JPH0849998A - Impact resisting sheet comprising high strength uniaxially oriented body and its production - Google Patents

Impact resisting sheet comprising high strength uniaxially oriented body and its production

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JPH0849998A
JPH0849998A JP18432594A JP18432594A JPH0849998A JP H0849998 A JPH0849998 A JP H0849998A JP 18432594 A JP18432594 A JP 18432594A JP 18432594 A JP18432594 A JP 18432594A JP H0849998 A JPH0849998 A JP H0849998A
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JP
Japan
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orientation
orienting
uniaxially oriented
uniaxially
sheet
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Pending
Application number
JP18432594A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Sadayuki Ishiyama
貞行 石山
Yasuo Noguchi
泰雄 野口
Hiroshi Yazawa
宏 矢沢
Kazuhiko Kurihara
和彦 栗原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Polymer Processing Research Institute Ltd
Eneos Corp
Original Assignee
Nippon Petrochemicals Co Ltd
Polymer Processing Research Institute Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Petrochemicals Co Ltd, Polymer Processing Research Institute Ltd filed Critical Nippon Petrochemicals Co Ltd
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Publication of JPH0849998A publication Critical patent/JPH0849998A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain a thin and light, highly elastic impact-resisting sheet with a high strength by laminating uniaxially oriented bodies each comprising an ultra-high- molecular weight polyolefin with a specified limiting viscosity in such a manner that the axis of the orientation is different between each other while being made up of a sheet material solidified with a matrix. CONSTITUTION:A uniaxially oriented body made of ultra-high molecular weight polyolefin is a parallely arranged body which comprises a mesh-shaped web body yet to be expanded in width having a crack or slit and matrixes 3 and 4 are laminated on both surfaces of a laminate body 2 made up of uniaxially oriented bodies laminated with the axis of the orientation differentiated therebetween. In this case, to improve adhesiveness thereof, it is desired to make the surface of the crossed laminate body 2 of the uniaxially oriented body undergo a surface treatment by a corona discharging or the like and an embossing treatment of a satin or the like. The superhigh molecular polyolefin herein used has a limiting viscosity of 5dl/g or more (in 135 deg.C decalin solution) and a viscosity average molecular weight equivalent to 500,000-12,000,000). This enables the obtaining of a thin and light impact resisting sheet with a high strength and a high elastic modulus.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は防弾チョッキ、装甲車の
装甲板や警察機動隊の楯等に使用される、薄くて、安
く、軽量で、高強度、高弾性率を有し、性能に優れる耐
衝撃性シートに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is used in bulletproof vests, armor plates of armored vehicles, shields of police riot police, etc., and is thin, inexpensive, lightweight, has high strength, high elastic modulus, and is superior in performance. The present invention relates to an impact sheet.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、防弾チョッキ等に使用される耐衝
撃性シートとしては、アラミド繊維等の織物をゴムのマ
トリックスで固めたシートが提案されている。しかし、
これらの織物を使用したシートは、繊維を多数本引き揃
える必要があり、手間がかかるという問題を有してい
る。また、薄いシートにすることが難しく、防弾チョッ
キとしての着心地が悪い等の欠点を有している。更に、
装甲車の装甲板や警察機動隊の楯等には、金属製のもの
が使用されているが、重く、取扱い等の面においても難
点がある。
2. Description of the Related Art Conventionally, as an impact resistant sheet used for a bulletproof vest, a sheet obtained by hardening a woven fabric such as aramid fiber with a rubber matrix has been proposed. But,
A sheet using these woven fabrics has a problem that it requires a lot of fibers to be aligned, which is troublesome. In addition, it is difficult to make a thin sheet, and it has drawbacks such as poor comfort as a bulletproof vest. Furthermore,
The armor plates of armored vehicles and the shields of police riot police are made of metal, but they are heavy and have problems in terms of handling.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題点
を解決するために鋭意検討した結果なされたものであっ
て、超高分子量ポリオレフィンの超配向テープまたはそ
の網状ウェブからなる一軸配向体のフラット性を利用す
るため、薄くて、軽く、高強度、高弾性率に優れる耐衝
撃性シートを提供するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made as a result of intensive studies for solving the above-mentioned problems, and provides a uniaxially oriented body composed of an ultrahigh molecular weight polyolefin superoriented tape or a reticulated web thereof. The present invention provides an impact resistant sheet which is thin, light and has high strength and high elastic modulus due to its flatness.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、極
限粘度(135℃デカリン溶液で測定)5dl/g以上
の超高分子量ポリオレフィンからなる一軸配向体がクラ
ックを形成した網状ウェブの未拡幅体からなる並列体で
あり、該一軸配向体が互いに配向軸が異なるように積層
され、かつマトリックスで固められたシート材からなる
ことを特徴とする耐衝撃性シートであり、第2の発明
は、前記マトリックスが、熱可塑性樹脂、硬化性樹脂、
ゴム弾性材料からなる群から選択される少なくとも1種
である前記の耐衝撃性シートであり、第3の発明は、
A)極限粘度(135℃デカリン溶液で測定)5dl/
g以上の超高分子量ポリオレフィンの配向用材料の製造
工程、B)配向用材料を一軸配向させる工程、C)配向
用材料を一軸配向前または後にクラックを入れるかまた
はスリットする工程、D)一軸配向体の複数層を配向軸
が異なるように積層する工程、E)積層体をマトリック
スで固めてシート化する工程を含む耐衝撃性シートの製
法であり、第4の発明は、A)極限粘度(135℃デカ
リン溶液で測定)5dl/g以上の超高分子量ポリオレ
フィンの配向用材料の製造工程、B)配向用材料を一軸
配向させる工程、E’)一軸配向体をマトリックスで固
めてシート化する工程、D’)シート材の複数層を配向
軸が異なるように積層一体化する工程、C’)シート材
中の一軸配向体にクラックを入れる工程を含む耐衝撃性
シートの製法であり、 第5の発明は、A)極限粘度
(135℃デカリン溶液で測定)5dl/g以上の超高
分子量ポリオレフィンの配向用材料の製造工程、B)配
向用材料を縦一軸配向させる工程、B’)配向用材料を
横一軸配向させる工程、C”)縦および横一軸配向体を
一軸配向させる前または後にクラックを入れるかまたは
配向方向にスリットを入れる工程、D”)縦および横一
軸配向体を配向軸が異なるように積層する工程、E”)
積層体をマトリックスで固めてシート化する工程を含む
耐衝撃性シートの製法であり、第6の発明は、B)の配
向材料を1軸配向させる工程で、表面にマトリックスと
親和性のある接着層を有する前記4および5の何れかに
記載の耐衝撃性シートの製法であり、第7の発明は、前
記一軸配向体が3倍以上の延伸倍率である前記3〜5の
何れかに記載の耐衝撃性シートの製法であり、第8の発
明は、一軸配向体にクラックを入れる方法が、スプリッ
ト方法である前記3〜7の何れかに記載の耐衝撃性シー
トの製法であり、第9の発明は、縦一軸配向方法とし
て、広幅フィルムに縦方向に間欠的なスリットを入れた
網状フィルムを縦方向に、配向前のフィルム幅の3倍以
上の自由空間中で配向させる前記3〜8の何れかに記載
の耐衝撃性シートの製法であり、第10の発明は、横一
軸配向方法として、広幅フィルムに横方向に間欠的なス
リットを入れた網状フィルムを縦方向に折畳みジワを入
れた状態でグリップして横方向に配向する前記3〜8の
何れかに記載の耐衝撃性シートの製法である。
Means for Solving the Problems That is, the present invention provides an unwidened body of a reticulated web in which a uniaxially oriented body made of an ultrahigh molecular weight polyolefin having an intrinsic viscosity of 5 dl / g or more (measured with a decalin solution at 135 ° C.) has cracks. And a uniaxially oriented body, wherein the uniaxially oriented body is laminated so that the orientation axes are different from each other, and is made of a sheet material hardened in a matrix. The matrix is a thermoplastic resin, a curable resin,
The impact-resistant sheet is at least one selected from the group consisting of rubber elastic materials, and the third invention is
A) Intrinsic viscosity (measured with decalin solution at 135 ° C) 5 dl /
g) manufacturing process of orienting material for ultra high molecular weight polyolefin, B) uniaxially orienting the orienting material, C) cracking or slitting the orienting material before or after uniaxial orientation, D) uniaxial orientation A fourth aspect of the present invention is a method for producing an impact resistant sheet, which comprises a step of laminating a plurality of layers of a body so that the orientation axes are different, and E) a step of solidifying a laminated body with a matrix to form a sheet. Measured with a decalin solution at 135 ° C.) Process for producing a material for orienting ultra-high molecular weight polyolefin of 5 dl / g or more, B) Step for uniaxially orienting the material for orienting, E ′) Step for solidifying a uniaxially oriented body with a matrix to form a sheet , D ') a step of laminating and integrating a plurality of layers of sheet materials so that the orientation axes are different, and C') a method of producing an impact resistant sheet, comprising the step of cracking the uniaxially oriented body in the sheet material, A fifth aspect of the invention is A) a process for producing a material for orienting an ultrahigh molecular weight polyolefin having an intrinsic viscosity (measured with a decalin solution at 135 ° C.) of 5 dl / g or more, B) a step for uniaxially orienting the material for orientation, B ′). A step of orienting the orienting material horizontally and uniaxially, C ") a step of cracking or slitting in the orientation direction before or after orienting the longitudinally and laterally uniaxially oriented body, D") orienting the longitudinally and laterally uniaxially oriented body Laminating process with different axes, E ″)
A sixth aspect of the present invention is a method for producing an impact resistant sheet, which comprises a step of solidifying a laminated body with a matrix to form a sheet, and the sixth invention is a step of uniaxially orienting the orientation material of B), and bonding the surface with affinity for the matrix The method for producing the impact resistant sheet according to any one of 4 and 5 above, wherein the uniaxially oriented body has a draw ratio of 3 times or more, and the seventh invention is the method according to any one of 3 to 5 above. An eighth aspect of the present invention is the method of producing an impact resistant sheet according to any one of 3 to 7, wherein the method of forming cracks in the uniaxially oriented body is a split method. The invention of 9 is, as a longitudinal uniaxial orientation method, in which a reticulated film having a wide film with intermittent slits in the longitudinal direction is oriented in the longitudinal direction in a free space of 3 times or more of the film width before orientation. Of the impact resistant sheet according to any one of 8 A tenth aspect of the invention is a lateral uniaxial orientation method, in which a reticulated film in which a wide film is provided with intermittent slits in the lateral direction is folded in the longitudinal direction and gripped in the state of wrinkles to orient in the lateral direction. The method for producing an impact resistant sheet according to any one of 3 to 8 above.

