JPH08325999A - Patterned paper - Google Patents

Patterned paper

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JPH08325999A
JPH08325999A JP12698195A JP12698195A JPH08325999A JP H08325999 A JPH08325999 A JP H08325999A JP 12698195 A JP12698195 A JP 12698195A JP 12698195 A JP12698195 A JP 12698195A JP H08325999 A JPH08325999 A JP H08325999A
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JP
Japan
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paper
bacterial cellulose
bacteria cellulose
water
pigment
Prior art date
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Pending
Application number
JP12698195A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toru Katsura
徹 桂
Makoto Fujita
誠 藤田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Publication of JPH08325999A publication Critical patent/JPH08325999A/en
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Abstract

PURPOSE: To obtain patterned paper of good distinguishability without adverse effect on its paper layer strength by paper-making pulp slurry to which small lumps of bacteria cellulose colored with a dye or pigment. CONSTITUTION: Acetobacter aceti subsp. xylinum (ATCC 10821) is inoculated to a culture solution and cultured to form a get film containing white bacteria cellulosic polysaccharide, then washed with water and tinted in a prescribed hue using a dye or pigment. Then, water is added so that the concentration of the solid phase is lowered less than 0.1wt.%, stirred with a mixer to give a suspension of small lumps of bacteria cellulose with an average diameter of 1mm. Kraft pulp is beaten to pulp slurry, which is combined with light calcium carbonate, a sizing agent and the bacteria cellulose. The slurry is subjected to paper-making, and the paper is dried, size-pressed and calendered to give the objective patterned paper of improved distinguishability.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、バクテリアセルロース
の小塊を含有させることにより、紙層強度を損なうこと
なく識別性を向上させた模様紙に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a patterned paper which contains a small lump of bacterial cellulose to improve the discriminating property without impairing the strength of the paper layer.

【0002】[0002]

【従来の技術】封筒、便箋、カード等の紙製文房具類に
は、意匠性や他との差別化を目的として各種の模様紙が
使用されることが多い。模様紙としては、あらかじめ所
定の模様を印刷した紙、あるいは紙に着色繊維、繊維カ
ス、合成樹脂フイルム等を抄込んだ紙が知られている。
意匠性の点からは、模様が紙層全体から生じている後者
の方が優れているとされている。
2. Description of the Related Art Various types of patterned paper are often used for paper stationery such as envelopes, notepapers and cards for the purpose of design and differentiation from others. As the pattern paper, there is known a paper in which a predetermined pattern is printed in advance, or a paper in which colored fibers, fiber dregs, synthetic resin film and the like are incorporated into the paper.
From the viewpoint of design, it is said that the latter, in which the pattern is generated from the entire paper layer, is superior.

【0003】紙に種々の識別物を抄込むことにより模様
を形成する技術には、特公昭56−016328号公
報、特開昭61−019304号公報等に開示されてい
るような、紙料中に少量の着色繊維やフォトクロミック
繊維等の特殊繊維を混入させて紙を製造する技術、特公
平3−47360号公報、特開昭63−270897号
公報等に開示されているように、着色あるいは印刷され
た水溶性高分子フィルムや紙の断片を紙に抄き込む技術
等がある。
Techniques for forming patterns by incorporating various types of identification materials into paper include paper stocks such as those disclosed in Japanese Patent Publication No. 56-016328 and Japanese Patent Publication No. 61-019304. As disclosed in Japanese Patent Publication No. 3-47360 and Japanese Patent Laid-Open No. 63-270897, a technique for mixing paper with a small amount of special fibers such as colored fibers and photochromic fibers is used for coloring or printing. For example, there is a technique of cutting a water-soluble polymer film or a piece of paper into a paper.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】着色繊維を混抄する方
法は古典的な方法であるが、微細な繊維の分散状態で模
様を形成するため、肉眼での識別が困難である、特徴あ
る模様を形成し難い等の欠点がある。また、水溶性フィ
ルムや紙の断片を抄き込む方法では、その部分の紙層強
度が弱くなるため、印刷やその後の加工時に紙が部分的
に剥離する問題を生じる。
The method of mixing colored fibers is a classical method, but since a pattern is formed in the dispersed state of fine fibers, it is difficult to distinguish it with the naked eye and a characteristic pattern is formed. There are drawbacks such as difficulty in forming. Further, in the method of drawing a water-soluble film or a piece of paper, the strength of the paper layer at that portion is weakened, which causes a problem of partial peeling of the paper during printing or subsequent processing.

