JPH0839743A - Multilayer hollow plastic container - Google Patents
Multilayer hollow plastic containerInfo
- Publication number
- JPH0839743A JPH0839743A JP8479495A JP8479495A JPH0839743A JP H0839743 A JPH0839743 A JP H0839743A JP 8479495 A JP8479495 A JP 8479495A JP 8479495 A JP8479495 A JP 8479495A JP H0839743 A JPH0839743 A JP H0839743A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molecular weight
- layer
- weight
- resin
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 23
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 91
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 50
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 50
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 40
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims abstract description 16
- 239000011162 core material Substances 0.000 claims description 8
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 229920001862 ultra low molecular weight polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 abstract description 85
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 10
- 239000012792 core layer Substances 0.000 abstract description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 9
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 description 8
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 7
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 4
- UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenol Chemical compound C=C.OC=C UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 3
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920005630 polypropylene random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethylbenzene Natural products CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical group COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical group FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Chemical group OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100160821 Bacillus subtilis (strain 168) yxdJ gene Proteins 0.000 description 1
- 241000251730 Chondrichthyes Species 0.000 description 1
- ORAWFNKFUWGRJG-UHFFFAOYSA-N Docosanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O ORAWFNKFUWGRJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical group CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920005674 ethylene-propylene random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 229920006017 homo-polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid group Chemical group C(\C=C/C(=O)O)(=O)O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Chemical group OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
Description
【０００１】本発明は、多層中空プラスチック製容器に
関するものであり、透明性および光沢性を損なうことな
く耐衝撃性に優れると共に成形加工性に優れた多層中空
プラスチック製容器に関するものである。The present invention relates to a multi-layer hollow plastic container, and more particularly to a multi-layer hollow plastic container having excellent impact resistance and excellent moldability without impairing transparency and glossiness.
【０００２】[0002]
【従来の技術】多層中空プラスチック製容器は、中空成
形により得られる。そして、芯材層としてエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体（以下、「ＥＶＯＨ」と略記す
る。）等のガスバリヤー性樹脂を使用し、内外層にオレ
フィン系樹脂を使用した多層中空プラスチック製容器は
公知である。2. Description of the Related Art Multi-layer hollow plastic containers are obtained by blow molding. A multi-layer hollow plastic container using a gas barrier resin such as an ethylene-vinyl alcohol copolymer (hereinafter abbreviated as "EVOH") as a core material layer and an olefin resin as an inner and outer layer is known. Is.
【０００３】上記のオレフィン系樹脂としては、溶融パ
リソンのドローダウンやメルトフラクチャー（鮫肌表
面）を防止するため、メルトフローレート（ＭＦＲ）が
２（ｇ／１０分）以下であり、Ｍｗ（重量平均分子量）
／Ｍｎ（数平均分子量）で規定される分子量分布の比
（多分散度）が２．５〜９．５の範囲にあるポリプロピ
レンランダムコポリマー等が知られている。The above olefin resin has a melt flow rate (MFR) of 2 (g / 10 minutes) or less and Mw (weight average) in order to prevent drawdown of the molten parison and melt fracture (shark skin surface). Molecular weight)
A polypropylene random copolymer having a molecular weight distribution ratio (polydispersity) defined by / Mn (number average molecular weight) in the range of 2.5 to 9.5 is known.
【０００４】また、特開平２−２１５５９２号公報に
は、エチレン含有量が２〜８重量％、ＭＦＲが２．５
（ｇ／１０分）以上、Ｍｗ／Ｍｎが３〜５であるエチレ
ン−プロピレンランダムコポリマーを最外層（表面層）
に使用した多層中空プラスチック製容器が提案されてい
る。Further, JP-A-2-215592 discloses that the ethylene content is 2 to 8% by weight and the MFR is 2.5.
The outermost layer (surface layer) is an ethylene-propylene random copolymer having a Mw / Mn of 3 to 5 (g / 10 minutes) or more.
The multi-layer hollow plastic container used in the above has been proposed.
【０００５】しかしながら、上記の様な多層中空プラス
チック製容器は、表面光沢に優れる特徴を有するが、耐
衝撃性が必ずしも十分ではない。多層中空プラスチック
製容器の耐衝撃性の改善のため、耐衝撃性の良好な直鎖
状のポリエチレン、例えば、超低密度ポリエチレン（Ｖ
ＬＤＰＥ）や直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
をポリプロピレンランダムコポリマーにブレンドする方
法も提案されているが、斯かる方法では、透明性や表面
光沢を犠牲にしなければならない欠点がある。However, the multi-layer hollow plastic container as described above has a feature that the surface gloss is excellent, but the impact resistance is not always sufficient. In order to improve the impact resistance of a multi-layer hollow plastic container, linear polyethylene having good impact resistance, for example, ultra low density polyethylene (V
LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE)
Although a method of blending polypropylene with a polypropylene random copolymer has been proposed, such a method has a drawback that transparency and surface gloss must be sacrificed.
【０００６】本発明者等は、先に、透明性および光沢性
を損なうことなく耐衝撃性に優れた多層中空プラスチッ
ク製容器として、ガスバリヤー性樹脂から成る芯材層と
ポリオレフィン系樹脂から成る層とを含む多層中空プラ
スチック製容器において、少なくとも最外層には、Ｍｗ
（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）で規定され
る分子量分布の比（多分散度）が２．５未満であるポリ
オレフィン系樹脂を使用したことを特徴とする多層中空
プラスチック製容器を提案した（特開平６−１６６１５
７号）。この多層中空プラスチック製容器において、多
分散度が２．５未満であるポリオレフィン系樹脂として
は、具体的には、メタロセン重合触媒を使用して得られ
たシンジオタクチックポリプロピレンが使用されてい
る。The inventors of the present invention have previously proposed, as a multilayer hollow plastic container having excellent impact resistance without impairing transparency and glossiness, a core material layer made of a gas barrier resin and a layer made of a polyolefin resin. In a multi-layer hollow plastic container containing and, at least the outermost layer has Mw
A multilayer hollow plastic container characterized by using a polyolefin resin having a ratio (polydispersity) of molecular weight distribution defined by (weight average molecular weight) / Mn (number average molecular weight) of less than 2.5 is proposed. (JP-A-6-16615)
No. 7). In this multilayer hollow plastic container, syndiotactic polypropylene obtained by using a metallocene polymerization catalyst is specifically used as the polyolefin resin having a polydispersity of less than 2.5.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】ところが、本発明者等
のその後の検討結果、シンジオタクチックポリプロピレ
ンは、ドローダウンが大きく且つダイスエルが小さいた
め、成形加工性が十分ではないとの問題が見出された。
本発明は、斯かる実情に鑑みなされたものであり、その
目的は、透明性および光沢性を損なうことなく耐衝撃性
に優れると共に成形加工性に優れた多層中空プラスチッ
ク製容器を提供することにある。However, as a result of further study by the present inventors, it was found that syndiotactic polypropylene has a large drawdown and a small die swell, and therefore has a problem that molding processability is not sufficient. Was done.
