sensitized in the blue region. The dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes. Specifically, US Pat.
617,257, JP-A-59-180,550, JP-A-64-13,546, JP-A-5-45,828 and JP-A-5-45,834. These sensitizing dyes may be used alone, or a combination thereof may be used, and the combination of sensitizing dyes is often used particularly for the purpose of supersensitization or wavelength adjustment of spectral sensitivity. Along with the sensitizing dye, a dye having no spectral sensitizing effect itself or a compound that does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization may be contained in the emulsion (for example, US Pat. 615, 641 and those described in JP-A-63-23, 145). These sensitizing dyes may be added to the emulsion at the time of chemical ripening or before or after the chemical ripening, or according to U.S. Pat. Nos. 4,183,756 and 4,225,666 before and after the nucleation of silver halide grains. Good. Further, these sensitizing dyes and supersensitizers may be added in a solution of an organic solvent such as methanol, a dispersion of gelatin or a solution of a surfactant. The addition amount is generally 10 -8 to 10 per mol of silver halide.
-It is about 2 mol.

【0019】このような工程で使用される添加剤および
本発明の熱現像感光材料や色素固定材料に使用できる公
知の写真用添加剤は、前記のRDNo.17,643、同
No.18,716および同No.307,105に記載さ
れており、その該当箇所を下記の表にまとめる。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648頁右欄 3.分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4.蛍光増白剤 24頁 648頁右欄 868頁 5.かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 安定剤 6.光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜650頁左欄 紫外線吸収剤 7.色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 8.硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜875頁 9.バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874頁 10.可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 11.塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 12.スタチッタ 27頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 13.マット剤 878〜879頁
Additives used in such steps and known photographic additives usable in the photothermographic material and dye fixing material of the present invention are RDNo. 17,643 and No. 18,716 described above. And No. 307, 105 of the same, and the corresponding parts are summarized in the table below. Types of additives RD17643 RD18716 RD307105 1. Chemical sensitizer page 23 page 648 right column page 866 2. Sensitivity enhancer page 648, right column 3. Spectral sensitizer, pages 23 to 24, page 648, right column, pages 866 to 868, supersensitizer, to page 649, right column 4. 4. Optical brightener page 24 page 648 right column page 868 5. Antifoggants, pages 24 to 25, page 649, right column, pages 868 to 870, stabilizers 6. Light absorber, page 25-26, page 649, right column, page 873, filter dye, page-650, left column, ultraviolet absorber 7. Dye image stabilizer, page 25, page 650, left column, page 872 8. Hardener, page 26, page 651, left column, pages 874-875 9. Binder page 26 page 651 left column page 873-874 10. Plasticizers, lubricants Page 27 Page 650 Right column Page 876 11. Coating aid, pages 26 to 27, page 650, right column, pages 875 to 876, surfactant 12. Statica page 27 page 650 right column 876 to 877 inhibitor 13. Matting agent pp. 878-879

【0020】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層の
バインダーには親水性のものが好ましく用いられる。そ
の例としては前記のリサーチ・ディスクロージャーおよ
び特開昭64−13,546号の(71)頁〜(75)
頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透明か
半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラチ
ン、ゼラチン誘導体等の蛋白質またはセルロース誘導
体、澱粉、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の
多糖類のような天然化合物とポリビニールアルコール、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の合成
高分子化合物が挙げられる。また、米国特許第4,96
0,681号、特開昭62−245,260号等に記載
の高吸水性ポリマー、すなわち−COOMまたは−SO
3M(Mは水素原子またはアルカリ金属)を有するビニ
ルモノマーの単独重合体またはこのビニルモノマーどう
し、もしくは他のビニルモノマーとの共重合体(例えば
メタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、
住友化学(株)製のスミカゲルL−5H)も使用され
る。これらのバインダーは2種以上組み合わせて用いる
こともできる。特にゼラチンと上記バインダーの組み合
わせが好ましい。またゼラチンは、種々の目的に応じて
石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウムなどの
含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼラチンから選択すれば
良く、組み合わせて用いることも好ましい。
A hydrophilic binder is preferably used as the binder of the constituent layers of the photothermographic material and the dye fixing material. Examples thereof include Research Disclosure mentioned above and pages (71) to (75) of JP-A-64-13,546.
The thing described in the page is mentioned. Specifically, a transparent or translucent hydrophilic binder is preferable, and for example, gelatin, proteins such as gelatin derivatives or cellulose derivatives, natural compounds such as starch, gum arabic, dextran, and polysaccharides such as pullulan and polyvinyl alcohol,
Examples thereof include synthetic polymer compounds such as polyvinylpyrrolidone and acrylamide polymers. Also, U.S. Pat. No. 4,96
No. 0,681, JP-A No. 62-245,260 and the like, a superabsorbent polymer, that is, -COOM or -SO
Homopolymers of vinyl monomers having 3 M (M is a hydrogen atom or an alkali metal) or copolymers of these vinyl monomers or copolymers with other vinyl monomers (for example, sodium methacrylate, ammonium methacrylate,
Sumika Gel L-5H manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. is also used. These binders can be used in combination of two or more. A combination of gelatin and the above binder is particularly preferable. The gelatin may be selected from lime-processed gelatin, acid-processed gelatin and so-called demineralized gelatin having a reduced content of calcium etc. according to various purposes, and it is also preferable to use them in combination.

【0021】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。また
本発明とは別に、高吸水性ポリマーを色素固定層やその
保護層に使用すると、転写後に色素が色素固定要素から
他のものに再転写するのを防止することができる。本発
明において、バインダーの塗布量は1m2当たり20g以
下が好ましく、特に10g以下、更には7g〜0.5g
にするのが適当である。
When a system in which a small amount of water is supplied for thermal development is adopted, it becomes possible to quickly absorb water by using the above superabsorbent polymer. Also, apart from the present invention, the use of superabsorbent polymers in the dye fixing layer or its protective layer can prevent the dye from retransferring from the dye fixing element to another after transfer. In the present invention, the coating amount of the binder is preferably 20 g or less per 1 m 2 , particularly 10 g or less, and further 7 g to 0.5 g.
Is appropriate.

【0022】本発明においては、感光性ハロゲン化銀乳
剤と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成する
のに使用し得る有機化合物としては、米国特許第4,5
00,626号第52〜53欄等に記載のベンゾトリア
ゾール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許
第4,775,613号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、2種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあたり、0.01
〜10モル、好ましくは0.01〜1モルを併用するこ
とができる。感光性ハロゲン化銀乳剤と有機銀塩の塗布
量合計は銀換算で0.05〜10g/m2、好ましくは
0.1〜4g/m2が適当である。
In the present invention, an organic metal salt may be used as an oxidizing agent together with the light-sensitive silver halide emulsion. Among such organic metal salts, organic silver salts are particularly preferably used. Organic compounds that can be used to form the above organic silver salt oxidizing agents include those described in US Pat.
There are benzotriazoles, fatty acids and other compounds described in Nos. 00,626, columns 52 to 53. The acetylene silver described in U.S. Pat. No. 4,775,613 is also useful. Two or more kinds of organic silver salts may be used in combination. The above organic silver salt is 0.01 mol per mol of photosensitive silver halide.
-10 mol, preferably 0.01-1 mol can be used in combination. Total coating amount of light-sensitive silver halide emulsion and the organic silver salt is 0.05 to 10 g / m 2 in terms of silver, and preferably from 0.1-4 g / m 2.

【0023】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、後述する還元性を有する色素供与性化合物も
含まれる(この場合、その他の還元剤を併用することも
できる)。また、それ自身は還元性を持たないが現像過
程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤
プレカーサーも用いることができる。本発明に用いられ
る還元剤の例としては、米国特許第4,500,626
号の第49〜50欄、同4,839,272号、同4,
330,617号、同4,590,152号、同5,0
17,454号、同5,139,919号、特開昭60
−140,335号の第(17)〜(18)頁、同57
−40,245号、同56−138,736号、同59
−178,458号、同59−53,831号、同59
−182,449号、同59−182,450号、同6
0−119,555号、同60−128,436号、同
60−128,439号、同60−198,540号、
同60−181,742号、同61−259,253
号、同62−201,434号、同62−244,04
4号、同62−131,253号、同62−131,2
56号、同63−10,151号、同64−13,54
6号の第(40)〜(57)頁、特開平1−120,5
53号、同2−32,338号、同2−35,451
号、同2−234,158号、同3−160,443
号、欧州特許第220,746号の第78〜96頁等に
記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。米国特許第
3,039,869号に開示されているもののような種
々の還元剤の組合せも用いることができる。
As the reducing agent used in the present invention, those known in the field of photothermographic materials can be used. Further, a dye-donor compound having a reducing property described later is also included (in this case, other reducing agents can be used together). Further, a reducing agent precursor which has no reducing property itself but exhibits reducing property by the action of a nucleophile or heat during the development process can also be used. Examples of reducing agents used in the present invention include US Pat. No. 4,500,626.
No. 49-50, No. 4,839,272, No. 4,
330,617, 4,590,152, 5,0
17,454, 5,139,919, JP-A-60
-140,335, pages (17)-(18), ibid. 57.
-40,245, 56-138,736, 59
-178,458, 59-53,831, 59
-182,449, 59-182,450, 6
0-119,555, 60-128,436, 60-128,439, 60-198,540,
No. 60-181, 742, No. 61-259, 253.
No. 62-201, 434, and No. 62-244, 04.
No. 4, 62-131, 253, 62-131, 62
No. 56, No. 63-10, 151, No. 64-13, 54
No. 6, pages (40) to (57), JP-A-1-120,5
No. 53, No. 2-32, 338, No. 2-35, 451
No. 2-234, 158, 3-160, 443
And EP-A-220,746, pages 78 to 96, and the like. Combinations of various reducing agents such as those disclosed in US Pat. No. 3,039,869 can also be used.

