JPH08337689A - Method for inparting non-tacking to rubber - Google Patents
Method for inparting non-tacking to rubberInfo
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- JPH08337689A JPH08337689A JP17035995A JP17035995A JPH08337689A JP H08337689 A JPH08337689 A JP H08337689A JP 17035995 A JP17035995 A JP 17035995A JP 17035995 A JP17035995 A JP 17035995A JP H08337689 A JPH08337689 A JP H08337689A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の技術分野】本発明はゴムの非粘着方法、さらに
詳細には、特にゴムを高湿度環境において良好な非粘着
性とする方法に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method of detackifying rubber, and more particularly to a method of rendering rubber good detackiness, especially in a high humidity environment.
【０００２】[0002]
【従来技術および問題点】フッ素ゴムは、耐油性に優れ
ていることから、自動車のエンジンなど内燃機関の燃料
系の弁体として多く使用されている。PRIOR ART AND PROBLEMS Since fluororubber is excellent in oil resistance, it is often used as a valve element for a fuel system of an internal combustion engine such as an automobile engine.
【０００３】このような弁は、例えば電磁石あるいはス
プリングなどの作用によって軸方向に可動可能になって
いるとともに、流体の通路に開設される弁座４に当接−
解除を行なうことによって流体通路内を流通する流体の
量を制御したり、又はオン−オフを行なう作用を営むも
のである。Such a valve is axially movable by the action of, for example, an electromagnet or a spring, and abuts on a valve seat 4 formed in a fluid passage.
By releasing it, the amount of the fluid flowing in the fluid passage is controlled, or the on / off operation is performed.
【０００４】このような弁は、例えば金属製の弁軸とそ
の先端部に設けられた弁体よりなり、この弁体としては
耐油性及び耐磨耗性を要求されることからゴムが使用さ
れている。Such a valve is composed of, for example, a valve shaft made of metal and a valve body provided at the tip thereof, and rubber is used because oil resistance and abrasion resistance are required for this valve body. ing.
【０００５】このような構造の弁を使用して流体の制御
を行なう場合、前記弁座と弁体は当接−解除を無数繰り
返すことになる。このように弁体を長年使用すると、前
記弁体が粘着性を有するようになって、前記弁座と弁体
の接触部が粘着し、弁が離れにくくなったり、ひどくな
ると粘着して離れなくなったりする事態を生じていた。When a fluid having such a structure as described above is used to control a fluid, the valve seat and the valve element are repeatedly contacted and released a number of times. In this way, when the valve element is used for many years, the valve element becomes sticky, and the contact portion between the valve seat and the valve element becomes sticky, making it difficult to separate the valve or sticking it when it becomes severe Was happening.
【０００６】このような欠点を除去するため、前記弁軸
にゴム製の弁体を取り付けた後、前記弁体の表面をアミ
ン又はアミン酸塩で表面処理する方法が開発されている
（特許出願公開昭和６１年第８１４３７号公報）。この
ような方法によれば、ゴムの非粘着化は従来の表面処理
を行なわない場合の３倍程度改良され、良好な非粘着化
を示す。しかしながらこのようなアミン処理を行なった
場合も、高湿度環境下においては、非粘着性は十分とは
いえず、さらに良好な非粘着性ゴムが希求されているの
が現状である。In order to eliminate such drawbacks, a method has been developed in which a rubber valve body is attached to the valve shaft and then the surface of the valve body is surface-treated with an amine or an amine acid salt (patent application). Published 1986, No. 81437). According to such a method, detackification of rubber is improved about 3 times as compared with the case where conventional surface treatment is not performed, and good detackification is exhibited. However, even when such an amine treatment is performed, the non-adhesiveness is not sufficient in a high humidity environment, and it is the current situation that a better non-adhesive rubber is desired.
【０００７】本発明は上述の点に鑑みなされたものであ
り、従来に比較して良好な非粘着性を示す方法を提供す
ること、さらに詳細にはゴムに表面処理を施すことによ
り良好な非粘着性を示す方法を提供することを目的とす
るものである。The present invention has been made in view of the above points, and provides a method of exhibiting good non-adhesiveness as compared with the conventional method, more specifically, a good non-stickiness by subjecting a rubber to a surface treatment. It is intended to provide a method of exhibiting tackiness.
【０００８】[0008]
【問題点を解決するための手段】上記問題点を解決する
ため、本発明によるゴムの非粘着方法は、ゴム１００重
量部に対し、カーボン１．０〜２０重量部を含むゴム表
面を、チタンカップリング剤０．５〜２０容量％を添加
した表面処理剤で処理することを特徴とするものであ
る。In order to solve the above problems, the method for non-adhesion of rubber according to the present invention is such that a rubber surface containing 1.0 to 20 parts by weight of carbon is added to titanium with respect to 100 parts by weight of rubber. It is characterized in that it is treated with a surface treating agent added with 0.5 to 20% by volume of a coupling agent.
