JPH08510010A

JPH08510010A - アルカリ電池用亜鉛粉末

Info

Publication number: JPH08510010A
Application number: JP6518637A
Authority: JP
Inventors: シュトラウフェン，イファン．アー．，ヨット．; メーウス．マルツェル，エル．
Original assignee: エン．ファウ．ユニオンミニーレエス．アー．
Priority date: 1993-02-25
Filing date: 1994-02-16
Publication date: 1996-10-22
Also published as: WO1994019502A1; EP0686207A1; AU6141194A; LTIP1881A; LT3232B; DE69424157T2; CN1118610A; CA2153330C; CN1045999C; CA2153330A1; BE1007443A3; EP0686207B1; DE69424157D1; ES2147783T3

Abstract

(57)【要約】（1）Al 1-95ppm、及びBi 0.001-2%、In 0.005-2%とPb 0.003-2%の１種、そして所望によりCa 0.003-2%；又は（2）Al 1-95ppm、Bi 0.001-2%、In 0.005-2%、そして所望によりPb 0.003-2%；又は、（3）Al 1-95ppm、及びBi 0.001-2%とIn 0.005-2%の１種、Pb 0.003-2%、そして所望によりCa 0.003-2%；又は、（4）Li 1-1000ppm、及びBi 0.001-2%とIn 0.005-2%の少なくとも１種、そして所望によりCa 0.003-2%；又は、（5）Li 1-1000ppm、Pb 0.003-2%、Ca 0.003-2%、そして所望によりIn 0.005-2%；又は（6）Li 1-1000ppm、Bi 0.001-2%、Pb 0.003-2%及び所望によりIn 0.005-2%とCa 0.003-2%の少なくとも１種；又は（7）Al 1-95ppm、Li 1-1000ppm、及びBi 0.001-2%、In 0.005-2%とPb 0.003-2%の少なくとも１種、そして所望によりCa 0.003-2%；のいずれか、そして残部について亜鉛と上述の金属中に存在する不可避の不純物からなり、組み合わせ（1）と（3）に該当するAl 50ppmと共にインジウムを含有する粉末はこれらの粉末がカルシウムを含有しない場合は除外されることを特徴とするアルカリ電池用粉末。

Description

【発明の詳細な説明】アルカリ電池用亜鉛粉末本発明は、アルカリ電池用のアルミニウム及び／又はリチウムを含有する亜鉛粉末に関する。アルミニウムを含有する亜鉛粉末は、欧州特許公開公報（ＥＰ−Ａ−）第０４２７３１５号から既知である。この文献の特許請求の範囲の範囲は、アルミニウムを０.００５−２％並びにＲＥＭを０.０００１−０.０１を含有し、ＲＥＭは希土類金属又は希土類金属の混合物であるか；又は、亜鉛と不可避の不純物の他に、インジウムとＲＥＭの元素の少なくとも１種を０.０００１−２％含有するだけか；又は、亜鉛と不可避の不純物の他に、ビスマスを０.００３−２％そしてインジウムとＲＥＭの元素の少なくとも１種を０.０００１−２％含有するだけか；又は、亜鉛と不可避の不純物の他に、鉛を０.００５−２％そしてインジウムとＲＥＭの元素の少なくとも１種を０.０００１−２％含有するだけか；又は、亜鉛と不可避性の不純物の他に、鉛を０.００５−２％、ビスマスを０. ００３−２％そしてインジウムとＲＥＭの元素の少なくとも１種を０.０００１ −２％含有するだけであることを特徴とする。この文献の実施例１は、下記の組成の溶融浴を噴霧化することにより製造される粉末に関する：Al 220ppm，La 5ppm，Ce 12ppm，Pb 5 00ppm，In 54ppm，残部は熱精錬された亜鉛である。実施例２は、下記の組成の溶融浴を噴霧化することにより製造される粉末に関する：Al 600ppm，Pb 500ppm ，Bi 500ppm，In 100ppm，残部は熱精錬された亜鉛である。