JPH0830924B2

JPH0830924B2 - Heat roller fixing method and fixing device

Info

Publication number: JPH0830924B2
Application number: JP62036208A
Authority: JP
Inventors: 達夫竹内; 幸三荒原; 敏一大西; 博福本; 博里村
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1987-02-18
Filing date: 1987-02-18
Publication date: 1996-03-27
Anticipated expiration: 2011-03-27
Also published as: JPS63201677A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は電子写真等の静電記録装置あるいは磁気写真
装置の複写機一般に適用される熱ローラ定着方法及び定
着装置に関するものである。Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a heat roller fixing method and a fixing device which are generally applied to copying machines for electrostatic recording devices such as electrophotography or magnetophotographic devices.

[Prior art and problems to be solved]

従来、トナー像を定着する定着装置に於いては、熱に
よるトナーの溶融定着又は圧力のみによる圧力定着と、
熱を主流としてトナーを接触溶融定着するローラ定着が
ある。Conventionally, in a fixing device for fixing a toner image, there is a fusion fixing of toner by heat or a pressure fixing only by pressure,
There is roller fixing in which the toner is contact-melted and fixed with heat as the main stream.

これらの定着装置の内、圧力定着器は、二本の定着ロ
ーラ間に像支持体を加圧挾持し、通常ローラ長手方向1c
m当り10kg以上の圧力によって像支持体にトナー像を定
着させるものであるが、この定着ローラの表面材質とし
て硬質クロームメツキの被膜層が用いられている。これ
は、硬質クロームメツキの被膜層がローラの表面強度を
高めるとともに、該表面からの像支持体の離型性を良く
することとの点で優れているからである。しかしなが
ら、長手方向1cm当り10kg以上の高圧力をかけるため定
着装置の重量が重くなったり、紙等の像支持体が圧力の
ために光沢を持ったり、両面コピーが困難になる等の問
題点がある。このため、圧力を低下させる努力が為され
ているが、定着ローラ表面温度が室温以下では、現在迄
のところ1cm当10kg以下の圧力で定着する定着装置は開
発されていない。Among these fixing devices, the pressure fixing device holds the image support between two fixing rollers under pressure, and usually has a length of 1c in the roller longitudinal direction.
The toner image is fixed on the image support by a pressure of 10 kg or more per m, and a hard chrome plated coating layer is used as the surface material of the fixing roller. This is because the hard chrome plated coating layer is excellent in that it enhances the surface strength of the roller and improves the releasability of the image support from the surface. However, since a high pressure of 10 kg or more per 1 cm in the longitudinal direction is applied, the weight of the fixing device becomes heavy, the image support such as paper has gloss due to the pressure, and double-sided copying becomes difficult. is there. For this reason, efforts have been made to reduce the pressure, but so far, when the surface temperature of the fixing roller is room temperature or lower, a fixing device for fixing with a pressure of 1 cm to 10 kg or less has not been developed so far.