【0024】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および/
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。特に好ましくは、前記米国特許第5,139,
919号、欧州特許公開第418,743号、特開平1
−138,556号、同3−102,345号記載のも
のが用いられる。また特開平2−230,143号、同
2−235,044号記載のように安定に層中に導入す
る方法が好ましく用いられる。電子伝達剤またはそのプ
レカーサーは、前記した還元剤またはそのプレカーサー
の中から選ぶことができる。電子伝達剤またはそのプレ
カーサーはその移動性が耐拡散性の還元剤(電子供与
体)より大きいことが望ましい。特に有用な電子伝達剤
は1−フェニル−3−ピラゾリドン類又はアミノフェノ
ール類である。電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の
還元剤(電子供与体)としては、前記した還元剤の中で
感光材料の層中で実質的に移動しないものであればよ
く、好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェ
ノール類、スルホンアミドナフトール類、特開昭53−
110827号、米国特許第5,032,487号、同
5,026,634号、同4,839,272号に電子
供与体として記載されている化合物および後述する耐拡
散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げられ
る。また特開平3−160,443号記載のような電子
供与体プレカーサーも好ましく用いられる。さらに中間
層や保護層に混色防止、色再現改善、白地改善、色素固
定材料への銀移り防止など種々の目的で上記還元剤を用
いることができる。具体的には、欧州特許公開第52
4,649号、同357,040号、特開平4−24
9,245号、同2−64,633号、同2−46,4
50号、特開昭63−186,240号記載の還元剤が
好ましく用いられる。また特公平3−63,733号、
特開平1−150,135号、同2−110,557
号、同2−64,634号、同3−43,735号、欧
州特許公開第451,833号記載のような現像抑制剤
放出還元性化合物も用いられる。本発明に於いては還元
剤の総添加量は銀1モルに対して0.01〜20モル、
特に好ましくは0.1〜10モルである。
When a diffusion resistant reducing agent is used, an electron transfer agent and / or an electron transferring agent may be optionally added in order to promote electron transfer between the diffusion resistant reducing agent and the developable silver halide.
Alternatively, electron transfer agent precursors can be used in combination. Particularly preferably, said US Pat. No. 5,139,
919, European Patent Publication No. 418,743, JP-A-1
Those described in Nos. -138,556 and 3-102,345 are used. Further, a method of stably introducing into a layer as described in JP-A-2-230,143 and JP-A-2-235,044 is preferably used. The electron transfer agent or its precursor can be selected from the above-mentioned reducing agent or its precursor. It is desirable that the mobility of the electron transfer agent or its precursor is higher than that of the diffusion-resistant reducing agent (electron donor). Particularly useful electron transfer agents are 1-phenyl-3-pyrazolidones or aminophenols. The diffusion-resistant reducing agent (electron donor) used in combination with the electron transfer agent may be one that does not substantially move in the layer of the light-sensitive material among the reducing agents described above, and preferably hydroquinone, Sulfonamide phenols, sulfonamide naphthols, JP-A-53-
110827, U.S. Pat. Nos. 5,032,487, 5,026,634, and 4,839,272, and compounds described as electron donors, and a diffusion-resistant and reducing dye described later. Donor compounds and the like can be mentioned. Further, an electron donor precursor as described in JP-A-3-160,443 is also preferably used. Further, the reducing agent can be used in the intermediate layer and the protective layer for various purposes such as prevention of color mixture, improvement of color reproduction, improvement of white background, and prevention of silver transfer to dye fixing material. Specifically, European Patent Publication No. 52
4,649, 357,040, Japanese Patent Laid-Open No. 4-24
No. 9,245, No. 2-64,633, No. 2-46,4
No. 50 and the reducing agents described in JP-A No. 63-186,240 are preferably used. In addition, Japanese Examined Patent Publication No. 3-63,733,
JP-A-1-150,135, 2-110,557
Development inhibitor releasing reducing compounds such as those described in JP-A Nos. 2-64,634, 3-43,735 and EP-A-451,833 can also be used. In the present invention, the total amount of the reducing agent added is 0.01 to 20 mol per mol of silver,
It is particularly preferably 0.1 to 10 mol.

【0025】本発明においては、画像形成物質として銀
を用いることができる。また高温状態下で銀イオンが銀
に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応
して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合
物、すなわち色素供与性化合物を含有することもでき
る。本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としては
まず、酸化カップリング反応によって色素を形成する化
合物(カプラー)を挙げることができる。このカプラー
は4当量カプラーでも、2当量カプラーでもよい。ま
た、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反応
により拡散性色素を形成する2当量カプラーも好まし
い。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。
カラー現像薬およびカプラーの具体例はT.H.James
著“The Theory of the Photographic Process" 第4版
291〜334頁および354〜361頁、RD−30
7,105号の871頁、特開昭58−123,533
号、同58−149,046号、同58−149,04
7号、同59−111,148号、同59−124,3
99号、同59−174,835号、同59−231,
539号、同59−231,540号、同60−2,9
50号、同60−2,951号、同60−14,242
号、同60−23,474号、同60−66,249号
等に詳しく記載されている。
In the present invention, silver can be used as the image forming substance. In addition, when silver ions are reduced to silver under high temperature conditions, they may contain a compound that generates or releases a mobile dye corresponding to this reaction or vice versa, that is, contains a dye-donating compound. it can. Examples of the dye-donating compound that can be used in the present invention include a compound (coupler) that forms a dye by an oxidative coupling reaction. The coupler may be a 4-equivalent coupler or a 2-equivalent coupler. A 2-equivalent coupler having a diffusion resistant group as a leaving group and forming a diffusible dye by an oxidative coupling reaction is also preferable. The diffusion resistant group may form a polymer chain.
Specific examples of color developing agents and couplers are described in T.W. H. James
Author "The Theory of the Photographic Process" 4th Edition, pages 291 to 334 and 354 to 361, RD-30
No. 7,105, page 871, JP-A-58-123,533.
No. 58-149,046, 58-149,04
No. 7, No. 59-111, 148, No. 59-124, 3
99, 59-174, 835, 59-231,
No. 539, No. 59-231, 540, No. 60-2, 9
50, 60-2, 951, 60-14, 242
No. 60, No. 60-233, 474, No. 60-66, 249, etc.

【0026】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合
物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般式
〔LI〕で表わすことができる。 ((Dye)m−Y)n−Z 〔LI〕 Dyeは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Yは単なる結合又は連結基を表わ
し、Zは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して((Dye)m−Y)n−Zで表わされる化合物
の拡散性に差を生じさせるか、または、(Dye)m
Yを放出し、放出された(Dye)m−Yと((Dy
e)m−Y)n−Zとの間に拡散性において差を生じさせ
るような性質を有する基を表わし、mは1〜5の整数を
表し、nは1または2を表わし、m、nのいずれかが1
でない時、複数のDyeは同一でも異なっていてもよ
い。一般式〔LI〕で表わされる色素供与性化合物の具体
例としては下記の〜の化合物を挙げることができ
る。尚、下記の〜はハロゲン化銀の現像に逆対応し
て拡散性の色素像(ポジ色素像)を形成するものであ
り、とはハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色
素像(ネガ色素像)を形成するものである。
As another example of the dye-donating compound,
Examples thereof include compounds having a function of releasing or diffusing a diffusible dye in an image form. This type of compound can be represented by the following general formula [LI]. ((Dye) m -Y) n -Z [LI] Dye represents a dye group, a temporarily shortened dye group or a dye precursor group, Y represents a simple bond or linking group, and Z represents an image-like structure. A diffusivity of the compound represented by ((Dye) m -Y) n -Z corresponding to or opposite to the photosensitive silver salt having a latent image on the (dye) m-
Y is released, and the released (Dye) m −Y and ((Dy) m −Y
e) m- Y) n- Z represents a group having a property of causing a difference in diffusibility, m represents an integer of 1 to 5, n represents 1 or 2, and m and n One of
If not, the plurality of Dyes may be the same or different. Specific examples of the dye donating compound represented by the general formula [LI] include the following compounds. In addition, the following items (1) to (5) are for forming a diffusible dye image (positive dye image) in reverse correspondence to the development of silver halide, and is the diffusible dye image (positive dye image) corresponding to the development of silver halide ( To form a negative dye image).

【0027】米国特許第3,134,764号、同
3,362,819号、同3,597,200号、同
3,544,545号、同3,482,972号、特公
平3−68,387号等に記載されている、ハイドロキ
ノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この色
素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハロ
ゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。 米国特許第4,503,137号等に記されている通
り、アル力リ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第3,98
0,479号等に記載された分子内求核置換反応により
拡散性色素を放出する化合物、米国特許第4,199,
354号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。
US Pat. Nos. 3,134,764, 3,362,819, 3,597,200, 3,544,545, 3,482,972 and Japanese Patent Publication No. 3-68. No. 387, etc., a dye developer in which a hydroquinone-based developer and a dye component are linked. This dye developing agent is diffusible in an alkaline environment, but becomes non-diffusible when it reacts with silver halide. As described in U.S. Pat. No. 4,503,137, a non-diffusible compound which releases a diffusible dye in an alkaline environment but loses its ability when reacted with silver halide can be used. . An example is U.S. Pat. No. 3,983.
Compounds releasing a diffusible dye by an intramolecular nucleophilic substitution reaction described in US Pat. No. 4,199,
Compounds that release a diffusible dye by the intramolecular rewinding reaction of the isoxazolone ring described in JP-A No. 354 and the like.