The present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to provide a multilayer hollow plastic container having excellent impact resistance and excellent moldability without impairing transparency and glossiness. is there.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、ガスバリヤー性樹脂から成る芯材層とポリオレフィ
ン系樹脂から成る層とを含む多層中空プラスチック製容
器において、少なくとも、最外層には、アイソタクチッ
クポリプロピレンとＭｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数
平均分子量）で規定される分子量分布の比（多分散度）
が２．５未満であるシンジオタクチックポリプロピレン
とを含有し、両者の合計量に対するアイソタクチックポ
リプロピレンの割合が５〜３０重量％である樹脂組成物
を使用したことを特徴とする多層中空プラスチック製容
器に存する。That is, the gist of the present invention is to provide a multilayer hollow plastic container comprising a core material layer made of a gas barrier resin and a layer made of a polyolefin resin, at least in the outermost layer, Ratio of molecular weight distribution defined by isotactic polypropylene and Mw (weight average molecular weight) / Mn (number average molecular weight) (polydispersity)
And a syndiotactic polypropylene having a ratio of less than 2.5, and a resin composition having a ratio of isotactic polypropylene of 5 to 30% by weight based on the total amount of both is used. Exists in the container.
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
多層中空プラスチック製容器（以下、単に「容器」と略
記する。）においては、芯材層にガスバリヤー性樹脂を
使用する。ガスバリヤー性樹脂としては、一般には酸素
透過係数（ＰＯ2 ）が５．５×１０-12 cc・ cm・ /cm 2
sec ・cmＨｇ以下、特に、４．５×１０-12 cc・ cm・ /cm
2 ・ sec ・ cmＨｇ以下で且つ透明性を有する樹脂が好
適に使用される。The present invention will be described in detail below. In the multilayer hollow plastic container of the present invention (hereinafter simply referred to as "container"), a gas barrier resin is used for the core layer. As a gas barrier resin, the oxygen permeability coefficient (PO 2 ) is generally 5.5 × 10 −12 cc · cm · / cm 2
sec ・ cmHg or less, especially 4.5 × 10 -12 cc ・ cm ・ / cm
A resin having a transparency of 2 sec / cmHg or less and having transparency is preferably used.
【００１０】上記の特性を有する樹脂としては、エチレ
ン含有量が２０〜５０モル％、ケン化度が９５モル％以
上のＥＶＯＨ、炭素数１００個当たりのアミド基の数が
３〜３０個、特に、４〜２０個の割合で含有されるホモ
ポリアミド、コポリアミド又はこれらのブレンド物が挙
げられる。そして、ポリアミドの具体例としては、例え
ばメタキシレンジアミンアジペート（ＭＸＤ−６ナイロ
ン）等が挙げられる。As the resin having the above characteristics, an EVOH having an ethylene content of 20 to 50 mol% and a saponification degree of 95 mol% or more, and 3 to 30 amide groups per 100 carbon atoms, particularly Homopolyamide, copolyamide, or a blend thereof, which is contained at a ratio of 4 to 20, may be mentioned. And as a specific example of polyamide, metaxylene diamine adipate (MXD-6 nylon) etc. are mentioned, for example.
【００１１】その他のガスバリヤー性樹脂としては、例
えば、特表平２−５００８４６号公報に記載されている
様な、ポリエチレンテレフタレート、ＭＸＤ−６ナイロ
ン又はコバルト塩のブレンド物（商品名「ＯＸＢＡ
Ｒ」）等の酸素吸収系ポリマーを使用することも出来
る。Other gas barrier resins include, for example, blends of polyethylene terephthalate, MXD-6 nylon or cobalt salt (trade name "OXBA", as described in JP-A-2-500846).
It is also possible to use an oxygen absorbing polymer such as R ”).
【００１２】本発明容器の最大の特徴は、少なくとも、
最外層には、アイソタクチックポリプロピレンとＭｗ
（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）で規定され
る分子量分布の比（多分散度）が２．５未満であるシン
ジオタクチックポリプロピレンとを含有する樹脂組成物
を使用する点にある。The most important feature of the container of the present invention is at least
The outermost layer is isotactic polypropylene and Mw
The point is to use a resin composition containing syndiotactic polypropylene having a ratio (polydispersity) of molecular weight distribution defined by (weight average molecular weight) / Mn (number average molecular weight) of less than 2.5.
【００１３】以下、本明細書において、アイソタクチッ
クポリプロピレンを「ｉｔ−ＰＰ」、シンジオタクチッ
クポリプロピレンを「ｓｔ−ＰＰ」、多分散度が２．５
未満であるシンジオタクチックポリプロピレンを「低−
多分散度ｓｔ−ＰＰ」、アイソタクチックポリプロピレ
ンと多分散度が２．５未満であるシンジオタクチックポ
リプロピレンとを含有する樹脂組成物を「ＰＰ樹脂組成
物」とそれぞれ略記する。Hereinafter, in this specification, isotactic polypropylene is "it-PP", syndiotactic polypropylene is "st-PP", and polydispersity is 2.5.
Syndiotactic polypropylene that is less than "low-
A resin composition containing polydispersity degree st-PP ", isotactic polypropylene and syndiotactic polypropylene having a polydispersity degree of less than 2.5 is abbreviated as" PP resin composition ", respectively.
【００１４】ｉｔ−ＰＰとしては、従来公知のものを使
用し得るが、プロピレン−エチレンランダム共重合体が
好ましい。斯かるランダム共重合体において、エチレン
含有量は、９モル％以下、特には４．５〜７．５モル％
が好ましく、また、ＭＦＲ（２３０℃）は０．５〜１５
（ｇ／１０分）が好ましい（ＪＩＳ Ｋ ６７５８に準
拠）。As it-PP, conventionally known ones can be used, but a propylene-ethylene random copolymer is preferred. In such a random copolymer, the ethylene content is 9 mol% or less, particularly 4.5 to 7.5 mol%
Is preferable, and the MFR (230 ° C) is 0.5 to 15
(G / 10 minutes) is preferable (according to JIS K 6758).