このため一般に広く用いられている定着方法は熱定着
であり、例えばチヤンバー定着器、熱ローラ定着器：フ
ラツシユ定着器等がある。しかしながら、チヤンバー定
着器においては、トナー像を有する紙を赤熱したシーズ
ヒーターを用いて非接触加熱し樹脂から成るトナーを溶
融させ紙に定着させるため大量のエネルギーを必要と
し、さらにジヤム時に於いては紙が加熱により発火する
という問題点を有している。また、フラツシユ定着器に
おいては、閃光ランプに瞬時に高電圧を印加して発火さ
せるため大型のコンデンサーを必要とし、装置の大型化
を招くと共に、コンデンサーの充電時間を必要とするた
め、高速化が困難という問題点を有している。このため
現行の電子写真装置に於ける定着装置はトナー像を担持
した記録材と接触して、記録材上に該トナー像を定着さ
せる定着ローラと該定着ローラに圧接する加圧ローラと
を有する熱ローラ定着器が主流である。しかし、この熱
ローラ定着器も鋼製シンリダー表面にRTFE,PFA等のフツ
素樹脂をコートした定着ローラーを内側からハロゲンヒ
ータ等で約150〜200℃迄加熱し加熱された定着ローラと
該定着ローラに圧接するこれも鋼製シンリダーにシリコ
ンゴム等をコートした加圧ローラ間を紙が通過すること
でトナー像を定着させるものであるため、定着に用いら
れるエネルギーの効率は低いものとなっている。Therefore, a fixing method which is generally widely used is thermal fixing, and for example, a chamber fixing device, a heat roller fixing device: a flash fixing device, and the like. However, in the chamber fixing device, a large amount of energy is required for non-contact heating of the paper having the toner image using a sheathed heater that heats red to fuse the toner made of resin to fix the toner on the paper, and further, when jamming, There is a problem that the paper is ignited by heating. In addition, in the flash fixing device, a large capacitor is required to instantly apply a high voltage to the flash lamp to ignite, which leads to an increase in the size of the device and also requires a charging time for the capacitor, resulting in a higher speed. It has the problem of difficulty. For this reason, the fixing device in the current electrophotographic apparatus has a fixing roller that comes into contact with a recording material carrying a toner image and fixes the toner image on the recording material, and a pressure roller that is in pressure contact with the fixing roller. The heat roller fixing device is the mainstream. However, this heat roller fixing device is also a fixing roller in which a fluorine resin such as RTFE or PFA is coated on the surface of a steel thin lider is heated from the inside to about 150 to 200 ° C by a halogen heater or the like and the fixing roller and the fixing roller are heated. This also fixes the toner image by passing the paper between the pressure rollers, which are coated with silicon rubber on the steel thinner, and the energy efficiency used for fixing is low. .

すなわち、熱源であるハロゲンランプヒーターの熱効
率は、熱として取り出せる赤外放射が約80〜85％と低
く、さらにこの熱を鋼製もしくはアルミニウムのシリン
ダーに伝達するためシリンダー端部からの熱の逃げが生
じ、実際に定着に利用できる熱は全体の70％以下になっ
てしまう。この為端部の断熱手段が考えられているが、
十分な断熱は装置の複雑化とコストアツプを招く。In other words, the heat efficiency of the halogen lamp heater, which is a heat source, is as low as about 80 to 85% of infrared radiation that can be taken out as heat, and since this heat is transferred to the steel or aluminum cylinder, there is no escape of heat from the cylinder end. The heat that can be used for fixing is actually less than 70%. For this reason, heat insulating means at the end is considered,
Sufficient thermal insulation leads to equipment complexity and cost.

また、従来定着方法及装置においては、加圧ローラを
硬度の低いゴムを肉厚に金属シリンダー上に形成してい
る為、定着ローラとの接触幅が増し、特に１分間に60枚
（A4）以上の複写を行う機器においては、10mm以上とな
っている。この為トナーだけを加熱するだけでなく転写
材たる紙へ大多数の熱が奪われてしまう。さらに熱が奪
われる定着ローラは連続転写により急激に冷え、定着性
が低下することとなる。Further, in the conventional fixing method and apparatus, since the pressure roller is formed of rubber having low hardness on the metal cylinder, the contact width with the fixing roller is increased, especially 60 sheets per minute (A4) It is 10 mm or more in the above copying equipment. Therefore, not only the toner is heated, but also a large amount of heat is taken by the paper as the transfer material. Further, the fixing roller, which is further deprived of heat, rapidly cools down due to continuous transfer, and the fixing property deteriorates.

これに対して使用するトナーの軟化点を下げる事によ
って、定着温度を下げ定着効率を上げるという努力が為
されているが、トナーは、画像性を維持するため適当な
粒径に微粉粉砕が可能なものでなければならず、また、
ブロツキングを呼ばれる凝固を発生しないようにする必
要があるため、実際上、低軟化点化は困難なものとなっ
ていた。On the other hand, efforts are being made to lower the fixing temperature and increase the fixing efficiency by lowering the softening point of the toner used, but the toner can be pulverized to a suitable particle size to maintain image quality. Must be
Since it is necessary to prevent solidification called blocking from occurring, it is practically difficult to lower the softening point.