【0005】本発明は、紙層へ何等かの識別物を含有さ
せた模様紙において、紙層強度を変化させることなく識
別出来うる模様を付与する技術に関するものである。す
なわち、本発明の目的は紙層強度を損なうことなく、識
別性を向上させた模様紙を提供することである。
The present invention relates to a technique for imparting a distinguishable pattern to a pattern paper in which some distinguishing substance is contained in the paper layer without changing the strength of the paper layer. That is, it is an object of the present invention to provide a pattern paper having improved distinguishability without impairing the strength of the paper layer.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、紙層に含有させる識別物の種類について検討した結
果、バクテリアセルロースの小塊を含有させることによ
り、目的とした模様紙の得られることが明らかになっ
た。バクテリアセルロースは、培養条件あるいは離解条
件を調節することによって顆粒状、フィルム状、ブロッ
ク状等種々の形状のものが得られること、組成がパルプ
繊維と同一のセルロースであるために水素結合によりパ
ルプ繊維と容易に接着すること等が関与している。
[Means for Solving the Problems] In order to solve the above-mentioned problems, as a result of studying the kinds of identification substances to be contained in a paper layer, it was found that the inclusion of a small lump of bacterial cellulose can obtain a desired patterned paper. Became clear. Bacterial cellulose can be obtained in various shapes such as granules, films, and blocks by adjusting the culture conditions or disaggregation conditions.Because the composition of cellulose is the same as that of pulp fibers, pulp fibers are formed by hydrogen bonding. It is involved in easily bonding with.

【0007】本発明のバクテリアセルロースとは、微生
物により生産された、セルロース、セルロースを主鎖と
したヘテロ多糖、β−1,3、β−1,2等のグルカ
ン、のいずれか或はそれらの混合物である。なお、ヘテ
ロ多糖の場合のセルロース以外の構成成分は、マンノー
ス、フラクトース、ガラクトース、キシロース、アラビ
ノース、ラムノース、グルクロン酸等の6炭糖、5炭糖
及び有機酸等である。
The bacterial cellulose of the present invention means any one of cellulose, a heteropolysaccharide having cellulose as a main chain, a glucan such as β-1,3, β-1,2, etc. produced by a microorganism, or a mixture thereof. It is a mixture. In the case of the heteropolysaccharide, the constituent components other than cellulose are hexose, pentose, mannose, fructose, galactose, xylose, arabinose, rhamnose, glucuronic acid and the like, and organic acids and the like.

【0008】バクテリアセルロースを生産する微生物
は、とくに限定されないが、アセトバクター・アセチ・
サブスピーシス・キシリナム(Acetobactor acetisubsp
xylinum) ATCC 10821或は同パストウリアン
(A.pasteurium)、同ランセンス(A.rancens)、サルシナ
・ベントリクリ(Sarcina ventriculi)、バクテリウム・
キシロイデス(Bacterium xyloides)、シュードモナス属
細菌、アグロバクテリウム属細菌等で、バクテリアセル
ロースを生産するものを利用することができる。なお、
培養方法としては靜置培養、通気攪拌培養のいずれも使
用することが出来る。
Microorganisms that produce bacterial cellulose include, but are not limited to, Acetobacter aceti.
Acetobactor acetisubsp
xylinum) ATCC 10821 or the pasturean
(A.pasteurium), the same license (A.rancens), Sarcina ventriculi (Sarcina ventriculi), bacterium
Bacterium xyloides, bacteria of the genus Pseudomonas, bacteria of the genus Agrobacterium, etc. that produce bacterial cellulose can be used. In addition,
As the culturing method, both stationary culture and aeration stirring culture can be used.

【0009】静置培養で得られるバクテリアセルロース
は、ゲル状の膜であるため任意の形状の小塊に調整後、
紙料に添加する。また、通気攪はん培養で得られるバク
テリアセルロースはゲル状の粒子であるため、培養条件
の調節により所定の大きさの小塊としたものを紙料に添
加することが出来る。小塊の大きさに特に制限はない
が、肉眼での識別性を考慮すると平均直径が0.2mm
以上であることが好ましい。紙への添加量は乾燥重量で
0.1%以上が好ましい。必要に応じて、ゲルをプレス
等で脱水した後添加すること、さらには一度乾燥したゲ
ルを再膨潤させたものを添加することも可能である。
Bacterial cellulose obtained by static culture is a gel-like film, and therefore, after being adjusted to a small lump of arbitrary shape,
Add to stock. Further, since the bacterial cellulose obtained by aeration and agitation culture is gel-like particles, it is possible to add a small lump of a predetermined size to the paper material by adjusting the culture conditions. There is no particular limitation on the size of the blob, but the average diameter is 0.2 mm considering the distinctiveness with the naked eye.
It is preferable that it is above. The amount added to the paper is preferably 0.1% or more by dry weight. If necessary, it is possible to add the gel after dehydrating it with a press or the like, and further to add the once-dried gel re-swelled.