【０００９】本発明者らは、ゴムの非粘着化について鋭
意研究した結果、カーボンとチタンカップリング剤およ
び任意に所定の加工助剤を所定量添加することによっ
て、ゴムの高湿度環境における非粘着性が改良されるこ
とを見いだし、本発明に至ったものである。As a result of earnest studies on detackification of rubber, the present inventors have found that by adding a predetermined amount of carbon and a titanium coupling agent and optionally a predetermined processing aid, the non-tackiness of rubber in a high humidity environment is improved. The inventors have found that the properties are improved and arrived at the present invention.
【００１０】[0010]
【発明の具体的説明】本発明によれば、ゴムに対し、カ
ーボンを１．０〜２０重量部を添加する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION According to the present invention, 1.0 to 20 parts by weight of carbon is added to rubber.
【００１１】カーボンはチタンカップリング剤と下記の
ように反応する。Carbon reacts with a titanium coupling agent as follows.
【００１２】[0012]
【化１】 Embedded image
【００１３】この結果、生成した化合物は疎水性を有
し、ゴムの表面のフッ素イオンを覆う保護膜となり非粘
着性が生じるものと考えられる。As a result, it is considered that the produced compound has hydrophobicity and serves as a protective film for covering the fluorine ions on the surface of the rubber, resulting in non-adhesiveness.
【００１４】上述のカーボンの添加量が１重量部未満で
あると、充分な非粘着化が達成できない恐れがあり、一
方、２０重量部を越えると、物性の低下（ＨS増加、ＥB
の低下）する恐れがある。その結果、加硫物のゴム弾性
が低下する。[0014] If the amount of the aforementioned carbon is less than 1 part by weight, there is a possibility that sufficient non-adhesive can not be achieved, whereas, if it exceeds 20 parts by weight, deterioration of physical properties (H S increases, E B
May decrease). As a result, the rubber elasticity of the vulcanizate decreases.
【００１５】本発明においては、前記ゴムに対し、シリ
カ０〜１５重量部添加することができる。シリカとチタ
ンカップリング剤は、たとえば式２に反応式を示すよう
に、アルコールを失って、疎水基を有する疎水化シリカ
を生じる。これがゴム表面のフッ素イオンを覆う保護膜
になり、非粘着性が生じるものと考えられる。In the present invention, 0 to 15 parts by weight of silica can be added to the rubber. Silica and a titanium coupling agent lose alcohol and generate hydrophobized silica having a hydrophobic group, for example, as shown in the reaction formula in Formula 2. It is considered that this serves as a protective film that covers the fluorine ions on the rubber surface and causes non-adhesiveness.
【００１６】[0016]
【化２】 (ただし、チタンカップリング剤のＲは親水基、Ｒ1は疎
水基を示す）Embedded image (However, in the titanium coupling agent, R represents a hydrophilic group and R 1 represents a hydrophobic group.)
【００１７】このようなシリカは本発明において基本的
に限定されるものではないが、疎水化シリカを生じしめ
るためには、無水シリカであるのが好ましい。水分を有
している場合、反応が十分ではなく、上述のような非粘
着性の改良が大きくない恐れがあるからである。Although such silica is not basically limited in the present invention, it is preferably anhydrous silica in order to produce hydrophobized silica. This is because, if water is present, the reaction may not be sufficient and the above-mentioned non-adhesiveness may not be significantly improved.
【００１８】このシリカの添加量は、ゴム１００重量部
に対し０〜１５重量部である。１５重量部を越えると諸
物性が低下するという欠点を生じる恐れがあるからであ
る。The amount of silica added is 0 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of rubber. This is because if it exceeds 15 parts by weight, various physical properties may be deteriorated.
【００１９】上述のようなゴム組成物に更に非粘着性を
良好にするため、加工助剤を添加することができる。こ
のような加工助剤としては、アマイド、ステアリン酸
塩、シリコーンゲル、シリコーン樹脂などのシリコーン
系組成物などの一種以上を添加することができる。上述
のうち、特にシリコーン系組成物は、それ自体非粘着性
を増加させる作用があるとともに、上述したように、粘
着性を増加させる恐れのある後述の未反応チタンカップ
リング剤、未反応シランカップリング剤と反応し、未反
応物がゴム中に残存するのを防止することで疎水化シリ
カのゴムへの非粘着効果をより高めるものと考えられ、
本発明において好ましい添加剤である。A processing aid can be added to the rubber composition as described above in order to further improve the non-tackiness. As such a processing aid, one or more kinds of silicone-based compositions such as amide, stearate, silicone gel, and silicone resin can be added. Among the above, particularly, the silicone-based composition has an action of increasing non-adhesiveness itself, and as described above, there is a possibility that the adhesiveness may increase. It is believed that it reacts with the ring agent and further prevents the unreacted material from remaining in the rubber, thereby further increasing the non-adhesive effect of the hydrophobized silica on the rubber.
It is a preferred additive in the present invention.