以上のように今までのところ省エネルギーでかつ高速
に対応できる定着方法及び定着装置が得られていない。As described above, a fixing method and a fixing device capable of saving energy and supporting high speed have not been obtained so far.

[Technical means and method for solving the problems]

本発明は、以上のような事態に対処すべくなされたも
のであって、低消費エネルギーでかつ高速に対応できる
定着システムを提供することを目的とする。The present invention has been made to cope with the above situation, and an object of the present invention is to provide a fixing system which consumes less energy and can cope with high speed.

すなわち、本発明の目的は、内部に熱源を持ち、該熱
源により加熱昇温されるローラを少なくとも対の一本を
する熱ローラ対間にトナー像を有する最終転写材を挾持
搬送し、該トナー像を定着する熱ローラ定着方法におい
て、該熱ローラ対間に掛かる圧力が200kg/cm²以上150kg
/cm²以下であり、且つ、該トナー像を形成するトナーが
懸濁重合法によって生成された静電荷像現像用重合トナ
ーであり、スチレン系重合体またはスチレン系共重合体
100重量部、軟化点40〜130℃を有し且つ芳香族基を有す
る低軟化点ワックスA30〜1500重量部、前記低軟化点ワ
ックスＡ以外の軟化点40〜130℃を有する低軟化点ワッ
クスB20〜1500重量部および着色剤を含有している重合
トナーであることを特徴とする熱ローラ定着方法を提供
することにある。That is, it is an object of the present invention to sandwich and convey a final transfer material having a toner image between a pair of heat rollers having at least one pair of rollers having a heat source inside and being heated and heated by the heat source. In the heat roller fixing method for fixing an image, the pressure applied between the heat roller pairs is 200 kg / cm ² or more and 150 kg.
/ cm ² or less, and the toner forming the toner image is a polymerized toner for developing an electrostatic charge image produced by a suspension polymerization method, and is a styrene-based polymer or styrene-based copolymer.
100 parts by weight, low softening point wax A30 having a softening point of 40 to 130 ° C. and having an aromatic group, 30 to 1500 parts by weight, low softening point wax B20 having a softening point of 40 to 130 ° C. other than the low softening point wax A It is an object of the present invention to provide a heat roller fixing method which is a polymerized toner containing ˜1500 parts by weight and a colorant.

また、本発明の目的は、内部に熱源を持ち、該熱源に
より加熱昇温されるローラを少なくとも対の一本とする
熱ローラ対間にトナー像を有する最終転写材を挾持搬送
し、該トナー像を定着する熱ローラ定着装置において、
懸濁重合法によって生成された静電荷像現像用重合トナ
ーであり、スチレン系重合体またはスチレン系共重合体
100重量部、軟化点40〜130℃を有し且つ芳香族基を有す
る低軟化点ワックスA30〜1500重量部、前記低軟化点ワ
ックスＡ以外の軟化点40〜130℃を有する低軟化点ワッ
クスB20〜1500重量部および着色剤を含有している重合
トナーから形成されているトナー像を定着するための熱
ローラ対であって、該熱ローラ対間に掛かる圧力が20kg
/cm²以上150kg/cm²以下に調整されている熱ローラ対を
有することを特徴とする熱ローラ定着装置を提供するこ
とにある。It is another object of the present invention to sandwich and convey the final transfer material having a toner image between a pair of heat rollers having a heat source inside and at least one roller heated and heated by the heat source. In a heat roller fixing device that fixes an image,
A polymerized toner for electrostatic image development produced by a suspension polymerization method, which is a styrene-based polymer or a styrene-based copolymer.
100 parts by weight, low softening point wax A30 having a softening point of 40 to 130 ° C. and having an aromatic group, 30 to 1500 parts by weight, low softening point wax B20 having a softening point of 40 to 130 ° C. other than the low softening point wax A A heat roller pair for fixing a toner image formed from a polymerized toner containing ~ 1500 parts by weight and a colorant, wherein the pressure applied between the heat roller pair is 20 kg.
Another object of the present invention is to provide a heat roller fixing device characterized by having a heat roller pair adjusted to be not less than / cm ^{2 and not} more than 150 kg / cm ² .