【0005】以下、本発明の耐衝撃性シートを図面に基
づいて詳述する。
Hereinafter, the impact resistant sheet of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

【0006】図1は本発明の一実施例の斜視図を示した
ものである。図1においては超高分子量ポリオレフィン
の一軸配向体がクラックまたはスリットを形成した網状
ウェブの未拡幅体からなる並列体であり、一軸配向体が
配向軸が異なるように積層された積層体2の両面にマト
リックス3,4を積層した耐衝撃性シート1である。耐
衝撃性シート1においては、一軸配向体の交差積層体2
とマトリックス3および4の表面の接着性を向上させる
ために、一軸配向体の交差積層体2の表面をコロナ放
電、火炎処理、プラズマ処理、オゾン処理、薬品処理等
の表面処理、梨地、凹凸等のエンボス加工処理等を施す
ことが好ましい。
FIG. 1 is a perspective view of an embodiment of the present invention. In FIG. 1, the uniaxially oriented body of the ultra-high molecular weight polyolefin is a juxtaposed body made of unwidened webs having cracks or slits, and both sides of the laminated body 2 in which the uniaxially oriented body is laminated with different orientation axes. This is an impact resistant sheet 1 in which the matrices 3 and 4 are laminated. In the impact-resistant sheet 1, the uniaxially oriented crossed laminate 2 is used.
In order to improve the adhesiveness of the surfaces of the matrixes 3 and 4, the surface of the uniaxially oriented crossed laminate 2 is subjected to surface treatment such as corona discharge, flame treatment, plasma treatment, ozone treatment, chemical treatment, satin finish, unevenness, etc. It is preferable to carry out the embossing treatment.

【0007】本発明の超高分子量ポリオレフィンとは、
極限粘度(135℃デカリン溶液中)5dl/g以上、
極限粘度5〜50dl/gの範囲、好ましくは8〜40
dl/g、更に好ましくは10〜30dl/gのもので
あり、粘度平均分子量が50万〜1200万、好ましく
は90万〜900万、更に好ましくは120万〜600
万に相当するものである。
The ultrahigh molecular weight polyolefin of the present invention is
Intrinsic viscosity (in decalin solution at 135 ° C) 5dl / g or more,
Intrinsic viscosity in the range of 5-50 dl / g, preferably 8-40
dl / g, more preferably 10 to 30 dl / g, having a viscosity average molecular weight of 500,000 to 12,000,000, preferably 900,000 to 9,000,000, and more preferably 1,200,000 to 600.
It is equivalent to ten thousand.

【0008】極限粘度が、5dl/g未満では配向物の
機械的物性が低下し、50dl/gを超える場合は加工
成形性が悪くなり好ましくない。
When the intrinsic viscosity is less than 5 dl / g, the mechanical properties of the oriented product deteriorate, and when it exceeds 50 dl / g, the workability is deteriorated, which is not preferable.

【0009】上記超高分子量ポリオレフィンの形状は特
に限定されないが、後加工で均質なフィルムを得るため
に、通常、顆粒状、粉末状のものが好ましく用いられ
る。これらの粒径は、2000μm以下、好ましくは1
〜2000μm、更に好ましくは10〜1000μmが
望ましい。また、その粒径分布は狭い方が圧縮成形して
シート化する際に欠陥部が少ないので好ましい。
The shape of the above ultrahigh molecular weight polyolefin is not particularly limited, but in order to obtain a homogeneous film in the post-processing, a granular or powdery one is usually preferably used. Their particle size is 2000 μm or less, preferably 1
˜2000 μm, more preferably 10 to 1000 μm. Further, it is preferable that the particle size distribution is narrow, because there are few defects when compression-molding to form a sheet.

【0010】本発明の超高分子量ポリオレフィンは、チ
タン化合物、バナジウム化合物、クロム化合物、ジルコ
ニウム化合物、ハフニウム化合物等の周期律表IV〜VI族
の遷移金属を含む化合物のうち、少なくとも1種の化合
物を含有する触媒成分と、必要に応じて有機金属化合物
とを組み合わせてなる触媒の存在下に、α−オレフィン
を単独重合または共重合することにより製造される。
The ultra-high molecular weight polyolefin of the present invention comprises at least one compound selected from compounds containing transition metals of Groups IV to VI of the periodic table such as titanium compounds, vanadium compounds, chromium compounds, zirconium compounds and hafnium compounds. It is produced by homopolymerizing or copolymerizing an α-olefin in the presence of a catalyst formed by combining the contained catalyst component and, if necessary, an organometallic compound.