【0028】米国特許第4,559,290号、欧州
特許第220,746A2号、米国特許第4,783,
396号、公開技報87−6,199、特開昭64−1
3,546号等に記されている通り、現像によって酸化
されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を放出する
非拡散性の化合物も使用できる。その例としては、米国
特許第4,139,389号、同4,139,379
号、特開昭59−185,333号、同57−84,4
53号等に記載されている還元された後に分子内の求核
置換反応により拡散性の色素を放出する化合物、米国特
許第4,232,107号、特開昭59−101,64
9号、同61−88,257号、RD24,025(1
984年)等に記載された還元された後に分子内の電子
移動反応により拡散性の色素を放出する化合物、西独特
許第3,008,588A号、特開昭56−142,5
30号、米国特許第4,343,893号、同4,61
9,884号等に記載されている還元後に一重結合が開
裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第4,
450,223号等に記載されている電子受容後に拡散
性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第4,60
9,610号等に記載されている電子受容後に拡散性色
素を放出する化合物等が挙げられる。
US Pat. No. 4,559,290, European Patent 220,746A2, US Pat. No. 4,783,
No. 396, Open Technical Report 87-6, 199, JP-A-64-1
As described in No. 3,546, a non-diffusible compound that reacts with a reducing agent remaining without being oxidized by development to release a diffusible dye can also be used. Examples thereof include U.S. Pat. Nos. 4,139,389 and 4,139,379.
No. 59-185,333, 57-84,4.
Compounds which release diffusible dyes by a nucleophilic substitution reaction in the molecule after reduction described in US Pat. No. 4,232,107, JP-A-59-101,64
9, No. 61-88,257, RD24,025 (1
984) and the like, which release a diffusible dye by an intramolecular electron transfer reaction after reduction, West German Patent No. 3,008,588A, JP-A-56-142,5.
30, U.S. Pat. Nos. 4,343,893 and 4,61
Compounds which release a diffusible dye by cleavage of a single bond after reduction as described in US Pat.
Nitro compounds releasing a diffusible dye after electron acceptance as described in U.S. Pat.
Examples thereof include compounds that release a diffusible dye after electron acceptance as described in JP-A No. 9,610.

【0029】また、より好ましいものとして、欧州特許
第220,746号、公開技報87−6,199、米国
特許第4,783,396号、特開昭63−201,6
53号、同63−201,654号、同64−18,5
46号等に記載された一分子内にN−X結合(Xは酸
素、硫黄または窒素原子を表す)と電子吸引性基を有す
る化合物、特開平1−26,842号に記載された一分
子内にSO2−X(Xは上記と同義)と電手吸引性基を
有する化合物、特開昭63−271,344号に記載さ
れた一分子内にPO−X結合(Xは上記と同義)と電子
吸引性基を有する化合物、特開昭63−271,341
号に記載された一分子内にC−X′結合(X′はXと同
義か又は−SO2−を表す)と電子吸引性基を有する化
合物が挙げれる。また、特開平1−161,237号、
同1−161,842号に記載されている電子受容性基
と共役するπ結合により還元後に一重結合が開裂し拡散
性色素を放出する化合物も利用できる。この中でも特に
一分子内にN−X結合と電子吸引性基を有する化合物が
好ましい。その具体例は欧州特許第220,746号ま
たは米国特許第4,783,396号に記載された化合
物(1)〜(3)、(7)〜(10)、(12)、(1
3)、(15)、(23)〜(26)、(31)、(3
2)、(35)、(36)、(40)、(41)、(4
4)、(53)〜(59)、(64)、(70)、公開
技報87−6,199に記載された化合物(11)〜
(23)、特開昭64−13,546号に記載された化
合物(1)〜(84)などである。
Further, as more preferable ones, European Patent No. 220,746, Open Technical Report 87-6,199, US Pat. No. 4,783,396, Japanese Patent Laid-Open No. 63-201,6.
No. 53, No. 63-201, 654, No. 64-18, 5
No. 46, etc., a compound having an N—X bond (X represents an oxygen, sulfur or nitrogen atom) and an electron-withdrawing group in one molecule, one molecule described in JP-A-1-26,842. A compound having SO 2 —X (where X has the same meaning as above) and a hand-withdrawing group, and a PO—X bond (where X has the same meaning as above) described in JP-A No. 63-271,344. ) And a compound having an electron-withdrawing group, JP-A-63-271341
C-X 'bond (X' is X as defined or or -SO 2 - and represented) in one molecule described in JP compound having an electron attractive group is mentioned. Further, JP-A-1-161,237,
Compounds described in JP-A-1-161,842, in which a single bond is cleaved after reduction by a π bond conjugated with an electron-accepting group to release a diffusible dye, can also be used. Among these, a compound having an N—X bond and an electron-withdrawing group in one molecule is particularly preferable. Specific examples thereof include compounds (1) to (3), (7) to (10), (12), (1) described in EP 220,746 or US Pat. No. 4,783,396.
3), (15), (23) to (26), (31), (3
2), (35), (36), (40), (41), (4
4), (53) to (59), (64), (70), and compounds (11) to (11) described in Kokai Giho 87-6,199.
(23), compounds (1) to (84) described in JP-A-64-13546.

【0030】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物(DDRカプラー)。具体的には、英国特許第
1,330,524号、特公昭48−39,165号、
米国特許第3,443,940号、同4,474,86
7号、同4,483,914号等に記載されたものがあ
る。 ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物(DR
R化合物)。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。その代表例は、米国特許第3,92
8,312号、同4,053,312号、同4,05
5,428号、同4,336,322号、特開昭59−
65,839号、同59−69,839号、同53−
3,819号、同51−104,343号、RD17,
465号、米国特許第3,725,062号、同3,7
28,113号、同3,443,939号、特開昭58
−116,537号、同57−179,840号、米国
特許第4,500,626号等に記載されている。DR
R化合物の具体例としては前述の米国特許第4,50
0,626号の第22欄〜第44欄に記載の化合物を挙
げることができるが、なかでも前記米国特許に記戴の化
合物(1)〜(3)、(10)〜(13)、(16)〜
(19)、(28)〜(30)、(33)〜(35)、
(38)〜(40)、(42)〜(64)が好ましい。
また米国特許第4,639,408号第37〜39欄に
記載の化合物も有用である。その他、上記に述べたカプ
ラーや一般式〔LI)以外の色素供与性化合物として、有
機銀塩と色素を結合した色素銀化合物(リサーチ・ディ
スクロージャー誌1978年5月号、54〜58頁
等)、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素(米国
特許第4,235,957号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌、1976年4年号、30〜32頁等)、ロイ
コ色素(米国特許第3,985,565号、同4,02
2,617号等)なども使用できる。
A compound (DDR coupler) which is a coupler having a diffusible dye as a leaving group and releases the diffusible dye by a reaction with an oxidant of a reducing agent. Specifically, British Patent No. 1,330,524, Japanese Patent Publication No. 48-39,165,
U.S. Pat. Nos. 3,443,940 and 4,474,86
No. 7, 483, 914 and the like. Reducible to silver halide or organic silver salt,
A compound that releases a diffusible dye when the other party is reduced (DR
R compound). Since this compound does not need to use another reducing agent, it is preferable because there is no problem of image contamination due to oxidative decomposition products of the reducing agent. A typical example thereof is US Pat. No. 3,92.
8,312, 4,053,312, 4,05
5,428, 4,336,322, JP-A-59-
65,839, 59-69,839, 53-
3,819, 51-104,343, RD17,
465, U.S. Pat. Nos. 3,725,062 and 3,7.
28,113, 3,443,939, JP-A-58.
-116,537, 57-179,840, U.S. Pat. No. 4,500,626 and the like. DR
Specific examples of the R compound include the above-mentioned US Pat.
The compounds described in Columns 22 to 44 of No. 0626 can be mentioned. Among them, the compounds (1) to (3), (10) to (13), ( 16) ~
(19), (28) to (30), (33) to (35),
(38) to (40) and (42) to (64) are preferable.
The compounds described in US Pat. No. 4,639,408, columns 37 to 39 are also useful. In addition, as the coupler and the dye-donating compound other than the general formula [LI] described above, a dye silver compound in which an organic silver salt and a dye are bound (Research Disclosure May 1978 issue, pages 54 to 58, etc.), Azo dyes used in the heat developable silver dye bleaching method (US Pat. No. 4,235,957, Research Disclosure, 1976, No. 4, pages 30 to 32, etc.), leuco dyes (US Pat. No. 3,985, 565 and 4,02
2,617, etc.) can also be used.