本発明においては、20kg/cm²〜150kg/cm²以下の圧接
力をトナーに加えることで熱流動性を増加せしめ、前述
定着時の温度をより低下せしめたことを特徴とするもの
である。In the present invention, it allowed increasing the heat fluidity by the addition of 20kg / cm ^² ~150kg / cm ² or less contact pressure to the toner, and is characterized in that the allowed drop more the temperature at the time of the aforementioned fixation.

[Explanation of Example]

以下、本発明の実施例を図面に基いて説明する第２図
は本発明定着装置を適用した電子写真装置を示してい
る。不図示のコピーボタンが押されると感光体ドラム１
が矢印方向に回転を始める。An embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 2 shows an electrophotographic apparatus to which the fixing device of the present invention is applied. When a copy button (not shown) is pressed, the photosensitive drum 1
Starts rotating in the direction of the arrow.

感光体ドラム１は回転に伴なって帯電器３より一様に
帯電される。一方、原稿照明系２は感光体ドラム１の回
転に伴なって、ホームポジシヨンから移動を開始する。
原稿台４上の原稿は原稿照明ランプ５により照明され、
レンズ系６を介して順次原稿光像が露光位置７に於いて
一様に帯電された感光体ドラム１に露光される。これに
より、感光体ドラム１上に静電潜像が形成される。そし
て、この静電潜像は現像器８によりトナー像に現像さ
れ、トナー像は給紙ローラ９とレジストローラ10により
前述トナー像の先端に同期して給紙された記録材として
の転写紙Ｐに転写帯電器11により転写される。トナー像
が転写された転写紙Ｐはさらに搬送ベルト12により搬送
されて本発明の定着装置Ｆに至る。転写紙Ｐは内部に熱
源を有する定着ローラ13と、これに圧接する加圧ローラ
14との回転体対により挾持搬送される。このとき定着ロ
ーラ13からの熱伝導と加圧ローラ14からの圧力により軟
化した転写紙Ｐ上に定着される。そして、定着後、転写
紙Ｐは分離爪15により前記ローラ対から剥離され機外に
排出される。尚、トナー像が転写された後の感光体ドラ
ムは、クリーナー17により残留トナーを除去され次回の
画像形成に備えることとなる。The photoconductor drum 1 is uniformly charged by the charger 3 as it rotates. On the other hand, the document illumination system 2 starts moving from the home position as the photosensitive drum 1 rotates.
The document on the platen 4 is illuminated by a document illumination lamp 5,
The original light image is sequentially exposed to the uniformly charged photosensitive drum 1 at the exposure position 7 via the lens system 6. As a result, an electrostatic latent image is formed on the photosensitive drum 1. Then, the electrostatic latent image is developed into a toner image by the developing device 8, and the toner image is fed by the paper feed roller 9 and the registration roller 10 in synchronization with the leading edge of the toner image, and the transfer paper P as a recording material. Is transferred by the transfer charger 11. The transfer paper P on which the toner image has been transferred is further conveyed by the conveyor belt 12 and reaches the fixing device F of the present invention. The transfer paper P includes a fixing roller 13 having a heat source inside, and a pressure roller that is in pressure contact with the fixing roller
It is held and conveyed by a pair of rotating bodies with 14. At this time, the heat is transferred from the fixing roller 13 and the pressure from the pressure roller 14 fixes the image on the transfer paper P that has been softened. After fixing, the transfer paper P is separated from the roller pair by the separating claw 15 and discharged to the outside of the machine. After the toner image has been transferred, the residual toner is removed from the photosensitive drum by the cleaner 17 to prepare for the next image formation.