【００２０】このように添加される加工助剤は、好まし
くはゴム１００重量部に対し１〜５重量部添加される。
１重量部未満であると、非粘着性の、さらなる改良効果
が十分でない恐れがあり、一方、５重量部を越えると、
ゴムの特性を損なう恐れを生じる。The processing aid thus added is preferably added in an amount of 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of rubber.
If the amount is less than 1 part by weight, the non-adhesive property may not be sufficiently improved, while if it exceeds 5 parts by weight,
This may impair the properties of rubber.
【００２１】本発明において使用されるゴムは、基本的
に限定されるものではない。たとえばフッ素ゴム、ＮＢ
Ｒ、ＥＰＴ、ＥＰＤＭ、ヒドリンゴム、ＣＲのいずれか
であることができる。とくにフッ素ゴムが好ましく、フ
ッ素ゴムとしては二元系及び三元系など、種々のゴムを
使用することができる。具体例を上げれば、ヘキサフル
オロプロペン、１、１、１、２、３−ペンタフルオロプ
ロペン、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレ
ン、１，２−ジフルオロエチレン、ジクロルジフルオロ
エチレン、クロルトリフルオロエチレン、ヘキサフルオ
ロブテン、フッ素化ビニルエーテル類、パーフルオロア
クリル酸エステルなどの共重合体を挙げることができ
る。The rubber used in the present invention is basically not limited. For example, fluororubber, NB
It can be any of R, EPT, EPDM, hydrin gum, CR. Fluorine rubber is particularly preferable, and various types of rubber such as binary type and ternary type can be used. Specific examples include hexafluoropropene, 1,1,1,2,3-pentafluoropropene, tetrafluoroethylene, trifluoroethylene, 1,2-difluoroethylene, dichlorodifluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, hexa. Examples thereof include copolymers such as fluorobutene, fluorinated vinyl ethers and perfluoroacrylic acid esters.
【００２２】このような本発明のゴム組成物には、その
ほかに加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤。充填剤などを
適量添加することができるのは、明らかである。特に加
硫系としてはポリオール系であることが望ましい。これ
は過酸化物架橋系では、過酸化系促進剤とチタンカップ
リング剤が加硫時に反応して、ゴムポリマー間の架橋を
阻害し（架橋度の低下）、引張り強さ（ＴB）等のゴム
物性を著しく低下させる恐れがあるからである。In addition to the rubber composition of the present invention, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, and an antiaging agent. It is obvious that an appropriate amount of filler or the like can be added. Particularly, the vulcanization system is preferably a polyol system. In a peroxide crosslinking system, the peroxide accelerator and the titanium coupling agent react at the time of vulcanization to inhibit crosslinking between rubber polymers (reduction in crosslinking degree), tensile strength (T B ), etc. This is because there is a possibility that the physical properties of the rubber may be significantly deteriorated.
【００２３】表面処理を行なう表面処理剤に含まれるチ
タンカップリング剤は、上述のようなゴムに対し、非粘
着性を向上させるために添加され、たとえば下記の一般
式 Ｒ−Ｔｉ（Ｒ1）3 を使用することができる。上述のようにＲは親水基、Ｒ
1は疎水基を示す。The titanium coupling agent contained in the surface-treating agent for surface treatment is added to the rubber as described above in order to improve non-adhesiveness. For example, the following general formula R-Ti (R 1 ) 3 can be used. As mentioned above, R is a hydrophilic group, R
1 represents a hydrophobic group.
【００２４】Ｒとしては、As R,
【００２５】[0025]
【化３】 Embedded image
【００２６】のいずれかであることができ、またＲ1と
しては、And R 1 is
【００２７】[0027]
【化４】 [Chemical 4]
【００２８】のいずれかであることができる。たとえ
ば、イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチ
ル）チタネート（Ｒ＝ＣＨ3ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−、Ｒ1＝
−ＯＣ2Ｈ4ＮＨＣ2Ｈ4ＮＨ2）、イソプロピルトリイソ
ステアロイルチタネート（Ｒ＝ＣＨ3ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ
−、Ｒ1＝−ＯＣＯＣ17Ｈ35）の一種以上であることが
できる。上記疎水基の水素原子の一部をフッ素原子で置
換したものも有効に使用できる。It can be any of the following: For example, isopropyl tri (N- amidoethyl-aminoethyl) titanate (R = CH 3 CH (CH 3) O-, R 1 =
-OC 2 H 4 NHC 2 H 4 NH 2), isopropyl titanate (R = CH 3 CH (CH 3) O
-, it can be at R 1 = -OCOC 17 H 35) one or more. Those in which a part of hydrogen atoms of the above hydrophobic group are replaced with fluorine atoms can also be effectively used.
【００２９】チタンカップリング剤は表面処理剤に０．
５〜２５％添加される。０．５％未満であると、非粘着
性を改良しない恐れがあり、一方２５％を越えると、チ
タンカップリング剤に接着性があることから、粘着性が
増加する恐れがあるからである。The titanium coupling agent was added to the surface treatment agent in an amount of 0.