【0010】バクテリアセルロース小塊を紙にそのまま
抄き込むと、局部的に光の透過率が異なるシートが得ら
れ、透かしに類似した効果が期待出来る。また、予め着
色処理を施したバクテリアセルロース小塊を添加すれ
ば、さらに模様識別性の優れたシートを得ることが出来
る。着色処理には、通常の着色染料や顔料の他に蛍光染
料、サーモクロミック顔料、フォトクロミック顔料等の
特殊染料や顔料、炭酸カルシウム、二酸化チタン等の白
色顔料等を使用することが出来る。
When small pieces of bacterial cellulose are directly drawn into paper, a sheet having locally different light transmittance is obtained, and an effect similar to a watermark can be expected. Also, by adding a small lump of bacterial cellulose that has been subjected to a coloring treatment in advance, it is possible to obtain a sheet with further excellent pattern distinctiveness. In addition to the usual coloring dyes and pigments, special dyes and pigments such as fluorescent dyes, thermochromic pigments and photochromic pigments, and white pigments such as calcium carbonate and titanium dioxide can be used for the coloring treatment.

【0011】着色処理の方法としては、水中でのゲルに
対する染色、顔料定着処理の他、乾燥したフィルム状の
バクテリアセルロースへの印刷も可能である。ただし、
乾燥したバクテリアセルロースは水中に浸漬して十分に
膨潤させた後、離解あるいは所定の形に打ち抜いて紙料
に添加することが必要である。
As the method of coloring, in addition to dyeing of gel in water and fixing of pigment, printing on dried film of bacterial cellulose is possible. However,
It is necessary to immerse the dried bacterial cellulose in water for sufficient swelling, and then disintegrate or punch it into a predetermined shape and add it to the stock.

【0012】本発明の模様紙には、通常抄紙で用いられ
る、染料、填料、サイズ剤、定着剤、乾燥紙力増強剤な
どを必要に応じて含有するものである。さらに、紙表面
にサイズプレス等により、澱粉やポリビニルアルコール
などを塗布することも可能である。製造には、長網抄紙
機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、オントップ抄
紙機等が用いられ、単層あるいは多層シートとして製造
される。
The patterned paper of the present invention optionally contains a dye, a filler, a sizing agent, a fixing agent, a dry paper strengthening agent and the like which are usually used in papermaking. Furthermore, it is also possible to apply starch, polyvinyl alcohol, or the like to the paper surface by a size press or the like. For the production, a Fourdrinier paper machine, a cylinder paper machine, a twin wire paper machine, an on-top paper machine and the like are used, and a monolayer or a multilayer sheet is produced.

【0013】また、本発明の模様紙には、用途に応じて
表面に種々の機能性塗工層を設けることも可能である。
なお、その際の塗工装置としては、エアナイフコータ
ー、グラビアコーター、カーテンコーター、ダイコータ
ー、ブレードコーターなどが用いられる。
The patterned paper of the present invention may be provided with various functional coating layers on the surface depending on the application.
As a coating device at that time, an air knife coater, a gravure coater, a curtain coater, a die coater, a blade coater, or the like is used.

【0014】本発明の模様紙は、封筒、便箋、カード等
の文房具、事務用品等の用紙としてあるいは表面に感
熱、磁気等の機能性塗工層を設けた機能性カード類の用
紙として使用される。
The pattern paper of the present invention is used as a paper for stationery such as envelopes, stationery, cards, office supplies, etc., or as a paper for functional cards having a functional coating layer such as heat-sensitive and magnetic on the surface. It

【0015】[0015]

【作用】本発明のバクテリアセルロースの小塊を含有す
る模様紙は、紙層強度と識別性に優れている。
The pattern paper containing the small lumps of bacterial cellulose of the present invention has excellent paper layer strength and distinctiveness.

【0016】[0016]

【実施例】以下では、本発明を実施例により詳細に説明
する。なお、本発明は実施例に限定されるものではな
い。以下における部、%はすべて重量によるものであ
る。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples. The present invention is not limited to the embodiments. All parts and% in the following are by weight.