【0031】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第2,322,027号記載の
方法などの公知の方法により熱現像感光材料の層中に導
入することができる。この場合には、米国特許第4,5
55,470号、同4,536,466号、同4,53
6,467号、同4,587,206号、同4,55
5,476号、同4,599,296号、特公平3−6
2,256号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必
要に応じて沸点50℃〜160℃の低沸点有機溶媒と併
用して、用いることができる。またこれら色素供与性化
合物、耐拡散性還元剤、高沸点有機溶媒などは2種以上
併用することができる。高沸点有機溶媒の量は用いられ
る色素供与性化合物1gに対して10g以下、好ましく
は5g以下、より好ましくは1g〜0.1gである。ま
た、バインダー1gに対して1cc以下、更には0.5cc
以下、特に0.3cc以下が適当である。また特公昭51
−39,853号、特開昭51−59,943号に記載
されている重合物による分散法や特開昭62−30,2
42号等に記載されている微粒子分散物にして添加する
方法も使用できる。水に実質的に不溶な化合物の場合に
は、前記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含
有させることができる。疎水性化合物を親水性コロイド
に分散する際には、種々の界面活性剤を用いることがで
きる。例えば特開昭59−157,636号の第(3
7)〜(38)頁、前記のリサーチ・ディスクロージャ
ー記載の界面活性剤として挙げたものを使うことができ
る。本発明の熱現像感光材料には、現像の活性化と同時
に画像の安定化を図る化合物を用いることができる。好
ましく用いられる具体的化合物については米国特許第
4,500,626号の第51〜52欄に記載されてい
る。
Hydrophobic additives such as dye-donor compounds and diffusion resistant reducing agents can be incorporated into the layer of the photothermographic material by known methods such as the method described in US Pat. No. 2,322,027. it can. In this case, US Pat.
55,470, 4,536,466, 4,53
No. 6,467, No. 4,587, 206, No. 4,55
No. 5,476, No. 4,599,296, Japanese Examined Patent Publication 3-6
A high-boiling point organic solvent such as that described in No. 2,256 can be used in combination with a low-boiling point organic solvent having a boiling point of 50 ° C. to 160 ° C., if necessary. In addition, two or more kinds of these dye donating compounds, diffusion resistant reducing agents, high boiling point organic solvents and the like can be used in combination. The amount of the high boiling point organic solvent is 10 g or less, preferably 5 g or less, and more preferably 1 g to 0.1 g, relative to 1 g of the dye-donor compound used. Also, 1 cc or less per 1 g of binder, further 0.5 cc
Below, 0.3 cc or less is particularly suitable. See also
-39,853 and JP-A-51-59,943, dispersion methods using polymers and JP-A-62-30,2.
The method of adding a fine particle dispersion described in No. 42 etc. can also be used. In the case of a compound which is substantially insoluble in water, fine particles can be dispersed and contained in a binder in addition to the above method. When dispersing the hydrophobic compound in the hydrophilic colloid, various surfactants can be used. For example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 59-157,636 (3)
The surfactants described in Research Disclosure, pages 7 to 38 can be used. In the photothermographic material of the present invention, a compound capable of activating development and stabilizing an image at the same time can be used. The specific compounds preferably used are described in US Pat. No. 4,500,626, columns 51 to 52.

【0032】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいて、本発明の熱現像感光材料の構成層には不
要な色素や着色物を固定化または無色化し、得られる画
像の白地を改良する目的で種々の化合物を添加すること
ができる。具体的には、欧州公開特許第353,741
号、同461,416号、特開昭63−163,345
号、同62−203,158号記載の化合物を用いるこ
とができる。
In a system for forming an image by diffusion transfer of a dye, for the purpose of improving the white background of an image obtained by immobilizing or achromatically removing unnecessary dyes and coloring matters in the constituent layers of the photothermographic material of the present invention. Various compounds can be added. Specifically, European Published Patent No. 353,741
No. 461,416, JP-A-63-163,345.
No. 62-203,158 can be used.

【0033】本発明の熱現像感光材料の構成層には色分
離性改良や高感化などの目的で、種々の顔料や染料を用
いることができる。具体的には前記リサーチ・ディスク
ロージャー記載の化合物や、欧州公開特許第479,1
67号、同502,508号、特開平1−167,83
8号、同4−343,355号、同2−168,252
号、特開昭61−20,943号、欧州公開特許第47
9,167号、同502,508号等に記載の化合物や
層構成を用いることができる。
Various pigments and dyes can be used in the constituent layers of the photothermographic material of the present invention for the purpose of improving color separation and increasing sensitivity. Specifically, the compounds described in Research Disclosure and European Published Patent No. 479,1
67, 502,508, JP-A-1-167,83.
No. 8, No. 4-343, 355, No. 2-168, 252
No. 6, JP-A-61-20,943, European Published Patent No. 47
The compounds and layer constitutions described in No. 9,167, No. 502,508 and the like can be used.

【0034】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては熱現像感光材料と共に色素固定材料が用
いられる。色素固定材料は感光材料とは別々の支持体上
に別個に塗設される形態である。感光材料と色素固定材
料相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は
米国特許第4,500,626号の第57欄に記載の関
係が本発明にも適用できる。本発明に好ましく用いられ
る色素固定材料は媒染剤とバインダーを含む層を少なく
とも1層有する。媒染剤は写真分野で公知のものを用い
ることができ、その具体例としては米国特許第4,50
0,626号第58〜59欄、特開昭61−88,25
5号第(32)〜(41)頁や特開平1−161,23
6号第(4)〜(7)頁に記載の媒染剤、米国特許第
4,774,162号、同4,619,883号、同
4,594,308号等に記載のものを挙げることがで
きる。また、米国特許第4,463,079号に記載さ
れているような色素受容性の高分子化合物を用いてもよ
い。本発明の色素固定材料に用いられるバインダーは、
前記の親水性バインダーが好ましい。さらに欧州公開特
許第443,529号記載のようなカラギナン類の併用
や、特公平3−74,820号記載のようなガラス転移
温度40℃以下のラテックス類を併用することが好まし
く用いられる。色素固定材料には必要に応じて保護層、
剥離層、下塗り層、中間層、バック層、カール防止層な
どの補助層を設けることができる。特に保護層を設ける
のは有用である。
In a system for forming an image by diffusion transfer of a dye, a dye fixing material is used together with a photothermographic material. The dye-fixing material is in the form of being separately coated on a support different from the photosensitive material. Regarding the relationship between the light-sensitive material and the dye fixing material, the relationship with the support, and the relationship with the white reflective layer, the relationship described in column 57 of US Pat. No. 4,500,626 can be applied to the present invention. The dye fixing material preferably used in the present invention has at least one layer containing a mordant and a binder. As the mordant, those known in the photographic field can be used, and specific examples thereof include US Pat. No. 4,50.
0,626, columns 58 to 59, JP-A-61-88,25.
No. 5, pages (32) to (41) and JP-A-1-161,23
No. 6, pages (4) to (7), the mordants described in US Pat. Nos. 4,774,162, 4,619,883, and 4,594,308. it can. Further, a dye-receptive polymer compound as described in US Pat. No. 4,463,079 may be used. The binder used in the dye fixing material of the present invention is
The hydrophilic binders mentioned above are preferred. Further, it is preferable to use carrageenans as described in European Patent Publication No. 443,529 and latexes having a glass transition temperature of 40 ° C. or lower as described in Japanese Patent Publication No. 3-74,820. A protective layer for the dye fixing material, if necessary,
Auxiliary layers such as a release layer, an undercoat layer, an intermediate layer, a back layer and an anti-curl layer can be provided. In particular, it is useful to provide a protective layer.

【0035】熱現像感光材料および色素固定材料の構成
層には、可塑剤、スベリ剤あるいは感光材料と色素固定
材料との剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いるこ
とができる。具体的には、前記リサーチ・ディスクロー
ジャーや特開昭62−245,253号などに記載され
たものがある。更に、上記の目的のために、各種のシリ
コーンオイル(ジメチルシリコーンオイルからジメチル
シロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオ
イルまでの総てのシリコーンオィル)を使用できる。そ
の例としては、信越シリコーン(株)発行の「変性シリ
コーンオイル」技術資料P6−18Bに記載の各種変性
シリコーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン(商
品名X−22−3710)などが有効である。また特開
昭62−215,953号、同63−46,449号に
記載のシリコンオイルも有効である。
In the constituent layers of the photothermographic material and the dye fixing material, a high boiling point organic solvent can be used as a plasticizer, a sliding agent, or an agent for improving the releasability between the photosensitive material and the dye fixing material. Specific examples include those described in Research Disclosure and JP-A-62-245,253. Further, various silicone oils (all silicone oils from dimethyl silicone oils to modified silicone oils obtained by introducing various organic groups into dimethyl siloxane) can be used for the above purpose. As examples thereof, various modified silicone oils described in “Modified Silicone Oil” technical data P6-18B issued by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., particularly carboxy-modified silicone (trade name X-22-3710) are effective. Silicone oils described in JP-A Nos. 62-215,953 and 63-46,449 are also effective.