次に第２図を用いて本発明である定着器Ｆについて詳
述を加える。定着ローラ13はアルミニウム，ステンレス
鋼等の剛体シリンダー上にPFA,PTFE等の高離型性を有す
るフツ素樹脂を塗装して成膜したものである。さらに、
該定着ローラの内部にはハロゲンランプ等の熱源が設置
されており、定着ローラ13の表面を所定の温度迄昇温さ
せている。Next, the fixing device F of the present invention will be described in detail with reference to FIG. The fixing roller 13 is formed by coating a rigid cylinder made of aluminum, stainless steel or the like with a fluorine resin having a high mold release property such as PFA or PTFE. further,
A heat source such as a halogen lamp is installed inside the fixing roller to heat the surface of the fixing roller 13 to a predetermined temperature.

加圧ローラ14はアルミニウム、あるいは、ステンレス
鋼のシリンダー上に、シリコンゴム，フツ素ゴム等の離
型性を有するゴムを被膜したもである。The pressure roller 14 is formed by coating a cylinder of aluminum or stainless steel with a rubber having releasability such as silicon rubber or fluorine rubber.

また、前記２本のロールはニツプ部Ｎにおいてバネ16
により圧接されている。Further, the two rolls have springs 16 at the nip portion N.
It is pressed by.

つぎに、細部の条件について述べると、該ニツプ部Ｎ
に於ける圧力は20kg/cm²以上120kg/cm²以下であり好ま
しくは25kg/cm²以上80kg/cm²以下であり、20kg/cm²未満
の圧力では定着率が著しく低下し60％以下と成ってしま
う、また120kg/cm²を越える場合、転写紙の表面が光沢
を帯びる、さらに前記ロール対の芯金が圧力に耐えるた
め必然的に厚く成らざるをえず、結果として該ロールの
熱容量が増加し、始動時に多くの時間がかかる事とな
る。Next, the detailed conditions will be described.
The pressure at 20 kg / cm ² or more and 120 kg / cm ² or less, preferably 25 kg / cm ² or more and 80 kg / cm ² or less, and at a pressure of 20 kg / cm ^{2 or} less, the fixing ratio significantly decreases and is 60% or less. If it exceeds 120 kg / cm ² , the surface of the transfer paper will be glossy, and since the core metal of the roll pair will withstand pressure, it will inevitably become thick, resulting in a heat capacity of the roll. Will increase and it will take a lot of time to start.

ニツプ部Ｎにおける該ロール対の接触幅（ニツプ幅）
は前記圧力および後に述べるシリコンゴ、フツ素ゴムの
肉厚と硬度によるため一概に決めらないが、ロールの周
速度（Vpmm/sec）ニツプ幅（Npmm）との間に関係0.01＞
Np/Vp＞0.002が成り立つように設定すればよい。Contact width of the roll pair at the nip portion N (nip width)
Cannot be decided unconditionally because it depends on the above pressure and the thickness and hardness of silicon rubber and fluorocarbon rubber, which will be described later, but the relationship between roll peripheral speed (Vpmm / sec) and nip width (Npmm) is 0.01>
It may be set so that Np / Vp> 0.002.

また、定着ロール13の温度は、前記ニツプ部の圧力と
ニツプ幅により異なってくるが85℃以上140℃以下の間
でほかの諸条件を考慮して適宜決めればよい。さらに定
着ローラ13の表面はできあがった画像の品位を左右する
ためできるだけ滑らかなほど良く、表面粗さでは、３μ
mrmS以下が好ましい。Further, the temperature of the fixing roll 13 varies depending on the pressure of the nip portion and the nip width, but may be appropriately determined in the range of 85 ° C. to 140 ° C. in consideration of other conditions. Further, the surface of the fixing roller 13 is as smooth as possible because it affects the quality of the finished image, and the surface roughness is 3 μm.
It is preferably mrmS or less.

