JPH08310841A - Coated optical fiber and its production - Google Patents

Coated optical fiber and its production

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JPH08310841A
JPH08310841A JP7114607A JP11460795A JPH08310841A JP H08310841 A JPH08310841 A JP H08310841A JP 7114607 A JP7114607 A JP 7114607A JP 11460795 A JP11460795 A JP 11460795A JP H08310841 A JPH08310841 A JP H08310841A
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JP
Japan
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optical fiber
group
photopolymerization initiator
coated
coating
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JP7114607A
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Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Nonaka
毅 野中
Nobuhiro Akasaka
伸宏 赤坂
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Sumitomo Electric Industries Ltd
Original Assignee
Sumitomo Electric Industries Ltd
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Publication date
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  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)

Abstract

PURPOSE: To increase the cure rate of a resin and consequently to increase the fiber drawing speed by coating an optical fiber with a UV-curing resin through a photopolymerization initiator such as bisacylphosphine oxide. CONSTITUTION: An optical fiber preform 41 is introduced into a wire drawing furnace 42, heated, melted and drawn into a glass optical fiber 1, the optical fiber is sent to a resin coating device 43a and coated with a UV-curing resin through a photopolymrization initiator such as bisacylphosphine oxides and then irradiated with UV in a UV irradiation device 44a to cure the coating layer, and a resin-coated optical fiber 48 is formed. The resin-coated optical fiber is pulled and taken up on a winder 49.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、紫外線硬化型樹脂混合
物を用いた被覆光ファイバ及びその製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coated optical fiber using an ultraviolet curable resin mixture and a method for manufacturing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】光通信に用いられる光ファイバは、一般
に光学ガラスファイバ、石英系ガラスファイバに限ら
ず、いずれもファイバ化した後ただちにその外周にプラ
スチック被覆を施すことが望ましいとされている。
2. Description of the Related Art Generally, optical fibers used for optical communication are not limited to optical glass fibers and silica glass fibers, and it is said that it is desirable to apply a plastic coating to the outer periphery of each of the optical fibers immediately after they are made into fibers.

【0003】これは、ファイバ化されることにより発生
するファイバ表面の傷や裸ファイバの状態で空気に晒さ
れることによるクラックの成長等によりファイバの強度
が劣化することを防ぐためといわれている。
This is said to prevent the strength of the fiber from deteriorating due to scratches on the surface of the fiber caused by forming the fiber or growth of cracks due to exposure to air in the bare fiber state.

【0004】この目的で使用されるプラスチック層とし
ては、一般に熱硬化型のシリコーン樹脂や紫外線硬化型
樹脂が用いられており、近年は作業性の点等から特にこ
の紫外線硬化型樹脂による被覆の技術の重要性が増大し
ている。
As a plastic layer used for this purpose, a thermosetting silicone resin or an ultraviolet curable resin is generally used. In recent years, from the viewpoint of workability, the technique of coating with the ultraviolet curable resin is particularly used. The importance of is increasing.

【0005】この紫外線硬化型樹脂を得る混合物はその
基本組成としてアクリルオリゴマー、反応性性希釈剤、
及び光重合開始剤から構成されている。
The mixture for obtaining the UV-curable resin has a basic composition of acrylic oligomer, reactive diluent,
And a photopolymerization initiator.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】光重合開始剤の種類に
よっては硬化速度に大きく影響を及ぼし、従って塗布工
程でのこの樹脂の硬化速度を向上させその結果として製
造ライン速度を向上させる光重合開始剤の選択は重要で
ある。
Photopolymerization initiation which greatly affects the curing rate depending on the type of photopolymerization initiator, and therefore enhances the curing rate of this resin in the coating process and consequently the production line speed. The choice of agent is important.

【0007】従って、硬化速度の極めて大きい光重合開
始剤を使用する被覆層塗布方法の開発は、製造工程の迅
速化、品質向上のために重要である。
Therefore, development of a coating layer coating method using a photopolymerization initiator having an extremely high curing rate is important for speeding up the manufacturing process and improving quality.

【0008】さらに、従来の多層の被覆構造の光ファイ
バ製造においては、外側の層の形成用の光重合開始剤が
光エネルギを吸収し、内側の層の形成用の光重合開始剤
が十分作用しえないという問題があった。
Further, in the conventional production of an optical fiber having a multilayer coating structure, the photopolymerization initiator for forming the outer layer absorbs light energy, and the photopolymerization initiator for forming the inner layer works sufficiently. There was a problem that I couldn't.

【0009】このために、複数の被覆工程を設ける場合
があり、作業性、経済性の点で問題があった。
For this reason, a plurality of coating steps may be provided, which causes problems in workability and economy.

【0010】以上の問題点を解決するために、本発明者
等は鋭意研究し、紫外線硬化型樹脂混合物の必須成分と
して、ビスアシルホスフィンオキシド系の光重合開始剤
を用いることにより、硬化速度の大幅な向上が可能であ
ることを見いだし本発明を完成するにいたった。
In order to solve the above problems, the inventors of the present invention have diligently studied, and by using a bisacylphosphine oxide-based photopolymerization initiator as an essential component of the ultraviolet curable resin mixture, the curing rate can be improved. The inventors have found that a great improvement is possible, and have completed the present invention.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明は、紫外線硬化型
樹脂混合物の必須成分として、ビスアシルホスフィンオ
キシド系の光重合開始剤を含む混合物を光ファイバ用被
覆材料とした被覆光ファイバを提供するものである。
The present invention provides a coated optical fiber using a mixture containing a bisacylphosphine oxide-based photopolymerization initiator as an essential component of an ultraviolet curable resin mixture, as a coating material for an optical fiber. It is a thing.

【0012】さらに本発明は、紫外線硬化型樹脂混合物
の必須成分として、ビスアシルホスフィンオキシド系の
光重合開始剤を含む混合物を光ファイバ用被覆材料とし
た被覆光ファイバの製造方法を提供するものである。
Further, the present invention provides a method for producing a coated optical fiber, which uses a mixture containing a bisacylphosphine oxide-based photopolymerization initiator as an essential component of an ultraviolet curable resin mixture, as a coating material for an optical fiber. is there.

【0013】より詳しくは、以下本発明をより詳しく説
明する。
More specifically, the present invention will be described in more detail below.

【0014】本発明は、紫外線硬化型樹脂を被覆した光
ファイバにおいて、該樹脂に少なくともビスアシルホス
フィンオキシド類の光重合開始剤を含むことを特徴とす
る光被覆ファイバに関するものである。
The present invention relates to an optical fiber coated with an ultraviolet curable resin, wherein the resin contains at least a photopolymerization initiator of bisacylphosphine oxides.

【0015】さらに本発明は、被覆樹脂に少なくとも、
アクリレートオリゴマーと、反応性希釈剤と、少なくと
もビスアシルホスフィンオキシド類の光重合開始剤を含
むことを特徴とする光ファイバに関するものである。
The present invention further provides at least a coating resin,
The present invention relates to an optical fiber comprising an acrylate oligomer, a reactive diluent, and at least a photopolymerization initiator of bisacylphosphine oxides.

【0016】さらに本発明は、アクリレートオリゴマー
として、少なくとも、ポリオールと、イソシアネート
と、アクリレートを含むことを特徴とするものである。
Further, the present invention is characterized by containing at least a polyol, an isocyanate and an acrylate as the acrylate oligomer.

【0017】さらに本発明は、ポリオールがポリオキシ
テトラメチレングリコールであることを特徴とするもの
である。
Furthermore, the present invention is characterized in that the polyol is polyoxytetramethylene glycol.

【0018】また本発明はつめいは、イソシアネートが
トリレンジイソシアネートであることを特徴とするもの
である。
Further, the present invention is characterized in that the isocyanate is tolylene diisocyanate.

【0019】また本発明は、アクリレートが2ーヒドロ
キシエチルアクリレートであることを特徴とするもので
ある。
Further, the present invention is characterized in that the acrylate is 2-hydroxyethyl acrylate.

【0020】また本発明は反応性希釈剤として、少なく
とも、2ーエチルヘキシルアクリレートまたはトリメチ
ロールプロパントリアクリレートを含むことを特徴とす
るものである。
The present invention is also characterized in that it contains at least 2-ethylhexyl acrylate or trimethylolpropane triacrylate as the reactive diluent.

