JPH083437A

JPH083437A - 水性常温硬化性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH083437A
Application number: JP13597994A
Authority: JP
Inventors: Koichi Saito; 宏一斉藤; Toru Yagi; 徹八木
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 1994-06-17
Filing date: 1994-06-17
Publication date: 1996-01-09

Abstract

(57)【要約】【目的】二液型水性常温硬化性樹脂組成物において、
二液を混合した後の可視時間が長く、従って二液を均一
に混合することができ、かつ耐溶剤性等に優れた水性常
温硬化性樹脂組成物を得る。【構成】ラジカル重合性不飽和基を有する乳化剤を用
いて乳化重合させたイソシアネート基と反応する基を有
する酸価が５以下のエマルション（Ａ）と、水分散性の
ポリイソシアネート（Ｂ）とを含有することを特徴とし
ている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水性塗料や水性接着剤
などとして用いることができる、常温で硬化可能な二液
型の水性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】水性塗料や水性接着剤等として用いられ
る水性樹脂組成物としては、ポリイソシアネートと、イ
ソシアネート基と反応し得る官能基を有する樹脂とを混
合して用いる二液型の水性塗料組成物が知られている。
特開平５−２２２１５０号公報、特開昭６２−４１２７
０号公報、及び特開平４−２４６４８９号公報では、水
分散性及び安定性に優れたポリイソシアネートを用いた
水性樹脂組成物が開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来の水性樹脂組成物では、可使時間、すなわちいわゆ
るポットライフが短いという問題があった。

【０００４】また、可使時間が十分に長くとれないた
め、塗料として用いた場合に塗装時間が制約され作業へ
の支障が大きいという問題があった。本発明の目的は、
このような従来の問題点を解消し、十分に長い可使時間
を得ることができ、塗料として用いた場合に塗装作業性
に優れ、耐溶剤性及び硬度に優れる水性常温硬化性樹脂
組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の水性常温硬化性
樹脂組成物は、ラジカル重合性不飽和基を有する乳化剤
を用いて乳化重合させたイソシアネート基と反応する基
を有する樹脂固形分酸価が５以下のアクリルエマルショ
ンと、水分散性のポリイソシアネートとを含有すること
を特徴としている。

【０００６】＜アクリルエマルション＞本発明において
用いられるアクリルエマルションは、上述のようにラジ
カル重合性不飽和基を有する乳化剤（以下「ラジカル重
合性乳化剤」という）を用いて乳化重合させたアクリル
エマルションである。ラジカル重合性乳化剤としては、
例えば、アリル基、プロペニル基、アクリロイル基、メ
タクリロイル基、マレオイル基等のラジカル重合性官能
基を有するアニオン性またはノニオン性の乳化剤を用い
ることができる。ここでアニオン性親水基としては硫酸
基、スルホン酸基、リン酸基、カルボキシル基等が挙げ
られ、ノニオン性親水基としてはポリオキシエチレン基
が挙げられる。また、疎水基としては炭素数６〜６０の
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アルキルア
リール基、アリール基などが挙げられる。このような乳
化剤の具体例としては、以下のような化合物を挙げるこ
とができる。

【０００７】

【化１】

【０００８】（Ｒ₁は水素原子またはメチル基、Ｒ₂は
置換基を有してもよい炭化水素基またはオキシアルキレ
ン基を有する有機基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン
基、ｎは０以上の整数、Ｍはアルカリ金属，アルカリ土
類金属，アンモニウム，有機アミン塩基または有機４級
アンモニウム塩基を示す。）例えば、商品名「エレミノールＪＳ−２」（三洋化成社
製）

【０００９】

【化２】

【００１０】（Ｒ₁は置換基を有していてもよい炭化水
素基、Ｒ₂は水素原子またはメチル基、Ａは炭素数２〜
４のアルキレン基、ｎは０〜１００の整数、Ｍは１価ま
たは２価のカチオンを示す。）例えば、商品名「ラテムルＳ−１８０」（花王社製）