【0017】バクテリアセルロースの調製例 シュークロース5g/dl、酵母エキス0.5g/d
l、硫安0.5g/dl、リン酸水素カリウム0.3g
/dl硫酸マグネシウム(MgSO4 7H2O)0.0
5g/dlからなる組成の培地(pH5.0)50ml
を容量200mlの三角フラスコに張り込み、120℃
で20分間蒸気殺菌して培養液を作製した。次いで、こ
の培養液に酵母エキス0.5g/dl、ペプトン0.3
g/dl、マンニトール2.5g/dlからなる組成の
試験管斜面寒天培地(pH6.0)で30℃、3日間生
育させたアセトバクター・アセチ・サブスピーシス・キ
シリナム(ATCC 10821)を1白金耳ずつ接種
し、30℃で培養した。
Example of preparation of bacterial cellulose Sucrose 5 g / dl, yeast extract 0.5 g / d
1, ammonium sulfate 0.5g / dl, potassium hydrogenphosphate 0.3g
/ Dl magnesium sulfate (MgSO 4 7H 2 O) 0.0
50 ml of medium (pH 5.0) having a composition of 5 g / dl
Pour into a Erlenmeyer flask with a capacity of 200 ml, and
It was sterilized by steam for 20 minutes to prepare a culture solution. Next, yeast extract 0.5 g / dl and peptone 0.3 were added to this culture solution.
Acetobacter aceti subsp. xylinum (ATCC 10821) grown on a test tube slant agar (pH 6.0) having a composition of g / dl and mannitol 2.5 g / dl for 3 days at 30 ° C. Inoculated and cultured at 30 ° C.

【0018】上記条件で15日間培養したところ、培養
液の上層に白色のバクテリアセルロース性多糖類を0.
5%含む厚さ5mmのゲル状の膜が形成された。このゲ
ル状の膜を水洗後、固形分濃度が0.1重量%になるよ
うに水を加え、実験用ミキサーで500rpmの条件で
10秒間攪拌し、平均直径が1mmのバクテリアセルロ
ース小塊からなる懸濁液を得た。
After culturing for 15 days under the above-mentioned conditions, white bacterial cellulosic polysaccharide of 0.
A 5 mm thick gel-like film containing 5% was formed. After washing this gel-like membrane with water, water was added so that the solid content concentration was 0.1% by weight, and the mixture was stirred for 10 seconds under the condition of 500 rpm with a laboratory mixer to consist of small lumps of bacterial cellulose with an average diameter of 1 mm. A suspension was obtained.

【0019】実施例1 広葉樹クラフトパルプをリファイナー(DDR)でろ水
度350mlまで叩解したパルプ100部に対し、軽質
炭酸カルシウム(TP121、奥多摩工業社製)を5
部、アルキルケテンダイマーサイズ剤(SPK−90
3、荒川化学社製)を0.07部、両性でんぷん(ケイ
ト3210、王子ナショナル社製)を0.7部添加した
紙料に、調製例のバクテリアセルロース小塊を乾燥重量
で0.5部添加した。この原料を用いて、長網抄紙機に
より坪量100g/m2の紙を製造した。多筒式ドライヤ
ーで乾燥後の紙は、酸化澱粉の3%水溶液でサイズプレ
ス処理して乾燥後、マシンカレンダー処理を行った。こ
の紙を試料1とする。
Example 1 To 100 parts of pulp obtained by beating hardwood kraft pulp with a refiner (DDR) to a freeness of 350 ml, 5 parts of light calcium carbonate (TP121, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) was used.
Part, alkyl ketene dimer size agent (SPK-90
3, Arakawa Chemical Co., Ltd.) and 0.7 parts of amphoteric starch (Kate 3210, manufactured by Oji National Co., Ltd.) were added to the stock material, and 0.5 parts by dry weight of the bacterial cellulose blob of Preparation Example was added. Was added. Using this raw material, paper having a basis weight of 100 g / m 2 was produced by a Fourdrinier paper machine. The paper dried with a multi-cylinder dryer was size-pressed with a 3% aqueous solution of oxidized starch, dried, and then machine calendered. This paper is referred to as Sample 1.

【0020】実施例2 バクテリアセルロースの小塊として、調製例に記載の水
洗後のゲル状の膜をコンゴーレッドの1%水溶液に24
時間浸漬して染色後、離解し調製したものを用いる以外
は、実施例1と同一の方法で紙を得た。この紙を試料2
とする。
Example 2 As a small lump of bacterial cellulose, the gel-like membrane after washing with water described in the Preparation Example was added to a 1% aqueous solution of Congo Red 24
A paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the one prepared by immersing for a time, dyeing, disintegrating and using was used. This paper is sample 2
And

【0021】実施例3 調製例のバクテリアセルロース小塊を二酸化チタンの3
0%水溶液中で24時間攪はんし、水洗後離解したもの
を紙料に添加する以外は、実施例1と同一の方法で紙を
得た。この紙を試料3とする。
Example 3 The bacterial cellulose nodules of the preparation example were mixed with titanium dioxide (3).
Paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the material was stirred in a 0% aqueous solution for 24 hours, washed with water and disintegrated, and then added to the stock. This paper is referred to as Sample 3.