【0011】α−オレフィンとしては、炭素数2〜1
2、好ましくは2〜8のものが好適に使用される。具体
的にはエチレン、プロピレン、1−ブテン、4−メチル
−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デ
セン、1−ドデセン等が挙げられる。
The α-olefin has 2 to 1 carbon atoms.
2, preferably 2 to 8 are preferably used. Specific examples include ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene and 1-dodecene.

【0012】これらの中で、特にエチレン、プロピレ
ン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキ
センが好ましい。また、他のコモノマーとして、ブタジ
エン、1,4−ヘキサジエン、ビニルノルボルネン、エ
チリデン−ノルボルネンなどのジエン類等をさらに併用
してもよい。
Of these, ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene and 1-hexene are particularly preferable. Further, as other comonomers, dienes such as butadiene, 1,4-hexadiene, vinyl norbornene, and ethylidene-norbornene may be further used in combination.

【0013】前記α−オレフィン共重合体のコモノマー
含有量は、0.001〜10モル%、好ましくは0.0
1〜5モル%、さらに好ましくは0.1〜1モル%の範
囲で用いられる。
The comonomer content of the α-olefin copolymer is 0.001 to 10 mol%, preferably 0.0
It is used in the range of 1 to 5 mol%, more preferably 0.1 to 1 mol%.

【0014】本発明の超高分子量ポリオレフィンの一軸
配向体とは、超高分子量ポリオレフィンの一軸配向フィ
ルムを熱刃やスプリッター等でクラックを形成した網状
ウェブ(図2)の未拡幅体(図3)を包含するものであ
る。なほ、図3は解り易いように、若干拡幅した状態で
示してあるが、現実には殆んど透き間はない。
The uniaxially oriented body of the ultrahigh molecular weight polyolefin of the present invention means an unwidened body (FIG. 3) of a reticulated web (FIG. 2) in which cracks are formed in the uniaxially oriented film of the ultrahigh molecular weight polyolefin with a hot blade or a splitter. Is included. Incidentally, although FIG. 3 is shown in a slightly widened state for easy understanding, in reality, there is almost no gap.

【0015】本発明のマトリックスとは、熱可塑性樹
脂、硬化性樹脂および/またはゴム弾性体が用いられ、
具体的にはポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、
ABS樹脂等の熱可塑性樹脂、フェノール系樹脂、ユリ
ア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂、不飽和ポリエステル、ジアリルフタレート樹脂、ケ
イ素樹脂等の硬化性樹脂、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ
エチレン、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレ
ン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、スチレン−ブタ
ジエン共重合体ゴム等のゴム弾性体が挙げられる。
The matrix of the present invention includes a thermoplastic resin, a curable resin and / or a rubber elastic body,
Specifically, polyethylene, polyolefin resin such as polypropylene, polyester resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyphenylene oxide resin,
Thermoplastic resin such as ABS resin, phenolic resin, urea resin, melamine resin, epoxy resin, polyurethane resin, unsaturated polyester, diallyl phthalate resin, curable resin such as silicon resin, polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, ethylene- Examples thereof include rubber elastic bodies such as propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-diene copolymer rubber, and styrene-butadiene copolymer rubber.

【0016】以下本発明の超高分子量ポリオレフィンの
耐衝撃性シートの製造方法について詳述する。
The method for producing the impact resistant sheet of the ultrahigh molecular weight polyolefin of the present invention will be described in detail below.

【0017】本発明の製法1は、A)極限粘度(135
℃デカリン溶液で測定)5dl/g以上の超高分子量ポ
リオレフィンの配向用材料の製造工程、B)配向用材料
を一軸配向する工程、C)配向用材料を一軸配向前また
は後にクラックを入れるかまたはスプリットする工程、
D)一軸配向体の未拡幅スリット物の複数層を配向軸が
異なるように積層する工程、E)積層体をマトリックス
で固めてシート化する工程を含む耐衝撃性シートの製法
である。
The production method 1 of the present invention comprises A) an intrinsic viscosity (135
℃ measured in decalin solution) 5 dl / g or more of the process for producing a material for orienting ultra-high molecular weight polyolefin, B) a step of uniaxially orienting the material for orientation, C) a crack before or after uniaxially orienting the material for orientation, or The process of splitting,
It is a method for producing an impact resistant sheet including a step of D) laminating a plurality of layers of unwidened slits of a uniaxially oriented body so that orientation axes are different, and E) a step of hardening the laminated body with a matrix to form a sheet.

【0018】本発明の製法2は、A)極限粘度(135
℃デカリン溶液で測定)5dl/g以上の超高分子量ポ
リオレフィンの配向用材料の製造工程、B)配向用材料
を一軸配向する工程、E’)一軸配向体をマトリックス
で固めてシート化する工程、D’)シート材の複数層を
配向軸が異なるように積層一体化する工程、C’)シー
ト材中の一軸配向体にスリットを入れる工程を含む耐衝
撃性シートの製法である。
The production method 2 of the present invention comprises A) an intrinsic viscosity (135
° C measured in decalin solution) 5 dl / g or more ultra high molecular weight polyolefin orienting material manufacturing step, B) orienting the orienting material uniaxially, E ') a step of solidifying the uniaxially oriented body with a matrix to form a sheet, It is a method for producing an impact resistant sheet, which includes a step of D ') laminating and integrating a plurality of layers of a sheet material so that orientation axes are different, and a step of C') forming a slit in a uniaxially oriented body in the sheet material.

【0019】本発明の製法3は、A)極限粘度(135
℃デカリン溶液で測定)5dl/g以上の超高分子量ポ
リオレフィンの配向用材料の製造工程、B)配向用材料
を縦一軸配向する工程、B’)配向用材料を横一軸配向
させる工程、C”)縦および横一軸配向体を一軸配向さ
せる前または後にスリットを入れるかまたはスプリット
する工程、D”)縦および横一軸配向体を配向軸が異な
るように積層する工程、E”)積層体をマトリックスで
固めてシート化する工程を含む耐衝撃性シートの製法で
ある。
The production method 3 of the present invention comprises A) an intrinsic viscosity (135
℃ measured in decalin solution) 5 dl / g or more production process of ultra-high molecular weight polyolefin orientation material, B) orientation material oriented uniaxially, B ') orientation material oriented horizontally uniaxially, C ″ ) Slitting or splitting the longitudinal and transverse uniaxially oriented bodies before or after uniaxial orientation, D ") Laminating the longitudinal and transverse uniaxially oriented bodies with different orientation axes, E") Laminating a matrix It is a method of producing an impact resistant sheet including a step of solidifying into a sheet.