次に加圧ローラ14に用いることの出来るゴムについて
のべると、シリコンゴムとしては、KE−16,1091,1092,1
093,KE−119,KE−1205,1206,1300,1600（RTVシリコンゴ
ム）,KE−106,KE−1201,1202,1204,KE−1212,KE−1800
（LTVシリコンゴム）,KE−530,540,550,KE−860,870（H
TVシリコンゴム）［信越シリコーン（株）製］、フツ素
ゴムとしては、Ｇ−201,501,G−602,603,701,751,702
［ダイキン工業（株）製］等が用いられる。但し、前記
HTVシリコンゴムを用いる場合定着時のトナーのオフセ
ツトを防止するため、該加圧ロール14のシリコンゴム表
面にシリコンオイル等の離型剤を塗布又は含浸して使用
することが好ましい。ゴムの肉厚はニツプ部Ｎに加えら
れる圧力とゴム硬度により適宜定められるが、傾向とし
てゴム硬度が高い場合には厚くすることが可能であり、
低くなるに連れて薄くなる。ただし、0.1mm以下の厚み
では実際上の耐久性に乏しく、転写紙の斜行等によりニ
ツプ部Ｎにおいて転写紙はしわ及び折れ等を生じた場合
ゴムに局部的圧力が加わり、その結果亀裂、はがれが発
生することとなってしまう。このため、使用するゴムの
厚みは少なくとも0.2mm以上必要であり好ましくは0.3mm
以上である。また、5mm以上の厚みでは定着に必要とさ
れる圧力を加えたときにニツプ部Ｎにおける転写紙と定
着ローラ13の接触幅が大きくなり転写紙に余分な熱が伝
わるためエネルギーロスが著しくなる。適正な厚みとし
ては、例えば使用するゴムの硬度を50度とすると0.3〜1
mm、70度とすると２〜3mmの値に設定することが好まし
い。但し、この値は前述シリコンゴムを用いた場合であ
って、実際上は使用するゴムの引っ張り強度と硬度並び
に前述の諸条件により適宜定めれば良い。Next, regarding the rubber that can be used for the pressure roller 14, as the silicone rubber, KE-16,1091,1092,1
093, KE-119, KE-1205, 1206, 1300, 1600 (RTV silicone rubber), KE-106, KE-1201, 1202, 1204, KE-1212, KE-1800
(LTV silicone rubber), KE-530,540,550, KE-860,870 (H
TV silicone rubber) [manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.], as fluorocarbon rubber, G-201,501, G-602,603,701,751,702
[Made by Daikin Industries, Ltd.] and the like are used. However, the above
When using HTV silicone rubber, in order to prevent toner offset at the time of fixing, it is preferable to use by applying or impregnating a releasing agent such as silicone oil on the silicone rubber surface of the pressure roll 14. The thickness of the rubber is appropriately determined depending on the pressure applied to the nip portion N and the rubber hardness, but if the rubber hardness is high, it is possible to increase the thickness.
As it gets lower, it gets thinner. However, if the thickness is less than 0.1 mm, the durability is practically poor, and if the transfer paper is wrinkled or bent at the nip portion N due to skew of the transfer paper, local pressure is applied to the rubber, resulting in cracking, Peeling will occur. For this reason, the thickness of the rubber used must be at least 0.2 mm and is preferably 0.3 mm.
That is all. Further, if the thickness is 5 mm or more, the contact width between the transfer paper and the fixing roller 13 at the nip portion N becomes large when the pressure required for fixing is applied, and extra heat is transferred to the transfer paper, resulting in a significant energy loss. The proper thickness is, for example, 0.3 to 1 when the hardness of the rubber used is 50 degrees.
mm and 70 degrees, it is preferable to set the value to 2 to 3 mm. However, this value is the case where the above-mentioned silicone rubber is used, and in practice, it may be appropriately determined depending on the tensile strength and hardness of the rubber used and the above-mentioned various conditions.

次に、本発明において用いることのできるトナーにつ
いて詳述する。Next, the toner that can be used in the present invention will be described in detail.