【0036】熱現像感光材料や色素固定材料には退色防
止剤を用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化
防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体があ
り、前記リサーチ・ディスクロージャー記載の色素画像
安定剤や紫外線吸収剤なども、有用である。酸化防止剤
としては、例えばクロマン系化合物、クマラン系化合
物、フェノール系化合物(例えばヒンダードフェノール
類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導
体、スピロインダン系化合物がある。また、特開昭61
−159,644号記載の化合物も有効である。紫外線
吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物(米国特
許第3,533,794号など)、4−チアゾリドン系
化合物(米国特許第3,352,681号など)、ベン
ゾフェノン系化合物(特開昭46−2,784号な
ど)、その他特開昭54−48,535号、同62−1
36,641号、同61−88,256号等に記載の化
合物がある。また、特開昭62−260,152号記載
の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体として
は、米国特許第4,241,155号、同4,245,
018号第3〜36欄、同第4,254,195号第3
〜8欄、特開昭62−174,741号、同61−8
8,256号(27)〜(29)頁、同63−199,
248号、特開平1−75,568号、同1−74,2
72号等に記載されている化合物がある。
An anti-fading agent may be used in the photothermographic material and the dye fixing material. As the anti-fading agent, there are, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, or a certain kind of metal complex, and the dye image stabilizer and the ultraviolet absorber described in the above Research Disclosure are also useful. Examples of the antioxidant include chroman compounds, coumarane compounds, phenol compounds (for example, hindered phenols), hydroquinone derivatives, hindered amine derivatives, and spiroindane compounds. In addition, JP-A-61
The compounds described in -159,644 are also effective. As the ultraviolet absorber, benzotriazole compounds (US Pat. No. 3,533,794 etc.), 4-thiazolidone compounds (US Pat. No. 3,352,681 etc.), benzophenone compounds (JP-A-46- 2,784) and others, JP-A-54-48,535 and 62-1.
36,641 and 61-88,256. Further, the ultraviolet absorbing polymer described in JP-A-62-260,152 is also effective. Examples of the metal complex include U.S. Pat. Nos. 4,241,155 and 4,245.
No. 018, columns 3 to 36, No. 4,254,195, number 3
Column-8, JP-A-62-174,741 and 61-8
8, 256 (27) to (29), 63-199,
248, JP-A-1-75,568, 1-74,2
There are compounds described in No. 72 and the like.

【0037】色素固定材料に転写された色素の退色を防
止するための退色防止剤は予め色素固定材料に含有させ
ておいてもよいし、熱現像感光材料や後述する転写溶剤
などの外部から色素固定材料に供給するようにしてもよ
い。上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれ
らどうしを組み合わせて使用してもよい。熱現像感光材
料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい。特に
色素固定材料に螢光増白剤を内蔵させるか、熱現像感光
材料や転写溶剤などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、K.Veenkataraman編「The Chem
istry of Synthetic Dyes 」第V巻第8章、特開昭61
−143752号などに記載されている化合物を挙げる
ことができる。より具体的には、スチルベン系化合物、
クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサ
ゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン
系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。
蛍光増白剤は退色防止剤や紫外線吸収剤と組み合わせて
用いることができる。これらの退色防止剤、紫外線吸収
剤、蛍光増白剤の具体例は、特開昭62−215,27
2号(125)〜(137)頁、特開平1−161,2
36号(17)〜(43)頁に記載されている。
An anti-fading agent for preventing the fading of the dye transferred to the dye fixing material may be contained in the dye fixing material in advance, or the dye may be externally applied from the photothermographic material or a transfer solvent described later. You may make it supply to a fixing material. The above-mentioned antioxidant, ultraviolet absorber, and metal complex may be used in combination with each other. A fluorescent whitening agent may be used in the photothermographic material and the dye fixing material. In particular, it is preferable to incorporate a fluorescent whitening agent in the dye fixing material or supply it from the outside such as a photothermographic material or a transfer solvent. As an example, K. Veenkataraman edited "The Chem
istry of Synthetic Dyes ", Volume V, Chapter 8, JP-A-61
The compound described in -143752 etc. can be mentioned. More specifically, a stilbene compound,
Examples include coumarin-based compounds, biphenyl-based compounds, benzoxazolyl-based compounds, naphthalimide-based compounds, pyrazoline-based compounds, and carbostyryl-based compounds.
The fluorescent whitening agent can be used in combination with an anti-fading agent or an ultraviolet absorber. Specific examples of these anti-fading agents, ultraviolet absorbers and fluorescent whitening agents are described in JP-A-62-215,27.
2 (125)-(137), JP-A-1-161,
No. 36, pages (17) to (43).

【0038】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層に
用いる硬膜剤としては、前記リサーチ・ディスクロージ
ャー、米国特許第4,678,739号第41欄、同
4,791,042号、特開昭59−116,655
号、同62−245,261号、同61−18,942
号、特開平4−218,044号等に記載の硬膜剤が挙
げれる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルム
アルデヒドなど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤(N,N′−エチレンビ
ス(ビニルスルホニルアセタミド)エタンなど)、N−
メチロール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、あるい
は高分子硬膜剤(特開昭62−234,157号などに
記載の化合物)が挙げられる。これらの硬膜剤は、塗布
されたぜラチン1gあたり0.001〜1g好ましく
は、0.005〜0.5gが用いられる。また添加する
層は、感光材料や色素固定材料の構成層のいずれの層で
も良いし、2層以上に分割して添加しても良い。
As the hardener used in the constituent layers of the photothermographic material and the dye fixing material, the above-mentioned Research Disclosure, US Pat. Nos. 4,678,739, column 41, 4,791,042, JP-A No. Sho 59-116,655
No. 62-245, 261, 61-18, 942.
And the hardeners described in JP-A-4-218,044 and the like. More specifically, aldehyde type hardener (formaldehyde etc.), aziridine type hardener, epoxy type hardener, vinyl sulfone type hardener (N, N'-ethylenebis (vinylsulfonylacetamide) ethane Etc.), N-
Examples thereof include methylol type hardeners (dimethylolurea etc.) and polymer hardeners (compounds described in JP-A-62-234157). These hardeners are used in an amount of 0.001 to 1 g, preferably 0.005 to 0.5 g, per 1 g of the coated gelatin. The layer to be added may be any layer of the photosensitive material and the dye-fixing material, or may be divided into two or more layers and added.

【0039】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層に
は、種々のカブリ防止剤または写真安定剤およびそれら
のプレカーサーを使用することができる。その具体例と
しては、前記リサーチ・ディスクロージャー、米国特許
第5,089,378号、同4,500,627号、同
4,614,702号、特開昭64−13、546号
(7)〜(9)頁、(57)〜(71)頁および(8
1)〜(97)頁、米国特許第4,775,610号、
同4,628,500号、同4,983,494号、特
開昭62−174,747号、同62−239,148
号、同63−264,747号、特開平1−150,1
35号、同2−110,557号、同2−178,65
0号、RD17,643(1978年)(24)〜(2
5)頁等記載の化合物が挙げられる。これらの化合物
は、銀1モルあたり5×10-6〜1×10-1モルが好ま
しく、さらに1×10-5〜1×10-2モルが好ましく用
いられる。
Various antifoggants or photographic stabilizers and their precursors can be used in the constituent layers of the photothermographic material and dye fixing material. Specific examples thereof include the aforementioned Research Disclosure, US Pat. Nos. 5,089,378, 4,500,627, 4,614,702, and JP-A 64-13,546 (7). (9) page, (57) to (71) page and (8
1)-(97), U.S. Pat. No. 4,775,610,
4,628,500, 4,983,494, JP-A-62-174,747, 62-239,148.
No. 63-264,747, JP-A-1-150,1.
No. 35, No. 2-110,557, No. 2-178,65
No. 0, RD17, 643 (1978) (24)-(2
5) The compounds described on page etc. are mentioned. These compounds are preferably used in an amount of 5 × 10 −6 to 1 × 10 −1 mol, and more preferably 1 × 10 −5 to 1 × 10 −2 mol, per mol of silver.

【0040】熱現像感光材料や色素固定材料の構成層に
は、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、
現像促進等の目的で種々の界面活性剤を使用することが
できる。界面活性剤の具体例は前記リサーチ・ディスク
ロージャー、特開昭62−173,463号、同62−
183,457号等に記載されている。熱現像感光材料
や色素固定材料の構成層には、スベリ性改良、帯電防
止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませ
てもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては、特公
昭57−9058号第8〜17欄、特開昭61−209
44号、同62−135826号等に記載されているフ
ッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル状フッ
素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状
フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられ
る。
In the constituent layers of the photothermographic material and the dye-fixing material, a coating aid, a peeling property improving property, a slip property improving property, an antistatic property,
Various surfactants can be used for the purpose of promoting development and the like. Specific examples of the surfactant include Research Disclosure, JP-A Nos. 62-173,463 and 62-62.
No. 183,457. The constituent layers of the photothermographic material and the dye-fixing material may contain an organic fluoro compound for the purpose of improving slipperiness, preventing electrification, and improving releasability. As typical examples of the organic fluoro compound, JP-B-57-9058, columns 8 to 17, JP-A-61-209 can be used.
No. 44, No. 62-135826, or the like, or a fluorine-containing surfactant such as a fluorine-containing surfactant such as a fluorine-containing compound such as a fluorine oil or a solid fluorine-containing compound resin such as a tetrafluoroethylene resin. Can be mentioned.

【0041】熱現像感光材料や色素固定材料には、接着
防止、スベリ性改良などの目的でマット剤を用いること
ができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフ
ィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭61−88
256号(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナ
ミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹
脂ビーズなどの特開昭63−274944号、同63−
274952号記載の化合物がある。その他前記リサー
チ・ディスクロージャー記載の化合物が使用できる。そ
の他、熱現像感光材料および色素固定材料の構成層に
は、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ
等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭
61−88256号第(26)〜(32)頁、特開平3
−11,338号、特公平2−51,496号等に記載
されている。
A matting agent can be used in the photothermographic material and the dye fixing material for the purpose of preventing adhesion and improving slipperiness. Matting agents such as silicon dioxide, polyolefin or polymethacrylate are disclosed in JP-A-61-88.
In addition to the compounds described on page 256 (29), benzoguanamine resin beads, polycarbonate resin beads, AS resin beads, and the like are disclosed in JP-A-63-274944 and JP-A-63-274944.
There are compounds described in No. 274952. In addition, the compounds described in the above Research Disclosure can be used. In addition, the constituent layers of the photothermographic material and the dye-fixing material may contain a thermal solvent, a defoaming agent, an antibacterial / antifungal agent, colloidal silica and the like. Specific examples of these additives are described in JP-A-61-88256, pages (26) to (32), JP-A-3.
-11,338, Japanese Patent Publication No. 2-51,496 and the like.