【００１５】低−多分散度ｓｔ−ＰＰは、重合触媒とし
て、所謂メタロセン触媒（カマンスキー触媒またはシン
グルサイト触媒とも呼ばれる。）を使用することにより
得られる。なお、多分散度は、ユニバーサルキャリブレ
ーション法、すなわち、分子量が既知のポリスチレンを
標準物質とするＧＰＣ法により、Ｍｗ及びＭｎを測定す
ることによって求めることが出来る。The low-polydispersity st-PP is obtained by using a so-called metallocene catalyst (also called a Kamansky catalyst or a single-site catalyst) as a polymerization catalyst. The polydispersity can be determined by measuring Mw and Mn by a universal calibration method, that is, a GPC method using polystyrene having a known molecular weight as a standard substance.
【００１６】低−多分散度ｓｔ−ＰＰは、ホモポリマー
であってもエチレンや他のα−オレフィンとのコポリマ
ーであってもよい。他のα−オレフィンとしては、例え
ば、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−
１、オクテン−１等が挙げられる。また、低−多分散度
ｓｔ−ＰＰは、２種以上のメタロセン触媒を使用して重
合されたものであってもよい。The low-polydispersity st-PP may be a homopolymer or a copolymer with ethylene or another α-olefin. Other α-olefins include, for example, butene-1,4-methylpentene-1, hexene-
1, octene-1 and the like. Further, the low-polydispersity st-PP may be polymerized by using two or more metallocene catalysts.
【００１７】ｓｔ−ＰＰには、分子量、ＭＦＲ等の異な
るｓｔ−ＰＰをブレンドした様なバイモーダル（又は多
モーダル）のものも包含される。そして、低−多分散度
ｓｔ−ＰＰのＭＦＲは、通常、０．５（ｇ／１０分）以
上である（ＪＩＳ Ｋ ６７５８に準拠）が、本発明に
おいては、ＭＦＲは特に限定されない。The st-PP also includes bimodal (or multimodal) blends of st-PP having different molecular weights, MFR and the like. The MFR of low-polydispersity st-PP is usually 0.5 (g / 10 minutes) or more (according to JIS K 6758), but the MFR is not particularly limited in the present invention.
【００１８】ＰＰ樹脂組成物において、ｉｔ−ＰＰとｓ
ｔ−ＰＰの両者の合計量に対するｉｔ−ＰＰの割合は、
５〜３０重量％でなければならない。ｉｔ−ＰＰの割合
が５重量％未満の場合は、ｉｔ−ＰＰによる成形加工性
の改良効果が不十分であり、３０重量％を超える場合
は、透明性、光沢性および耐衝撃性の点で不利となる。
ｉｔ−ＰＰの好ましい割合は１５〜２５重量％である。In the PP resin composition, it-PP and s
The ratio of it-PP to the total amount of both t-PP is
Must be 5 to 30% by weight. If the ratio of it-PP is less than 5% by weight, the effect of improving the molding processability by it-PP is insufficient, and if it exceeds 30% by weight, the transparency, gloss and impact resistance are low. It will be a disadvantage.
The preferred ratio of it-PP is 15 to 25% by weight.
【００１９】また、ＰＰ樹脂組成物においては、ポリプ
ロピレン以外の他のポリオレフィン系樹脂、例えば、ポ
リエチレン、プロピレンと他のα−オレフィンとのコポ
リマー、ＶＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（ＥＶＡ）等を混合することも可能である。
これらの混合量は、ｉｔ−ＰＰとｓｔ−ＰＰの両者の合
計量１００重量部当たり５０重量部以下である。In the PP resin composition, a polyolefin resin other than polypropylene, such as polyethylene, a copolymer of propylene and another α-olefin, VLDPE, LLDPE, an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA). It is also possible to mix etc.
The mixing amount of these is 50 parts by weight or less per 100 parts by weight of the total amount of both it-PP and st-PP.
【００２０】とくに、容器の透明性および光沢性を損な
うことなくライン適性や低温における耐衝撃性（耐寒
性）の改善のため、最外層のＰＰ樹脂組成物は、ＶＬＤ
ＰＥを混合して使用することが好ましい。ＶＬＤＰＥ
は、ｉｔ−ＰＰとｓｔ−ＰＰの両者の合計量１００重量
部当たり、好ましくは５〜４０重量部の範囲で使用され
る。In particular, in order to improve line suitability and impact resistance (cold resistance) at low temperatures without impairing the transparency and gloss of the container, the PP resin composition of the outermost layer is VLD.
It is preferable to mix and use PE. VLDPE
Is preferably used in the range of 5 to 40 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of both it-PP and st-PP.
【００２１】ＶＬＤＰＥとしては、エチレンとα−オレ
フィンとの公知の共重合体が使用され、α−オレフィン
の炭素数は３〜８個のものが使用される。ＶＬＤＰＥの
密度は０．８９０〜０．９１５（ｇ／ｃｃ）であり、Ｍ
ＦＲは０．５〜１０（ｇ／１０分）の範囲である（ＪＩ
Ｓ Ｋ ６７６０に準拠）。As VLDPE, a known copolymer of ethylene and α-olefin is used, and the α-olefin having 3 to 8 carbon atoms is used. The density of VLDPE is 0.890 to 0.915 (g / cc), and M
FR is in the range of 0.5 to 10 (g / 10 minutes) (JI
According to SK 6760).
【００２２】本発明においては、製造、充填、包装の各
ラインにおける容器の滑性を好適に維持するために、最
外層に、滑剤を適宜添加してもよい。滑剤としては、オ
レイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミ
ド、ベヘニン酸アミド等の高級脂肪酸アミドが挙げられ
る。これらの滑剤は、単独または２種以上併用してもよ
い。In the present invention, a lubricant may be appropriately added to the outermost layer in order to maintain the smoothness of the container in each of the production, filling and packaging lines. Examples of the lubricant include higher fatty acid amides such as oleic acid amide, stearic acid amide, erucic acid amide, and behenic acid amide. These lubricants may be used alone or in combination of two or more.
【００２３】滑剤の使用量は、最外層に５００〜５，０
００ｐｐｍ、好ましくは１，５００〜４，０００ｐｐｍ
の範囲である。滑剤量が５００ｐｐｍ未満であると滑性
効果が十分でなく、５，０００ｐｐｍを超えると、容器
の透明性を阻害し、ブリード等の現象を伴うので好まし
くない。The amount of lubricant used is 500 to 5,0 in the outermost layer.
00 ppm, preferably 1,500 to 4,000 ppm
Range. If the amount of lubricant is less than 500 ppm, the lubricating effect is not sufficient, and if it exceeds 5,000 ppm, the transparency of the container is impaired and phenomena such as bleeding occur, which is not preferable.