【0021】さらに本発明においては、光重合開始剤が
次式、
Further, in the present invention, the photopolymerization initiator is represented by the following formula:

【0022】[0022]

【化1】 Embedded image

【0023】(ここで、R’が2、4、4ートリメチル
ペンチル基である場合、さらにRが2、6ージメトキシ
フェニル基、2、6ージクロロフェニル基、2、4、6
ートリクロロフェニル基、2、4、6ートリメトキシフ
ェニル基、2、6ージメチルフェニル基、2、4、6ー
トリメチルフェニル基、フェニル基、メチル基から選ば
れる基を表し;R’がフェニル基である場合、さらにR
がメチル基またはフェニル基を表し;R’が4ーメチル
フェニル基である場合、さらにRがメチル基、2、6ー
ジメトキシフェニル、2、6ージクロロフェニル基、
2、4、6ートリクロロフェニル基、2、4、6ートリ
メトキシフェニル基、2、6ージメチルフェニル基、
2、4、6ートリメチルフェニル基から選ばれる基を表
し;R’がメチル基の場合、Rがメチル基を表し;R’
がエチル基の場合、Rがメチル基を表し;R’がプロピ
ル基の場合、Rがメチル基を表す)で表される化合物で
あることを特徴とする光ファイバに関するものである。
(Here, when R'is a 2,4,4-trimethylpentyl group, R is further a 2,6-dimethoxyphenyl group, 2,6-dichlorophenyl group, 2,4,6.
-Trichlorophenyl group, 2,4,6-trimethoxyphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, phenyl group, methyl group; R'is phenyl If it is a group, then R
Represents a methyl group or a phenyl group; when R ′ is a 4-methylphenyl group, then R is a methyl group, 2,6-dimethoxyphenyl, 2,6-dichlorophenyl group,
2,4,6-trichlorophenyl group, 2,4,6-trimethoxyphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group,
Represents a group selected from a 2,4,6-trimethylphenyl group; when R'is a methyl group, R represents a methyl group; R '
Is an ethyl group, R represents a methyl group; and R'is a propyl group, R represents a methyl group).

【0024】また、本発明は、さらに光重合開始剤とし
て少なくとも、ベンジルジメチルケタール、1ーヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン、2ーメチルー1ー
[4ー(メチルチオ)フェニル]ー2ーモルホリノプロ
パンー1ーオン、2ーヒドロキシー2ーメチルー1ーフ
ェニルーピロパンー1ーオンの1つを含むことを特徴と
するものである。
Further, the present invention further comprises at least benzyl dimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1-one as a photopolymerization initiator. -Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-pyropan-1-one.

【0025】さらに本発明は、複数の被覆層で被覆した
光ファイバの被覆層のうち、少なくとも1層被覆樹脂
が、少なくともビスアシルホスフィンオキシド類の光重
合開始剤を含むことを特徴とする光ファイバの製造方法
に関するものである。
Further, the present invention is characterized in that, of the coating layers of the optical fiber coated with a plurality of coating layers, at least one coating resin contains at least a photopolymerization initiator of bisacylphosphine oxides. The present invention relates to a manufacturing method of.

【0026】また本発明は、複数の被覆層で被覆した光
ファイバの被覆層のうち、少なくとも1層被覆樹脂が、
アクリレートオリゴマーと、反応性希釈剤と、少なくと
もビスアシルホスフィンオキシド類の光重合開始剤とを
含むことを特徴とする光ファイバの製造方法に関するも
のである。
In the present invention, at least one layer coating resin of the coating layers of the optical fiber coated with a plurality of coating layers is
The present invention relates to a method for producing an optical fiber, which comprises an acrylate oligomer, a reactive diluent and at least a photopolymerization initiator of bisacylphosphine oxides.

【0027】また本発明は、内側層と外側層の被覆層を
有する被覆光ファイバであって、内側被覆層を、ビスア
シルホスフィンオキシド類を光重合開始剤として形成す
ることを特徴とする被覆光ファイバに関するものであ
る。
The present invention also provides a coated optical fiber having a coating layer of an inner layer and an outer layer, wherein the inner coating layer is formed by using bisacylphosphine oxides as a photopolymerization initiator. It is about fiber.

【0028】さらに本発明は、内側層と外側層の被覆層
を有する被覆光ファイバの製造方法であって、内側被覆
層を、ビスアシルホスフィンオキシド類を光重合開始剤
として形成することを特徴とする被覆光ファイバ製造方
法に関するものである。
Furthermore, the present invention is a method for producing a coated optical fiber having a coating layer of an inner layer and an outer layer, characterized in that the inner coating layer is formed using a bisacylphosphine oxide as a photopolymerization initiator. The present invention relates to a coated optical fiber manufacturing method.

【0029】また本発明は、内側層と外側層の被覆層
が、紫外線照射により同時に硬化することを特徴とする
光ファイバ製造方法に関するものである。
The present invention also relates to a method for producing an optical fiber, wherein the coating layers of the inner layer and the outer layer are simultaneously cured by irradiation with ultraviolet rays.

【0030】さらに本発明は、光重合開始剤としてのビ
スアシルホスフィンオキシド類が、0.1〜10重量部
であることを特徴とする被覆光ファイバに関するもので
ある。
The present invention further relates to a coated optical fiber characterized in that the bisacylphosphine oxides as a photopolymerization initiator is contained in an amount of 0.1 to 10 parts by weight.

【0031】また本発明は、前記光重合開始剤としての
ビスアシルホスフィンオキシド類が、0.1〜10重量
部であることを特徴とする光ファイバ製造方法に関する
ものである。
The present invention also relates to a method for producing an optical fiber, wherein the bisacylphosphine oxides as the photopolymerization initiator is 0.1 to 10 parts by weight.

【0032】以下本発明をより詳しく説明する。The present invention will be described in more detail below.

【0033】(アクリルオリゴマー)本発明の係るアク
リルオリゴマー(または(メタ)アクリルオリゴマー)
の必須成分は、ポリオール成分、イソシアネート成分、
及びアクリレート成分からなる。以下で説明する種々の
成分を使用可能であるが、該オリゴマーの好ましい分子
量としては、1000〜100000である。
(Acrylic Oligomer) The acrylic oligomer (or (meth) acrylic oligomer) according to the present invention
The essential components of the polyol component, isocyanate component,
And an acrylate component. Although various components described below can be used, the preferable molecular weight of the oligomer is 1,000 to 100,000.

【0034】本発明においてはポリオール成分は特に制
限されないが、好適に使用可能なポリオール成分として
は、例えばポリオキシテトラメチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等ポリ
エーテルポリオール、またはポリオレフィングリコー
ル、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール、ポリカプロラクトンポリオール等である。
In the present invention, the polyol component is not particularly limited, but examples of suitable polyol components include, for example, polyether polyols such as polyoxytetramethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol, or polyolefin glycol, polyester polyol, polycarbonate. Examples thereof include polyols and polycaprolactone polyols.

【0035】また、本発明においてはイソシアネート成
分は特に制限されないが、好適に使用可能なイソシアネ
ート成分としては、トリレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、pーフェニレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等で
ある。
In the present invention, the isocyanate component is not particularly limited, but as the isocyanate component which can be preferably used, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, etc. Is.

【0036】また、本発明においてはアクリレート成分
は特に制限されないが、好適に使用可能なアクリレート
成分としては、2ーヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
ート、2ーヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等
のヒドロキシアルキル基の炭素数が2〜4程度のもので
ある。
In the present invention, the acrylate component is not particularly limited, but the acrylate component that can be preferably used is a hydroxyalkyl group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate or 2-hydroxypropyl (meth) acrylate. It has about 2 to 4 carbon atoms.