【0020】本発明のA)の極限粘度(135℃デカリ
ン溶液で測定)5dl/g以上の超高分子量ポリオレフ
ィンの配向用材料の製造工程とは、押出機で溶融した後
インフレーション法、またはTダイ法で製膜する方法、
また溶剤で溶解後フィルムにする方法、さらにスカイブ
法等のフィルムや超高分子量ポリオレフィンの粉体を固
相状態で圧縮成形し、ついで圧延成形でシート化し、配
向する方法等が挙げられる。圧縮方法としてはバッチ
式、連続式等のいずれでもよい。バッチ式としてはスラ
イド式、回転式等が挙げられ、連続式圧縮方法として
は、例えば上下に対向した一対のエンドレスベルトの間
に超高分子量ポリオレフィンの粉体を挟み、エンドレス
ベルトを移動させつつ圧縮成形する方法等により得られ
る配向用材料である。
The process for producing a material for orienting an ultra-high molecular weight polyolefin having an intrinsic viscosity of A) of the present invention (measured with a decalin solution at 135 ° C.) of 5 dl / g or more is the method of melting after being melted by an extruder or the T-die. Method of film formation by the method,
Further, a method of dissolving into a film after dissolving with a solvent, a method of skive method or the like or a method of compression-molding a film of ultra-high molecular weight polyolefin in a solid phase state, then rolling to form a sheet and orienting the same can be mentioned. The compression method may be a batch method, a continuous method, or the like. The batch type includes slide type, rotary type and the like, and the continuous type compression method includes, for example, sandwiching the powder of ultra-high molecular weight polyolefin between a pair of vertically facing endless belts and compressing while moving the endless belts. It is an orienting material obtained by a molding method or the like.

【0021】本発明のB)の配向用材料の一軸延伸工程
においては、延伸方法および/または圧延方法等により
一軸配向され、特に限定されないが、延伸方法の具体的
な方法としては、熱風延伸、シリンダー延伸、ロール延
伸、熱板延伸等が挙げられる。なお、超高分子量ポリオ
レフィン材料の延伸は滑り易いため、ニップロール間、
クローバーロール、多段ロール間、ネルソンロール等で
延伸張力をかけて延伸することが望ましい。
In the uniaxial stretching step of the B) orienting material of the present invention, the material is uniaxially oriented by a stretching method and / or a rolling method and the like, and is not particularly limited. Cylinder stretching, roll stretching, hot plate stretching and the like can be mentioned. Since stretching of the ultra high molecular weight polyolefin material is slippery,
It is desirable to apply stretching tension between clover rolls, multi-stage rolls, Nelson rolls, and the like.

【0022】本発明の製法1のB)および製法3の
B”)の配向用材料を一軸配向する方法は、基本的には
共通の方法であって、特に制限されるものではないが、
縦一軸延伸方法(図4a)としては、図4に示されるよ
うに広幅フィルムに縦方向に間欠的なスリットを入れた
網状フィルム(図4b)を、縦方向に配向前のフィルム
幅の3倍以上の自由空間を有する延伸ゾーンを設けて延
伸することが望ましい。
The method of uniaxially orienting the orienting materials of the production method B) and the production method B ") of the present invention is basically a common method and is not particularly limited.
As the longitudinal uniaxial stretching method (Fig. 4a), a mesh film (Fig. 4b) in which a wide film is provided with intermittent slits in the longitudinal direction as shown in Fig. 4 is prepared by stretching the film width three times the film width before orientation. It is desirable to provide a stretching zone having the above free space for stretching.

【0023】また、B”)横一軸延伸方法としては、図
5(a)および図5(b)に示されるように、テンター
方式やプーリー方式等で行われるが、特に広幅フィルム
に横方向に間欠的なクラックを入れた網状フィルムを、
縦方向に折畳みジワを入れた状態でグリップして、横方
向に配向することが望ましい。
As the B ") transverse uniaxial stretching method, as shown in FIGS. 5 (a) and 5 (b), a tenter method, a pulley method, or the like is used. Reticulated film with intermittent cracks,
It is desirable to grip with the folding folds in the longitudinal direction and orient in the lateral direction.

【0024】上記の配向温度は、配向物の融点未満の範
囲内、通常20〜160℃、好ましくは60〜150
℃、さらに好ましくは90〜145℃である。延伸工程
は1段だけでなく多段で行うことが好ましい。この場
合、順次温度を高めて配向を行うことが望ましい。
The above-mentioned orientation temperature is in the range below the melting point of the oriented material, usually 20 to 160 ° C., preferably 60 to 150.
C., more preferably 90 to 145.degree. It is preferable that the stretching step is performed not only in one stage but also in multiple stages. In this case, it is desirable to raise the temperature sequentially to perform the alignment.

【0025】また延伸速度は、配向方法、ポリマーの分
子量、組成比等により適宜選択可能であるが、縦および
横延伸方法では通常1mm〜500m/分の範囲であ
る。より具体的には、回分式配向の場合には、1〜50
0mm/分、好ましくは1〜100mm/分、さらに好
ましくは5〜50mm/分の範囲である。一方、連続配
向の場合には、通常、0.1〜500m/分、好ましく
は1〜200m/分、さらに好ましくは10〜200m
/分の範囲内である。なお経済性を考慮すれば、高速度
の設定がより好ましい。
The stretching speed can be appropriately selected depending on the orientation method, the molecular weight of the polymer, the composition ratio, etc., but is usually in the range of 1 mm to 500 m / min in the longitudinal and transverse stretching methods. More specifically, in the case of batchwise orientation, 1 to 50
The range is 0 mm / min, preferably 1 to 100 mm / min, and more preferably 5 to 50 mm / min. On the other hand, in the case of continuous orientation, it is usually 0.1 to 500 m / min, preferably 1 to 200 m / min, more preferably 10 to 200 m.
Within the range of / minute. It should be noted that the high speed setting is more preferable in consideration of economy.

【0026】延伸倍率は、高倍率にするほど高強度の配
向物が得られるため、できるだけ延伸倍率を高めること
が望ましい。高倍率に延伸するためには、固相状態で配
向することが望ましく、これらの方法として圧延と、引
張延伸を併用する方法、ゲル延伸法等が挙げられる。
As for the draw ratio, the higher the draw ratio, the higher the strength of the oriented product obtained. Therefore, it is desirable to increase the draw ratio as much as possible. In order to stretch at a high ratio, it is desirable to orient in a solid state, and examples of these methods include a method of using rolling and tensile stretching in combination, a gel stretching method, and the like.

【0027】本発明においては、圧延および配向の合計
配向倍率であるトータル延伸倍率が、20倍以上、好ま
しくは30倍以上、より好ましくは50倍以上、さらに
好ましくは60〜200倍とすることが望ましい。
In the present invention, the total draw ratio, which is the total draw ratio of rolling and orientation, is 20 times or more, preferably 30 times or more, more preferably 50 times or more, and further preferably 60 to 200 times. desirable.

【0028】上記配向後の一軸配向体の引張強度は、1
2g/デニール以上で、好ましくは50g/デニール以
上、さらに好ましくは100g/デニール以上であり、
引張弾性率としては、200g/デニール以上、好まし
くは500g/デニール以上、より好ましくは1000
g/デニール以上、更に好ましくは1500g/デニー
ル以上である。
The tensile strength of the uniaxially oriented body after the above orientation is 1
2 g / denier or more, preferably 50 g / denier or more, more preferably 100 g / denier or more,
The tensile modulus is 200 g / denier or more, preferably 500 g / denier or more, more preferably 1000.
g / denier or more, more preferably 1500 g / denier or more.

【0029】本発明の網状ウェブは、スリットやスプリ
ットの方式によっては、そのまま測定したのでは充分な
強度は発揮できないが、構成するフィラメントそれ自身
は充分強度がある。したがって、この網状ウェブを構成
するウェブの引張強度としては、撚をかけて測定した値
が12g/デニール以上あることが必要である。撚を掛
けた後の強度は、撚数によって異なり、表示する強度は
最適撚数で示す。その最適撚数は、測定する際のデニー
ルによって異なり、一般に1000デニールのフィラメ
ントでの最適撚数は100回/m前後である。
The reticulated web of the present invention does not exhibit sufficient strength when measured as it is, depending on the method of slitting or splitting, but the constituent filament itself has sufficient strength. Therefore, the tensile strength of the web forming the reticulated web must be 12 g / denier or more when measured by twisting. The strength after twisting depends on the number of twists, and the displayed strength is indicated by the optimum number of twists. The optimum twist number varies depending on the denier used for measurement, and generally, the optimum twist number for a 1000 denier filament is around 100 turns / m.