5 to 25% is added. If it is less than 0.5%, the non-adhesiveness may not be improved, while if it exceeds 25%, the titanium coupling agent may have adhesiveness, which may increase the tackiness.
【００３０】また、この表面処理剤にはチタンカップリ
ング剤とともにシランカップリング剤を添加することが
できる。シリカとシランカップリング剤も、たとえば下
記の反応式を示すように、アルコールを失って、疎水基
を有する疎水化シリカを生じる。これがゴム表面のフッ
素イオンを覆う保護膜になり、非粘着性が生じるものと
考えられる。A silane coupling agent can be added to the surface treatment agent together with the titanium coupling agent. Silica and a silane coupling agent also lose alcohol and produce hydrophobized silica having a hydrophobic group, for example, as shown in the following reaction formula. It is considered that this serves as a protective film that covers the fluorine ions on the rubber surface and causes non-adhesiveness.
【００３１】[0031]
【化５】 Embedded image
【００３２】この場合、チタンカップリング剤とシラン
カップリング剤の総量が０．５〜２５％になるようにす
るのが好ましい。上述と同様に、０．５％未満である
と、前記シリカと反応して所要量の非粘着性の反応物を
形成しない恐れがあり、一方２５％を越えると、未反応
チタンカップリング剤、未反応シランカップリング剤が
ゴム中に存在することになり、チタンカップリング剤、
シランカップリング剤が元々接着剤であることから、粘
着性が増加する恐れがあるためである。このようなシラ
ンカップリング剤としては、たとえばビス（３−トリエ
トキシシリルプロピル）テトラスルフィドであることが
できる。In this case, it is preferable that the total amount of the titanium coupling agent and the silane coupling agent is 0.5 to 25%. Similar to the above, if it is less than 0.5%, it may react with the silica to form a required amount of non-adhesive reactant, while if it exceeds 25%, unreacted titanium coupling agent, Unreacted silane coupling agent will be present in the rubber, titanium coupling agent,
This is because the silane coupling agent is originally an adhesive, which may increase the tackiness. As such a silane coupling agent, for example, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide can be used.
【００３３】上述のチタンカップリング剤の溶剤として
は、前記チタンカップリング剤を溶解し、かつゴムを侵
さない様な溶剤であれば以下なるものでもよい。たとえ
ば、ｎ−ヘキサン、ジエチルエーテル、イソプロピルエ
ーテル、ｎ−ペンタン、酢酸ｎ−ブチル、キシレン、ト
ルエン、ＴＨＦ、酢酸エチル、トリクロロエチレン、Ｍ
ＥＫ、クロロホルム、２−エチルヘキサノール、ジオキ
サン、アセトン、ｔ−ブタノール、メチルセロソルブ、
ＩＰＡ、アセトニトリル、１−プロパノール、ベンジル
アルコール、エタノール、炭酸プロピレン、エチレング
リコール、メタノール、グリセリンなどを使用すること
ができる。As the solvent for the above-mentioned titanium coupling agent, the following solvents may be used as long as they dissolve the titanium coupling agent and do not attack the rubber. For example, n-hexane, diethyl ether, isopropyl ether, n-pentane, n-butyl acetate, xylene, toluene, THF, ethyl acetate, trichloroethylene, M
EK, chloroform, 2-ethylhexanol, dioxane, acetone, t-butanol, methyl cellosolve,
IPA, acetonitrile, 1-propanol, benzyl alcohol, ethanol, propylene carbonate, ethylene glycol, methanol, glycerin and the like can be used.
【００３４】[0034]
【実施例１】下記の組成のゴム組成物を製造し、ポリオ
ール架橋を行なって、ゴムを製造した。加硫は１７０℃
で一次加硫を行なった。Example 1 A rubber composition having the following composition was produced and subjected to polyol crosslinking to produce a rubber. Vulcanization is 170 ℃
Primary vulcanization was carried out.
【００３５】 組成 ゴム １００重量部 （６フッ化プロピレンとフッ化ビニリデンの共重合体） ＭｇＯ ３重量部 Ｃａ（ＯＨ）2 ６重量部 カーボン １０重量部 加工助剤 １重量部 （水酸基含有ポリシロキサン） 加硫剤 ６．５重量部 （有機フォスフォニウム塩、ジハイドロキシ芳香族化合物）Composition rubber 100 parts by weight (copolymer of propylene hexafluoride and vinylidene fluoride) MgO 3 parts by weight Ca (OH) 2 6 parts by weight carbon 10 parts by weight Processing aid 1 part by weight (hydroxyl group-containing polysiloxane) Vulcanizing agent 6.5 parts by weight (organic phosphonium salt, dihydroxy aromatic compound)
【００３６】これにエタノールにチタンカップリング剤
（イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチ
ル）チタネート）を２％、５％、１０％添加した表面処
理剤を用意して、前記一次加硫したゴムを前記表面処理
在中に浸漬し、次いで２３０℃で二次加硫を行なった。
形成したゴム製品の非粘着性を測定した。A surface treatment agent was prepared by adding 2%, 5% and 10% of a titanium coupling agent (isopropyltri (N-amidoethylaminoethyl) titanate) to ethanol, and the primary vulcanized rubber was prepared. It was dipped in the surface-treated product and then subjected to secondary vulcanization at 230 ° C.