【００２４】本発明の容器の層構成は、芯材層にガスバ
リヤー性樹脂を使用し、少なくとも、最外層（表面層）
にＰＰ樹脂組成物を使用する。代表的な層構成として
は、ＰＰ樹脂組成物（最外層）／接着剤層／ガスバリヤ
ー樹脂層（芯材層）／接着剤層／ポリオレフィン系樹脂
層（最内層）が挙げられる。In the layer structure of the container of the present invention, a gas barrier resin is used for the core material layer, and at least the outermost layer (surface layer) is used.
The PP resin composition is used for. A typical layer structure includes a PP resin composition (outermost layer) / adhesive layer / gas barrier resin layer (core material layer) / adhesive layer / polyolefin resin layer (innermost layer).
【００２５】上記の接着剤層は、層間接着力が十分でな
い場合などに必要に応じて設けられる。そして、接着剤
としては、例えば、マレイン酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、または、これらの無水物などで変性
されたオレフィン系樹脂が使用される。接着剤の代わり
にヒートシール性樹脂を使用することも出来る。The above-mentioned adhesive layer is provided as necessary when the interlayer adhesive strength is not sufficient. Then, as the adhesive, for example, an olefin resin modified with maleic acid, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, or an anhydride thereof is used. A heat-sealable resin can be used instead of the adhesive.
【００２６】上記の最内層を形成するポリオレフィン系
樹脂としては、通常、各種のポリプロピレン系樹脂が好
適に使用される。そして、食品用容器を目的とする場合
は、最内層を形成するポリオレフィン系樹脂として、衛
生基準に合致し、臭気やオフフレーバーのない樹脂が選
択される。As the polyolefin resin forming the innermost layer, various polypropylene resins are usually used preferably. For the purpose of a food container, a polyolefin resin that forms the innermost layer is selected from resins that meet hygiene standards and that have no odor or off-flavor.
【００２７】とくに、前述の低−多分散度ｓｔ−ＰＰ
は、オリゴマーや低重合度のポリマーの含有量が少な
く、従って、溶出成分が少ないため、最内層に好適に使
用することが出来る。勿論、低−多分散度ｓｔ−ＰＰ
は、単独で使用するよりも、前述のＰＰ樹脂組成物とし
て使用する方が成形加工性の点で好ましい。In particular, the aforementioned low-polydispersity index st-PP
Has a low content of oligomers and polymers having a low degree of polymerization, and therefore has a small amount of eluted components, and thus can be suitably used for the innermost layer. Of course, low-polydispersity st-PP
Is preferable from the standpoint of molding processability when used as the above-mentioned PP resin composition rather than used alone.
【００２８】また、本発明においては、成形工程から発
生するバリや回収されたプラスチック製容器などをリサ
イクル用に粉砕した所謂リグラインド樹脂を中間層とし
て使用することも出来る。リグラインド樹脂を中間層と
して使用した場合の層構成としては、例えば、ＰＰ樹脂
組成物層（最外層）／リグラインド樹脂層／接着剤層／
ガスバリヤー樹脂層（芯材層）／接着剤層／ポリオレフ
ィン系樹脂層（最内層）、または、ＰＰ樹脂組成物層
（最外層）／接着剤層／ガスバリヤー樹脂層（芯材層）
／接着剤層／リグラインド樹脂層／ポリオレフィン系樹
脂層（最内層）が挙げられる。In the present invention, it is also possible to use a so-called regrind resin obtained by crushing burrs generated in the molding step, a recovered plastic container or the like for recycling as an intermediate layer. When the regrind resin is used as an intermediate layer, for example, a PP resin composition layer (outermost layer) / regrind resin layer / adhesive layer /
Gas barrier resin layer (core material layer) / adhesive layer / polyolefin resin layer (innermost layer) or PP resin composition layer (outermost layer) / adhesive layer / gas barrier resin layer (core material layer)
/ Adhesive layer / Regrind resin layer / Polyolefin resin layer (innermost layer).
【００２９】斯かる層構成の場合にも、最内層を形成す
るポリオレフィン系樹脂としては、特に限定されず、ポ
リエチレン、プロピレンと他のα−オレフィンとのコポ
リマー、ＶＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＥＶＡ等の前述した
各種のポリオレフィン系樹脂、上記の低−多分散度ｓｔ
−ＰＰ又はＰＰ樹脂組成物を使用することが出来る。Also in the case of such a layer structure, the polyolefin resin forming the innermost layer is not particularly limited, and polyethylene, copolymers of propylene and other α-olefins, VLDPE, LLDPE, EVA and the like as described above are used. Various polyolefin resins, above low-polydispersity st
-PP or PP resin composition can be used.
【００３０】本発明の容器において、上記の各層の厚さ
は、容器の使用目的などを勘案して適宜選択されるが、
ＰＰ樹脂組成物層を使用して形成される最外層の厚さ
は、全体層の３〜４０％の範囲となる様に選択するのが
好ましい。また、ガスバリヤー性樹脂層の厚さは、通
常、全体層の２〜１５％の範囲となる様に選択するのが
よい。In the container of the present invention, the thickness of each layer described above is appropriately selected in consideration of the purpose of use of the container, etc.
The thickness of the outermost layer formed using the PP resin composition layer is preferably selected so as to be in the range of 3 to 40% of the total layer. The thickness of the gas barrier resin layer is usually selected to be in the range of 2 to 15% of the total layer.
【００３１】[0031]
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、物性測定法およ
び使用した樹脂材料は、以下の表に示す通りである。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. The physical properties and the resin materials used are as shown in the table below.
【００３２】[0032]
【表１】 （１）Ｍｗ／Ｍｎ ユニバーサルキャリブレーション法、すなわち、ポリス
チレンを標準物質として使用し、１３５℃の１，２，４
−トリクロロベンゼン中でＧＰＣにより測定した。 （２）メルトフローレート（ＭＦＲ）及び密度 ＪＩＳ Ｋ ６７５８（ポリプロピレン系樹脂の場合）
及びＪＩＳ Ｋ ６７６０（ポリエチレン系樹脂の場
合）に準拠して測定した。 （３）光沢度（グロス）及び曇価（ヘーズ） ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した。測定装置に
は、日本電色工業株式会社製の変角光沢計「ＶＧ−１
Ｄ」を使用し、投光角は６０°として６０°鏡面光沢度
を測定した。[Table 1] (1) Mw / Mn Universal calibration method, that is, 1,2,4 at 135 ° C using polystyrene as a standard substance
-Measured by GPC in trichlorobenzene. (2) Melt flow rate (MFR) and density JIS K 6758 (in the case of polypropylene resin)
And JIS K 6760 (for polyethylene resin). (3) Gloss (gloss) and haze (haze) It was measured according to JIS K 7105. The measuring device is a variable angle gloss meter “VG-1” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
D "was used, the projection angle was set to 60 °, and the 60 ° specular gloss was measured.