他の全ての実施例は、0.03乃至0.06％のアルミニウム含量を持つ粉末に関する（本書の％の全ては重量％による。）これらの実施例に従う粉末は、互いに共通して、Alを少なくとも220ppm含有しそして電池の部分放電前後の電池の電解質内の腐蝕に対して優れた抵抗性を持つ。しかしながら、それらは、或る種の型の電池、数ある中でLR6-型とより小さい型の電池の短絡の原因になる。本発明の目的は、欧州特許公開公報（ＥＰ−Ａ−）第０４２７３１５号の実施例に従った粉末より、短絡の原因を無くすか又はその程度をかなりの低め、且つそれにも係わらず腐蝕に対して十分な抵抗性を持つ、アルミニウム及び／又はリチウムを含有する亜鉛粉末を提供することである。本発明の粉末は、（1）Al 1-95ppm、及びBi 0.001-2%、In 0.005-2%とPb 0.003-2%の１種、そして所望によりCa 0.003-2%；又は、（2）Al 1-95ppm、Bi 0.001-2%、In 0.005-2%、そして所望によりPb 0.003-2%；又は、（3）Al 1-95ppm、及びBi 0.001-2%とIn 0.005-2%の１種、Pb 0.003-2%、そして所望によりCa 0.003-2%；又は、（4）Li 1-1000ppm、及びBi 0.001-2%とIn 0.005-2%のの少なくとも１種、そして所望によりCa 0.003-2%；又は、（5）Li 1-1000ppm、Pb 0.003-2%、Ca 0.003-2%、そして所望によりIn 0.005-2% ；又は（6）Li 1-1000ppm、Bi 0.001-2%、Pb 0.003-2%、及び所望によりIn 0.005-2%と Ca 0.003-2%の少なくとも１種；又は（7）Al 1-95ppm、Li 1-1000ppm、及びBi 0.001-2%、In 0.005-2%とPb 0.003-2% の少なくとも１種、そして所望によりCa 0.003-2%；のいずれか、そして残部については亜鉛と上述の金属中に存在する不可避の不純物からなり、組み合わせ（1）と（3）に該当するAl 50ppmと共にインジウムを含有する粉末はこれらの粉末がカルシウムを含有しない場合は除外されることを特徴とする。実際には、本発明の粉末中のアルミニウムに関して、欧州特許公開公報（ＥＰ −Ａ−）第０４２７３１５号の実施例に従った粉末と対象的に、低Ａｌ含量粉末は、それが使用される電池中の短絡の原因にならないか又は滅多にならないことを出願人は見出した。同様に、出願人は、後記で更に証明されるように、非常に低いＡｌ含量が、腐蝕、特に電池の部分又は完全放電の後の腐蝕に対して適当な抵抗性を粉末に与えるのに十分であることを見出した。他の合金元素（Ｂｉ及び／又はＰｂ及び／又はＩｎ）は、粉末に放電前の腐蝕に対して十分な抵抗性を与える。従って、ＬＲ６、ＬＲ１４、ＬＲ２０等のようないかなる型のアルカリ電池に対しても適している。同様にして、部分的又は完全放電の後のガス発生に対するリチウムの影響は、アルミニウムのそれと同様であることを見出した。従って、両方の元素は、個別に又は一緒に使用できる。ここでは、下記のことに留意しなければならない：欧州特許公開公報（ＥＰ− Ａ−）第０４５７３５４号は数あるなかで、In 0.01-1%、PbとBiの１種又は２種合計で0.005-0.5%そしてLi、Ca及びAlの１種以上合計で0.005-0.2%を含有するアルカリ電池の亜鉛粉末に関する。粉末組成の多くの例には、Alのない粉末、Al≧ 0.01%の粉末そしてAl 25ppmの粉末があるが、しかしそれらは、本発明の粉末と、それらがCa、InそしてBiそして所望によりPbを含有する点において異なる。リチウムを含有する粉末の実施例は記載されていない。しかし、リチウムはアルミニウムと同様の効果を持つことが記載されている。この文献には、より高いＡｌ含量に伴う短絡問題があることそしてこの問題は、粉末の腐蝕抵抗性を実質的に損なうことなしにＡｌ含量を１−９５ppmに限定することにより解決されることは示唆されていない。