【0030】本発明のC)およびC”)の配向用材料を
一軸配向前または後にクラックを入れる工程は、上記の
製法1と3とが基本的に共通し、前記超高分子量ポリオ
レフィンのフィルムもしくは一軸配向フィルムを叩打す
る方法、捻転する方法、摺動擦過(摩擦)する方法、ブ
ラッシュする方法等の機械的方法、エアージェット法、
超音波法、レザー法等のいずれか1種の方法で無数の微
細なクラックないしは切れ目を形成して製造する工程で
ある。
The steps of C) and C ″) of the present invention for cracking before or after uniaxial orientation are basically the same as in the above production methods 1 and 3, and the ultra high molecular weight polyolefin film or Mechanical methods such as beating method of uniaxially oriented film, twisting method, sliding rubbing method, brushing method, air jet method,
It is a process of forming innumerable minute cracks or cuts by any one method such as an ultrasonic method and a laser method.

【0031】これらの中でも特に回転式機械的方法が好
ましい。このような回転式機械的方法としては、タップ
ネジ式スプリッター、ヤスリ状粗面体スプリッター、針
ロール状スプリッター等の各種形状のスプリッター等が
挙げられる。例えば、図6に示したタップネジ式スプリ
ッターとしては、通常、5角や6角の角形であり、1イ
ンチあたり、10〜40、好ましくは15〜35のネジ
山を有するものが望ましい。また、図7に示したヤスリ
状粗面体スプリッターとしては、実公昭51−3898
0号公報になるものが好適である。ヤスリ状粗面体スプ
リッターは、円形断面軸の表面を鉄工用丸ヤスリ目また
はこれに類似の粗面体であり、その面に2条の螺旋溝を
等ピッチに削ったものである。
Among these, the rotary mechanical method is particularly preferable. Examples of such a rotary mechanical method include various types of splitters such as a tap screw splitter, a file-like rough surface splitter, and a needle roll splitter. For example, the tap screw type splitter shown in FIG. 6 is usually a pentagonal or hexagonal prism having 10 to 40, preferably 15 to 35, threads per inch. Further, as the file-like rough surface body splitter shown in FIG.
Those disclosed in Japanese Patent No. 0 are preferable. The file-like rough surface splitter is a round file for ironwork or a rough surface similar to this with the surface of the circular cross-section axis being formed by cutting two spiral grooves at equal pitches on the surface.

【0032】本発明の網状ウェブを製造する方法として
は、特に限定されないが、代表例として、図8に示すよ
うにニップロール5,5’とニップロール6,6’間に
スプリッター7を配置し、延伸用材料20をスプリッタ
ー7に沿わせて張力をかけつつ移動し、高速で回転する
スプリッターに摺動接触させてスプリット(割繊)し網
状化する。
The method for producing the reticulated web of the present invention is not particularly limited, but as a typical example, as shown in FIG. 8, a splitter 7 is arranged between the nip rolls 5 and 5'and the nip rolls 6 and 6 ', and stretched. The working material 20 is moved along the splitter 7 while applying tension, and is brought into sliding contact with a splitter rotating at a high speed to split (split) and reticulate.

【0033】スプリッター7は、図7に示すように、ス
プリッター7の円形断面軸8の表面9をヤスリ目状に形
成された粗面体に、2条の螺旋溝10,10’を等ピッ
チに削ったもので、溝10,10’は表面の刃の高さ以
上の深さを持つ角溝で形成されている。図9および図1
0は、図5のスプリッターに延伸用材料20を摺曲して
割繊される時のA−A’断面および軸方向断面の一部を
示したもので、延伸用材料20はその張力によってスプ
リッターの螺旋溝10,10’に嵌り込んで表面9のヤ
スリ目に接する、延伸用材料20は張力が集中されて大
きな押圧力を受けると共に、巾方向に引っ張られる力も
受けて割繊され、図2のように網状化される。
As shown in FIG. 7, the splitter 7 has a surface 9 of a circular cross-section shaft 8 of the splitter 7 formed into a roughened surface having a file-like shape, and two spiral grooves 10 and 10 'are cut at equal pitches. The grooves 10 and 10 'are formed as square grooves having a depth equal to or higher than the height of the blade on the surface. 9 and 1
Reference numeral 0 denotes a part of the AA ′ cross section and the axial cross section when the drawing material 20 is split into pieces by bending the drawing material 20 on the splitter of FIG. 5, and the drawing material 20 is a splitter due to its tension. The drawing material 20 that fits in the spiral grooves 10 and 10 'of the above and contacts the perforation of the surface 9 receives a large pressing force due to the concentration of the tension, and also receives the force of being pulled in the width direction to split the fibers. Is reticulated.

【0034】フィルムの移動速度は、通常1〜1000
m/分、好ましくは10〜500m/分である。また、
スプリッターの回転速度(周速度)は、フィルムの物
性、移動速度、目的とする網状化フィルムの性状により
適宜選択されうるものであるが、通常、10〜3000
m/分、好ましくは50〜1000m/分である。ま
た、フィルムとスプリッターの接触角は、30〜180
度、好ましくは40〜160度であることが望ましい。
なお、フィルムは、すべりやすいため、スプリッターの
前後に設置されているニップロールにおいて、フィルム
を所定の速度に保持することが難しい場合があるのでニ
ップロールとクローバーロールを併用したり、あるいは
ネルソンロールを用いたり、さらにこれらを組み合わせ
るなど滑り防止を講じることが望ましい。
The moving speed of the film is usually 1 to 1000.
m / min, preferably 10 to 500 m / min. Also,
The rotational speed (peripheral speed) of the splitter can be appropriately selected depending on the physical properties of the film, the moving speed, and the properties of the target reticulated film, but is usually 10 to 3000.
m / min, preferably 50 to 1000 m / min. The contact angle between the film and the splitter is 30 to 180.
It is desirable that the angle is 40 to 160 degrees.
In addition, since the film is slippery, it may be difficult to hold the film at a predetermined speed in the nip rolls installed before and after the splitter.Therefore, a nip roll and a clover roll may be used together, or a Nelson roll may be used. It is desirable to take anti-slip measures such as combining these.

【0035】ブラッシュする方法や回転式スプリッター
を用いる方法においては、その操作は配向物に張力をか
けて行うことが好ましい。張力はフィルムが、伸びとし
て0.1〜3%、好ましくは0.5〜2%変形する程度
の張力をかけて行うことが望ましい。また、スプリット
時にフィルムの張力を一定に保つためにダンサロール等
のコントローラを設置してもよい。
In the method of brushing or the method of using a rotary splitter, the operation is preferably carried out by applying tension to the oriented material. The tension is preferably such that the film is deformed by 0.1 to 3%, preferably 0.5 to 2% as elongation. Further, a controller such as a dancer roll may be installed to keep the tension of the film constant during the split.

【0036】スプリット時の温度は、通常−20〜+1
00℃、好ましくは−5〜+50℃、さらに好ましくは
0〜20℃の範囲が望ましく、スプリット処理は1段階
で行うだけでなく、多段階で行ってもよいし、また厚み
が大きな材料に対しては表裏からスプリット処理しても
よい。
The temperature during splitting is usually -20 to +1.
00 ° C., preferably −5 to + 50 ° C., more preferably 0 to 20 ° C. is desirable, and the splitting process may be performed not only in one step but also in multiple steps, and for a material having a large thickness. Alternatively, split processing may be performed from the front and back.