【００１１】

【化３】

【００１２】（Ｒ₁は水素原子またはメチル基、Ｒ₂は
炭素数８〜２４の炭化水素基またはアシル基、Ａは炭素
数２〜４のアルキレン基、ｎは０〜１００の整数、ｍは
０〜５０の整数、Ｍは水素原子，アルカリ金属，アルカ
リ土類金属，アンモニウムまたは有機アミン塩基を示
す。）例えば、商品名「アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ」（旭
電化工業社製）

【００１３】

【化４】

【００１４】（Ｒ₁は炭素数６〜１８のアルキル基，ア
ルケニル基またはアラルキル基、Ｒ ₂は水素，炭素数６
〜１８のアルキル基，アルケニル基またはアラルキル
基、Ｒ ₃は水素またはプロペニル基、Ａは炭素数２〜４
のアルキレン基、ｎは１〜２００の整数、Ｍはアルカリ
金属，アンモニウムまたはアルカノールアミン残基を示
す。）例えば、商品名「アクアロンＨＳ−１０」（第一工業製
薬社製）

【００１５】

【化５】

【００１６】（Ｒ₁，Ｒ₂は水素原子または炭素数１〜
２５のアルキル基、Ｒ₃，Ｒ₄は炭素数１〜２５のアル
キル基，ベンジル基またはスチレン基、ｍは０〜２の整
数、Ｒ₅は水素原子またはメチル基、Ａは炭素数２また
は３のアルキレン基、ｎは１以上の整数、Ｍはアルカリ
金属，アルカリ土類金属，アンモニウムまたはアミンカ
チオンを示す。）例えば、商品名「ＡｎｔｏｘＭＳ−６０」（日本乳化
剤社製）

【００１７】

【化６】

【００１８】（Ｒは炭化水素基、Ａは炭素数２または３
のアルキレン基、ｎは１以上の整数、Ｍはアルカリ金
属，アルカリ土類金属，アンモニウムまたはアミンカチ
オンを示す。）例えば、商品名「ＲＡ−１１２０」（日本乳化剤社製）

【００１９】

【化７】

【００２０】（Ｒ₁は水素原子またはメチル基、Ｒ₂は
炭素数８〜２４の炭化水素基またはアシル基、Ａは炭素
数２〜４のアルキレン基、ｎは０〜１００の整数、ｍは
０〜５０の整数を示す。）例えば、商品名「アデカリアソープＮＥ−３０」（旭電
化工業社製）

【００２１】

【化８】

【００２２】（Ｒ₁は炭素数６〜１８のアルキル基，ア
ルケニル基またはアラルキル基、Ｒ ₂は水素，炭素数６
〜１８のアルキル基，アルケニル基またはアラルキル
基、Ｒ ₃は水素またはプロペニル基、Ａは炭素数２〜４
のアルキレン基、ｎは１〜２００の整数を示す。）例えば、商品名「アクアロンＲＮ−５０」及び「アクア
ロンＲＮ−３０」（第一工業製薬社製）

【００２３】

【化９】

【００２４】（Ｒ₁は水素原子またはメチル基、Ｒ₂は
炭化水素基、Ａは炭素数２または３のアルキレン基、ｎ
は１〜１００の整数を示す。）例えば、商品名「ＲＭＡ−５０６」（日本乳化剤社製）

【００２５】このようなラジカル重合性乳化剤の使用量
は、乳化重合させる不飽和モノマーの合計量の対し０．
１〜１０重量％が好ましい。ラジカル重合性乳化剤の量
が少なすぎると、重合が進行しなかったり、重合後に大
量の凝集物が発生したりする。逆に多すぎると、得られ
たアクリルエマルションとポリイソシアネートから形成
される塗膜の硬度や耐水性が低下する。

【００２６】本発明において用いられるアクリルエマル
ションは、好ましくは、水酸基含有不飽和モノマー
（ａ）、酸基含有不飽和モノマー（ｂ）、及びその他の
不飽和モノマー（ｃ）からなる不飽和モノマー混合物を
乳化重合させて得られるアクリルエマルションである。
このような不飽和モノマー混合物に用いられる各種モノ
マーの具体例としては、以下のものを挙げることができ
る。