ＪＰ−Ａ−６２１７６０５３号には、In 0.001-0.5%，Pb 0.005-0.5%，Al 0.0 05-0.5%，Tl，Sn，Cd及びGaの１種又はそれより多い種類の0.005-0.5%、Li，Na ，K，Rb及びCeの１種又はそれより多い種類の0.0001-0.5%及びNi，Co及びTeの１種又はそれより多い種類の0.005-0.5%を含有するアマルガム化した亜鉛粉末を記載している。かくして、これらの粉末は少なくとも６種の元素を含有しそしてその上アマルガム化されている。欧州特許公開公報（ＥＰ−Ａ−）第０３８４９７５号からは、レクランチェ電池用カップのために使用されるリチウム含有亜鉛が知られている。リチウムは、アルカリ電池用の亜鉛粉末の場合に意味を持たない、機械強度を改善するために添加される。本発明の好ましい実施態様は、添付した請求項２−２２の主題である。本発明の粉末を製造するための容易な方法は、製造されるために粉末状で存在しなければならない全ての添加物（Ａｌ及び例えばＩｎとＢｉ）を、溶融した亜鉛に添加しそしてそれにより得られた合金を気体、水又は両者の混合物で噴霧化することからなる。他に、既に添加物の一部分（例えばＡｌとＢｉ）を既に含有している溶融亜鉛を噴霧化し、その後、残りの添加物（例えばＩｎ）をその噴霧化した粉末（atomized powder）上に、水溶液からセメンテーション、又は気相からの物理的な蒸着（「物理蒸着法」又はＰＶＤ）、又は気相からの化学的な蒸着（「化学蒸着法」又はＣＶＤ）のいずれかにより沈積できる。その添加物が亜鉛よりより多く電気陽性（electropositive）である場合にのみセメンテーションの技術が適用できることは明瞭である。２種以上の添加物を噴霧化した粉末上に沈積しなければならない場合、それらは同時に又は別々に沈積することができる。溶融亜鉛を噴霧化し、次いで全ての添加物をその噴霧化した粉末上に沈着するようにすることも可能である。特定の添加物の一部分を溶融亜鉛と合金化することにより導入し、そして残りの部分を噴霧化した粉末上の沈積により導入することも可能である。気体、水又は両者の混合物で噴霧化する代わりに、溶融金属を粉末に転換するいかなる適当な方法は適用され得て、例えば遠心噴霧化、又は鋳造とそれに続く鋳造金属の微粉砕である。所望の粉末がセメンテーションできる添加物（例えばＩｎ）を含有する場合は、セメンテーションできない添加物と上述の方法の一つに従ってセメンテーションできる添加物の一部分を所望により持つ添加剤を含む粉末を製造しそしてかくして得られた粉末からアノードを製造することからなる。そのアノードは電池中に導入され、そしてセメンテーションできる添加物は、電池の電解液に添加されそしてその電解液からアノードの粉末上にセメンテーションされる。従って本発明は、電池に導入されるような粉末ばかりでなく、電池中に存在するような粉末にも関する。実施例１この実施例は、本発明の亜鉛を基材とする粉末が、電池の部分放電の後の電池の電解質中の腐蝕に対して優れた抵抗性を持つことを証明している。下記の組成を持つ７種の粉末を製造する： Pb 500ppm、Bi 500ppm、In 500ppmそしてAl ０、５、７、16、21、70又は280p pmのそれぞれ、残部Zn。この目的のために、溶融状の熱精錬亜鉛から出発しそれに所望量で合金元素を添加する。かくして得られたその溶融浴を攪拌により４５０℃で均質化する。溶融金属を圧縮空気ジェット中に流して、それにより合金粉末を製造し、その粒子は、溶融浴と実質的に同じ組成を持つ。合金粉末を、５００μｍ以上の区分を除き、そして可能な限り１０４μｍ以下の区分を除くように処理する。この方法で、粒径１０４ないし５００μｍの合金金属が得られる。上記の合金を使用して、ＬＲ１４型の電池を製造する。これらの電池は、２時間にわたり２.２オームで放電される。更に、４５℃で、７日間にわたり発生する水素の量を測定する。結果を下表に纏める。これらの結果は、Alの少量添加は既にガス発生速度を著しく減少させていることを証明している。実施例２この実施例は、本発明の亜鉛を基材とする粉末が、電池の部分放電の後の電池の電解質中の腐蝕に対して優れた抵抗性を持つことを証明している。