【0037】(反応性希釈剤)本発明において使用可能
な反応希釈剤は特に制限されないが、好適に使用可能な
反応性希釈剤としては、2ーエチルヘキシルアクリレー
トテトラヒドロフルフリルアルコー ルカプロラクトン付
加物の(メタ)アクリレート、ノニルフェノールエチレ
ノキシド付加物の(メタ)アクリレート、ポリエチレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレング
リコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールジエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ(メタ)アクリレート、ビスフェノールジ
グリシジルエーテルから合成したエポキシ(メタ)アク
リレート等のモノないしポリ(メタ)アクリレート類、
ジアリルアジペート、ジアリルフタレート、トリアリル
トリメリテート、トリアリルイソシアヌレート等のアク
リルエステル類、スチレン、ビニルアセテート、Nービ
ニルピロリドン、N、N’ージメチルアクリルアミド、
N、N’ージメチルアミノプロピルアクリルアミド、
N、N’ージメチルアミノえちるアクリリレート等のビ
ニル化合物である。
(Reactive Diluent) The reactive diluent that can be used in the present invention is not particularly limited, but a reactive diluent that can be preferably used is 2-ethylhexyl acrylate tetrahydrofurfuryl alcohol caprolactone adduct ( (Meth) acrylate, nonylphenol ethylenoxide adduct (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol diethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, penta Erythritol tri (meth) acrylate, mono- or poly (meth) acrylates such as epoxy (meth) acrylate synthesized from bisphenol diglycidyl ether,
Acrylic esters such as diallyl adipate, diallyl phthalate, triallyl trimellitate and triallyl isocyanurate, styrene, vinyl acetate, N-vinylpyrrolidone, N, N'-dimethylacrylamide,
N, N'-dimethylaminopropyl acrylamide,
A vinyl compound such as N, N′-dimethylaminoethyl acrylate.

【0038】(光重合開始剤)本発明で好適に使用可能
な光重合開始剤の1つとしては、ビスアシルホスフィン
オキシド系(特開平5−345790)であって、硬化
性のよい光重合開始剤であれば特に分子構造に制限はな
いが、特に次式、
(Photopolymerization Initiator) One of the photopolymerization initiators that can be preferably used in the present invention is a bisacylphosphine oxide type (JP-A-5-345790), which is a photopolymerization initiator having good curability. There is no particular limitation on the molecular structure as long as it is an agent, but especially the following formula,

【0039】[0039]

【化1】 Embedded image

【0040】(ここで、R’が2、4、4ートリメチル
ペンチル基である場合、さらにRが2、6ージメトキシ
フェニル基、2、6ージクロロフェニル基、2、4、6
ートリクロロフェニル基、2、4、6ートリメトキシフ
ェニル基、2、6ージメチルフェニル基、2、4、6ー
トリメチルフェニル基、フェニル基、メチル基から選ば
れる基を表し;R’がフェニル基である場合、さらにR
がメチル基またはフェニル基を表し;R’が4ーメチル
フェニル基である場合、さらにRがメチル基、2、6ー
ジメトキシフェニル、2、6ージクロロフェニル基、
2、4、6ートリクロロフェニル基、2、4、6ートリ
メトキシフェニル基、2、6ージメチルフェニル基、
2、4、6ートリメチルフェニル基から選ばれる基を表
し;R’がメチル基の場合、Rがメチル基を表し;R’
がエチル基の場合、Rがメチル基を表し;R’がプロピ
ル基の場合、Rがメチル基を表す)で表される化合物が
好適に使用可能である。
(Here, when R'is a 2,4,4-trimethylpentyl group, R is further a 2,6-dimethoxyphenyl group, 2,6-dichlorophenyl group, 2,4,6.
-Trichlorophenyl group, 2,4,6-trimethoxyphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, phenyl group, methyl group; R'is phenyl If it is a group, then R
Represents a methyl group or a phenyl group; when R ′ is a 4-methylphenyl group, then R is a methyl group, 2,6-dimethoxyphenyl, 2,6-dichlorophenyl group,
2,4,6-trichlorophenyl group, 2,4,6-trimethoxyphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group,
Represents a group selected from a 2,4,6-trimethylphenyl group; when R'is a methyl group, R represents a methyl group; R '
Is an ethyl group, R represents a methyl group; and R ′ is a propyl group, R represents a methyl group).

【0041】さらに本発明は光重合開始剤として、ベン
ジルジメチルケタール、1ーヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン、2ーメチルー1ー[4ー(メチルチ
オ)フェニル]ー2ーモルホリノプロパンー1ーオン、
2ーヒドロキシー2ーメチルー1ーフェニルーピロパン
ー1ーオンが好適に使用可能である。
Further, in the present invention, as a photopolymerization initiator, benzyl dimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one,
2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-pyropan-1-one can be preferably used.

【0042】またこれらの2種以上の光重合開始剤を混
合して使用することも可能であり、もしくはアミン類等
の少量の増感助剤との併用も可能である。
It is also possible to use a mixture of two or more of these photopolymerization initiators, or to use in combination with a small amount of sensitization aid such as amines.

【0043】本発明に係る混合物の光重合開始剤の添加
量は、0.1重量部以上10重量部以下であることが望
ましい。
The amount of the photopolymerization initiator added to the mixture according to the present invention is preferably 0.1 part by weight or more and 10 parts by weight or less.

【0044】すなわち、0.1以下では十分な硬化速度
を得ることが困難であり、10部以上では光重合開始剤
が析出する等の問題が生じるおそれがある。
That is, if it is 0.1 or less, it is difficult to obtain a sufficient curing rate, and if it is 10 parts or more, problems such as precipitation of a photopolymerization initiator may occur.

【0045】(紫外線硬化型樹脂混合物調整方法)本発
明の紫外線硬化型樹脂は上記のアクリルオリゴマー、反
応性希釈剤、光重合開始剤を必須成分とするが、さらに
必要に応じてアクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエー
テル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミドイミド樹脂、
シリコーン樹脂、フェノール樹脂等の各種の変性用樹脂
や、有機ケイ素化合物、界面活性剤、増感剤等の各種の
添加剤を配合してもよい。
(Preparation Method of UV-Curable Resin Mixture) The UV-curable resin of the present invention contains the above-mentioned acrylic oligomer, reactive diluent and photopolymerization initiator as essential components. Resin, polyether resin, polyurethane resin, polyamide-imide resin,
You may mix | blend various modifying resins, such as a silicone resin and a phenol resin, and various additives, such as an organosilicon compound, a surfactant, and a sensitizer.

【0046】混合物全体の粘度は、作業性の観点から、
通常1000〜10000センチポイズ(25℃)の範
囲に調製されていることが望ましい。
From the viewpoint of workability, the viscosity of the whole mixture is
Usually, it is desirable that the composition is prepared in the range of 1,000 to 10,000 centipoise (25 ° C).

【0047】本発明においては、該混合物の調整方法は
特に制限されない。通常の加熱撹拌装置があれがよい。
反応の進行は赤外線吸収スペクトル法により、イソシア
ネートによる特性吸収(例えば2270cm-1)の消失
により、モニタ可能である。
In the present invention, the method for preparing the mixture is not particularly limited. A normal heating and stirring device is good.
The progress of the reaction can be monitored by the infrared absorption spectrum method by the disappearance of characteristic absorption (for example, 2270 cm −1 ) by isocyanate.

【0048】各成分の成分量については、本発明におい
ては特に制限はされず、使用する成分の種類、要求され
る被覆層の物理的化学的性質等により、最適化可能であ
る。
The amount of each component is not particularly limited in the present invention and can be optimized depending on the type of components used, the required physical and chemical properties of the coating layer, and the like.

【0049】(光ファイバ被覆工程)本発明の被覆光フ
ァイバの製造法は特に制限されない。従来公知のファイ
バ化装置及び紫外線照射型の樹脂被覆形成装置が好適に
使用可能である。
(Optical Fiber Coating Step) The method for producing the coated optical fiber of the present invention is not particularly limited. Conventionally known fiberizing devices and ultraviolet irradiation type resin coating forming devices can be suitably used.

【0050】例えば、図1に示される光ファイバ母材1
を線引炉2に送りこみ、加熱溶融して光ファイバ(ガラ
スファイバ)3に線引し、紫外線硬化型樹脂塗布のため
の塗布装置4または5に送り、後これを紫外線照射装置
6により紫外線を照射することに、塗布層を硬化させて
被覆光ファイバ7とし、これを引きながら巻取り装置9
に巻き取るといった方法が可能である。
For example, the optical fiber preform 1 shown in FIG.
Is sent to a drawing furnace 2, heated and melted, drawn into an optical fiber (glass fiber) 3, and sent to a coating device 4 or 5 for coating an ultraviolet curable resin, which is then irradiated with ultraviolet light by an ultraviolet irradiation device 6. By irradiating with, the coating layer is cured to form the coated optical fiber 7, and the winding device 9 is pulled while pulling this.
It is possible to wind it up.