【００３３】[0033]
【表２】 （４）落体強度 ＪＩＳ Ｚ １７０３に準拠し、次の方法によって行な
った。１０個の容器に水を充填してキャッピングし、所
定の温度にコントロールした後、１２０ｃｍの高さから
コンクリートの床面上に容器の底面（縦）及び側面
（横）が当たる様に１回ずつ落下させ、破損の有無を調
べ、破損の数を集計した。 （５）ドローダウン及びダイスエル 押出機のノズルからの溶融樹脂（パリソン）の状態より
評価した。 （６）ライン適性 容器が成形され搬送ラインに送られる際に、容器同士の
付着および搬送ラインにおける容器の詰まりの有無で判
定した。[Table 2] (4) Falling body strength According to JIS Z 1703, the following method was performed. After filling 10 containers with water and capping and controlling to a predetermined temperature, once so that the bottom (vertical) and side (horizontal) of the containers hit the concrete floor from a height of 120 cm. It was dropped and checked for damage, and the number of damages was totaled. (5) Drawdown and Die Swell The state of molten resin (parison) from the nozzle of the extruder was evaluated. (6) Line suitability When the containers were molded and sent to the transfer line, the presence or absence of adhesion between the containers and clogging of the containers on the transfer line were evaluated.
【００３４】[0034]
【表３】 （１）ＰＰ樹脂組成物−１ ｉｔ−ＰＰ（エチレン含有量６．６モル％のプロピレン
−エチレンランダム共重合体、Ｍｗ／Ｍｎ：５、ＭＦ
Ｒ：７（ｇ／１０分））２０重量部とメタロセン触媒を
使用して得られた低−多分散度ｓｔ−ＰＰ（Ｍｗ／Ｍ
ｎ：２．１、ＭＦＲ：４．８（ｇ／１０分）、三井東圧
化学製：ＳＰＨ−０４０９Ｒ）８０重量部とから成る樹
脂組成物を使用した。 （２）ＰＰ樹脂組成物−２ 上記ＰＰ樹脂組成物−１ １００重量部とＶＬＤＰＥ５
重量部とからなる樹脂組成物を使用した。 （３）ＰＰ樹脂組成物−３ 上記ＰＰ樹脂組成物−１ １００重量部とＶＬＤＰＥ１
０重量部とからなる樹脂組成物を使用した。[Table 3] (1) PP resin composition-1 it-PP (propylene-ethylene random copolymer with ethylene content of 6.6 mol%, Mw / Mn: 5, MF
R: 7 (g / 10 min)) 20 parts by weight and low-polydispersity st-PP (Mw / M) obtained using a metallocene catalyst.
A resin composition consisting of n: 2.1, MFR: 4.8 (g / 10 minutes), and 80 parts by weight of Mitsui Toatsu Kagaku: SPH-0409R was used. (2) PP resin composition-2 100 parts by weight of the above PP resin composition-1 and VLDPE5
A resin composition containing 1 part by weight was used. (3) PP resin composition-3 100 parts by weight of the above PP resin composition-1 and VLDPE1
A resin composition consisting of 0 parts by weight was used.
【００３５】[0035]
【表４】 （４）ＰＰ樹脂組成物−４ 上記ＰＰ樹脂組成物−１ １００重量部とＶＬＤＰＥ４
０重量部とからなる樹脂組成物を使用した。 （５）ポリプロピレン系樹脂（ＰＰ系樹脂） プロピレン−エチレンランダム共重合体（エチレン含有
量：４．６モル％、密度０．９０ｇ／ｃｃ、ＭＦＲ：
１．４（ｇ／１０分））を使用した。 （６）ＶＬＤＰＥ エチレンとブテン−１との共重合体（密度０．９０６ｇ
／ｃｃ、ＭＦＲ：３．３（ｇ／１０分）、住友化学製：
エクセレンＶＬ）を使用した。 （７）ガスバリヤー性樹脂 エチレン含有量３２モル％、ケン化度９５モル％以上の
ＥＶＯＨ（株式会社クラレ製）を使用した。 （８）接着剤 無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を使用した。Table 4 (4) PP resin composition-4 100 parts by weight of the above PP resin composition-1 and VLDPE4
A resin composition consisting of 0 parts by weight was used. (5) Polypropylene resin (PP resin) Propylene-ethylene random copolymer (ethylene content: 4.6 mol%, density 0.90 g / cc, MFR:
1.4 (g / 10 min)) was used. (6) VLDPE Copolymer of ethylene and butene-1 (density 0.906 g
/ Cc, MFR: 3.3 (g / 10 minutes), Sumitomo Chemical:
Excellen VL) was used. (7) Gas Barrier Resin EVOH (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) having an ethylene content of 32 mol% and a saponification degree of 95 mol% or more was used. (8) Adhesive A maleic anhydride-modified polypropylene resin was used.
【００３６】実施例１ 容器は、複数の押出機を使用し、下記の層構成のパリソ
ンを押し出し、ダイレクトブロー方式のロータリー成形
機により製造した。なお、容器は内容積が５００ｃｃ
で、目付が２６ｇであった。それぞれの容器について上
記の物性を測定した結果を表５に示す。Example 1 A container was produced by a direct blow type rotary molding machine using a plurality of extruders and extruding a parison having the following layer structure. The internal volume of the container is 500cc
The basis weight was 26 g. Table 5 shows the results of measuring the above physical properties of the respective containers.
【００３７】＜層構成＞ＰＰ樹脂組成物−１（最外層）
／リグラインド樹脂層／接着剤層／ガスバリヤー性樹脂
層／接着剤層／ＰＰ樹脂組成物−１（最内層） ＜各層の厚さ（μｍ）＞１２５（最外層）／７０／５／
１５／５／３２５（最内層）<Layer constitution> PP resin composition-1 (outermost layer)
/ Regrind resin layer / Adhesive layer / Gas barrier resin layer / Adhesive layer / PP resin composition-1 (innermost layer) <Thickness (μm) of each layer> 125 (outermost layer) / 70/5 /
15/5/325 (innermost layer)
【００３８】比較例１〜２ 実施例１において、最外層と最内層のＰＰ樹脂組成物−
１を、比較例１についてはＰＰ系樹脂に、比較例２につ
いては低−多分散度ｓｔ−ＰＰ単独にそれぞれ変更した
以外は、実施例１と同じ条件および方法により、比較例
１〜２の容器を製造した。それぞれの容器について前記
の物性を実施例１と同様にして測定した結果を表５に示
す。Comparative Examples 1-2 The PP resin composition of the outermost layer and the innermost layer in Example 1
1 was changed to PP resin for Comparative Example 1 and low-polydispersity st-PP alone for Comparative Example 2, respectively, under the same conditions and methods as in Example 1, and Comparative Examples 1 and 2 were used. The container was manufactured. Table 5 shows the results of measuring the above-mentioned physical properties of each container in the same manner as in Example 1.