【００２７】水酸基含有不飽和モノマー（ａ）・ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメ
タクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒ
ドロキシブチルアクリレート、プラクセルＦＭ−１（ダ
イセル化学社製、εカプロラクトン変性ヒドロキシエチ
ルメタクリレート）、ポリエチレングリコールモノアク
リレートまたはモノメタクリレート、ポリプロピレング
リコールモノアクリレートまたはモノメタクリレートな
どのアルコール類

【００２８】酸基含有不飽和モノマー（ｂ）・アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸、マレイン酸などのカルボン酸類・２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、スルホエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸
などのスルホン酸類及びそれらの塩

【００２９】その他の不飽和モノマー（ｃ）・アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ヘキシル、エチルヘキシル、ラウリル
などのエステル類・ビニルアルコールと酢酸、プロピオン酸などのカルボ
ン酸とのエステル類・スチレン、αメチルスチレン、ビニルナフタレン、ブ
タジエン、イソプレンなどの不飽和炭化水素類・アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリ
ル類・アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロール
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジ
アセトンアクリルアミドなどのアミド類・ポリエチレングリコールメチルエーテルアクリレート
またはメタクリレートなどのポリオキシアルキレン誘導
体・Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−メタクリロキシエチル−Ｎ−
（３−スルホプロピル）−アンモニウムベタインなどの
両性化合物・エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールなどのグ
リコール類のジアクリレート及びジメタクリレートなど・グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトールなどのポリオール類のポリアクリレート及びポ
リメタクリレートなど・アリルアルコール、メタリルアルコールなどのアクリ
レート及びメタクリレート類

【００３０】本発明において用いられるアクリルエマル
ションの樹脂固形分酸価は５以下である。酸価が５を超
えると、アクリルエマルションを中和するために使用さ
れる塩基の量が増え、かつアクリルエマルション樹脂の
親水性が高まることになる。このため塩基とイソシアネ
ート基との反応、塩基によるイソシアネート基と水との
反応の促進、あるいは親水化されたポリマーとイソシア
ネート基との反応が生起し、可使時間が短くなる。酸基
含有不飽和モノマー（ｂ）によってアクリルエマルショ
ンポリマー中に導入される酸基は、アルカリ金属や４級
アンモニウムの水酸化物、３級アミンなどによって中和
することが好ましい。アンモニアによる中和は、アンモ
ニアがイソシアネート基と反応するので好ましくない。

【００３１】本発明において用いられるアクリルエマル
ションの樹脂固形分水酸基価は２０〜２００であること
が好ましく、さらに好ましくは４０〜１６０である。こ
のような水酸基は、例えば、水酸基含有不飽和モノマー
（ａ）を共重合させることにより導入することができ
る。水酸基価が小さすぎると、架橋度が不足し、所望の
塗膜性能が得られない場合がある。また、逆に水酸基価
が高すぎる場合には、乳化重合が困難となり、実用的な
濃度のアクリルエマルションが得られない場合がある。

【００３２】本発明におけるアクリルエマルションの乳
化重合に使用する重合開始剤としては、過硫酸塩及びレ
ドックス系開始剤、水溶性アゾ化合物が挙げられる。使
用量は、モノマーに対し、０．１〜３重量％が好まし
い。

【００３３】具体的には、過硫酸カリウム、過硫酸カリ
ウム／亜硫酸水素ナトリウム、過酸化水素／アスコルビ
ン酸、ｔブチルハイドロパーオキサイド／ロンガリッ
ト、ＡＣＶＡ（大塚化学社製、４，４´アゾビス−（４
−シアノ吉草酸）、３級アミンで中和し水溶化）、ＶＡ
−０８６（和光純薬社製、２，２´−アゾビス〔２−メ
チル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミ
ド〕）などが挙げられる。