【0022】比較例1 実施例1において、バクテリアセルロース小塊の代わり
にコンゴーレッドで染色した針葉樹クラフトパルプ繊維
を0.5部添加する以外は、すべて同一の方法で紙を得
た。この紙を試料4とする。
Comparative Example 1 A paper was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.5 parts of Congo red dyed softwood kraft pulp fiber was added in place of the bacterial cellulose clumps. This paper is referred to as Sample 4.

【0023】実施例1で、バクテリアセルロース小塊の
代わりに、赤色に着色した厚さ25ミクロンのフィルム
状PVAの円盤(直径1.0mm)を添加する以外は、
すべて同一の方法で紙を得た。この紙を試料5とする。
以上の試料についての紙層強度の測定結果と識別性の評
価結果を、まとめて表1に示す。
In Example 1, except that a red-colored film-like PVA disk (diameter 1.0 mm) having a thickness of 25 μm was added in place of the bacterial cellulose blobs.
Paper was obtained in the same way. This paper is referred to as Sample 5.
Table 1 shows the measurement results of the paper layer strength and the evaluation results of the distinguishability of the above samples.

【0024】表1の結合強度は、TAPPI試験法UM
403に準じて測定した値であり、300g・cm/i
2以上であれば印刷等の加工工程に耐えうる紙層強度
を有していると判断出来る。識別性は、模様の識別性を
視覚評価した結果であり、Aが最もよくCが劣っている
ことを表す。模様紙としてはB以上、好ましくはAが必
要である。
The bond strengths in Table 1 are based on the TAPPI test method UM.
It is the value measured according to 403, 300 gcm / i
If it is n 2 or more, it can be judged that the paper layer has a strength enough to withstand a processing step such as printing. The distinctiveness is the result of visual evaluation of the distinctiveness of the pattern, and indicates that A is the best and C is inferior. As pattern paper, B or more, preferably A is required.

【0025】[0025]

【表1】 [Table 1]

【0026】表1の試料1〜3と試料4、5の比較か
ら、従来技術で製造した場合に比べて、バクテリアセル
ロースの小塊を添加した場合、良好な紙層強度と識別性
を有する模様紙の得られることが明らかである。試料1
と試料2、3の比較から、着色したバクテリアセルロー
ス小塊を添加した場合にそれらの効果がとくに優れてい
ることも明らかである。
From the comparison of Samples 1 to 3 and Samples 4 and 5 in Table 1, it can be seen that, when a small lump of bacterial cellulose is added, it has good paper layer strength and distinctiveness as compared with the case where it is produced by the conventional technique. It is clear that a paper is obtained. Sample 1
It is also clear from the comparison of Samples 2 and 3 with the addition of colored bacterial cellulose nodules that their effects are particularly excellent.

【0027】[0027]

【発明の効果】本発明の模様紙、すなわちバクテリアセ
ルロースの小塊を含有することを特徴とする模様紙は、
優れた紙層強度と識別性を有している。その効果は、染
料、顔料等により着色したバクテリアセルロース小塊を
含有させた場合にとくに顕著である。
The pattern paper of the present invention, that is, the pattern paper containing a small lump of bacterial cellulose,
It has excellent paper layer strength and distinguishability. The effect is particularly remarkable when small bacterial cellulose particles colored with a dye, a pigment or the like are contained.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 バクテリアセルロースの小塊を含有する
ことを特徴とする模様紙。
1. A pattern paper containing a small mass of bacterial cellulose.
【請求項2】 バクテリアセルロースの小塊が染料、顔
料等により着色されていることを特徴とする請求項1記
載の模様紙。
2. The pattern paper according to claim 1, wherein the small lumps of bacterial cellulose are colored with a dye, a pigment or the like.
【請求項3】 バクテリアセルロースの小塊を0.1%
以上含有することを特徴とする請求項1または2記載の
模様紙。
3. A small mass of bacterial cellulose 0.1%
The pattern paper according to claim 1 or 2, characterized by containing the above.
JP12698195A 1995-05-26 1995-05-26 Patterned paper Pending JPH08325999A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115652691A (en) * 2022-09-06 2023-01-31 广东轻工职业技术学院 High-performance bacterial cellulose/plant fiber composite colored paper and preparation method thereof

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