【0051】本発明においては、光ファイバの素材、組
成等も特に制限はない。
In the present invention, the material and composition of the optical fiber are not particularly limited.

【0052】さらに形成された被覆樹脂については物性
及び被覆厚みについて特に限定はされない。
The physical properties and coating thickness of the formed coating resin are not particularly limited.

【0053】さらに被覆樹脂は単層でも多層でもよく、
着色層を設けた構造でもよい。また本発明の光重合開始
剤は着色層にも使用可能である。
Further, the coating resin may be a single layer or multiple layers,
A structure provided with a colored layer may be used. The photopolymerization initiator of the present invention can also be used in the colored layer.

【0054】本発明においては、多層樹脂被覆層の形成
方法は特に制限されない。一般的なコート装置(例えば
特開平1−148733参照)が好適に使用可能であ
る。
In the present invention, the method for forming the multilayer resin coating layer is not particularly limited. A general coater (see, for example, JP-A-1-148733) can be preferably used.

【0055】本発明においては、紫外線照射装置に特に
制限はなく、通常の装置が好適に使用可能である。例え
ば、照射波長200〜600であって、照射エネルギ密
度は365nmで200mW/ cm2 以上のものが好適
に使用可能である。
In the present invention, the ultraviolet irradiation device is not particularly limited, and a normal device can be preferably used. For example, an irradiation wavelength of 200 to 600 and an irradiation energy density of 365 nm of 200 mW / cm 2 or more can be preferably used.

【0056】[0056]

【作用】本発明に係る光ファイバ被覆用紫外線硬化型樹
脂混合物は、ビスアシルホスフィンオキシド骨格を有す
る光重合開始剤を含むことにより、光ファイバ被覆工程
において硬化速度を向上させ、その結果光ファイバの線
引速度を上昇させる。
The UV-curable resin mixture for coating an optical fiber according to the present invention contains a photopolymerization initiator having a bisacylphosphine oxide skeleton to improve the curing rate in the optical fiber coating step, resulting in Increase the drawing speed.

【0057】さらに、光ファイバの多層被覆工程におい
て、硬化性を損なわずに一括して被覆可能とする。
Further, in the multi-layer coating process of the optical fiber, the coating can be performed all at once without impairing the curability.

【0058】[0058]

【実施例】以下実施例に基づき本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に
限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below based on examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.

【0059】(実施例1)平均分子量1000のポリオ
キシテトラメチレングリコール(1モル)(三菱化学P
TMG1000)と、トリレンジイソシアネート(2モ
ル)を、60〜70℃で約2時間撹拌混合した。さらに
2ーヒドロキシエチルアクリレート(2モル)を加えて
撹拌混合し、イソシアネート基による赤外線の特性吸収
(2270cmー1)をモニターしながら反応を完結させ
た。
Example 1 Polyoxytetramethylene glycol (1 mol) having an average molecular weight of 1000 (Mitsubishi Chemical P
TMG1000) and tolylene diisocyanate (2 mol) were stirred and mixed at 60 to 70 ° C. for about 2 hours. 2-Hydroxyethyl acrylate (2 mol) was further added and mixed with stirring to complete the reaction while monitoring the characteristic absorption of infrared rays (2270 cm -1 ) by the isocyanate group.

【0060】得られたウレタンアクリレートオリゴマー
(60部)に、反応性希釈剤として2ーエチルヘキシル
アクリレート(40部)、さらに光重合開始剤として
2、4、4ートリメチルペンチルービス(2、6ージメ
トキシベンゾイル)(3部)を加えて紫外線硬化型樹脂
混合物を製造した。
The resulting urethane acrylate oligomer (60 parts) was added with 2-ethylhexyl acrylate (40 parts) as a reactive diluent, and 2,4,4-trimethylpentyl bis (2,6-) as a photopolymerization initiator. Dimethoxybenzoyl) (3 parts) was added to prepare an ultraviolet curable resin mixture.

【0061】得られた樹脂混合物を、図1の線引装置を
用いて、直径125μmの石英ガラスファイバまわりに
塗布硬化させ、被覆光ファイバを製造した。
The resin mixture thus obtained was coated and cured around a quartz glass fiber having a diameter of 125 μm by using the drawing apparatus shown in FIG. 1 to produce a coated optical fiber.

【0062】このとき、得られた被覆層の厚みは30μ
mであり、被覆樹脂が硬化するための最高速度は300
m/分であった。
At this time, the thickness of the obtained coating layer was 30 μm.
m, the maximum speed for the coating resin to cure is 300
It was m / min.

【0063】(実施例2)平均分子量1000のポリオ
キシテトラメチレングリコール(1モル)と、トリレン
ジイソシアネート(2モル)を、60〜70℃で約2時
間撹拌混合した。さらに2ーヒドロキシエチルアクリレ
ート(2モル)を加えて撹拌混合し、イソシアネート基
による赤外線の特性吸収(2270cmー1)をモニター
しながら反応を完結させた。
Example 2 Polyoxytetramethylene glycol (1 mol) having an average molecular weight of 1000 and tolylene diisocyanate (2 mol) were mixed with stirring at 60 to 70 ° C. for about 2 hours. 2-Hydroxyethyl acrylate (2 mol) was further added and mixed with stirring to complete the reaction while monitoring the characteristic absorption of infrared rays (2270 cm -1 ) by the isocyanate group.

【0064】得られたウレタンアクリレートオリゴマー
(60部)に、反応性希釈剤として2ーエチルヘキシル
アクリレート(40部)、さらに光重合開始剤として
2、4、4ートリメチルペンチルービス(2、6ージク
ロロベンゾイル)(3部)を加えて紫外線硬化型樹脂混
合物を製造した。
The resulting urethane acrylate oligomer (60 parts) was mixed with 2-ethylhexyl acrylate (40 parts) as a reactive diluent, and 2,4,4-trimethylpentyl bis (2,6-) as a photopolymerization initiator. Dichlorobenzoyl) (3 parts) was added to produce a UV curable resin mixture.

【0065】得られた樹脂混合物を、図1の線引装置を
用いて、直径125μmの石英ガラスファイバまわりに
塗布硬化させ、被覆光ファイバを製造した。
The obtained resin mixture was applied and cured around a quartz glass fiber having a diameter of 125 μm by using the drawing device shown in FIG. 1 to produce a coated optical fiber.

【0066】このとき、得られた被覆層の厚みは30μ
mであり、被覆樹脂が硬化するための最高速度は310
m/分であった。
At this time, the thickness of the obtained coating layer was 30 μm.
m, and the maximum speed for the coating resin to cure is 310
It was m / min.

【0067】(実施例3)平均分子量1000のポリオ
キシテトラメチレングリコール(1モル)と、トリレン
ジイソシアネート(2モル)を、60〜70℃で約2時
間撹拌混合した。さらに2ーヒドロキシエチルアクリレ
ート(2モル)を加えて撹拌混合し、イソシアネート基
による赤外線の特性吸収(2270cmー1)をモニター
しながら反応を完結させた。
(Example 3) Polyoxytetramethylene glycol (1 mol) having an average molecular weight of 1000 and tolylene diisocyanate (2 mol) were stirred and mixed at 60 to 70 ° C for about 2 hours. 2-Hydroxyethyl acrylate (2 mol) was further added and mixed with stirring to complete the reaction while monitoring the characteristic absorption of infrared rays (2270 cm -1 ) by the isocyanate group.

【0068】得られたウレタンアクリレートオリゴマー
(60部)に、反応性希釈剤として2ーエチルヘキシル
アクリレート(40部)、さらに光重合開始剤として
2、4、4ートリメチルペンチルービス(2、4、6ー
トリクロロベンゾイル)(3部)を加えて紫外線硬化型
樹脂混合物を製造した。
The resulting urethane acrylate oligomer (60 parts) was added with 2-ethylhexyl acrylate (40 parts) as a reactive diluent, and 2,4,4-trimethylpentyl-bis (2,4,4) as a photopolymerization initiator. 6-Trichlorobenzoyl) (3 parts) was added to prepare an ultraviolet curable resin mixture.