【００３４】また、乳化重合の際に重合度調節が必要な
場合は、メルカプタン類に代表される連鎖移動剤を使用
できる。例えば、ラウリルメルカプタン、オクチルチオ
グリコレートなどを用いることができる。

【００３５】本発明においてアクリルエマルションの乳
化重合は、一般的な重合操作により行うことができる。
例えば、不揮発分４０重量％以上となるように、プレエ
マルション滴下法またはモノマー滴下法により、重合温
度４０〜１００℃、重合時間１〜８時間の条件で乳化重
合を行うことができる。

【００３６】＜ポリイソシアネート＞本発明において
は、上記アクリルエマルションと水分散性のポリイソシ
アネートが混合される。ポリイソシアネートとしては、
脂肪族または脂環族系のポリイソシアネート及びその誘
導体の一部のイソシアネート基をポリエチレンオキシド
モノアルキルエーテルと反応させて水分散性を付与した
自己乳化型のポリイソシアネートが好ましい。

【００３７】脂肪族または脂環族系のポリイソシアネー
トとしては、イソシアヌレート基、ウレトジオン基、ウ
レタン基、アロファネート基、ビウレット基及び／また
はオキサジアジン基を含むヘキサメチレンジイソシアネ
ートまたはイソホロンジイソシアネートなどが用いられ
る。これらのイソシアネート化合物及びその誘導体の一
部のイソシアネート基に次式で示すようなポリエチレン
グリコールモノアルキルエーテルを反応させて自己乳化
型ポリイソシアネートとすることができる。

【００３８】ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−Ｈ（Ｒ：炭素数１〜４のアルキル基、ｎ：２〜２０の整
数）このような自己乳化型ポリイソシアネートとしては、例
えば、商品名「ＤＣ−３９００」ＮＣＯ基含有率１７％
及び「ＤＣ−３９０１」ＮＣＯ基含有率１３％（日本ポ
リウレタン社製）、並びに商品名「バイヒジュールＴ
ＰＬＳ−２０３２」ＮＣＯ基含有率１７％（住友バイエ
ルウレタン社製）が挙げられる。使用するポリイソシア
ネートが親水化されていない場合には、造膜時にアクリ
ルエマルション樹脂との親和性が低いため、塗膜外観が
損なわれる場合がある。

【００３９】＜アクリルエマルションとポリイソシアネ
ートの混合＞本発明においては、以上のようなポリイソ
シアネートとアクリルエマルションが添加混合される。
添加混合方法は、特に限定されるものではないが、アク
リルエマルションに必要であれば顔料や添加剤を加えて
調製されたアクリルエマルション塗料に対して予め水に
乳化分散させたポリイソシアネートを添加する方法、あ
るいは直接ポリイソシアネートをアクリルエマルション
あるいはアクリルエマルション塗料に添加し攪拌分散さ
せる方法などにより、本発明の樹脂組成物を得ることが
できる。アクリルエマルションとポリイソシアネート
は、（アクリルエマルション中のイソシアネート基と反
応する基）：（ポリイソシアネート中のＮＣＯ基）＝
１：５〜５：１程度の当量比で配合することが好まし
い。イソシアネート反応性の基が少なすぎると、塗膜の
乾燥性や耐水性が低下することがある。逆に多すぎる
と、架橋度が不足し所望の塗膜性能が得られないことが
ある。

【００４０】本発明の樹脂組成物を、例えば塗料として
用いる場合、以上のようにして調製した樹脂組成物を適
当な粘度に調整した後、例えば、刷毛塗り、スプレー塗
装、ロールコーター塗装などの一般的な塗装方法によ
り、可使時間内に塗装し、室温乾燥あるいは強制乾燥さ
せて塗膜を形成することができる。

【００４１】

【発明の作用効果】本発明の水性常温硬化性樹脂組成物
は、ラジカル重合性乳化剤を用いて乳化重合させたアク
リルエマルションを用いている。このようにして得られ
たアクリルエマルションを用いることにより、高い安定
性が得られ、可使時間が長くなる。本発明の樹脂組成物
により高い安定性が得られ可使時間が長くなる理由につ
いて詳細は不明であるが、以下のように推測される。