【0042】本発明において熱現像感光材料及び/又は
色素固定材料には画像形成促進剤を用いることができ
る。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還
元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または
色素の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進お
よび、熱現像感光材料層から色素固定層への色素の移動
の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩基ま
たは塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒
(オイル)、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと
相互作用を持つ化合物等に分類される。ただし、これら
の物質群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効
果のいくつかを合せ持つのが常である。これらの詳細に
ついては米国特許4,678,739号第38〜40欄
に記載されている。塩基プレカーサーとしては、熱によ
り脱炭酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、
ロッセン転位またはベックマン転位によりアミン類を放
出する化合物などがある。その具体例は米国特許第4,
514,493号、同4,657,848号等に記載さ
れている。
In the present invention, an image forming accelerator can be used in the photothermographic material and / or dye fixing material. The image formation accelerator includes a redox reaction between a silver salt oxidizing agent and a reducing agent, a reaction such as generation of a dye from a dye-donor substance, decomposition of the dye or release of a diffusible dye, and heat development sensitization. It has functions such as accelerating the migration of dyes from the material layer to the dye fixing layer. From the physicochemical functions, bases or base precursors, nucleophilic compounds, high boiling organic solvents (oils), thermal solvents, surfactants. , And compounds that interact with silver or silver ions. However, these substance groups generally have a composite function, and usually have some of the above-mentioned accelerating effects together. Details thereof are described in US Pat. No. 4,678,739, columns 38 to 40. As a base precursor, a salt of an organic acid and a base that is decarboxylated by heat, an intramolecular nucleophilic substitution reaction,
Examples include compounds that release amines by Rossen rearrangement or Beckmann rearrangement. A specific example is U.S. Pat. No. 4,
Nos. 514,493 and 4,657,848.

【0043】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基及び/又は塩基プ
レカーサーを色素固定材料に含有させる方法が熱現像感
光材料の保存性を高める意味で好ましい。上記の他に、
欧州特許公開210,660号、米国特許第4,74
0,445号に記載されている難溶性金属化合物および
この難溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成反
応しうる化合物(錯形成化合物という)の組合せや、特
開昭61−232,451号に記載されている電解によ
り塩基を発生する化合物なども塩基プレカーサーとして
使用できる。特に前者の方法は効果的である。この難溶
性金属化合物と錯形成化合物は、前記特許に記載のよう
に、熱現像感光材料と色素固定材料に別々に添加するこ
とが有利である。
In a system in which heat development and dye transfer are carried out simultaneously in the presence of a small amount of water, a method of incorporating a base and / or a base precursor into the dye-fixing material is preferable in terms of enhancing the storage stability of the photothermographic material. . Besides the above,
European Patent Publication 210,660, US Pat. No. 4,74
No. 0,445, a combination of a sparingly soluble metal compound and a compound capable of complex-forming reaction with a metal ion constituting the sparingly soluble metal compound (referred to as a complex-forming compound), and JP-A-61-232451. The compounds that generate a base by electrolysis described in 1) can also be used as the base precursor. The former method is particularly effective. As described in the above-mentioned patent, it is advantageous to add the hardly soluble metal compound and the complex-forming compound separately to the photothermographic material and the dye-fixing material.

【0044】本発明において熱現像感光材料及び/又は
色素固定材料には、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤と
は、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応
して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または
銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサ
ー、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化
合物、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物
及びその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭6
2−253,159号(31)〜(32)頁に記載され
ている。
In the present invention, various development stoppers can be used in the photothermographic material and / or the dye fixing material for the purpose of always obtaining a constant image with respect to fluctuations in processing temperature and processing time during development. . The term "development terminating agent" as used herein refers to a compound that immediately neutralizes or reacts with a base to reduce the concentration of the base in the film to stop the development after proper development, or inhibits development by interacting with silver and a silver salt. Compound. Specific examples thereof include an acid precursor that releases an acid when heated, an electrophilic compound that causes a substitution reaction with a coexisting base when heated, or a nitrogen-containing heterocyclic compound, a mercapto compound and a precursor thereof. For more details, see JP-A-6
2-253, 159 (31) to (32).

【0045】本発明において熱現像感光材料や色素固定
材料の支持体としては、処理温度に耐えることのできる
ものが用いられる。一般的には、日本写真学会編「写真
工学の基礎−銀塩写真編−」,(株)コロナ社刊(昭和
54年)(223)〜(240)頁記載の紙、合成高分
子(フィルム)等の写真用支持体が挙げられる。具体的
には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリス
チレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類
(例えばトリアセチルセルロース)またはこれらのフィ
ルム中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更に
ポリプロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポ
リエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作ら
れる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペ
ーパー(特にキャストコート紙)、金属、布類、ガラス
類等が用いられる。これらは、単独で用いることもでき
るし、ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面を
ラミネートされた支持体として用いることもできる。こ
のラミネート層には、酸化チタン、群青、カーボンブラ
ックなどの顔料や染料を必要に応じて含有させておくこ
とができる。この他に、特開昭62−253,159号
(29)〜(31)頁、特開平1−161,236号
(14)〜(17)頁、特開昭63−316,848
号、特開平2−22,651号、同3−56,955
号、米国特許第5,001,033号等に記載の支持体
を用いることができる。これらの支持体の裏面は、親水
性バインダーとアルミナゾルや酸化スズのような半導性
金属酸化物、カーボンブラックその他の帯電防止剤を塗
布してもよい。具体的には、特開昭63−220,24
6号などに記載の支持体を使用できる。また支持体の表
面は親水性バインダーとの密着性を改良する目的で種々
の表面処理や下塗りを施すことが好ましく用いられる。
In the present invention, the support for the photothermographic material or dye fixing material is one that can withstand the processing temperature. Generally, papers and synthetic polymers (films) described in "Basics of Photographic Engineering-Silver Salt Photographs-edition" edited by The Photographic Society of Japan, published by Corona Publishing Co., Ltd. (1979) (223) to (240) pages. ) And other photographic supports. Specifically, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polyimide, celluloses (for example, triacetyl cellulose) or those containing pigments such as titanium oxide in these films, Film method synthetic paper made from polypropylene etc., mixed paper made from synthetic resin pulp such as polyethylene and natural pulp, Yankee paper, baryta paper, coated paper (particularly cast coated paper), metal, cloth, glass etc. Is used. These can be used alone or as a support laminated on one or both sides with a synthetic polymer such as polyethylene. The laminate layer may contain pigments and dyes such as titanium oxide, ultramarine blue and carbon black as required. In addition, JP-A-62-253,159 (29)-(31), JP-A-1-161,236 (14)-(17), JP-A-63-316,848
No. 2, JP-A-2-22651, and JP-A-3-56,955.
No. 5,001,033 and the like can be used. The back surface of these supports may be coated with a hydrophilic binder, a semiconductive metal oxide such as alumina sol or tin oxide, carbon black and other antistatic agents. Specifically, JP-A-63-220,24
The support described in No. 6 can be used. Further, the surface of the support is preferably subjected to various surface treatments and undercoats for the purpose of improving the adhesion with the hydrophilic binder.

【0046】熱現像感光材料に画像を露光し記録する方
法としては、例えばカメラなどを用いて風景や人物など
を直接撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いて
リバーサルフィルムやネガフィルムを通して露光する方
法、複写機の露光装置などを用いて、原画をスリットな
どを通して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経
由して発光ダイオード、各種レーザー(レーザーダイオ
ード、ガスレーザーなど)などを発光させ走査露光する
方法(特開平2−129,625号、同5−17611
4号、同5−199872号等に記載の方法)、画像情
報をCRT、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセ
ンスディスプレイ、プラズマディスプレイなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。
As a method of exposing and recording an image on the photothermographic material, for example, a method of directly photographing a landscape or a person by using a camera or exposing through a reversal film or a negative film by using a printer or an enlarger is used. Method, scanning exposure of the original image through a slit, etc. using an exposure device of a copying machine, scanning exposure by causing image information to emit light through a light emitting diode, various lasers (laser diode, gas laser, etc.) Method (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2-129,625 and 5-17611)
No. 4, No. 5-199872, etc.), a method of outputting image information to an image display device such as a CRT, a liquid crystal display, an electroluminescence display, a plasma display, and exposing directly or through an optical system. is there.