下記の組成を持つ３種の粉末を製造する： In 500ppm、Bi 500ppmそしてAl ０、35と70ppmのそれぞれ、残部Zn。この目的のために、実施例１と同様に処理する。上記の合金を使用して、ＬＲ１４型の電池を製造する。これらの電池は、９時間にわたり２.２オームで放電される。次いで、７１℃で、７日間にわたり発生する水素の量を測定する。測定結果は、それぞれ、165，101そして73μl/g・日である。実施例３この実施例は、本発明の亜鉛を基材とする粉末はＬＲ６−型電池の短絡の原因にならないことを証明している。下記の組成を持つ３種の粉末を製造する： In 500ppm、Bi 500ppmそしてAl 30，70と325ppmのそれぞれ、残部Zn。この目的のために、実施例１と同様に処理する。これらの粉末は、ＬＲ６−型電池に使用するために電池製造業者に供給された。彼らは、325ppmのAlを持つ粉末が、それが短絡の原因になり得るので、その型の電池に適していないが、他方、30と70 ppmの粉末は、同型の電池では短絡の原因にならないので、適していると出願人に語った。本発明の他の典型的な例は下記の組成を持つ：これらは、亜鉛と不可避の不純物の他に、所与の添加物のみを含有する。不可避の不純物とは、亜鉛中に存在する不純物と添加物に存在する不純物である。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年３月１日【補正内容】量が、腐蝕、特に電池の部分又は完全放電の後の腐蝕に対して適当な抵抗性を粉末に与えるのに十分であることを見出した。他の合金元素（Ｂｉ及び／又はＰｂ及び／又はＩｎ）は、粉末に放電前の腐蝕に対して十分な抵抗性を与える。従って、ＬＲ６、ＬＲ１４、ＬＲ２０等のようないかなる型のアルカリ電池に対しても適している。同様にして、部分的又は完全放電の後のガス発生に対するリチウムの影響は、アルミニウムのそれと同様であることを見出した。従って、両方の元素は、個別に又は一緒に使用できる。ここでは、下記のことに留意しなければならない：欧州特許公開公報（ＥＰ− Ａ−）第０４５７３５４号は数あるなかで、In 0.01-1%、PbとBiの１種又は２種合計で0.005-0.5%そしてLi、Ca及びAlの１種以上合計で0.005-0.2%を含有するアルカリ電池の亜鉛粉末に関する。粉末組成の多くの例には、Alのない粉末、Al≧ 0.01%の粉末そしてAl 25ppmの粉末があるが、しかしそれらは、本発明の粉末と、それらがCa、InそしてBiそして所望によりPbを含有する点において異なる。リチウムを含有する粉末の実施例は記載されていない。しかし、リチウムはアルミニウムと同様の効果を持つことが記載されている。この文献には、より高いＡｌ含量に伴う短絡問題があることそしてこの問題は、粉末の腐蝕抵抗性を実質的に損なうことなしにＡｌ含量を１−９５ppmに限定することにより解決されることは示唆されていない。ＪＰ−Ａ−６２１７６０５３号には、In 0.001-0.5%，Pb 0.005-0.5%，Al 0.0 05-0.5%，Tl，Sn，Cd及びGaの１種又はそれより多い種類の0.005-0.5%、Li，Na ，K，Rb及びCeの１種又はそれより多い種類の0.0001-0.5%及びNi，Co及びTeの１種又はそれより多い種類の0.005-0.5%を含有するアマルガム化した亜鉛粉末を記載している。かくして、これらの粉末は少なくとも６種の元素を含有しそしてその上アマルガム化されている。欧州特許公開公報（ＥＰ−Ａ−）第０３８４９７５号からは、レクランチェ電池用カップのために使用されるリチウム含有亜鉛が知られている。リチウムは、アルカリ電池用の亜鉛粉末の場合に意味を持たない、機械強度を改善するために添加される。本発明の好ましい実施態様は、添付した請求項２−４１の主題である。本発明の粉末を製造するための容易な方法は、製造されるために粉末状で存在しなければならない全ての添加物（Ａｌ及び例えばＩｎとＢｉ）を、溶融した亜鉛に添加しそしてそれにより得られた合金を気体、水又は両者の混合物で噴霧化することからなる。