The non-stick property of the formed rubber product was measured.
【００３７】測定は、温度６０℃、湿度８０％の雰囲気
下で、試料をＺｎ−クロメート鍍金板に載せ、１ｋｇの
荷重をかけて、４８時間放置した後に行なった。The measurement was performed after placing the sample on a Zn-chromate plated plate under an atmosphere of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 80%, applying a load of 1 kg, and leaving it for 48 hours.
【００３８】比較として、同様なゴム組成物を同様な条
件で、加硫してゴムを製造し、チタンカップリング剤を
含む表面処理剤で処理を行なわずに、上記と同一条件で
粘着性を測定した。As a comparison, a similar rubber composition was vulcanized under the same conditions to produce a rubber, and the tackiness was obtained under the same conditions as above without treatment with a surface treatment agent containing a titanium coupling agent. It was measured.
【００３９】従来のゴム組成物より製造されたゴムの粘
着性は４〜８ｋｇであったのに対し、２％表面処理剤、
５％表面処理剤、１０％表面処理剤で処理したものは、
それぞれ０．１ｋｇ程度の粘着性であり、著しく改良さ
れていることがわかった。The rubber produced from the conventional rubber composition had a tackiness of 4 to 8 kg, while a 2% surface treatment agent,
Those treated with 5% surface treatment agent and 10% surface treatment agent,
It was found that each had a tackiness of about 0.1 kg and was significantly improved.
【００４０】また、ｎ−ヘキサンにチタンカップリング
剤（イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチ
ル）チタネート）を１０％、２０％添加した表面処理剤
を用意して、前記一次加硫したゴムを前記表面処理在中
に浸漬し、次いで２３０℃で二次加硫を行なった。形成
したゴム製品の非粘着性を測定した。Further, a surface treatment agent prepared by adding 10% and 20% of a titanium coupling agent (isopropyltri (N-amidoethylaminoamino) titanate) to n-hexane was prepared. It was immersed in a surface-treated product and then subjected to secondary vulcanization at 230 ° C. The non-stick property of the formed rubber product was measured.
【００４１】この場合１０％表面処理剤、２０％表面処
理剤で処理したものは、それぞれ０．２ｋｇ、０．３ｋ
ｇ程度の粘着性であり、著しく改良されていることがわ
かった。In this case, those treated with 10% surface treatment agent and 20% surface treatment agent are 0.2 kg and 0.3 k, respectively.
It was found that the adhesiveness was about g and that it was remarkably improved.
【００４２】また、本発明によるゴムの物性は、比較例
のゴムと遜色のない価を示し、さらに、加硫後の金型か
らの離型性も良好であり、金属ＳＵＳ３０３との接着力
２５〜４０ｋｇ／ｃｍ2と金属との接着性も良好であっ
た。また５０〜１００％ゴム破断と伸びも良好であっ
た。Further, the physical properties of the rubber according to the present invention are comparable to those of the rubber of the comparative example, and the releasing property from the mold after vulcanization is also good, and the adhesive force with the metal SUS303 is 25. Adhesion between metal and -40 kg / cm 2 was also good. Further, the rubber fracture and elongation of 50 to 100% were also good.
【００４３】本発明による非粘着性ゴムの物性をゴムの
物性とともに下記の表１に示す。The physical properties of the non-adhesive rubber according to the present invention are shown in Table 1 below together with the physical properties of the rubber.
【００４４】[0044]
【表１】 [Table 1]
【００４５】[0045]
【実施例２】下記の組成のゴム組成物を製造し、ポリオ
ール架橋を行なって、ゴムを製造した。加硫は１７０℃
で一次加硫を行なった。Example 2 A rubber composition having the following composition was produced and subjected to polyol crosslinking to produce a rubber. Vulcanization is 170 ℃
Primary vulcanization was carried out.