【００４２】すなわち、一般に用いられる乳化剤は、ア
クリルエマルションの粒子表面に付着した状態であり、
何らかの作用によってアクリルエマルションの粒子表面
から乳化剤が離れる場合がある。従って、アクリルエマ
ルション粒子とポリイソシアネート粒子が共存する状況
下では、両者の接触等により、乳化剤がアクリルエマル
ションの表面から離れ、アクリルエマルション粒子とポ
リイソシアネート粒子が接触し反応する。これに対し
て、本発明のアクリルエマルションではラジカル重合性
乳化剤を用いているので、アクリルエマルション粒子か
らの乳化剤の脱離がなく、その結果ポリイソシアネート
粒子との反応が抑制される。このような理由により、本
発明では安定性が増加し、可使時間が長くなるものと考
えられる。

【００４３】また、本発明では樹脂固形分酸価が５以下
のアクリルエマルションを用いている。このように低い
酸価のアクリルエマルションは、アクリルエマルション
を中性に保つための塩基の使用量が少ないため、塩基と
イソシアネート基との反応や、塩基によるイソシアネー
ト基と水との反応促進といった不都合を回避できる。ま
た、樹脂の親水性が低いため、ポリイソシアネート粒子
との接触が生じにくくなる。これらの理由から可使時間
が長くなるものと考えられる。

【００４４】本発明の水性常温硬化性樹脂組成物は、従
来の水性樹脂組成物に比べ、非常に長い可使時間を得る
ことができる。従って、本発明の樹脂組成物を塗料とし
て用いる場合には、塗装作業性を向上させることができ
る。また、本発明に従えば、高い架橋度を得ることがで
き、従来に比べ優れた耐溶剤性及び硬度を得ることがで
きる。

【００４５】

【実施例】実施例１（アクリルエマルションの合成）攪拌機、温度制御装
置、滴下漏斗及び窒素導入管を備えたガラス製３リット
ルフラスコに、ラジカル重合性乳化剤としての「エレミ
ノールＪＳ−２」（有効成分３９％）３ｇを脱イオン水
３０３ｇに溶解させた乳化剤水溶液を仕込み、窒素雰囲
気下で８３℃に加熱した。スチレン３００ｇ、メタクリ
ル酸メチル（ＭＭＡ）２６０ｇ、アクリル酸２−エチル
ヘキシル（ＥＨＡ）２４０ｇ及びアクリル酸４−ヒドロ
キシブチル（ＨＢＡ）２００ｇからなるモノマー混合物
１０００ｇのうち５０ｇをフラスコに仕込んだ後、重合
開始剤「ＡＣＶＡ」（大塚化学社製、有効成分８０％）
１０ｇに脱イオン水３００ｇを加えジメチルエタノール
アミン（ＤＭＥＡ）５ｇで中和し溶解させた開始剤水溶
液の１／４量を加えて重合を開始させた。開始剤添加１
０分後から、上記モノマー混合物の残り９５０ｇを、
「エレミノールＪＳ−２」２３ｇを脱イオン水６００ｇ
に溶解した乳化剤水溶液に攪拌下に添加して乳化させ、
得られたモノマーエマルションを１２０分間にわたって
滴下するとともに、開始剤水溶液の残り３／４量を１４
０分間にわたって均一に滴下した。滴下終了後そのまま
１２０分間同温度に加温、攪拌を続けて反応を終了させ
た。冷却後４００メッシュの金網で濾過して得られたア
クリルエマルションの樹脂固形分は４５％、ｐＨは６．
６であった。

【００４６】（塗料の調製）親水性ポリイソシアネート
「ＤＣ−３９００」３０ｇに攪拌下、脱イオン水３０ｇ
を少量ずつ添加して固形分５０％の水分散物を得た。こ
れを即座に上記アクリルエマルション樹脂２２２ｇに加
えることによって常温硬化性のクリヤー塗料を得た。