他に、既に添加物の一部分（例えばＡｌとＢｉ）を既に含有している溶融亜鉛を噴霧化し、その後、残りの添加物（例えばＩｎ）をその噴霧化した粉末（atomized powder）上に、水溶液からセメンテーション、又は気相からの物理的な蒸着（「物理蒸着法」又はＰＶＤ）、又は気相からの化学的な蒸着（「化学蒸着法」又はＣＶＤ）のいずれかにより沈積できる。その添加物が亜鉛よりより多く電気陽性（electropositive）である場合にのみセメンテーションの技術が適用できることは明瞭である。２種以上の添加物を噴霧化した粉末上に沈積しなければならない場合、それらは同時に又は別々に沈積することができる。溶融亜鉛を噴霧化し、次いで全ての添加物をその噴霧化した粉末上に沈着するようにすることも可能である。特定の添加物の一部分を溶融亜鉛と合金化することにより導入し、そして残りの部分を噴霧化した粉末上の沈積により導入することも可能である。気体、水又は両者の混合物で噴霧化する代わりに、溶融金属を粉末に転換するいかなる適当な方法は適用され得て、例えば遠心噴霧化、又は鋳造とそれに続く鋳造金属の微粉砕である。所望の粉末がセメンテーションできる添加物（例えばＩｎ）を含有する場合は、セメンテーションできない添加物と上述の方法の一つに従ってセメンテーションできる添加物の一部分を所望により持つ添加剤を含む粉末を製造しそしてかくして得られた粉末からアノードを製造することからなる。そのアノードは電池中に導入され、そしてセメンテーションできる添加物は、電池の電解液に添加されそしてその電解液からアノードの粉末上にセメンテーションされる。従って本発明は、電池に導入されるような粉末ばかり請求の範囲１．アルミニウム1-95ppm；及びビスマス0.001-2%、インジウム0.005-2%と鉛0.003-2%の１種、そして所望によりカルシウム0.003-2%；又は、ビスマス0.001-2%、インジウム0.005-2%そして所望により鉛0.003-2%；又は、ビスマス0.001-2%とインジウム0.005-2%の１種、鉛0.003-2%、そして所望によりカルシウム0.003-2%；のいずれか、そして残部としての亜鉛と上述の金属中に存在する不可避の不純物からなり、Al 50ppmと共にインジウムを含有する粉末はこれらの粉末がカルシウムを含有しない場合は除外されることを特徴とするアルカリ電池用アルミニウム含有亜鉛粉末。２．リチウム1-1000ppm；及びビスマス0.001-2%及びインジウム0.005-2%の少なくとも１種、そして所望によりカルシウム0.003-2%；又は、鉛0.003-2%、カルシウム0.003-2%、そして所望によりインジウム0.005-2%；又は、ビスマス0.001-2%、鉛0.003-2%、及び所望によりインジウム0.005-2%とカルシウム0.003-2%の少なくとも１種；のいずれか、そして残部としての亜鉛と上述の金属中に存在する不可避の不純物からなることを特徴とするアルカリ電池用のリチウム含有亜鉛粉末。３．アルミニウム1-95ppm、リチウム1-1000ppm、及びビスマス0.001-2%、インジウム0.005-2%と鉛0.003-2%の少なくとも１種、そして所望によりカルシウム0. 003-2%；そして残部としての亜鉛と上述の金属中に存在する不可避の不純物からなることを特徴とするアルカリ電池用アルミニウムとリチウム含有亜鉛粉末。４．Al 1-85ppmを含有することを特徴とする請求項１記載の粉末。５．Al 1-45ppmを含有することを特徴とする請求項４記載の粉末。６．Al 5-45ppmを含有することを特徴とする請求項５記載の粉末。７．Al 1-85ppmを含有することを特徴とする請求項３記載の粉末。８．Al 1-45ppmを含有することを特徴とする請求項７記載の粉末。９．Al 5-45ppmを含有することを特徴とする請求項８記載の粉末。１０．Li 5-500ppmを含有することを特徴とする請求項２記載の粉末。１１．Li 10-200ppmを含有することを特徴とする請求項１０記載の粉末。１２．Li 5-500ppmを含有することを特徴とする請求項３と７〜９の一つに記載の粉末。１３．Li 10-200ppmを含有することを特徴とする請求項１２記載の粉末。１４．