【００４６】 組成 ゴム １００重量部 （６フッ化プロピレンとフッ化ビニリデンの共重合体） ＭｇＯ ３重量部 Ｃａ（ＯＨ）2 ６重量部 カーボン ２重量部 無水シリカ １０重量部 加工助剤 １重量部 （水酸基含有ポリシロキサン） 加硫剤 ６．５重量部 （有機フォスフォニウム塩、ジハイドロキシ芳香族化合物）Composition rubber 100 parts by weight (copolymer of propylene hexafluoride and vinylidene fluoride) MgO 3 parts by weight Ca (OH) 2 6 parts by weight carbon 2 parts by weight anhydrous silica 10 parts by weight Processing aid 1 part by weight ( Hydroxyl group-containing polysiloxane) Vulcanizing agent 6.5 parts by weight (organic phosphonium salt, dihydroxy aromatic compound)
【００４７】これにエタノールにチタンカップリング剤
（イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチ
ル）チタネート）を２％、５％、１０％添加した表面処
理剤を用意して、前記一次加硫したゴムを前記表面処理
在中に浸漬し、次いで２３０℃で二次加硫を行なった。
形成したゴム製品の非粘着性を測定した。A surface treatment agent was prepared by adding 2%, 5% and 10% of a titanium coupling agent (isopropyltri (N-amidoethylaminoethyl) titanate) to ethanol, and the primary vulcanized rubber was prepared. It was dipped in the surface-treated product and then subjected to secondary vulcanization at 230 ° C.
The non-stick property of the formed rubber product was measured.
【００４８】測定は、温度６０℃、湿度８０％の雰囲気
下で、試料をＺｎ−クロメート鍍金板に載せ、１ｋｇの
荷重をかけて、４８時間放置した後に行なった。The measurement was performed after placing the sample on a Zn-chromate plated plate in an atmosphere of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 80% and applying a load of 1 kg and leaving it for 48 hours.
【００４９】比較として、同様なゴム組成物を同様な条
件で、加硫してゴムを製造し、チタンカップリング剤を
含む表面処理剤で処理を行なわずに、上記と同一条件で
粘着性を測定した。For comparison, a similar rubber composition was vulcanized under the same conditions to produce a rubber, and the tackiness was obtained under the same conditions as above without treatment with a surface treatment agent containing a titanium coupling agent. It was measured.
【００５０】従来のゴム組成物より製造されたゴムの粘
着性は４〜８ｋｇであったのに対し、２％表面処理剤、
５％表面処理剤、１０％表面処理剤で処理したものは、
それぞれ０．１ｋｇ程度の粘着性であり、著しく改良さ
れていることがわかった。The rubber prepared from the conventional rubber composition had a tackiness of 4 to 8 kg, while a 2% surface treatment agent,
Those treated with 5% surface treatment agent and 10% surface treatment agent,
It was found that each had a tackiness of about 0.1 kg and was significantly improved.
【００５１】また、ｎ−ヘキサンにチタンカップリング
剤（イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチ
ル）チタネート）を１０％、２０％添加した表面処理剤
を用意して、前記一次加硫したゴムを前記表面処理在中
に浸漬し、次いで２３０℃で二次加硫を行なった。形成
したゴム製品の非粘着性を測定した。Further, a surface treatment agent prepared by adding 10% and 20% of a titanium coupling agent (isopropyltri (N-amidoethylaminoamino) titanate) to n-hexane was prepared. It was immersed in a surface-treated product and then subjected to secondary vulcanization at 230 ° C. The non-stick property of the formed rubber product was measured.
【００５２】この場合１０％表面処理剤、２０％表面処
理剤で処理したものは、それぞれ０．２ｋｇ、０．３ｋ
ｇ程度の粘着性であり、著しく改良されていることがわ
かった。In this case, those treated with 10% surface treatment agent and 20% surface treatment agent are 0.2 kg and 0.3 k, respectively.
It was found that the adhesiveness was about g and that it was remarkably improved.
【００５３】また、本発明によるゴムの物性は、比較例
のゴムと遜色のない価を示し、さらに、加硫後の金型か
らの離型性も良好であり、金属ＳＵＳ３０３との接着力
２５〜４０ｋｇ／ｃｍ2と金属との接着性も良好であっ
た。また５０〜１００％ゴム破断と伸びも良好であっ
た。The physical properties of the rubber according to the present invention are comparable to those of the rubber of the comparative example, and the releasing property from the mold after vulcanization is also good, and the adhesive strength to the metal SUS303 is 25. Adhesion between metal and -40 kg / cm 2 was also good. Further, the rubber fracture and elongation of 50 to 100% were also good.
【００５４】本発明による非粘着性ゴムの物性をゴムの
物性とともに下記の表２に示す。The physical properties of the non-adhesive rubber according to the present invention are shown in Table 2 below together with the physical properties of the rubber.
【００５５】[0055]
【表２】 [Table 2]
【００５６】[0056]
【実施例３】下記の組成のゴム組成物を製造し、ポリオ
ール架橋を行なって、ゴムを製造した。加硫は１７０℃
で一次加硫を行なった。Example 3 A rubber composition having the following composition was produced and subjected to polyol crosslinking to produce a rubber. Vulcanization is 170 ℃
Primary vulcanization was carried out.