【００４７】（塗膜の形成と評価）上記塗料を塗料調製
後２時間目と８時間目に６ミルのドクターブレードを用
いてガラス板に塗布し、室温で１週間乾燥後下記の外
観、耐溶剤性及び鉛筆硬度試験を行い表１に示した結果
を得た。

【００４８】・外観…塗膜の透明性及び平滑性を目視評価 ○：透明、平滑 △：若干の濁りまたはユズ肌 ×：不透明・耐溶剤性…キシレンをしみ込ませたガーゼで塗膜表面
を１０往復擦り、そのまま溶剤を揮散させた後、表面の
状態を下記の基準で目視評価した。 ○：ほとんど無傷 ○〜△：軽い線状の傷 △：全体が薄く曇る △〜×：溶解 ×：素地が露出・鉛筆硬度…ＪＩＳＫ５４００に従って評価した。

【００４９】（塗料中のＮＣＯ基の定量）塗料を作成し
てから２時間後と８時間後のＮＣＯ基の残存率を滴定法
により求め、表１に示した結果を得た。

【００５０】実施例２実施例１と同様の装置を使用し、まずフラスコにラジカ
ル重合性乳化剤としての「ＡｎｔｏｘＭＳ−６０」
（有効成分９０％）３ｇと「アクアロンＲＮ−５０」
（有効成分６５％）８ｇを脱イオン水３４３ｇに溶解さ
せた乳化剤水溶液を仕込み、攪拌しながら窒素雰囲気下
で８０℃に加熱した。スチレン３００ｇ、メタクリル酸
メチル（ＭＭＡ）２６０ｇ、アクリル酸２−エチルヘキ
シル（ＥＨＡ）２４０ｇ及びアクリル酸４−ヒドロキシ
ブチル（ＨＢＡ）２００ｇからなるモノマー混合物１０
００ｇのうち５０ｇをフラスコに仕込んだ後、過硫酸カ
リウム（ＫＰＳ）３ｇを脱イオン水３０ｇに溶解させた
開始剤水溶液の１／４量を加えて重合を開始させた。開
始剤添加１０分後から、上記モノマー混合物の残り９５
０ｇを、「ＡｎｔｏｘＭＳ−６０」１９ｇと「アクア
ロンＲＮ−５０」２３ｇを脱イオン水６００ｇに溶解し
た乳化剤水溶液に攪拌下に添加して乳化させ、得られた
モノマーエマルションを１２０分間にわたって滴下する
とともに、残った開始剤水溶液を１４０分間にわたって
均一に滴下した。滴下終了後そのまま１２０分間同温度
で加熱、攪拌を続けた。冷却した後、トリエチルアミン
（ＴＥＡ）２．２ｇ／脱イオン水１０ｇを滴下して中和
し反応を終了させた。実施例１と同様に塗料化し、表１
に記した評価結果を得た。

【００５１】実施例３実施例２の重合開始剤を過硫酸カリウムの代わりに「Ｖ
Ａ−０８６」を６ｇ使用し、反応温度を９０℃に変更
し、最後の中和操作を除く他は同一の配合と操作で重合
した。塗料評価は実施例１と同様に行い、表１に記した
結果を得た。

【００５２】実施例４〜７表１に示した処方でＡＣＶＡを使用して８３℃で重合
し、各アクリルエマルション樹脂を得た。実施例６では
ポリイソシアネートとして「バイヒジュールＴＰＬＳ−
２０３２」を使用する他は同様の配合、評価方法で行っ
た。これらの結果を表１に示す。

【００５３】比較例１乳化剤としてラジカル重合性を持たない「レベノールＷ
Ｚ」（花王社製、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル硫酸ナトリウム有効成分２６％）を用い、そ
の他は実施例１と同様の手順で重合した。得られたアク
リルエマルション樹脂も実施例１と同様の配合で評価
し、表１に示した結果を得た。