【0037】また、フィルムを樹脂の融点以上に加熱し
た回転焼刃で押圧して、千鳥掛け状等にスリットを入れ
て網状化することも可能である。更に、多数のカミソリ
刃を埋入んだ回転体によりカミソリ刃の鋭利な刃先でス
リットを入れる方式も採用可能である。
It is also possible to press the film with a rotary baking blade heated above the melting point of the resin to form slits in a zigzag pattern or the like to form a net. Furthermore, it is also possible to employ a method in which a rotary body having a large number of razor blades embedded therein is used to make a slit with the sharp edge of the razor blade.

【0038】本発明の製法2のC’)のクラックを入れ
る他の方法としては、予め一軸配向体単独または交差積
層した積層体をマトリックスで固めてシート化し、この
シートを図11に示すような横溝ロール11等で屈曲あ
るいは揉和、衝撃等により、内部にクラックを形成させ
ることもできる。
As another method for cracking in C ') of the production method 2 of the present invention, a uniaxially oriented body alone or a laminated body which is cross-laminated in advance is solidified with a matrix to form a sheet, and this sheet is as shown in FIG. It is also possible to form cracks inside by bending, rubbing, impacting or the like with the lateral groove roll 11 or the like.

【0039】本発明のD)の一軸配向体の配向軸が異な
るように積層する工程とは、一軸配向体の複数層を経緯
積層することが最も好ましいが、必ずしも交差軸が90
°の角度である必要はなく、60°、30°等適宜選択
される。
The D) step of laminating the uniaxially oriented body so that the orientation axes of the uniaxially oriented body are different from each other is most preferably latitudinal and weft lamination of a plurality of layers of the uniaxially oriented body, but the crossing axis is not necessarily 90.
The angle need not be an angle of 60 °, and is appropriately selected such as 60 ° or 30 °.

【0040】また、本発明の製法2のように、予め一軸
配向体をマトリックスで固めたものを一軸配向体の配向
軸が交差するように積層して一体化してもよい。
Further, as in the production method 2 of the present invention, a uniaxially oriented body previously hardened with a matrix may be laminated and integrated so that the orientation axes of the uniaxially oriented body intersect.

【0041】さらに本発明の製法3のように、縦一軸延
伸体と横一軸延伸体を連続的に導入させて配向軸を交差
させ、マトリックスと一体化させてもよい。
Further, as in the production method 3 of the present invention, the longitudinal uniaxially stretched body and the lateral uniaxially stretched body may be continuously introduced to intersect the orientation axes to be integrated with the matrix.

【0042】本発明のE)、E’)、E”)の一軸配向
体をマトリックスで固めてシート化する工程では、樹
脂、ゴム弾性体等のマトリックスシートで挟持してロー
ル間に通して圧着一体化させる方法、硬化性樹脂を積層
体に含浸させて一体化させる方法、ディピングさせて積
層一体化させる方法等、特に限定されるものではない。
本発明の延伸ウェブは、特開平3−130116の方法
により、表面に接着層を有する超延伸網状ウェブによっ
ても製造することができ、その場合の接着層はマトリッ
クスと親和性のある層であることが望ましい。具体的に
は不飽和ポリエステルやエポキシ樹脂の粉末を混入した
層を有する超延伸網状ウェブにマトリックスに不飽和ポ
リエステルやエポキシ樹脂を使用した場合である。ま
た、マトリックスがゴムの場合は、ゴムと親和性のある
ポリオレフィンエラストマー等の接着層が用いられる。
In the step of solidifying a uniaxially oriented body of E), E ′), and E ″) of the present invention with a matrix to form a sheet, the sheet is sandwiched between matrix sheets of resin, rubber elastic body or the like and passed between rolls for pressure bonding. There are no particular limitations on the method of integration, the method of impregnating a laminate with a curable resin for integration, or the method of dipping to laminate integration.
The stretched web of the present invention can also be produced by the method of JP-A-3-130116 by a super-stretched reticulated web having an adhesive layer on the surface, and the adhesive layer in that case is a layer having an affinity for the matrix. Is desirable. Specifically, it is a case where an unsaturated polyester or epoxy resin is used as a matrix in a super-stretched reticulated web having a layer in which a powder of unsaturated polyester or epoxy resin is mixed. When the matrix is rubber, an adhesive layer such as a polyolefin elastomer having an affinity for rubber is used.

【0043】この場合、超延伸ウェブの強度、弾性率
は、接着層の厚みを除いて計算して出した数値が用いら
れる。
In this case, as the strength and elastic modulus of the super-stretched web, numerical values calculated by excluding the thickness of the adhesive layer are used.

【0044】また、本発明の超延伸網状ウェブは、広巾
のウェブであることが特に望ましい。広巾であれば、そ
れだけ大きな成形品を短い時間で成形できるばかりでな
く、積層の際の拡幅が楽であり、また、積層ラップ部分
が少ないので、均一な製品ができる。
It is particularly desirable that the ultrastretched reticulated web of the present invention is a wide web. With a wide width, not only a large molded product can be molded in a short time, but also widening at the time of lamination is easy, and since there are few laminated lap portions, a uniform product can be obtained.

【0045】[0045]

【作用】本発明の耐衝撃性シートは超高分子量ポリオレ
フィンのクラックを形成した網状ウェブの未拡幅体を使
用して、材料のフラット性を利用しているため、薄く
て、軽く、高強度、高弾性率に優れる耐衝撃性シートが
得られる。また、広幅網状ウェブを使用しているので、
多量のファイバーをまとめて加工処理した場合と同様の
作用効果を有する。
The impact-resistant sheet of the present invention uses the flatness of the material by using the unwidened body of the reticulated web in which cracks of ultra-high molecular weight polyolefin are formed, and is therefore thin, light, and high in strength. An impact resistant sheet having a high elastic modulus can be obtained. Also, because it uses a wide reticulated web,
It has the same effect as the case where a large number of fibers are processed together.

【0046】[0046]

【実施例】以下本発明を実施例によりさらに詳述する。 フィルムの製造: (圧縮圧延成形装置) 1.ロール :径 500mmφ 面長 300mm 2.スチールベルト:肉厚 0.6mm 巾 200mm 3.小口径ローラー:径 12mmφ 面長 250mm 4.加圧プレート :長さ1000mm 巾 200mm 5.油圧シリンダー:径 125mmφ 上記の装置を用いて、極限粘度14dl/g(粘度平均
分子量約200万)の超高分子量ポリエチレン粉末を1
30℃に加熱し、材料への平均圧力はおよそ6kg/c
3 で加圧し、肉厚1.1mm、巾100mmのシート
を1mm/分の速度で連続的に圧縮成形した。次にこの
シートを表面温度が140℃に調整された1m/分の上
下同一周速度で反対方向に回転する直径150mm、面
長300mm、ロール間距離30μmの一対のロール間
に供給し、圧延を行い延伸倍率7倍のフィルムを得た。 延伸フィルムの製造: (延伸装置) 1.加熱体:予熱用金属ロール 3本 径250mmφ、面長200mm 延伸用金属ロール 1本 径125mmφ、面長200mm ロール内部に熱媒体用オイルを循環。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. Film production: (compression roll forming machine) 1. Roll: Diameter 500mmφ Face length 300mm 2. Steel belt: wall thickness 0.6mm width 200mm 3. Small diameter roller: Diameter 12mmφ Face length 250mm 4. Pressure plate: length 1000 mm width 200 mm 5. Hydraulic cylinder: Diameter 125 mmφ Using the above device, 1 ultra high molecular weight polyethylene powder having an intrinsic viscosity of 14 dl / g (viscosity average molecular weight of about 2,000,000) was used.
Heated to 30 ℃, the average pressure on the material is about 6kg / c
A sheet having a thickness of 1.1 mm and a width of 100 mm was continuously compression-molded at a speed of 1 mm / min by pressurizing at m 3 . Next, this sheet is supplied between a pair of rolls having a diameter of 150 mm, a face length of 300 mm, and a roll distance of 30 μm which rotate in the opposite direction at the same peripheral speed of 1 m / min whose surface temperature is adjusted to 140 ° C. A film having a draw ratio of 7 times was obtained. Production of stretched film: (Stretching device) 1. Heater: 3 metal rolls for preheating, diameter 250 mmφ, surface length 200 mm Metallic roll for drawing 1 diameter 125 mmφ, surface length 200 mm Oil for heat medium is circulated inside the roll.