【００３９】[0039]
【表５】 ──────────────────────────────────── 実施例１ 比較例１ 比較例２ 光沢度（％） ８８ ４５ ８５ 曇 価（％） ２０ ６０ ２４ ＜落体強度＞ 破損個数（縦／横）２０℃ 0/0 3/6 0/0 １℃ 0/1 6/10 0/1 ＜成形加工性＞ ○ ○ × ドローダウン 少ない 少ない 大きい ダイスエル 普通 普通 小 ─────────────────────────────────── 上記の表５から明らかなように、本発明の容器は、透明
性や光沢性を損なうことなく耐衝撃性や成形加工性に優
れていることが分かる。[Table 5] ───────────────────────────────────── Example 1 Comparative Example 1 Comparative Example 2 Gloss (%) 88 45 85 Haze (%) 20 60 24 <Fall strength> Number of breaks (vertical / horizontal) 20 ℃ 0/0 3/6 0/0 1 ℃ 0/1 6/10 0/1 < Moldability> ○ ○ × Drawdown Small Small Small Large Dwell L Medium Normal Small ─────────────────────────────────── -As is clear from Table 5 above, the container of the present invention is transparent.
Excellent impact resistance and processability without sacrificing gloss and gloss
You can see that
【００４０】実施例２ 容器は、複数の押出機を使用し、下記の層構成のパリソ
ンを押し出し、ダイレクトブロー方式のロータリー成形
機により製造した。なお、容器は内容積が５００ｃｃ
で、目付が２６ｇであった。それぞれの容器について前
記の物性を測定した結果を表７に示す。Example 2 A container was manufactured by a direct blow rotary molding machine using a plurality of extruders and extruding a parison having the following layer structure. The internal volume of the container is 500cc
The basis weight was 26 g. Table 7 shows the results of measuring the above-mentioned physical properties of each container.
【００４１】＜層構成＞ＰＰ樹脂組成物−１（最外層）
／接着剤層／ガスバリヤー性樹脂層／接着剤層／リグラ
インド樹脂層／ＰＰ系樹脂（最内層） ＜各層の厚さ（μｍ）＞１２５（最外層）／５／１５／
５／７０／３２５（最内層） なお、最外層には滑剤としてエルカ酸アミドを２，００
０ｐｐｍ及びオレイン酸アミドを１，０００ｐｐｍ添加
した。<Layer constitution> PP resin composition-1 (outermost layer)
/ Adhesive layer / Gas barrier resin layer / Adhesive layer / Regrind resin layer / PP-based resin (innermost layer) <Thickness (μm) of each layer> 125 (outermost layer) / 5/15 /
5/70/325 (innermost layer) In the outermost layer, erucic acid amide is used as a lubricant for 2,000.
0 ppm and 1,000 ppm oleic acid amide were added.
【００４２】実施例３〜５、比較例３〜４ 実施例２において、最外層のＰＰ樹脂組成物−１を下記
表６に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例２と
同じ条件および方法により、実施例３〜５及び比較例３
〜４の容器を製造した。それぞれの容器について前記の
物性を実施例２と同様にして測定した結果を表７〜８に
示す。Examples 3 to 5 and Comparative Examples 3 to 4 The same conditions and methods as in Example 2 except that the outermost layer PP resin composition-1 was changed as shown in Table 6 below. According to Examples 3 to 5 and Comparative Example 3
~ 4 containers were produced. The results of measuring the above-mentioned physical properties of each container in the same manner as in Example 2 are shown in Tables 7 to 8.
【００４３】[0043]
【表６】 実施例３：ＰＰ樹脂組成物−２ 実施例４：ＰＰ樹脂組成物−３ 実施例５：ＰＰ樹脂組成物−４ 比較例３：ＰＰ系樹脂 比較例４：低−多分散度ｓｔ−ＰＰ なお、これら実施例３〜５及比較例３〜４の最外層に
は、実施例２の最外層で使用した滑剤を同量添加した。Table 3: Example 3: PP resin composition-2 Example 4: PP resin composition-3 Example 5: PP resin composition-4 Comparative example 3: PP resin Comparative example 4: Low-polydispersity st-PP The same amount of the lubricant used in the outermost layer of Example 2 was added to the outermost layers of Examples 3-5 and Comparative Examples 3-4.
【００４４】[0044]
【表７】 ──────────────────────────────────── 実施例２ 実施例３ 実施例４ 光沢度（％） 85 83 81 曇 価（％） 21 22 24 ＜落体強度＞ 破損個数（縦／横） 20 ℃ 0/0 0/0 0/0 1 ℃ 0/2 0/1 0/0 0.5℃ 1/3 1/2 0/1 ＜成形加工性＞ ○ ○ ○ ドローダウン 少ない 少ない 少ない ダイスエル 普通 普通 普通 ライン適性 やや不良 普通 良好 ────────────────────────────────────[Table 7] ───────────────────────────────────── Example 2 Example 3 Example 4 Glossiness (%) 85 83 81 Haze value (%) 21 22 24 <Fall strength> Number of breaks (vertical / horizontal) 20 ℃ 0/0 0/0 0/0 1 ℃ 0/2 0/1 0/0 0.5 ℃ 1/3 1/2 0/1 <Molding workability> ○ ○ ○ Drawdown Low Low Low Low Die swell Normal Normal Normal Line suitability Slightly poor Normal Good ────────────────── ────────────────────
【００４５】[0045]
【表８】 ──────────────────────────────────── 実施例５ 比較例３ 比較例４ 光沢度（％） 80 44 82 曇 価（％） 25 61 26 ＜落体強度＞ 破損個数（縦／横） 20 ℃ 0/0 3/6 0/0 1 ℃ 0/0 6/10 0/2 0.5℃ 0/0 8/10 2/4 ＜成形加工性＞ ○ ○ × ドローダウン 少ない 少ない 大 ダイスエル 普通 普通 小 ライン適性 良好 良好 不良 ────────────────────────────────────[Table 8] ───────────────────────────────────── Example 5 Comparative Example 3 Comparative Example 4 Gloss (%) 80 44 82 Haze (%) 25 61 26 <Fall strength> Number of breaks (vertical / horizontal) 20 ℃ 0/0 3/6 0/0 1 ℃ 0/0 6/10 0/2 0.5 ℃ 0/0 8/10 2/4 <Molding workability> ○ ○ × Drawdown Less Small Large die swell Normal Medium Small Line suitability Good Good Bad ─────────────────── ──────────────────
【００４６】上記の表７〜８から明らかなように、本発
明の容器は、最外層に、ｉｔ−ＰＰ、低−多分散度ｓｔ
−ＰＰ及びＶＬＤＰＥの樹脂組成物を使用することによ
り、透明性や光沢性を損なうことなくライン適性や耐衝
撃性、とくに、低温での耐衝撃性（耐寒性）が改善され
ることが分かる。As is clear from Tables 7 to 8 above, the container of the present invention has it-PP and low-polydispersity st in the outermost layer.