合金化元素としてAlとBiだけを含有することを特徴とする請求項１と４〜６の一つに記載の粉末。１５．合金化元素としてAl、BiとCaを含有することを特徴とする請求項１と４〜６の一つに記載の粉末。１６．合金化元素としてAl、InとBiだけを含有することを特徴とする請求項１と４〜６の一つに記載の粉末。１７．合金化元素としてAl、PbとBiだけを含有することを特徴とする請求項１と４〜６の一つに記載の粉末。１８．合金化元素としてAl、Pb、BiとCaを含有することを特徴とする請求項１と４〜６の一つに記載の粉末。１９．合金化元素としてAl、Pb、BiとInを含有することを特徴とする請求項１と４〜６の一つに記載の粉末。２０．合金化元素としてLiとBiだけを含有することを特徴とする請求項２、１０と１１の一つに記載の粉末。２１．合金化元素としてLi、BiとCaだけを含有することを特徴とする請求項２、１０と１１の一つに記載の粉末。２２．合金化元素としてLi、InとBiだけを含有することを特徴とする請求項２、１０と１１の一つに記載の粉末。２３．合金化元素としてLi、Bi、InとCaを含有することを特徴とする請求項２、１０と１１の一つに記載の粉末。２４．合金化元素としてLi、PbとBiだけを含有することを特徴とする請求項２、１０と１１の一つに記載の粉末。２５．合金化元素としてLi、Pb、BiとCaだけを含有することを特徴とする請求項２、１０と１１の一つに記載の粉末。２６．合金化元素としてLi、Pb、BiとInだけを含有することを特徴とする請求項２、１０と１１の一つに記載の粉末。２７．合金化元素としてLi、Pb、Bi、InとCaを含有することを特徴とする請求項２、１０と１１の一つに記載の粉末。２８．合金化元素としてAl、LiとBiだけを含有することを特徴とする請求項３、７〜９、１２と１３の一つに記載の粉末。２９．合金化元素としてAl、Li、BiとCaだけを含有することを特徴とする請求項３、７〜９、１２と１３の一つに記載の粉末。３０．合金化元素としてAl、Li、InとBiだけを含有することを特徴とする請求項３、７〜９、１２と１３の一つに記載の粉末。３１．合金化元素としてAl、Li、Bi、InとCaだけを含有することを特徴とする請求項３、７〜９、１２と１３の一つに記載の粉末。３２．合金化元素としてAl、Li、PbとBiだけを含有することを特徴とする請求項３、７〜９、１２と１３の一つに記載の粉末。３３．合金化元素としてAl、Li、Pb、BiとCaだけを含有することを特徴とする請求項３、７〜９、１２と１３の一つに記載の粉末。３４．合金化元素としてAl、Li、Pb、BiとInだけを含有することを特徴とする請求項３、７〜９、１２と１３の一つに記載の粉末。３５．合金化元素としてAl、Li、Pb、Bi、InとCaを含有することを特徴とする請求項３、７〜９、１２と１３の一つに記載の粉末。３６．In 0.01-0.1%を含有することを特徴とする請求項１〜１３、１６、１９、２２、２３、２６、２７、３０、３１、３４と３５の一つに記載の粉末。３７．Pb 0.01-0.1%を含有することを特徴とする請求項１〜１３、１７〜１９、２４〜２７と３２〜３５の一つに記載の粉末。３８．Ca 0.005-0.1%を含有することを特徴とする請求項１〜１３、１５、１８、２１、２３、２５、２７、２９、３１、３３と３５の一つに記載の粉末。３９．Bi 0.003-0.3%を含有することを特徴とする請求項１〜３８の一つに記載の粉末。４０．Bi 0.003-0.2%を含有することを特徴とする請求項３９記載の粉末。４１．Bi 0.003-0.1%を含有することを特徴とする請求項４０記載の粉末。４２．アノードが活性物質として請求項１〜４１の一つに記載の粉末を含有することを特徴とする、アノード、カソードと電解質を含有するアルカリ電池。４３．上記粉末が電解質からセメンテーションした金属を含有することを特徴とする請求項４２記載のアルカリ電池。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．