【００５４】比較例２実施例１と同様の装置を使用し、まずフラスコに酢酸ブ
チル６３０ｇを仕込み、攪拌しながら窒素雰囲気下で１
１０℃に加熱した。スチレン３００ｇ、メタクリル酸メ
チル（ＭＭＡ）１７０ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル（ＥＨＡ）２３０ｇ及びアクリル酸４−ヒドロキシブ
チル（ＨＢＡ）２００ｇ、アクリル酸（ＡＡ）１００ｇ
及び重合開始剤「Ｖ−６０１」（和光純薬社製ジメチ
ル−２，２´−アゾビスイソ酪酸）３５ｇからなるモノ
マーと開始剤の混合物を１８０分間にわたって均一に滴
下した。滴下終了３０分後に「Ｖ−６０１」７ｇと酢酸
ブチル７０ｇからなる開始剤溶液を添加し、そのまま１
２０分間同温度で加熱、攪拌を続けた後冷却し、反応を
終了させた。

【００５５】上記樹脂溶液１７４２ｇを５０℃に予備加
熱し、８０℃に加熱したトリエチルアミン（ＴＥＡ）４
２ｇと脱イオン水１５４９ｇの混合液に攪拌下少量ずつ
分割して添加し水に分散乳化させた。１時間同温度で攪
拌を続けた後冷却した。得られた乳化樹脂から酢酸ブチ
ルをロータリーエバポレーターを用いて水と共沸させて
除去し、最終的に樹脂固形分４５％、ｐＨ６．８の実質
的に溶剤を含まない乳化樹脂を得た。これを実施例１と
同様に塗料化し、表１に記した評価結果を得た。

【００５６】比較例３実施例２のモノマー処方を表１に示したように変更する
以外（ＭＡＡはメタクリル酸を示す）は同様の操作で乳
化重合を行い、重合後、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）
２ｇの脱イオン水４０ｇ溶解液で中和した。実施例１と
同様の評価を行い、表１に示した結果を得た。

【００５７】比較例４実施例４のモノマー処方を表１に示したように変更する
以外は同様の操作で乳化重合を行い、同様の評価を行っ
た。

【００５８】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ラジカル重合性不飽和基を有する
乳化剤を用いて乳化重合させたイソシアネート基と反応
する基を有する樹脂固形分酸価が５以下のアクリルエマ
ルションと、（Ｂ）水分散性のポリイソシアネート、とを含有することを特徴とする水性常温硬化性樹脂組成
物。
【請求項２】前記アクリルエマルションの樹脂固形分
水酸基価が２０〜２００である請求項１に記載の水性常
温硬化性樹脂組成物。
【請求項３】前記アクリルエマルションが、（ａ）水
酸基含有不飽和モノマー、（ｂ）酸性基含有不飽和モノ
マー、及び（ｃ）その他の不飽和モノマーからなる不飽
和モノマー混合物を乳化重合させて得られるアクリルエ
マルションである請求項１または２に記載の水性常温硬
化性樹脂組成物。
【請求項４】前記ポリイソシアネートが、脂肪族また
は脂環族系のポリイソシアネート及びその誘導体の一部
のイソシアネート基をポリエチレンオキシドモノアルキ
ルエーテルと反応させて水分散性を付与したポリイソシ
アネートである請求項１、２または３に記載の水性常温
硬化性樹脂組成物。
【請求項５】前記乳化剤として、親水基が硫酸基、ス
ルホン酸基、リン酸基、カルボキシル基、及びポリオキ
シエチレン基から選ばれる少なくとも１種であり、疎水
基が炭素数６〜６０のアルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、アルキルアリール基、アリール基及びこれら
を側鎖に持つ炭化水素基から選ばれる少なくとも１種で
あり、ラジカル基がアリル基、プロペニル基、アクリロ
イル基、メタクリロイル基、及びマレオイル基から選ば
れる少なくとも１種である乳化剤を用いることを特徴と
する請求項１〜４のいずれか１項に記載の水性常温硬化
性樹脂組成物。