【0069】得られた樹脂混合物を、図1の線引装置を
用いて、直径125μmの石英ガラスファイバまわりに
塗布硬化させ、被覆光ファイバを製造した。
The resin mixture thus obtained was coated and cured around a quartz glass fiber having a diameter of 125 μm by using the drawing apparatus shown in FIG. 1 to manufacture a coated optical fiber.

【0070】このとき、得られた被覆層の厚みは30μ
mであり、被覆樹脂が硬化するための最高速度は330
m/分であった。
At this time, the thickness of the obtained coating layer was 30 μm.
m, the maximum speed for the coating resin to cure is 330
It was m / min.

【0071】(実施例4)平均分子量1000のポリオ
キシテトラメチレングリコール(1モル)と、トリレン
ジイソシアネート(2モル)を、60〜70℃で約2時
間撹拌混合した。さらに2ーヒドロキシエチルアクリレ
ート(2モル)を加えて撹拌混合し、イソシアネート基
による赤外線の特性吸収(2270cmー1)をモニター
しながら反応を完結させた。
Example 4 Polyoxytetramethylene glycol (1 mol) having an average molecular weight of 1000 and tolylene diisocyanate (2 mol) were stirred and mixed at 60 to 70 ° C. for about 2 hours. 2-Hydroxyethyl acrylate (2 mol) was further added and mixed with stirring to complete the reaction while monitoring the characteristic absorption of infrared rays (2270 cm -1 ) by the isocyanate group.

【0072】得られたウレタンアクリレートオリゴマー
(60部)に、反応性希釈剤として2ーエチルヘキシル
アクリレート(40部)、さらに光重合開始剤として
2、4、4ートリメチルペンチルービス(2、6ージメ
トキシベンゾイル)(3部)、及びベンジルジメチルケ
タール(1部)を加えて紫外線硬化型樹脂混合物を製造
した。
The resulting urethane acrylate oligomer (60 parts) was mixed with 2-ethylhexyl acrylate (40 parts) as a reactive diluent, and 2,4,4-trimethylpentyl bis (2,6-) as a photopolymerization initiator. An ultraviolet-curable resin mixture was prepared by adding dimethoxybenzoyl) (3 parts) and benzyl dimethyl ketal (1 part).

【0073】得られた樹脂混合物を、図1の線引装置を
用いて、直径125μmの石英ガラスファイバまわりに
塗布硬化させ、被覆光ファイバを製造した。
The resin mixture thus obtained was coated and cured around a quartz glass fiber having a diameter of 125 μm by using the drawing apparatus shown in FIG. 1 to manufacture a coated optical fiber.

【0074】このとき、得られた被覆層の厚みは30μ
mであり、被覆樹脂が硬化するための最高速度は350
m/分であった。
At this time, the thickness of the obtained coating layer was 30 μm.
m, the maximum speed for the coating resin to cure is 350
It was m / min.

【0075】(実施例5)平均分子量1000のポリオ
キシテトラメチレングリコール(1モル)と、トリレン
ジイソシアネート(2モル)を、60〜70℃で約2時
間撹拌混合した。さらに2ーヒドロキシエチルアクリレ
ート(2モル)を加えて撹拌混合し、イソシアネート基
による赤外線の特性吸収(2270cmー1)をモニター
しながら反応を完結させた。
Example 5 Polyoxytetramethylene glycol (1 mol) having an average molecular weight of 1000 and tolylene diisocyanate (2 mol) were mixed with stirring at 60 to 70 ° C. for about 2 hours. 2-Hydroxyethyl acrylate (2 mol) was further added and mixed with stirring to complete the reaction while monitoring the characteristic absorption of infrared rays (2270 cm -1 ) by the isocyanate group.

【0076】得られたウレタンアクリレートオリゴマー
(60部)に、反応性希釈剤として2ーエチルヘキシル
アクリレート(40部)、さらに光重合開始剤として
2、4、4ートリメチルペンチルービス(2、6ージメ
トキシベンゾイル)(3部)を加え紫外線硬化型樹脂混
合物を製造した。得られた樹脂混合物を内側層被覆層と
して使用した。
The resulting urethane acrylate oligomer (60 parts) was mixed with 2-ethylhexyl acrylate (40 parts) as a reactive diluent and 2,4,4-trimethylpentyl-bis (2,6- Dimethoxybenzoyl) (3 parts) was added to prepare an ultraviolet curable resin mixture. The obtained resin mixture was used as an inner layer coating layer.

【0077】さらに、このウレタンアクリレートオリゴ
マー(60部)に、反応性希釈剤としてトリメチロール
プロパントリアクリレート(40部)、さらに光重合開
始剤としてベンジルジメチルケタール(3部)を加え紫
外線硬化型樹脂混合物を製造した。得られた樹脂混合物
を外側層被覆層として使用した。
Further, to this urethane acrylate oligomer (60 parts), trimethylolpropane triacrylate (40 parts) as a reactive diluent and benzyl dimethyl ketal (3 parts) as a photopolymerization initiator were added, and an ultraviolet curable resin mixture was added. Was manufactured. The obtained resin mixture was used as an outer layer coating layer.

【0078】得られた2種類の樹脂混合物を、図2の線
引装置を用いて、直径125μmの石英ガラスファイバ
まわりに塗布硬化させ、被覆光ファイバを製造した。
The obtained two kinds of resin mixtures were coated and cured around a quartz glass fiber having a diameter of 125 μm by using the drawing apparatus shown in FIG. 2 to manufacture a coated optical fiber.

【0079】このとき、得られた内側被覆層の厚みは3
0μmであり、外側被覆層の厚みは30μmであった。
また被覆樹脂が硬化するための最高速度は290m/分
であった。
At this time, the thickness of the obtained inner coating layer was 3
The outer coating layer had a thickness of 30 μm.
The maximum speed for the coating resin to cure was 290 m / min.

【0080】(比較例1)平均分子量1000のポリオ
キシテトラメチレングリコール(1モル)と、トリレン
ジイソシアネート(2モル)を、60〜70℃で約2時
間撹拌混合した。さらに2ーヒドロキシエチルアクリレ
ート(2モル)を加えて撹拌混合し、イソシアネート基
による赤外線の特性吸収(2270cmー1)をモニター
しながら反応を完結させた。
Comparative Example 1 Polyoxytetramethylene glycol (1 mol) having an average molecular weight of 1000 and tolylene diisocyanate (2 mol) were mixed with stirring at 60 to 70 ° C. for about 2 hours. 2-Hydroxyethyl acrylate (2 mol) was further added and mixed with stirring to complete the reaction while monitoring the characteristic absorption of infrared rays (2270 cm -1 ) by the isocyanate group.

【0081】得られたウレタンアクリレートオリゴマー
(60部)に、反応性希釈剤として2ーエチルヘキシル
アクリレート(40部)、さらに光重合開始剤としてベ
ンジルジメチルケタール(3部)(チバガイギ社製、イ
ルガキュア651)を加えて紫外線硬化型樹脂混合物を
製造した。
To the obtained urethane acrylate oligomer (60 parts), 2-ethylhexyl acrylate (40 parts) as a reactive diluent, and benzyl dimethyl ketal (3 parts) as a photopolymerization initiator (Ciba-Geigy, Irgacure 651) Was added to produce an ultraviolet curable resin mixture.

【0082】得られた樹脂混合物を、図1の線引装置を
用いて、直径125μmの石英ガラスファイバまわりに
塗布硬化させ、被覆光ファイバを製造した。
The resin mixture thus obtained was coated and cured around a quartz glass fiber having a diameter of 125 μm by using the drawing apparatus shown in FIG. 1 to manufacture a coated optical fiber.

【0083】このとき、得られた被覆層の厚みは30μ
mであり、被覆樹脂が硬化するための最高速度は180
m/分であった。
At this time, the thickness of the obtained coating layer was 30 μm.
m, the maximum speed for the coating resin to cure is 180
It was m / min.