【００５７】 組成 ゴム １００重量部 （６フッ化プロピレンとフッ化ビニリデンの共重合体） ＭｇＯ ３重量部 Ｃａ（ＯＨ）2 ６重量部 無水シリカ １０重量部 カーボン ２重量部 加工助剤 １重量部 （水酸基含有ポリシロキサン） 加硫剤 ６．５重量部 （有機フォスフォニウム塩、ジハイドロキシ芳香族化合物）Composition Rubber 100 parts by weight (copolymer of propylene hexafluoride and vinylidene fluoride) MgO 3 parts by weight Ca (OH) 2 6 parts by weight Anhydrous silica 10 parts by weight Carbon 2 parts by weight Processing aid 1 part by weight ( Hydroxyl group-containing polysiloxane) Vulcanizing agent 6.5 parts by weight (organic phosphonium salt, dihydroxy aromatic compound)
【００５８】これにエタノールにチタンカップリング剤
（イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチ
ル）チタネート）、シランカップリング剤（ビス（３−
トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）を２
％（容量比１：１）、５％（容量比１：１）、１０（容
量比１：１）％添加した表面処理剤を用意して、前記一
次加硫したゴムを前記表面処理在中に浸漬し、次いで２
３０℃で二次加硫を行なった。形成したゴム製品の非粘
着性を測定した。In addition to this, a titanium coupling agent (isopropyl tri (N-amidoethyl aminoamino) titanate) and a silane coupling agent (bis (3-
Triethoxysilylpropyl) tetrasulfide) 2
% (Volume ratio 1: 1), 5% (volume ratio 1: 1), 10 (volume ratio 1: 1)% were added to the surface treatment agent to prepare the primary vulcanized rubber for the surface treatment. Dip in, then 2
Secondary vulcanization was performed at 30 ° C. The non-stick property of the formed rubber product was measured.
【００５９】測定は、温度６０℃、湿度８０％の雰囲気
下で、試料をＺｎ−クロメート鍍金板に載せ、１ｋｇの
荷重をかけて、４８時間放置した後に行なった。The measurement was performed after placing the sample on a Zn-chromate plated plate in an atmosphere of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 80%, applying a load of 1 kg, and leaving it for 48 hours.
【００６０】比較として、同様なゴム組成物を同様な条
件で、加硫してゴムを製造し、チタンカップリング剤を
含む表面処理剤で処理を行なわずに、上記と同一条件で
粘着性を測定した。For comparison, a similar rubber composition was vulcanized under the same conditions to produce a rubber, and the tackiness was obtained under the same conditions as above without treatment with a surface treatment agent containing a titanium coupling agent. It was measured.
【００６１】従来のゴム組成物より製造されたゴムの粘
着性は４〜８ｋｇであったのに対し、２％表面処理剤、
５％表面処理剤、１０％表面処理剤で処理したものは、
それぞれ０．１ｋｇ程度の粘着性であり、著しく改良さ
れていることがわかった。The rubber prepared from the conventional rubber composition had a tackiness of 4 to 8 kg, while a 2% surface treatment agent,
Those treated with 5% surface treatment agent and 10% surface treatment agent,
It was found that each had a tackiness of about 0.1 kg and was significantly improved.
【００６２】また、ｎ−ヘキサンにチタンカップリング
剤（イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチ
ル）チタネート）、シランカップリング剤（ビス（３−
トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）を１
０％（容量比１：１）、２０％（容量比１：１）添加し
た表面処理剤を用意して、前記一次加硫したゴムを前記
表面処理在中に浸漬し、次いで２３０℃で二次加硫を行
なった。形成したゴム製品の非粘着性を測定した。Further, a titanium coupling agent (isopropyl tri (N-amidoethyl aminoethyl) titanate) and a silane coupling agent (bis (3-
Triethoxysilylpropyl) tetrasulfide) 1
A surface treatment agent added with 0% (volume ratio 1: 1) and 20% (volume ratio 1: 1) was prepared, the primary vulcanized rubber was immersed in the surface treatment agent, and then at 230 ° C. Next vulcanization was performed. The non-stick property of the formed rubber product was measured.
【００６３】この場合１０％表面処理剤、２０％表面処
理剤で処理したものは、それぞれ０．２ｋｇ、０．３ｋ
ｇ程度の粘着性であり、著しく改良されていることがわ
かった。In this case, those treated with the 10% surface treatment agent and the 20% surface treatment agent are 0.2 kg and 0.3 k, respectively.
It was found that the adhesiveness was about g and that it was remarkably improved.
【００６４】また、本発明によるゴムの物性は、比較例
のゴムと遜色のない価を示し、さらに、加硫後の金型か
らの離型性も良好であり、金属ＳＵＳ３０３との接着力
２５〜４０ｋｇ／ｃｍ2と金属との接着性も良好であっ
た。また５０〜１００％ゴム破断と伸びも良好であっ
た。Further, the physical properties of the rubber according to the present invention are comparable to those of the rubber of the comparative example, and the releasing property from the mold after vulcanization is good, and the adhesive force to the metal SUS303 is 25. Adhesion between metal and -40 kg / cm 2 was also good. Further, the rubber fracture and elongation of 50 to 100% were also good.