本発明に係るトナーは、懸濁重合法によって生成され
た静電荷像現像用重合トナーであり、スチレン系重合体
またはスチレン系共重合体100重量部、軟化点40〜130℃
を有し且つ芳香族基を有する低軟化点ワックスA30〜150
0重量部、前記低軟化点ワックスＡ以外の軟化点40〜130
℃を有する低軟化点ワックスB20〜1500重量部および着
色剤を含有している。以下、低軟化点ワックスＡを低軟
化点化合物Ａと称し、低軟化点ワックスＢを低軟化点化
合物Ｂと称す場合がある。The toner according to the present invention is a polymerized toner for electrostatic image development produced by a suspension polymerization method, 100 parts by weight of a styrene polymer or a styrene copolymer, and a softening point of 40 to 130 ° C.
Low softening point wax A30-150
0 parts by weight, softening points other than the low softening point wax A 40 to 130
It contains 20 to 1500 parts by weight of a low softening point wax B having a temperature of ℃ and a colorant. Hereinafter, the low softening point wax A may be referred to as the low softening point compound A, and the low softening point wax B may be referred to as the low softening point compound B.

本発明に係る重合トナーは、現像に使用され、通常体
積平均粒径約0.1〜約30μｍの粒径を有し懸濁重合によ
って重合性単量体から生成された重合体100重量部に対
して軟化点40〜130℃の芳香族基を有する低軟化点化合
物A30〜1500重量部含有し、且つ芳香族基を有していな
い軟化点40〜130℃の低軟化点化合物B20〜1500重量部を
含有している。The polymerized toner according to the present invention is used for development, and usually has a volume average particle diameter of about 0.1 to about 30 μm and has 100 parts by weight of a polymer produced from a polymerizable monomer by suspension polymerization. Softening point 40 ~ 130 ℃ containing a low softening point compound A30 ~ 1500 parts by weight having an aromatic group, and a softening point not having an aromatic group 40 ~ 130 ℃ low softening point compound B 20 ~ 1500 parts by weight. Contains.

本発明の重合トナーは、上述の如く従来の重合トナー
と比較して低軟化点化合物を多量に含有しているにもか
かわらず耐ブロツキング性に優れている。これは、低軟
化点化合物が重合性単量体から重合された重合体に良好
に内包化されており、低軟化点化合物が重合トナー粒子
表面に表出していないためである。耐ブロツキング性
は、直径約5cmの100ml容器に試料１〜5gを入れ温度50
℃、相対湿度約60±５％の環境下に一日放置した後の20
メツシ篩（テイラーメツシユ）に残留する長粒径約1mm
以上の凝集塊状物の有無によって測定可能である。As described above, the polymerized toner of the present invention is excellent in blocking resistance even though it contains a large amount of a compound having a low softening point as compared with the conventional polymerized toner. This is because the low softening point compound is well encapsulated in the polymer obtained by polymerizing the polymerizable monomer, and the low softening point compound is not exposed on the surface of the polymerized toner particles. The anti-blocking property is that the temperature of 50
20 after being left for one day in an environment of ℃ and relative humidity of about 60 ± 5%
Approximately 1 mm long particle size remaining on the mesh screen (Taylor mesh)
It can be measured by the presence or absence of the above aggregates.

本発明の低軟化点化合物ＡおよびＢにおいては、複数
の低軟化点化合物を混合して使用しても良い。使用する
複数の低軟化点化合物の軟化点（40〜130℃）および使
用量をそれぞれ（T1,W1）、（T2,W2）…（Tn−1,Wn−
１）、（Tn,Wn）とした場合、下記条件を見足すことが
好ましい。In the low softening point compounds A and B of the present invention, a plurality of low softening point compounds may be mixed and used. The softening points (40 to 130 ° C.) and the amounts used of a plurality of low softening point compounds to be used are respectively (T1, W1), (T2, W2) ... (Tn−1, Wn−).
When 1) and (Tn, Wn) are satisfied, it is preferable to satisfy the following conditions.