【0084】(比較例2)平均分子量1000のポリオ
キシテトラメチレングリコール(1モル)と、トリレン
ジイソシアネート(2モル)を、60〜70℃で約2時
間撹拌混合した。さらに2ーヒドロキシエチルアクリレ
ート(2モル)を加えて撹拌混合し、イソシアネート基
による赤外線の特性吸収(2270cmー1)をモニター
しながら反応を完結させた。
Comparative Example 2 Polyoxytetramethylene glycol (1 mol) having an average molecular weight of 1000 and tolylene diisocyanate (2 mol) were mixed with stirring at 60 to 70 ° C. for about 2 hours. 2-Hydroxyethyl acrylate (2 mol) was further added and mixed with stirring to complete the reaction while monitoring the characteristic absorption of infrared rays (2270 cm -1 ) by the isocyanate group.

【0085】得られたウレタンアクリレートオリゴマー
(60部)に、反応性希釈剤として2ーエチルヘキシル
アクリレート(40部)、さらに光重合開始剤として1
ーヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(3部)
(チバガイギ社製イルガキュア184)を加えて紫外線
硬化型樹脂混合物を製造した。
To the obtained urethane acrylate oligomer (60 parts), 2-ethylhexyl acrylate (40 parts) was added as a reactive diluent, and 1 part was added as a photopolymerization initiator.
-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone (3 parts)
(Irgacure 184 manufactured by Ciba-Geigi Co., Ltd.) was added to produce an ultraviolet-curable resin mixture.

【0086】得られた樹脂混合物を、図1の線引装置を
用いて、直径125μmの石英ガラスファイバまわりに
塗布硬化させ、被覆光ファイバを製造した。
The resin mixture thus obtained was coated and cured around a quartz glass fiber having a diameter of 125 μm by using the drawing apparatus shown in FIG. 1 to manufacture a coated optical fiber.

【0087】このとき、得られた被覆層の厚みは30μ
mであり、被覆樹脂が硬化するための最高速度は160
m/分であった。
At this time, the thickness of the obtained coating layer was 30 μm.
m, the maximum speed for the coating resin to cure is 160
It was m / min.

【0088】(比較例3)平均分子量1000のポリオ
キシテトラメチレングリコール(1モル)と、トリレン
ジイソシアネート(2モル)を、60〜70℃で約2時
間撹拌混合した。さらに2ーヒドロキシエチルアクリレ
ート(2モル)を加えて撹拌混合し、イソシアネート基
による赤外線の特性吸収(2270cmー1)をモニター
しながら反応を完結させた。
Comparative Example 3 Polyoxytetramethylene glycol (1 mol) having an average molecular weight of 1000 and tolylene diisocyanate (2 mol) were mixed with stirring at 60 to 70 ° C. for about 2 hours. 2-Hydroxyethyl acrylate (2 mol) was further added and mixed with stirring to complete the reaction while monitoring the characteristic absorption of infrared rays (2270 cm -1 ) by the isocyanate group.

【0089】得られたウレタンアクリレートオリゴマー
(60部)に、反応性希釈剤として2ーエチルヘキシル
アクリレート(40部)、さらに光重合開始剤として2
ーメチルー1ー[4ー(メチルチオ)フェニル]ー2ー
モルホリノプロパンー1ーオン(3部)(チバガイギ社
製イルガキュア907)を加えて紫外線硬化型樹脂混合
物を製造した。
To the obtained urethane acrylate oligomer (60 parts), 2-ethylhexyl acrylate (40 parts) as a reactive diluent, and 2 as a photopolymerization initiator were added.
-Methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one (3 parts) (IRGACURE 907 manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.) was added to prepare an ultraviolet-curable resin mixture.

【0090】得られた樹脂混合物を、図1の線引装置を
用いて、直径125μmファイバまわりに塗布硬化さ
せ、被覆光ファイバを製造した。
The resin mixture thus obtained was coated and cured around a fiber having a diameter of 125 μm using the drawing apparatus shown in FIG. 1 to produce a coated optical fiber.

【0091】このとき、得られた被覆層の厚みは30μ
mであり、被覆樹脂が硬化するための最高速度は170
m/分であった。
At this time, the thickness of the obtained coating layer was 30 μm.
m, the maximum speed for the coating resin to cure is 170
It was m / min.

【0092】(比較例4)平均分子量1000のポリオ
キシテトラメチレングリコール(1モル)と、トリレン
ジイソシアネート(2モル)を、60〜70℃で約2時
間撹拌混合した。さらに2ーヒドロキシエチルアクリレ
ート(2モル)を加えて撹拌混合し、イソシアネート基
による赤外線の特性吸収(2270cmー1)をモニター
しながら反応を完結させた。
Comparative Example 4 Polyoxytetramethylene glycol (1 mol) having an average molecular weight of 1000 and tolylene diisocyanate (2 mol) were stirred and mixed at 60 to 70 ° C. for about 2 hours. 2-Hydroxyethyl acrylate (2 mol) was further added and mixed with stirring to complete the reaction while monitoring the characteristic absorption of infrared rays (2270 cm -1 ) by the isocyanate group.

【0093】得られたウレタンアクリレートオリゴマー
(60部)に、反応性希釈剤として2ーエチルヘキシル
アクリレート(40部)、さらに光重合開始剤として2
ーヒドロキシー2ーメチルーフェニループロパンー1ー
オン(3部)(チバガイギ社製ダロキュア1173)を
加えて紫外線硬化型樹脂混合物を製造した。
To the obtained urethane acrylate oligomer (60 parts), 2-ethylhexyl acrylate (40 parts) as a reactive diluent, and 2 as a photopolymerization initiator were added.
-Hydroxy-2-methyl-phenyl-propan-1-one (3 parts) (Darocur 1173 manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.) was added to prepare an ultraviolet-curable resin mixture.

【0094】得られた樹脂混合物を、図1の線引装置を
用いて、直径125μmの石英ガラスファイバまわりに
塗布硬化させ、被覆光ファイバを製造した。
The obtained resin mixture was applied and cured around a quartz glass fiber having a diameter of 125 μm by using the drawing apparatus shown in FIG. 1 to produce a coated optical fiber.

【0095】このとき、得られた被覆層の厚みは30μ
mであり、被覆樹脂が硬化するための最高速度は170
m/分であった。
At this time, the thickness of the obtained coating layer was 30 μm.
m, the maximum speed for the coating resin to cure is 170
It was m / min.

【0096】(比較例5)平均分子量1000のポリオ
キシテトラメチレングリコール(1モル)と、トリレン
ジイソシアネート(2モル)を、60〜70℃で約2時
間撹拌混合した。さらに2ーヒドロキシエチルアクリレ
ート(2モル)を加えて撹拌混合し、イソシアネート基
による赤外線の特性吸収(2270cmー1)をモニター
しながら反応を完結させた。
Comparative Example 5 Polyoxytetramethylene glycol having an average molecular weight of 1000 (1 mol) and tolylene diisocyanate (2 mol) were mixed with stirring at 60 to 70 ° C. for about 2 hours. 2-Hydroxyethyl acrylate (2 mol) was further added and mixed with stirring to complete the reaction while monitoring the characteristic absorption of infrared rays (2270 cm -1 ) by the isocyanate group.

【0097】得られたウレタンアクリレートオリゴマー
(60部)に、反応性希釈剤として2ーエチルヘキシル
アクリレート(40部)、さらに光重合開始剤として4
ートリメチルペンチルービス(2、6ージメトキシベン
ゾイル)(0.07部)を加えて紫外線硬化型樹脂混合
物を製造した。
To the obtained urethane acrylate oligomer (60 parts), 2-ethylhexyl acrylate (40 parts) as a reactive diluent, and 4 as a photopolymerization initiator were added.
-Trimethylpentylbis (2,6-dimethoxybenzoyl) (0.07 parts) was added to prepare an ultraviolet curable resin mixture.

【0098】得られた樹脂混合物を、図1の線引装置を
用いて、直径125μmの石英ガラスファイバまわりに
塗布硬化させ、被覆光ファイバを製造した。
The resin mixture thus obtained was coated and cured around a quartz glass fiber having a diameter of 125 μm by using the drawing apparatus shown in FIG. 1 to manufacture a coated optical fiber.