It can be seen that by using the resin composition of -PP and VLDPE, line suitability and impact resistance, particularly impact resistance at low temperature (cold resistance) are improved without impairing transparency and glossiness.
【００４７】[0047]
【発明の効果】以上説明した本発明によれば、少なくと
も最外層として、アイソタクチックポリプロピレンと多
分散度が２．５未満であるシンジオタクチックポリプロ
ピレンとを含有する樹脂組成物を使用することにより、
透明性および光沢性を損なうことなく耐衝撃性に優れる
と共に成形加工性に優れた容器が提供される。さらに、
当該樹脂組成物にＶＬＤＰＥを混合することによりライ
ン適性や耐衝撃性、とくに、低温での耐衝撃性（耐寒
性）が改善された容器が提供される。According to the present invention described above, by using a resin composition containing at least the outermost layer of isotactic polypropylene and syndiotactic polypropylene having a polydispersity of less than 2.5, ,
A container having excellent impact resistance and molding processability without impairing transparency and glossiness is provided. further,
By mixing VLDPE with the resin composition, a container having improved line suitability and impact resistance, particularly impact resistance (cold resistance) at low temperature is provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/28 １０２ 8413−4Ｆ Ｂ６５Ｄ 1/09 Ｃ０８Ｆ 110/06 ＭＪＦ 7107−4Ｊ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location B32B 27/28 102 8413-4F B65D 1/09 C08F 110/06 MJF 7107-4J
Claims (4)
リオレフィン系樹脂から成る層とを含む多層中空プラス
チック製容器において、少なくとも、最外層には、アイ
ソタクチックポリプロピレンとＭｗ（重量平均分子量）
／Ｍｎ（数平均分子量）で規定される分子量分布の比
（多分散度）が２．５未満であるシンジオタクチックポ
リプロピレンとを含有し、両者の合計量に対するアイソ
タクチックポリプロピレンの割合が５〜３０重量％であ
る樹脂組成物を使用したことを特徴とする多層中空プラ
スチック製容器。1. A multi-layer hollow plastic container comprising a core material layer made of a gas barrier resin and a layer made of a polyolefin resin, wherein at least the outermost layer contains isotactic polypropylene and Mw (weight average molecular weight).
/ Mn (number average molecular weight), the ratio (polydispersity) of the molecular weight distribution is less than 2.5, and the ratio of isotactic polypropylene to the total amount of both is 5 to 5. A multilayer hollow plastic container characterized by using a resin composition of 30% by weight.
（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）で規定され
る分子量分布の比（多分散度）が２．５未満であるシン
ジオタクチックポリプロピレンとを含有し、両者の合計
量に対するアイソタクチックポリプロピレンの割合が５
〜３０重量％である樹脂組成物を最内層に使用する、請
求項１に記載の多層中空プラスチック製容器。2. Isotactic polypropylene and Mw
Isodiotactic polypropylene containing syndiotactic polypropylene having a ratio (polydispersity) of molecular weight distribution defined by (weight average molecular weight) / Mn (number average molecular weight) of less than 2.5, and the total amount of both. Is 5
The multilayer hollow plastic container according to claim 1, wherein the resin composition is used in the innermost layer in an amount of ˜30% by weight.
クポリプロピレンとＭｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数
平均分子量）で規定される分子量分布の比（多分散度）
が２．５未満であるシンジオタクチックポリプロピレン
との合計量１００重量部当たり超低密度ポリエチレンを
５〜４０重量部含有する、請求項１に記載の多層中空プ
ラスチック製容器。3. The resin composition of the outermost layer has a molecular weight distribution ratio (polydispersity) defined by isotactic polypropylene and Mw (weight average molecular weight) / Mn (number average molecular weight).
The multi-layer hollow plastic container according to claim 1, containing 5 to 40 parts by weight of ultra-low density polyethylene per 100 parts by weight of the total amount of the syndiotactic polypropylene having a ratio of less than 2.5.