【００６５】本発明による非粘着性ゴムの物性をゴムの
物性とともに下記の表３に示す。The physical properties of the non-adhesive rubber according to the present invention are shown in Table 3 below together with the physical properties of the rubber.
【００６６】[0066]
【表３】 [Table 3]
【００６７】[0067]
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
カーボンおよび任意にシリカ、加工助剤を添加したゴム
の表面をチタンカップリング剤および任意にシランカッ
プリング剤を含む表面処理剤で処理することにより、ゴ
ムの高湿度環境における非粘着性が改良される。このた
め信頼性の高い弁体などを製造することができるという
利点がある。As described above, according to the present invention,
Treating the surface of rubber with carbon and optionally silica, and processing aids with a surface treatment agent containing a titanium coupling agent and optionally a silane coupling agent improves the non-stick properties of the rubber in high humidity environments. It Therefore, there is an advantage that a highly reliable valve body or the like can be manufactured.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西村 崇 埼玉県大宮市三橋１−840 藤倉ゴム工業 株式会社大宮工場内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Takashi Nishimura 1-840 Mitsuhashi, Omiya City, Saitama Fujikura Rubber Industry Co., Ltd. Omiya Factory
Claims (8)
０〜２０重量部を含むゴム表面を、チタンカップリング
剤０．５〜２０容量％を添加した表面処理剤で処理する
ことを特徴とするゴムの非粘着方法。1. One part of carbon is added to 100 parts by weight of rubber.
A non-sticking method for rubber, characterized in that a rubber surface containing 0 to 20 parts by weight is treated with a surface treating agent added with 0.5 to 20% by volume of a titanium coupling agent.
リカ０〜１５重量部を添加した表面処理剤で処理するこ
とを特徴とする請求項１記載のゴムの非粘着方法。2. The non-sticking method for rubber according to claim 1, wherein 100 parts by weight of the rubber is further treated with a surface treating agent containing 0 to 15 parts by weight of silica.
工助剤１〜５重量部を添加したことを特徴とする請求項
１または２記載のゴムの非粘着方法。3. The non-sticking method for rubber according to claim 1, wherein 1 to 5 parts by weight of a processing aid is further added to 100 parts by weight of the rubber.
グ剤を、シランカップリング剤＋チタンカップリング剤
が０．５〜２０容量％になるように添加したことを特徴
とする請求項１から３記載のいずれかのゴムの非粘着方
法。4. The surface treatment agent is a silane coupling agent added so that the silane coupling agent + titanium coupling agent is 0.5 to 20% by volume. Non-sticking method for any of the rubbers described.
のゴムの非粘着方法。5. The titanium coupling agent is a compound represented by the general formula R—Ti (R 1 ) 3 , wherein R is R 1 is any of the hydrophilic groups represented by 5. The non-sticking method for rubber according to claim 1, wherein the non-sticking method is rubber.
ルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチル）チタネー
ト、イソプロピルトリイソステアロイルチタネートより
なる群から選択された一種以上であることを特徴とする
請求項５記載のゴムの非粘着方法。6. The rubber according to claim 5, wherein the titanium coupling agent is one or more selected from the group consisting of isopropyl tri (N-amidoethyl aminoethyl) titanate and isopropyl triisostearoyl titanate. Non-stick method.
ることを特徴とする請求項３から６記載のゴムの非粘着
方法。7. The non-sticking method for rubber according to claim 3, wherein the processing aid is a silicone composition.
Ｔ、ＥＰＤＭ、ヒドリンゴム、ＣＲのいずれかであるこ
とを特徴とする請求項１から７記載のいずれかのゴムの
非粘着方法。8. The rubber is fluororubber, NBR, EP
The non-sticking method for rubber according to any one of claims 1 to 7, which is any one of T, EPDM, hydrin rubber and CR.
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|---|---|---|---|
| JP17035995A JP3394853B2 (en) | 1995-06-13 | 1995-06-13 | Non-stick method of rubber |
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|---|---|---|---|
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| JPH08337689A true JPH08337689A (en) | 1996-12-24 |
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| JP (1) | JP3394853B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006266414A (en) * | 2005-03-24 | 2006-10-05 | Fujikura Rubber Ltd | Umbrella valve, air pump, and check valve device therefor |
| JP2016147929A (en) * | 2015-02-10 | 2016-08-18 | 藤倉ゴム工業株式会社 | Surface treating agent for silicone gel, packing for cable connection part, and silicone gel |
| JP2019044196A (en) * | 2018-12-10 | 2019-03-22 | 藤倉ゴム工業株式会社 | Silicone gel surface treatment agent |
-
1995
- 1995-06-13 JP JP17035995A patent/JP3394853B2/en not_active Expired - Fee Related
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| JP2019044196A (en) * | 2018-12-10 | 2019-03-22 | 藤倉ゴム工業株式会社 | Silicone gel surface treatment agent |
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