アルミニウム1-95ppm；及びビスマス0.001-2%、インジウム0.005-2%と鉛0.003-2%の１種、そして所望によりカルシウム0.003-2%；又は、ビスマス0.001-2%、インジウム0.005-2%そして所望により鉛0.003-2%；又は、ビスマス0.001-2%とインジウム0.005-2%の１種、鉛0.003-2%、そして所望によりカルシウム0.003-2%；のいずれか、そして残部としての亜鉛と上述の金属中に存在する不可避の不純物からなり、Al 50ppmと共にインジウムを含有する粉末はこれらの粉末がカルシウムを含有しない場合は除外されることを特徴とするアルカリ電池用アルミニウム含有亜鉛粉末。２．リチウム1-1000ppm；及びビスマス0.001-2%及びインジウム0.005-2%の少なくとも１種、そして所望によりカルシウム0.003-2%；又は、鉛0.003-2%、カルシウム0.003-2%、そして所望によりインジウム0.005-2%；又は、ビスマス0.001-2%、鉛0.003-2%、及び所望によりインジウム0.005-2%とカルシウム0.003-2%の少なくとも１種；のいずれか、そして残部としての亜鉛と上述の金属中に存在する不可避の不純物からなることを特徴とするアルカリ電池用のリチウム含有亜鉛粉末。３．アルミニウム1-95ppm、リチウム1-1000ppm、及びビスマス0.001-2%、インジウム0.005-2%と鉛0.003-2%の少なくとも１種、そして所望によりカルシウム0. 003-2%；そして残部としての亜鉛と上述の金属中に存在する不可避の不純物からなることを特徴とするアルカリ電池用アルミニウムとリチウム含有亜鉛粉末。４．Al 1-85ppmを含有することを特徴とする請求項１又は３に記載の粉末。５．Al 1-45ppmを含有することを特徴とする請求項４記載の粉末。６．Al 5-45ppmを含有することを特徴とする請求項５記載の粉末。７．Li 5-500ppmを含有することを特徴とする請求項２ないし６の一つに記載の粉末。８．Li 10-200ppmを含有することを特徴とする請求項７記載の粉末。９．Bi 0.003-0.3%を含有することを特徴とする請求項１ないし８の一つに記載の粉末。１０．Bi 0.003-0.2%を含有することを特徴とする請求項９に記載の粉末。１１．Bi 0.003-0.1%を含有することを特徴とする請求項１０に記載の粉末。１２．合金化元素としてBi、及びAlとLiの少なくとも１種だけを含有することを特徴とする請求項１ないし１１の一つに記載の粉末。１３．合金化元素としてBi、Ca、及びAlとLiの少なくとも１種だけを含有することを特徴とする請求項１ないし１１の一つに記載の粉末。１４．合金化元素としてIn、Bi、及びAlとLiの少なくとも１種だけを含有することを特徴とする請求項１ないし１１の一つに記載の粉末。１５．合金化元素としてBi、In、Li、Caと所望によりAlだけを含有することを特徴とする請求項１ないし１１の一つに記載の粉末。１６．合金化元素としてPb、Bi、及びALとLiの少なくとも１種だけを含有することを特徴とする請求項１ないし１１の一つに記載の粉末。１７．合金化元素としてPb、Bi、Ca、及びALとLiの少なくとも１種だけを含有することを特徴とする請求項１ないし１１の一つに記載の粉末。１８．合金化元素としてPb、Bi、In、及びALとLiの少なくとも１種だけを含有することを特徴とする請求項１ないし１１の一つに記載の粉末。１９．合金化元素としてPb、Bi、In、Li、Caと所望によりAlだけを含有することを特徴とする請求項１ないし１１の一つに記載の粉末。２０．In 0.01-0.1%を含有することを特徴とする請求項１〜１１、１４、１５、１８と１９の一つに記載の粉末。２１．Pb 0.01-0.1%を含有することを特徴とする請求項１〜１１と１６〜１９の一つに記載の粉末。２２．Ca 0.005-0.1%を含有することを特徴とする請求項１〜１１、１３、１５、１７と１９の一つに記載の粉末。２３．アノードが活性物質として請求項１〜２２の一つに記載の粉末を含有することを特徴とする、アノード、カソードと電解質を含有するアルカリ電池。２４．上記粉末が電解質からセメンテーションした金属を含有することを特徴とする請求項２３記載のアルカリ電池。