【0099】このとき、得られた被覆層の厚みは30μ
mであり、被覆樹脂が硬化するための最高速度は160
m/分であった。
At this time, the thickness of the obtained coating layer was 30 μm.
m, the maximum speed for the coating resin to cure is 160
It was m / min.

【0100】(比較例6)平均分子量1000のポリオ
キシテトラメチレングリコール(1モル)と、トリレン
ジイソシアネート(2モル)を、60〜70℃で約2時
間撹拌混合した。さらに2ーヒドロキシエチルアクリレ
ート(2モル)を加えて撹拌混合し、イソシアネート基
による赤外線の特性吸収(2270cmー1)をモニター
しながら反応を完結させた。
Comparative Example 6 Polyoxytetramethylene glycol (1 mol) having an average molecular weight of 1000 and tolylene diisocyanate (2 mol) were mixed with stirring at 60 to 70 ° C. for about 2 hours. 2-Hydroxyethyl acrylate (2 mol) was further added and mixed with stirring to complete the reaction while monitoring the characteristic absorption of infrared rays (2270 cm -1 ) by the isocyanate group.

【0101】得られたウレタンアクリレートオリゴマー
(60部)に、反応性希釈剤として2ーエチルヘキシル
アクリレート(40部)、さらに光重合開始剤として4
ートリメチルペンチルービス(2、6ージメトキシベン
ゾイル)(13部)を加えて紫外線硬化型樹脂混合物を
製造した。
To the resulting urethane acrylate oligomer (60 parts), 2-ethylhexyl acrylate (40 parts) as a reactive diluent, and 4 as a photopolymerization initiator were added.
-Trimethylpentylbis (2,6-dimethoxybenzoyl) (13 parts) was added to prepare a UV-curable resin mixture.

【0102】得られた樹脂混合物を、図1の線引装置を
用いて、直径125μmの石英ガラスファイバまわりに
塗布硬化させ、被覆光ファイバを製造した。
The resin mixture thus obtained was coated and cured around a silica glass fiber having a diameter of 125 μm by using the drawing apparatus shown in FIG. 1 to manufacture a coated optical fiber.

【0103】このとき、得られた被覆層の厚みは30μ
mであり、被覆樹脂が硬化するための最高速度は350
m/分であった。
At this time, the thickness of the obtained coating layer was 30 μm.
m, the maximum speed for the coating resin to cure is 350
It was m / min.

【0104】(比較例7)平均分子量1000のポリオ
キシテトラメチレングリコール(1モル)と、トリレン
ジイソシアネート(2モル)を、60〜70℃で約2時
間撹拌混合した。さらに2ーヒドロキシエチルアクリレ
ート(2モル)を加えて撹拌混合し、イソシアネート基
による赤外線の特性吸収(2270cmー1)をモニター
しながら反応を完結させた。
Comparative Example 7 Polyoxytetramethylene glycol (1 mol) having an average molecular weight of 1000 and tolylene diisocyanate (2 mol) were stirred and mixed at 60 to 70 ° C. for about 2 hours. 2-Hydroxyethyl acrylate (2 mol) was further added and mixed with stirring to complete the reaction while monitoring the characteristic absorption of infrared rays (2270 cm -1 ) by the isocyanate group.

【0105】得られたウレタンアクリレートオリゴマー
(60部)に、反応性希釈剤として2ーエチルヘキシル
アクリレート(40部)、さらに光重合開始剤として1
ーヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(3部)
(チバガイギ社製イルガキョア184)を加え紫外線硬
化型樹脂混合物を製造した。得られた樹脂混合物を内側
層被覆層として使用した。
To the resulting urethane acrylate oligomer (60 parts) was added 2-ethylhexyl acrylate (40 parts) as a reactive diluent, and 1 part as a photopolymerization initiator.
-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone (3 parts)
(Irgakyoa 184 manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.) was added to produce an ultraviolet curable resin mixture. The obtained resin mixture was used as an inner layer coating layer.

【0106】さらに、このウレタンアクリレートオリゴ
マー(60部)に、反応性希釈剤としてトリメチロール
プロパントリアクリレート(40部)、さらに光重合開
始剤としてベンジルジメチルケタール(3部)を加え紫
外線硬化型樹脂混合物を製造した。得られた樹脂混合物
を外側層被覆層として使用した。
Further, to this urethane acrylate oligomer (60 parts), trimethylolpropane triacrylate (40 parts) as a reactive diluent and benzyl dimethyl ketal (3 parts) as a photopolymerization initiator were added, and an ultraviolet curable resin mixture was added. Was manufactured. The obtained resin mixture was used as an outer layer coating layer.

【0107】得られた2種類の樹脂混合物を、図2の線
引装置を用いて、直径125μmの石英ガラスファイバ
まわりに塗布硬化させ、被覆光ファイバを製造した。
The obtained two kinds of resin mixtures were coated and cured around a silica glass fiber having a diameter of 125 μm by using the drawing apparatus shown in FIG. 2 to manufacture a coated optical fiber.

【0108】このとき、得られた内側被覆層の厚みは3
0μmであり、外側被覆層の厚みは30μmであった。
また被覆樹脂が硬化するための最高速度は150m/分
であった。
At this time, the thickness of the obtained inner coating layer was 3
The outer coating layer had a thickness of 30 μm.
The maximum speed for curing the coating resin was 150 m / min.

【0109】[0109]

【発明の効果】本発明によれば、紫外線硬化型樹脂が、
ビスアシルホスフィンオキシド類の光重合開始剤を含む
ことにより、光ファイバ被覆工程において硬化速度を向
上させ、その結果光ファイバの線引速度を上昇させる。
According to the present invention, the ultraviolet curable resin is
Inclusion of a photopolymerization initiator of bisacylphosphine oxides improves the curing rate in the optical fiber coating process, and consequently increases the drawing speed of the optical fiber.

【0110】さらに、光ファイバの多層被覆工程におい
て、硬化性を損なわずに一括して被覆可能とする。
Further, in the multi-layer coating process of the optical fiber, the coating can be carried out all at once without impairing the curability.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】光ファイバ母材を線引き炉により溶融し、光フ
ァイバ被覆用紫外線硬化型樹脂混合物を1層ごとに塗布
し、紫外線照射により硬化し、巻き取ることにより被覆
光ファイバを製造する方法を示す図である。
FIG. 1 shows a method for producing a coated optical fiber by melting an optical fiber preform in a drawing furnace, applying an ultraviolet-curable resin mixture for coating an optical fiber layer by layer, curing by ultraviolet irradiation, and winding the mixture. FIG.

【図2】光ファイバ母材を線引き炉により溶融し、複数
の光ファイバ被覆用紫外線硬化型樹脂混合物を同時に塗
布し、紫外線照射により硬化し、巻き取ることにより被
覆光ファイバを製造する方法を示す図である。
FIG. 2 shows a method for producing a coated optical fiber by melting an optical fiber preform in a drawing furnace, simultaneously applying a plurality of ultraviolet-curable resin mixtures for coating an optical fiber, curing by ultraviolet irradiation, and winding. It is a figure.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…ガラス光ファイバ、41…光ファイバ母材、42…
線引炉、43a、43b…単樹脂層塗布装置、43c…
複数樹脂層塗布装置、44a、44b…紫外線照射装
置、46a、46b…紫外線照射ランプ、47a、47
b…反射鏡、48…樹脂被膜光ファイバ、49…巻取り
機。
1 ... Glass optical fiber, 41 ... Optical fiber base material, 42 ...
Drawing furnace, 43a, 43b ... Single resin layer coating device, 43c ...
Multiple resin layer coating device, 44a, 44b ... UV irradiation device, 46a, 46b ... UV irradiation lamp, 47a, 47
b ... Reflecting mirror, 48 ... Resin coated optical fiber, 49 ... Winding machine.