【0047】熱現像感光材料へ画像を記録する光源とし
ては、上記のように、自然光、タングステンランプ、発
光ダイオード、レーザー光源、CRT光源などの米国特
許第4,500,626号第56欄、特開平2−53,
378号、同2−54,672号記載の光源や露光方法
を用いることができる。また、非線形光学材料とレーザ
ー光等のコヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素
子を用いて画像露光することもできる。ここで非線形光
学材料とは、レーザー光のような強い光電界をあたえた
ときに現れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な
材料であり、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム
(KDP)、沃素酸リチウム、BaB24などに代表さ
れる無機化合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導
体、例えば3−メチル−4−ニ卜ロピリジン−N−オキ
シド(POM)のようなニトロピリジン−N−オキシド
誘導体、特開昭61−53462号、同62−2104
32号に記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換
素子の形態としては、単結晶光導波路型、ファイバー型
等が知られておりそのいずれもが有用である。また、前
記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等か
ら得られる画像信号、日本テレビジョン信号規格(NT
SC)に代表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど
多数の画素に分割して得た画像信号、CG、CADで代
表されるコンピューターを用いて作成された画像信号を
利用できる。
As a light source for recording an image on a photothermographic material, as described above, natural light, a tungsten lamp, a light emitting diode, a laser light source, a CRT light source, etc., US Pat. No. 4,500,626, column 56, Special Features Kaihei 2-53,
The light source and the exposure method described in Nos. 378 and 2-54,672 can be used. Image exposure can also be performed using a wavelength conversion element in which a non-linear optical material and a coherent light source such as laser light are combined. Here, the non-linear optical material is a material capable of exhibiting non-linearity between polarization and an electric field, which appears when a strong optical electric field such as laser light is applied, such as lithium niobate and potassium dihydrogen phosphate (KDP). ), Lithium iodate, inorganic compounds typified by BaB 2 O 4 , urea derivatives, nitroaniline derivatives, for example, nitropyridine-N such as 3-methyl-4-dichloropyridine-N-oxide (POM). -Oxide derivatives, JP-A-61-53462 and JP-A-62-2104
The compound described in No. 32 is preferably used. As a form of the wavelength conversion element, a single crystal optical waveguide type, a fiber type and the like are known, and any of them is useful. Further, the above-mentioned image information is an image signal obtained from a video camera, an electronic still camera, or the like, NTV signal standard (NT
For example, a television signal represented by SC), an image signal obtained by dividing an original image into a large number of pixels such as a scanner, or an image signal created by using a computer represented by CG or CAD can be used.

【0048】本発明の熱現像感光材料および/または色
素固定材料は、加熱現像および色素の拡散転写のための
加熱手段として導電性の発熱体層を有する形態であって
も良い。この場合の発熱要素には、特開昭61−14
5,544号等に記載のものを利用できる。熱現像工程
での加熱温度は、約50℃〜250℃であるが、特に約
60℃〜180℃が有用である。色素の拡散転写工程は
熱現像と同時に行っても良いし、熱現像工程終了後に行
っても良い。後者の場合、転写工程での加熱温度は、熱
現像工程における温度から室温の範囲で転写可能である
が、特に50℃以上で、熱現像工程の温度より約10℃
低い温度までが好ましい。
The photothermographic material and / or dye fixing material of the present invention may have a form having a conductive heating element layer as a heating means for heat development and diffusion transfer of dye. The heat generating element in this case is disclosed in JP-A-61-114.
Those described in No. 5,544 can be used. The heating temperature in the heat development step is about 50 ° C to 250 ° C, and particularly about 60 ° C to 180 ° C is useful. The dye diffusion transfer process may be performed simultaneously with the heat development, or may be performed after the end of the heat development process. In the latter case, the heating temperature in the transfer step can be transferred in the range from the temperature in the heat development step to room temperature, but is particularly 50 ° C. or higher and about 10 ° C. higher than the temperature in the heat development step.
Up to low temperatures are preferred.

【0049】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
米国特許第4,704,345号、同4,740,44
5号、特開昭61−238,056号等に記載されてい
る、少量の溶媒(特に水)の存在下で加熱し現像と転写
を同時または連続して行う方法も有用である。この方式
においては、加熱温度は50℃以上で溶媒の沸点以下が
好ましい。例えば溶媒が水の場合は50℃〜100℃が
好ましい。現像の促進および/または色素の拡散転写の
ために用いる溶媒の例としては、水、無機のアルカリ金
属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液(これらの塩基
としては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられ
る)、低沸点溶媒または低沸点溶媒と水もしくは前記塩
基性水溶液との混合溶液が挙げられる。また界面活性
剤、かぶり防止剤、難溶性金属塩との錯形成化合物、防
黴剤、防菌剤を溶媒中に含ませてもよい。これらの熱現
像、拡散転写の工程で用いられる溶媒としては水が好ま
しく用いられるが、水としては一般に用いられる水であ
れば何を用いても良い。具体的には蒸留水、水道水、井
戸水、ミネラルウオーター等を用いることができる。ま
た本発明の熱現像感光材料および色素固定材料を用いる
熱現像装置においては水を使い切りで使用しても良い
し、循環し繰り返し使用してもよい。後者の場合材料か
ら溶出した成分を含む水を使用することになる。また特
開昭63−144,354号、同63−144,355
号、同62−38,460号、特開平3−210,55
5号等に記載の装置や水を用いても良い。
Although the migration of the dye occurs only by heat,
Solvents may be used to facilitate dye transfer. Also,
U.S. Pat. Nos. 4,704,345 and 4,740,44
No. 5, JP-A-61-238,056 and the like, a method of performing development and transfer simultaneously or continuously by heating in the presence of a small amount of solvent (particularly water) is also useful. In this method, the heating temperature is preferably 50 ° C. or higher and not higher than the boiling point of the solvent. For example, when the solvent is water, the temperature is preferably 50 ° C to 100 ° C. Examples of the solvent used for accelerating the development and / or the diffusion transfer of the dye include water, a basic aqueous solution containing an inorganic alkali metal salt or an organic base (these bases are referred to as an image forming accelerator). Those described are used), or a low boiling point solvent or a mixed solution of a low boiling point solvent and water or the above basic aqueous solution. Further, a surfactant, an antifoggant, a complex-forming compound with a poorly soluble metal salt, an antifungal agent, and an antibacterial agent may be contained in the solvent. Water is preferably used as the solvent used in the steps of heat development and diffusion transfer, but any commonly used water may be used. Specifically, distilled water, tap water, well water, mineral water and the like can be used. Further, in the heat developing apparatus using the photothermographic material and the dye fixing material of the present invention, water may be used up, or may be circulated and repeatedly used. In the latter case, water containing the components eluted from the material will be used. Further, JP-A-63-144,354 and JP-A-63-144,355.
No. 62-38,460, JP-A-3-210,55.
You may use the apparatus and water described in No. 5, etc.

【0050】これらの溶媒は熱現像感光材料、色素固定
材料またはその両者に付与する方法を用いることができ
る。その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶
媒の重量以下でよい。この水を付与する方法としては、
例えば特開昭62−253,159号(5)頁、特開昭
68−85,544号等に記載の方法が好ましく用いら
れる。また、溶媒をマイクロカプセルに閉じ込めたり、
水和物の形で予め熱現像感光材料もしくは色素固定要素
またはその両者に内蔵させて用いることもできる。付与
する水の温度は前記特開昭63−85,544号等に記
載のように30℃〜60℃であれば良い。特に水中での
雑菌類の繁殖を防ぐ目的で45℃以上にすることは有用
である。
These solvents can be applied to the photothermographic material, the dye-fixing material, or both of them. The amount used may be not more than the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coated film. As a method of giving this water,
For example, the methods described in JP-A-62-253,159, page (5) and JP-A-68-85,544 are preferably used. Also, the solvent is enclosed in microcapsules,
It may be used by preliminarily incorporating it in the form of a hydrate in the photothermographic material or the dye fixing element or both. The temperature of the applied water may be 30 ° C to 60 ° C as described in JP-A-63-85,544. In particular, it is useful to set the temperature to 45 ° C. or higher for the purpose of preventing the growth of various fungi in water.

【0051】また色素移動を促進するために、常温で固
体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を熱現像感光材
料および/または色素固定材料に内蔵させる方式も採用
できる。内蔵させる層は感光性ハロゲン化銀乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでも良いが、色素固定
層および/またはその隣接層が好ましい。親水性熱溶剤
の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、スルホ
ンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム類その
たの複素環類がある。
In order to promote dye transfer, a system in which a hydrophilic thermal solvent which is solid at room temperature and dissolves at high temperature is incorporated in the photothermographic material and / or the dye fixing material can also be adopted. The layer to be incorporated may be any of a photosensitive silver halide emulsion layer, an intermediate layer, a protective layer and a dye fixing layer, but a dye fixing layer and / or a layer adjacent thereto is preferable. Examples of hydrophilic thermal solvents are ureas, pyridines, amides, sulfonamides, imides, alcohols, oximes and other heterocycles.

【0052】現像および/または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、熱ドラ
ム、ハロゲンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプ
ヒーターなどに接触させたり、高温の雰囲気中を通過さ
せる方法などがある。熱現像感光材料と色素固定材料を
重ね合わせる方法は特開昭62−253,159号、特
開昭61−147,244号(27)頁記載の方法が適
用できる。
As a heating method in the developing and / or transferring step, a heated block or plate is brought into contact with a heating plate, a hot presser, a heating roller, a heating drum, a halogen lamp heater, an infrared and far infrared lamp heater. There is a method of contacting with, etc. or passing through in a high temperature atmosphere. The method described in JP-A-62-253,159 and JP-A-61-147,244 (page 27) can be applied to the method of superimposing the heat-developable light-sensitive material and the dye-fixing material.

【0053】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭59−7
5,247号、同59−177,547号、同59−1
81,353号、同60−18,951号、実開昭62
−25,944号、特開平6−95338号、同6−9
5267号等に記載されている装置などが好ましく用い
られる。また市販の装置としては富士写真フイルム
(株)製ピクトロスタット100、同ピクトロスタット
200、同ピクトログラフィー3000、同ピクトログ
ラフィー2000などが使用できる。
Any of a variety of heat developing apparatus can be used in processing the photographic elements of this invention. For example, JP-A-59-7
5,247, 59-177,547, 59-1
81,353, 60-18,951, No. 62
-25,944, JP-A-6-95338 and 6-9.
The device described in No. 5267 and the like are preferably used. Further, as a commercially available apparatus, Pictrostat 100, Pictrostat 200, Pictrography 3000, Pictrography 2000, and the like manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. can be used.