分子量）で規定される分子量分布の比（多分散度）が
２．５未満であるシンジオタクチックポリプロピレンと
して、メタロセン重合触媒を使用して得られたシンジオ
タクチックポリプロピレンを使用する、請求項１〜３の
何れかに記載の多層中空プラスチック製容器。4. A metallocene polymerization catalyst is used as syndiotactic polypropylene having a ratio (polydispersity) of molecular weight distribution defined by Mw (weight average molecular weight) / Mn (number average molecular weight) of less than 2.5. The multilayer hollow plastic container according to any one of claims 1 to 3, which uses the syndiotactic polypropylene obtained as described above.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8479495A JPH0839743A (en) | 1994-05-27 | 1995-03-16 | Multilayer hollow plastic container |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13807294 | 1994-05-27 | ||
| JP6-138072 | 1994-05-27 | ||
| JP8479495A JPH0839743A (en) | 1994-05-27 | 1995-03-16 | Multilayer hollow plastic container |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0839743A true JPH0839743A (en) | 1996-02-13 |
Family
ID=26425789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8479495A Pending JPH0839743A (en) | 1994-05-27 | 1995-03-16 | Multilayer hollow plastic container |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0839743A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000058088A1 (en) * | 1999-03-30 | 2000-10-05 | Mobil Oil Corporation | Films with improved metallizable surfaces |
| JP2008006626A (en) * | 2006-06-28 | 2008-01-17 | Mitsui Chemicals Inc | Multilayer preform made of saturated polyester resin and multilayer bottle formed from the preform |
Citations (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5477758U (en) * | 1977-11-09 | 1979-06-02 | ||
| JPS5968932U (en) * | 1982-11-01 | 1984-05-10 | 住友ベークライト株式会社 | multilayer container |
| JPS6032029U (en) * | 1983-08-10 | 1985-03-05 | 呉羽化学工業株式会社 | Multilayer bottle for miso |
| JPS6049940A (en) * | 1983-08-31 | 1985-03-19 | 東洋製罐株式会社 | Hollow molded vessel and manufacture thereof |
| JPS6049939A (en) * | 1983-08-31 | 1985-03-19 | 東洋製罐株式会社 | Transparent blow molding vessel and manufacture thereof |
| JPS6328642A (en) * | 1986-07-22 | 1988-02-06 | 凸版印刷株式会社 | Multilayer vessel for retort sterilization |
| JPH02500846A (en) * | 1987-07-27 | 1990-03-22 | カヌードメタルボックス パブリック リミテド カンパニー | Improvements regarding packaging |
| JPH02215529A (en) * | 1989-02-17 | 1990-08-28 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Multi-layer plastic vessel superior in surface gloss property |
| JPH04175163A (en) * | 1990-07-05 | 1992-06-23 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Frosted multilayer plastic container and manufacture thereof |
| JPH0569523A (en) * | 1991-09-12 | 1993-03-23 | Chisso Corp | High-gloss, multi-layer and hollow vessel |
| JPH0577309A (en) * | 1991-02-15 | 1993-03-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Transparent impact-resistant molded item |
| JPH0732556A (en) * | 1993-05-19 | 1995-02-03 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Blow layered product of polypropylene and its manufacture |
| JPH07112479A (en) * | 1993-10-20 | 1995-05-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Blow molded container made of polypropylene and production thereof |
| JPH07304877A (en) * | 1994-05-13 | 1995-11-21 | Dainippon Printing Co Ltd | Resin formed body |
| JP2894907B2 (en) * | 1992-11-27 | 1999-05-24 | 呉羽プラスチックス株式会社 | Multi-layer hollow plastic container |
-
1995
- 1995-03-16 JP JP8479495A patent/JPH0839743A/en active Pending
Patent Citations (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5477758U (en) * | 1977-11-09 | 1979-06-02 | ||
| JPS5968932U (en) * | 1982-11-01 | 1984-05-10 | 住友ベークライト株式会社 | multilayer container |
| JPS6032029U (en) * | 1983-08-10 | 1985-03-05 | 呉羽化学工業株式会社 | Multilayer bottle for miso |
| JPS6049940A (en) * | 1983-08-31 | 1985-03-19 | 東洋製罐株式会社 | Hollow molded vessel and manufacture thereof |
| JPS6049939A (en) * | 1983-08-31 | 1985-03-19 | 東洋製罐株式会社 | Transparent blow molding vessel and manufacture thereof |
| JPS6328642A (en) * | 1986-07-22 | 1988-02-06 | 凸版印刷株式会社 | Multilayer vessel for retort sterilization |
| JPH02500846A (en) * | 1987-07-27 | 1990-03-22 | カヌードメタルボックス パブリック リミテド カンパニー | Improvements regarding packaging |
| JPH02215529A (en) * | 1989-02-17 | 1990-08-28 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Multi-layer plastic vessel superior in surface gloss property |
| JPH04175163A (en) * | 1990-07-05 | 1992-06-23 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Frosted multilayer plastic container and manufacture thereof |
| JPH0577309A (en) * | 1991-02-15 | 1993-03-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Transparent impact-resistant molded item |
| JPH0569523A (en) * | 1991-09-12 | 1993-03-23 | Chisso Corp | High-gloss, multi-layer and hollow vessel |
| JP2894907B2 (en) * | 1992-11-27 | 1999-05-24 | 呉羽プラスチックス株式会社 | Multi-layer hollow plastic container |
| JPH0732556A (en) * | 1993-05-19 | 1995-02-03 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Blow layered product of polypropylene and its manufacture |
| JPH07112479A (en) * | 1993-10-20 | 1995-05-02 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Blow molded container made of polypropylene and production thereof |
| JPH07304877A (en) * | 1994-05-13 | 1995-11-21 | Dainippon Printing Co Ltd | Resin formed body |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000058088A1 (en) * | 1999-03-30 | 2000-10-05 | Mobil Oil Corporation | Films with improved metallizable surfaces |
| US6410124B1 (en) | 1999-03-30 | 2002-06-25 | Exxonmobil Oil Corporation | Films with improved metallizable surfaces |
| JP2008006626A (en) * | 2006-06-28 | 2008-01-17 | Mitsui Chemicals Inc | Multilayer preform made of saturated polyester resin and multilayer bottle formed from the preform |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7670523B2 (en) | Impact strength improvement of regrind | |
| EP0425820B1 (en) | Resin composition and multilayered structure | |
| US20030044551A1 (en) | Thermoformable packaging film | |
| JP3536698B2 (en) | Multilayer plastic container | |
| JPH04233963A (en) | Toughened ethylene(vinyl alcohol) copolymer resin | |
| US6288168B1 (en) | Propylene based resin composition | |
| JPH0839743A (en) | Multilayer hollow plastic container | |
| JPH0717042B2 (en) | Multi-layer plastic container with excellent surface gloss | |
| EP0992539B1 (en) | Ethylene (co)polymers, and laminate and hollow molding made by using the same | |
| JP2894907B2 (en) | Multi-layer hollow plastic container | |
| JP4694762B2 (en) | Multi-layer plastic container | |
| JPH10156978A (en) | Multi-layer plastic container | |
| JP4616937B2 (en) | Polypropylene multilayer blow bottle excellent in storage stability of contents and method for producing the same | |
| JP4622198B2 (en) | Light weight multi-layer plastic container and manufacturing method thereof | |
| JPH10504854A (en) | Polyketone linear low density polyethylene blend | |
| JPH09328592A (en) | Thermoplastic resin composition and use thereof | |
| JPS59157136A (en) | Polyolefin resin sheet | |
| JP3948252B2 (en) | Multi-layer plastic container | |
| JP4011422B2 (en) | Hollow container | |
| US5037703A (en) | Multilayered structure | |
| JP2000198171A (en) | Laminate | |
| JP4724991B2 (en) | Light weight multi-layer plastic bottle and manufacturing method thereof | |
| JP3106834B2 (en) | High gloss multilayer blow molded container and olefin polymer composition suitable therefor | |
| JP7349772B2 (en) | Hollow molded body with excellent appearance and strength | |
| JPS6220543A (en) | Polyolefin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20031028 |