【0047】 2.冷却用金属ロール:3本 径250mmφ、面長200mm ロール内部に水を循環。2. Cooling metal rolls: 3 rolls, diameter 250 mm, surface length 200 mm Water circulates inside the rolls.

【0048】3.ニップロール 入口側:200mmφシリコンゴムロールが予熱用金属
ロール2本に対してニップ。
3. Nip roll entrance side: 200 mmφ silicon rubber roll nips between two preheating metal rolls.

【0049】出口側:200mmφシリコンゴムロール
が冷却用金属ロール2本に対してニップ。
Outlet side: 200 mmφ silicon rubber roll is nipped between two cooling metal rolls.

【0050】上記圧延シートを上記延伸装置を使用して
引張延伸を行った。引張延伸は下記条件で3回繰り返し
た。得られたテープは巾32mm、厚みは60μmであ
り、圧延と延伸の合計延伸倍率は105倍であった。
The rolled sheet was stretch-stretched using the stretching device. The tensile stretching was repeated 3 times under the following conditions. The obtained tape had a width of 32 mm and a thickness of 60 μm, and the total draw ratio of rolling and drawing was 105 times.

【0051】 延伸回数 金属ロール温度(℃) ニップロール周速度(m/分) 延伸倍率 予熱用 延伸用 入口側 出口側 (倍) 1 135 140 1 4 4 2 140 145 4 10 2.5 3 140 150 10 15 1.5 計15倍 網状ウェブの製造:上記延伸テープを図5に示したスプ
リット方法によりニップロール間で1.2%の速度差を
つけ、張力下でスプリッターでスプリットし、網状ウェ
ブを作成した。条件は以下の通りである。
Number of times of stretching Metal roll temperature (° C.) Nip roll peripheral speed (m / min) Stretching ratio For preheating Stretching Inlet side Outlet side (times) 1 135 140 1 4 4 2 140 145 4 10 2.5 2.5 3 140 150 150 15 1.5 Total 15 times Manufacture of reticulated web: The stretched tape was split by a splitter under tension with a speed difference of 1.2% between nip rolls by the split method shown in FIG. 5 to prepare a reticulated web. . The conditions are as follows.

【0052】 フィルム速度: 入口側ロール 20m/分 出口側ロール 20.24m/分 スプリッター: 6角棒のエッジに32山/インチのタップネジ状の突起を 設けたもの(最大径25mmφ) 接触角度 : 90度 回転数 : 800rpm(表面速度62.8m/分) 摺動比 : 3.14(スプリッター回転速度/フィルム速度) 上記網状ウェブを作成し原反巻にした。またこの網状ウ
ェブの物性を以下に示す。
Film speed: Inlet-side roll 20 m / min Outlet-side roll 20.24 m / min Splitter: Hexagonal bar edge provided with 32 thread / inch tap screw-like protrusions (maximum diameter 25 mmφ) Contact angle: 90 Degree Rotational speed: 800 rpm (Surface speed 62.8 m / min) Sliding ratio: 3.14 (Splitter rotation speed / Film speed) The reticulated web was prepared and wound into a roll. The physical properties of this reticulated web are shown below.

【0053】 引張強度(g/d) 引張弾性率(g/d) 23 1150 実施例1 上記で製造した網状ウェブの未拡幅体を使用して、エチ
レン−プロピレン−ジエン共重合体ゴムを両面に貼合し
て耐衝撃性シートを作成し、その評価結果を以下に示し
た。
Tensile Strength (g / d) Tensile Elastic Modulus (g / d) 23 1150 Example 1 An ethylene-propylene-diene copolymer rubber was coated on both sides using the unexpanded body of the reticulated web produced above. An impact resistant sheet was prepared by laminating the sheets, and the evaluation results are shown below.

【0054】ロール面長 300mmφ シート巾 200mm 圧延後の巾 200mm 延伸倍率 トータル 85倍 延伸後の巾 62mm 引張強度 22g/d 引張弾性率 1050g/dRoll surface length 300 mm φ Sheet width 200 mm Rolled width 200 mm Stretching ratio 85 times Total stretched width 62 mm Tensile strength 22 g / d Tensile modulus 1050 g / d

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明の耐衝撃性シートは、超高分子量
ポリオレフィンのクラックを形成した網状ウェブの未拡
幅体からなる一軸超延伸体から形成されるため、薄く
て、安く、軽量で、高強度、高弾性率を有し、耐衝撃性
等の性能に優れている。また、一本一本のファイバーで
なく、広幅網状ウェブが使用されているので、多量のフ
ァイバーをまとめて加工処理したものと同様な強度を有
している。したがって、生産性が高く、安価に製造する
ことができる。
Since the impact resistant sheet of the present invention is formed from a uniaxially stretched body composed of an unwidened body of a cracked reticulated web of an ultra high molecular weight polyolefin, it is thin, cheap, lightweight and high in strength. It has strength and high elastic modulus, and has excellent performance such as impact resistance. In addition, since a wide reticulated web is used instead of individual fibers, it has the same strength as a large number of fibers collectively processed. Therefore, it has high productivity and can be manufactured at low cost.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の耐衝撃性シートの斜視図FIG. 1 is a perspective view of an impact resistant sheet of the present invention.

【図2】超高分子量ポリオレフィンからなる網状ウェブ
の概念図
FIG. 2 is a conceptual diagram of a reticulated web made of ultra-high molecular weight polyolefin.

【図3】同網状ウェブの未拡幅体の概念図FIG. 3 is a conceptual diagram of an unwidened body of the reticulated web.

【図4】3倍以上の延伸領域を持つ延伸装置による延伸
方法の概略図
FIG. 4 is a schematic diagram of a stretching method using a stretching device having a stretching region of 3 times or more.

【図5】(a)超高分子量ポリオレフィンの横延伸装置
の概略図 (b)超高分子量ポリオレフィンの横延伸装置の概略図
FIG. 5 (a) Schematic diagram of a transverse stretching apparatus for ultra-high molecular weight polyolefin (b) Schematic diagram of a transverse stretching apparatus for ultra-high molecular weight polyolefin

【図6】タップネジ式スプリッターの概略図FIG. 6 is a schematic diagram of a tap screw type splitter.

【図7】ヤスリ状粗面体スプリッターの概略図FIG. 7 is a schematic diagram of a file-like rough surface splitter.

【図8】網状化工程の主要概略図FIG. 8 is a main schematic diagram of the reticulation process.

【図9】図4のヤスリ状粗面体スプリッターのA−A’
切線断面図
9] AA 'of the file-like rough surface splitter of FIG.
Cut line cross section

【図10】図4のヤスリ状粗面体スプリッターの横断面
10 is a cross-sectional view of the file-like rough surface splitter of FIG.