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 紫外線硬化型樹脂を被覆した光ファイバ
において、該樹脂に少なくともビスアシルホスフィンオ
キシド類の光重合開始剤を含むことを特徴とする光被覆
ファイバ。
1. An optical coated fiber coated with an ultraviolet curable resin, wherein the resin contains at least a photopolymerization initiator of a bisacylphosphine oxide.
【請求項2】 紫外線硬化型樹脂を被覆した光ファイバ
において、該樹脂に少なくとも、アクリレートオリゴマ
ーと、反応性希釈剤と、少なくともビスアシルホスフィ
ンオキシド類の光重合開始剤を含むことを特徴とする光
ファイバ。
2. An optical fiber coated with an ultraviolet curable resin, wherein the resin contains at least an acrylate oligomer, a reactive diluent, and at least a photopolymerization initiator of a bisacylphosphine oxide. fiber.
【請求項3】 前記アクリレートオリゴマーが、少なく
とも、ポリオールと、イソシアネートと、アクリレート
を含むことを特徴とする請求項2に記載の光ファイバ。
3. The optical fiber according to claim 2, wherein the acrylate oligomer contains at least a polyol, an isocyanate, and an acrylate.
【請求項4】 前記ポリオールがポリオキシテトラメチ
レングリコールであることを特徴とする請求項3に記載
の光ファイバ。
4. The optical fiber according to claim 3, wherein the polyol is polyoxytetramethylene glycol.
【請求項5】 前記イソシアネートがトリレンジイソシ
アネートであることを特徴とする請求項3に記載の光フ
ァイバ。
5. The optical fiber according to claim 3, wherein the isocyanate is tolylene diisocyanate.
【請求項6】 前記アクリレートが2ーヒドロキシエチ
ルアクリレートであることを特徴とする請求項3に記載
の光ファイバ。
6. The optical fiber according to claim 3, wherein the acrylate is 2-hydroxyethyl acrylate.
【請求項7】 前記反応性希釈剤が、少なくとも、2ー
エチルヘキシルアクリレートまたはトリメチロールプロ
パントリアクリレートを含むことを特徴とする請求項2
に記載の光ファイバ。
7. The reactive diluent comprises at least 2-ethylhexyl acrylate or trimethylolpropane triacrylate.
The optical fiber described in.
【請求項8】 前記光重合開始剤が次式、 【化1】 (ここで、R’が2、4、4ートリメチルペンチル基で
ある場合、さらにRが2、6ージメトキシフェニル基、
2、6ージクロロフェニル基、2、4、6ートリクロロ
フェニル基、2、4、6ートリメトキシフェニル基、
2、6ージメチルフェニル基、2、4、6ートリメチル
フェニル基、フェニル基、メチル基から選ばれる基を表
し;R’がフェニル基である場合、さらにRがメチル基
またはフェニル基を表し;R’が4ーメチルフェニル基
である場合、さらにRがメチル基、2、6ージメトキシ
フェニル、2、6ージクロロフェニル基、2、4、6ー
トリクロロフェニル基、2、4、6ートリメトキシフェ
ニル基、2、6ージメチルフェニル基、2、4、6ート
リメチルフェニル基から選ばれる基を表し;R’がメチ
ル基の場合、Rがメチル基を表し;R’がエチル基の場
合、Rがメチル基を表し;R’がプロピル基の場合、R
がメチル基を表す)で表される化合物であることを特徴
とする請求項2に記載の光ファイバ。
8. The photopolymerization initiator is represented by the following formula: (Here, when R ′ is a 2,4,4-trimethylpentyl group, R is a 2,6-dimethoxyphenyl group,
2,6-dichlorophenyl group, 2,4,6-trichlorophenyl group, 2,4,6-trimethoxyphenyl group,
Represents a group selected from a 2,6-dimethylphenyl group, a 2,4,6-trimethylphenyl group, a phenyl group and a methyl group; when R ′ is a phenyl group, R further represents a methyl group or a phenyl group; When R ′ is a 4-methylphenyl group, R is a methyl group, 2,6-dimethoxyphenyl group, 2,6-dichlorophenyl group, 2,4,6-trichlorophenyl group, 2,4,6-trimethoxyphenyl group Represents a group selected from a 2,6-dimethylphenyl group, a 2,4,6-trimethylphenyl group; when R'is a methyl group, R represents a methyl group; and when R'is an ethyl group, R represents Represents a methyl group; when R'is a propyl group, R
Represents a methyl group), and the optical fiber according to claim 2.
【請求項9】 前記光重合開始剤が、さらに光重合開始
剤として少なくとも、ベンジルジメチルケタール、1ー
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2ーメチル
ー1ー[4ー(メチルチオ)フェニル]ー2ーモルホリ
ノプロパンー1ーオン、2ーヒドロキシー2ーメチルー
1ーフェニルーピロパンー1ーオンの1つを含む請求項
1に記載の光ファイバ。
9. The photopolymerization initiator further comprises at least benzyldimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1 as a photopolymerization initiator. An optical fiber according to claim 1, comprising one of 2-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-pyropan-1-one.
【請求項10】 紫外線硬化型樹脂で被覆した光ファイ
バの被覆層のうち、少なくとも1層の該樹脂が、少なく
ともビスアシルホスフィンオキシド類の光重合開始剤を
含むことを特徴とする光ファイバの製造方法。
10. A method for producing an optical fiber, wherein at least one layer of the coating layer of an optical fiber coated with an ultraviolet curable resin contains at least a photopolymerization initiator of bisacylphosphine oxides. Method.
【請求項11】 紫外線硬化型樹脂で被覆した光ファイ
バの被覆層のうち、少なくとも1層の該樹脂が、アクリ
レートオリゴマーと、反応性希釈剤と、少なくともビス
アシルホスフィンオキシド類の光重合開始剤とを含むこ
とを特徴とする光ファイバの製造方法。
11. A coating layer of an optical fiber coated with an ultraviolet curable resin, wherein at least one layer of the resin comprises an acrylate oligomer, a reactive diluent, and at least a photopolymerization initiator of bisacylphosphine oxides. A method for manufacturing an optical fiber, comprising:
【請求項12】 内側層と外側層の被覆層を有する被覆
光ファイバであって、該内側被覆層を、ビスアシルホス
フィンオキシド類を光重合開始剤とする請求項1または
2に記載の光ファイバ被覆用紫外線硬化型樹脂混合物を
用いて形成することを特徴とする被覆光ファイバ。
12. A coated optical fiber having a coating layer of an inner layer and an outer layer, wherein the inner coating layer comprises a bisacylphosphine oxide as a photopolymerization initiator. A coated optical fiber, which is formed by using an ultraviolet curable resin mixture for coating.
【請求項13】 内側層と外側層の被覆層を有する被覆
光ファイバの製造方法であって、該内側被覆層を、ビス
アシルホスフィンオキシド類を光重合開始剤とする請求
項1または2に記載の光ファイバ被覆用紫外線硬化型樹
脂混合物を用いて形成することを特徴とする被覆光ファ
イバ製造方法。
13. A method of manufacturing a coated optical fiber having a coating layer of an inner layer and an outer layer, wherein the inner coating layer comprises a bisacylphosphine oxide as a photopolymerization initiator. A method for producing a coated optical fiber, which is formed by using the ultraviolet-curable resin mixture for coating an optical fiber.
【請求項14】 前記内側層と外側層の被覆層が、紫外
線照射により同時に硬化することを特徴とする請求項1
1に記載の光ファイバ製造方法。
14. The coating layer of the inner layer and the outer layer is simultaneously cured by irradiation with ultraviolet rays.
1. The optical fiber manufacturing method described in 1.
【請求項15】 前記光重合開始剤としてのビスアシル
ホスフィンオキシド類が、0.1〜10重量部であるこ
とを特徴とする請求項1〜9、12のいずれかに記載の
被覆光ファイバ。
15. The coated optical fiber according to claim 1, wherein the bisacylphosphine oxides as the photopolymerization initiator is 0.1 to 10 parts by weight.
【請求項16】 前記光重合開始剤としてのビスアシル
ホスフィンオキシド類が、0.1〜10重量部であるこ
とを特徴とする請求項10、11、13、14のいずれ
かに記載の光ファイバ製造方法。
16. The optical fiber according to claim 10, wherein the bisacylphosphine oxides as the photopolymerization initiator is 0.1 to 10 parts by weight. Production method.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2001033275A1 (en) * 1999-11-01 2001-05-10 Alcatel Method for manufacturing optical fiber ribbon
JP2009197233A (en) * 1997-05-06 2009-09-03 Dsm Ip Assets Bv Radiation-curable ink coating composition
JP2012025611A (en) * 2010-07-22 2012-02-09 Furukawa Electric Co Ltd:The Method for producing optical fiber strand

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