【0054】[0054]

【実施例】以下実施例をもって本発明の説明を行うが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
The present invention will be described with reference to the following examples.
The present invention is not limited to these.

【0055】実施例1Example 1

【0056】表1に示す構成の受像材料R101を作製
した。
An image receiving material R101 having the constitution shown in Table 1 was produced.

【0057】[0057]

【表1】 [Table 1]

【0058】[0058]

【表2】 [Table 2]

【0059】[0059]

【化1】 Embedded image

【0060】[0060]

【化2】 Embedded image

【0061】[0061]

【化3】 [Chemical 3]

【0062】[0062]

【化4】 [Chemical 4]

【0063】また、種々のデキストランとほう酸または
その塩を表Aの添加層の項目に示した添加層に、添加量
の項目に示した添加量だけ添加した以外R101と同様
にして受像材料R102〜R133を作製した。ここ
で、R102〜R105は添加層と添加量が本発明外と
なるようにデキストランを受像材料に添加したもので、
本発明外の受像材料である。またR106〜R111は
受像材料の第4層、第5層にデキストランを添加した
り、或いはこれらの層と更にそれ以外の1層にデキスト
ランを添加した本発明の受像材料である。またR112
は第2層にデキストランと第3層にメタほう酸を添加し
た本発明の受像材料であり、R113〜R118はR1
06〜R111の第3層にメタほう酸を添加した本発明
の受像材料である。またR119〜R122ではデキス
トランの量を変更し、R123〜R124ではほう酸の
塗布量と添加層を、またR125〜R127ではデキス
トランの分子量を変えた本発明の受像材料である。また
R127〜R133ではほう酸の種類とカウンターカチ
オンを変更した本発明の受像材料である。
Further, various dextran and boric acid or salts thereof are added to the addition layers shown in the item of addition layer in Table A in the same manner as in R101 except that the addition amount shown in the item of addition amount is added. R133 was produced. Here, R102 to R105 are those in which dextran is added to the image receiving material so that the addition layer and the addition amount are outside the scope of the present invention.
It is an image receiving material other than the present invention. Further, R106 to R111 are the image receiving materials of the present invention in which dextran is added to the fourth layer and the fifth layer of the image receiving material, or dextran is added to these layers and one layer other than them. Also R112
Is an image receiving material of the present invention in which dextran is added to the second layer and metaboric acid is added to the third layer, and R113 to R118 are R1.
It is the image receiving material of the present invention in which metaboric acid is added to the third layer of 06 to R111. In addition, the image receiving material of the present invention is obtained by changing the amount of dextran in R119 to R122, changing the coating amount of boric acid and the addition layer in R123 to R124, and changing the molecular weight of dextran in R125 to R127. Further, R127 to R133 are the image receiving materials of the present invention in which the type of boric acid and the counter cation are changed.

【0064】上記の受像材料を、富士フイルム(株)よ
りPICTRO STAT 200PS DONOR
PS−DSの名称で発売されている感光材料と組み合わ
せ、同じくPICTRO STAT 200の名称で発
売されているカラーコピーマシーンを用いてテスト画像
を得た。即ち、黒のベタ画像と白のベタ画像をスリット
を通して走査露光し、露光済の感光材料を40℃に保温
した水に2.5秒間浸したのち、ローラーで絞り直ちに
受像材料と膜面が接するように重ね合わせた。次いで吸
水した膜面の温度が80℃となるように温度調節したヒ
ートドラムを用い、17秒間加熱し受像材料から感光材
料をひきはがすと、受像材料上に原画に対応した黒のベ
タ画像と白のベタ画像が得られた。
The above image-receiving material was manufactured by Fuji Film Co., Ltd. by PICTRO STAT 200PS DONOR.
A test image was obtained using a color copy machine also sold under the name PICTRO STAT 200 in combination with a light-sensitive material sold under the name PS-DS. That is, a black solid image and a white solid image are scanned and exposed through a slit, and the exposed photosensitive material is dipped in water kept at 40 ° C. for 2.5 seconds, and then squeezed by a roller to immediately bring the image receiving material into contact with the film surface. So that they overlap. Then, using a heat drum whose temperature has been adjusted so that the water-absorbed film surface temperature is 80 ° C., the photosensitive material is peeled off from the image receiving material by heating for 17 seconds, and a black solid image corresponding to the original image and a white image are formed on the image receiving material. A solid image of was obtained.

【0065】この画像を35℃80%の環境下で2時間
調湿し、白べ夕と黒べ夕の受像面同志を重ね合わせて3
5℃80%の環境下で3日間放置した。その後両者を引
き剥がし、白ベタ上に転写してきた色素のシアン濃度
を、X−RITE310濃度計を用いてステータスA条
件で測定した。
This image was conditioned for 2 hours in an environment of 35 ° C. and 80%, and the image receiving surfaces of white and black vesicles were superposed on each other for 3 hours.
It was left for 3 days in an environment of 5 ° C. and 80%. After that, both were peeled off, and the cyan density of the dye transferred onto the white solid was measured under the status A condition using an X-RITE310 densitometer.

【0066】[0066]

【表3】 [Table 3]

【0067】[0067]

【表4】 [Table 4]

【0068】[0068]

【表5】 [Table 5]

【0069】表−Aから分かるように本発明の受像材料
は、比較例(R101〜105)の受像材料に較べ色素
の再転写による「色移り」が少ないことが判る。
As can be seen from Table-A, the image-receiving material of the present invention has less "color transfer" due to retransfer of the dye than the image-receiving materials of Comparative Examples (R101 to 105).

【0070】実施例2 実施例1で作製した受像材料R101〜R133を、富
士写真フイルム(株)よりPICTROGRAPHY
3000 PG−DONOR PG−Dの名称で販売さ
れている感光材料と組み合わせ、同じくPICTRO
GRAPHY3000の名称で販売されているプリンタ
ーを用いて黒ベタ画像、白ベタ画像を得た。これらのサ
ンプルを用いて実施例1と同様の処理、評価を行った結
果、実施例1と同様の結果を得た。
Example 2 The image-receiving materials R101 to R133 produced in Example 1 were prepared from Fuji Photo Film Co., Ltd. as PICTROGRAPHY.
3000 PG-DONOR Combined with a photosensitive material sold under the name of PG-D, the same as PICTRO
A black solid image and a white solid image were obtained using a printer sold under the name GRAPHY3000. As a result of performing the same processing and evaluation as in Example 1 using these samples, the same results as in Example 1 were obtained.

【発明の効果】本発明の受像材料(色素固定材料)を用
いると、高湿環境下で受像面同志を接触させて保存され
ても、色素の再転写が起こりにくいことが判る。
By using the image receiving material (dye fixing material) of the present invention, it can be seen that retransfer of the dye hardly occurs even when the image receiving surfaces are stored in contact with each other in a high humidity environment.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 感光要素と色素固定要素を別の支持体上
に設け、両要素を重ね合わせ、拡散性の色素を転写する
ことにより画像を形成する画像形成システムに用いる色
素固定要素であって、該色素固定要素中の色素固定層を
挟んで支持体側とは反対側に位置する層の少なくとも1
層がデキストランを含有することを特徴とする色素固定
要素。
1. A dye-fixing element used in an image-forming system for forming an image by providing a light-sensitive element and a dye-fixing element on separate supports, superposing both elements and transferring a diffusible dye. , At least one of layers located on the opposite side of the support from the dye-fixing layer in the dye-fixing element.
A dye-fixing element wherein the layer contains dextran.
【請求項2】 色素固定層を挟んで支持体側とは反対側
に位置する層のデキストランの合計の塗布量が0.05
g/m2以上3g/m2以下であることを特徴とする請求項
1記載の色素固定要素。
2. The total coating amount of dextran in the layers located on the side opposite to the support side with the dye fixing layer interposed therebetween is 0.05.
dye-fixing element according to claim 1, characterized in that g / m 2 or more 3 g / m 2 or less.
【請求項3】 感光要素と色素固定要素を別の支持体上
に設け、両要素を重ね合わせ、拡散性の色素を転写する
ことにより画像を形成する画像形成システムに用いる色
素固定要素であって、該色素固定要素中の色素固定層ま
たは、色素固定層を挟んで支持体側とは反対側に位置す
る層の少なくとも1層がデキストランを含有し、かつ、
該色素固定要素中のいずれかの層がほう酸またはその塩
を含有することを特徴とする色素固定要素。
3. A dye-fixing element used in an image forming system for forming an image by providing a light-sensitive element and a dye-fixing element on different supports, superposing the two elements, and transferring a diffusible dye. At least one layer of a dye fixing layer in the dye fixing element or a layer located on the opposite side of the dye fixing layer from the side of the support contains dextran, and
A dye-fixing element, wherein any layer in the dye-fixing element contains boric acid or a salt thereof.
【請求項4】 該ほう酸またはその塩の塗布量が0.0
01g/m2以上0.5g/m2以下でありかつ、該デキス
トランの合計の塗布量が0.05g/m2以上3g/m2
下であることを特徴とする請求項3記載の色素固定要
素。
4. The coating amount of the boric acid or its salt is 0.0.
01G / m 2 or more 0.5 g / m 2 or less and the dye fixing according to claim 3, wherein the coating amount of the total of the dextran, characterized in that it is 0.05 g / m 2 or more 3 g / m 2 or less element.
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