【図11】シートにクラックを入れるための屈曲装置FIG. 11: Bending device for cracking a sheet

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 耐衝撃性シート 2 網状ウェブの並列体 3,4 シート 5,5’ 入口側ニップロール 6,6’ 出口側ニップロール 7 スプリッター 8 軸 9 表面 10,10’ 溝 11 横溝ロール 20 延伸用材料 1 Impact-Resistant Sheet 2 Parallel Body of Reticulated Web 3,4 Sheets 5,5 'Entrance Side Nip Roll 6,6' Exit Side Nip Roll 7 Splitter 8 Shaft 9 Surface 10, 10 'Groove 11 Side Groove Roll 20 Stretching Material

フロントページの続き (72)発明者 栗原 和彦 東京都板橋区高島平3−11−5−1002Continued Front Page (72) Inventor Kazuhiko Kurihara 3-11-5-1002 Takashimadaira, Itabashi-ku, Tokyo

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 極限粘度(135℃デカリン溶液で測
定)5dl/g以上の超高分子量ポリオレフィンからな
る一軸配向体がクラックを形成したシートまたは網状ウ
ェブの未拡幅体からなる並列体であり、該一軸配向体が
互いに配向軸が異なるように積層され、かつマトリック
スで固められたシート材からなることを特徴とする耐衝
撃性シート。
1. A uniaxially oriented body composed of an ultrahigh molecular weight polyolefin having an intrinsic viscosity of 5 dl / g or more (measured with a decalin solution at 135 ° C.) is a parallel body composed of cracked sheets or unwidened bodies of a reticulated web, An impact resistant sheet comprising a sheet material in which uniaxially oriented bodies are laminated so that their orientation axes are different from each other, and are hardened in a matrix.
【請求項2】 前記マトリックスが、熱可塑性樹脂、硬
化性樹脂、ゴム弾性材料からなる群から選択される少な
くとも1種である請求項1に記載の耐衝撃性シート。
2. The impact resistant sheet according to claim 1, wherein the matrix is at least one selected from the group consisting of a thermoplastic resin, a curable resin, and a rubber elastic material.
【請求項3】A)極限粘度(135℃デカリン溶液で測
定)5dl/g以上の超高分子量ポリオレフィンの配向
用材料の製造工程、 B)該配向用材料を一軸配向させる工程、 C)該配向用材料を一軸配向前または後にクラックを入
れるかまたはスリットする工程、 D)該一軸配向体の複数層を配向軸が異なるように積層
する工程、 E)該積層体をマトリックスで固めてシート化する工程 を含むことを特徴とする耐衝撃性シートの製法。
3. A) a process for producing a material for orienting an ultrahigh molecular weight polyolefin having an intrinsic viscosity of 5 dl / g or more (measured with a decalin solution at 135 ° C.), B) a step for uniaxially orienting the material for orienting, and C) the orientation. Cracking or slitting the working material before or after uniaxial orientation, D) laminating a plurality of layers of the uniaxially oriented body with different orientation axes, E) solidifying the laminated body with a matrix to form a sheet A method for producing an impact resistant sheet, which comprises the steps of:
【請求項4】A)極限粘度(135℃デカリン溶液で測
定)5dl/g以上の超高分子量ポリオレフィンの配向
用材料の製造工程、 B)該配向用材料を一軸配向させる工程、 E’)該一軸配向体をマトリックスで固めてシート化す
る工程、 D’)該シート材の複数層を配向軸が異なるように積層
一体化する工程、 C’)該シート材中の一軸配向体にクラックを入れる工
程 を含むことを特徴とする耐衝撃性シートの製法。
4. An A) intrinsic viscosity (measured with a decalin solution at 135 ° C.) of 5 dl / g or more of a material for orienting an ultra-high molecular weight polyolefin, B) a step of uniaxially orienting the orienting material, E ′) A step of solidifying a uniaxially oriented body into a matrix to form a sheet, D ') a step of laminating and integrating a plurality of layers of the sheet material so that orientation axes are different, C') a crack in the uniaxially oriented body in the sheet material A method for producing an impact resistant sheet, which comprises the steps of:
【請求項5】A)極限粘度(135℃デカリン溶液で測
定)5dl/g以上の超高分子量ポリオレフィンの配向
用材料の製造工程、 B)該配向用材料を縦一軸配向させる工程、 B’)該配向用材料を横一軸配向させる工程、 C”)該縦および横一軸配向体を一軸配向させる前また
は後にクラックを入れるかまたは配向方向にスリットを
入れる工程、 D”)該縦および横一軸配向体を配向軸が異なるように
積層する工程、 E”)該積層体をマトリックスで固めてシート化する工
程 を含むことを特徴とする耐衝撃性シートの製法。
5. An A) intrinsic viscosity (measured with a decalin solution at 135.degree. C.) of 5 dl / g or more of a material for orienting an ultrahigh molecular weight polyolefin, B) a step of uniaxially orienting the orienting material, B '). Uniaxially orienting the material for orientation, C ″) cracking or slitting in the orientation direction before or after uniaxially orienting the longitudinal and lateral uniaxially oriented bodies, D ″) the uniaxial and longitudinal orientation A process for producing an impact resistant sheet, comprising the steps of: stacking bodies so that the orientation axes are different; E ″) hardening the laminate with a matrix to form a sheet.
【請求項6】 B)の配向材料を1軸配向させる工程
で、表面にマトリックスと親和性のある接着層を有する
ことを特徴とする請求項4および5の何れかに記載の耐
衝撃性シートの製法。
6. The impact resistant sheet according to claim 4, wherein in the step of uniaxially orienting the orientation material of B), an adhesive layer having an affinity for the matrix is provided on the surface. Manufacturing method.
【請求項7】 前記一軸配向体が3倍以上の延伸倍率で
あることを特徴とする請求項3〜5の何れかに記載の耐
衝撃性シートの製法。
7. The method for producing an impact resistant sheet according to claim 3, wherein the uniaxially oriented body has a draw ratio of 3 times or more.
【請求項8】 一軸配向体にクラックを入れる方法が、
スプリット方法であることを特徴とする請求項3〜7の
何れかに記載の耐衝撃性シートの製法。
8. A method for making a crack in a uniaxially oriented body,
It is a split method, The manufacturing method of the impact resistant sheet in any one of Claims 3-7.
【請求項9】 縦一軸配向方法として、広幅フィルムに
縦方向に間欠的なスリットを入れた網状フィルムを縦方
向に、配向前のフィルム幅の3倍以上の自由空間中で配
向させることを特徴とする請求項3〜8の何れかに記載
の耐衝撃性シートの製法。
9. A longitudinal uniaxial orientation method is characterized by orienting a reticulated film in which a wide film is provided with intermittent slits in the longitudinal direction in the longitudinal direction in a free space of 3 times or more the film width before orientation. The method for producing an impact resistant sheet according to any one of claims 3 to 8.
【請求項10】 横一軸配向方法として、広幅フィルム
に横方向に間欠的なスリットを入れた網状フィルムを縦
方向に折畳みジワを入れた状態でグリップして横方向に
配向することを特徴とする請求項3〜8の何れかに記載
の耐衝撃性シートの製法。
10. A lateral uniaxial orientation method is characterized in that a reticulated film in which a wide film is provided with intermittent slits in the lateral direction is folded in the longitudinal direction and gripped in the state of wrinkles to orient in the lateral direction. A method for producing the impact resistant sheet according to claim 3.
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