尚、低軟化点化合物の使用量は、添加した重合性単量
体がほぼ100％重合して重合体を生成した場合を仮定し
ての値であり、重合体100重量部に対して50≦W1＋W2＋
…Wn−１＋Mn≦1000の条件を満たしている。重合体100
重量部とは、換言すれば重合トナーを形成する重合体を
生成するために有効に使用される重合性単量体100重量
部を意味する。したがって、水性媒体に溶解する量およ
び未反応量を考慮して、重合性単量体を100重量部以上
使用して重合体100重量部が生成される場合もある。 The amount of the low softening point compound used is a value assuming the case where the added polymerizable monomer is polymerized by almost 100% to produce a polymer, and 50 ≦ 100 parts by weight of the polymer. W1 ＋ W2 ＋
The condition of Wn-1 + Mn≤1000 is satisfied. Polymer 100
In other words, 100 parts by weight of a polymerizable monomer effectively used for producing a polymer forming a polymerized toner is referred to as “parts by weight”. Therefore, 100 parts by weight of the polymer may be produced by using 100 parts by weight or more of the polymerizable monomer in consideration of the amount dissolved in the aqueous medium and the unreacted amount.

上記条件からはずれて、0.05以下の値となった場合に
は低軟化点化合物の使用量が多すぎて、耐ブロツキング
性が低下し、重合トナーの機械的強度が不足する傾向が
高まる。反対に、0.8以上の値となる場合には低温定着
性および／又は低圧定着性の改善の程度が少なくなる。When the value deviates from the above conditions and becomes a value of 0.05 or less, the amount of the low softening point compound used is too large, the blocking resistance is lowered, and the mechanical strength of the polymerized toner tends to be insufficient. On the other hand, when the value is 0.8 or more, the low temperature fixability and / or the low pressure fixability is less improved.

本発明の重合トナーは、次の製造方法により生成する
ことが出来る。The polymerized toner of the present invention can be produced by the following production method.

すなわち、少なくとも重合性単量体、低軟化点40〜13
0℃を有する芳香族基を有する低軟化点化合物Ａ、低軟
化点化合物Ｂおよび着色剤を含有する単量体組成物を、
高温に加温された水性媒体中で分散造粒し、造粒工程が
実質的に終了した後に、造粒された単量体組成物粒子を
含有する重合温度に調整された水性媒体中へ重合開始剤
を添加して、懸濁重合する方法である。この場合、水性
媒体の造粒工程時における液温は、低軟化点化合物の軟
化点よりも高温にする方が、造粒の容易さ及び粒度分布
をシヤープにする点で好ましい。That is, at least the polymerizable monomer, low softening point 40 ~ 13
A monomer composition containing a low softening point compound A having an aromatic group having 0 ° C., a low softening point compound B and a colorant,
Dispersion granulation in an aqueous medium heated to a high temperature, and after the granulation step is substantially completed, polymerization into an aqueous medium adjusted to a polymerization temperature containing the granulated monomer composition particles In this method, an initiator is added to carry out suspension polymerization. In this case, it is preferable that the liquid temperature during the granulation step of the aqueous medium be higher than the softening point of the low softening point compound in terms of ease of granulation and sharpening of the particle size distribution.

上記製造方法においては、重合性単量体を重合するた
めの重合開始剤が単体組成物を造粒後に水性媒体中に添
加されている。そのため、単量体組成物の分散媒体であ
る水性媒体の温度を従来より高温にして造粒をおこなう
ことが可能である。さらに、造粒後に分級工程を設けて
所定粒度を有する単量体組成物粒子と規定外の粒度を有
する単量体組成物粒子とを分級し、その後に重合開始剤
を添加して重合をおこなうことが可能であり、一方分別
された規定外の粒度を有する単量体組成物粒子を重合工
程前に他の単量体組成物と混合し、再度分散造粒して再
利用することも可能である。また、造粒工程中は重合開
始剤の分解温度を考慮することなく、水性媒体の温度を
高温にすることが可能であるため、単量体組成物中に低
軟化点化合物を多量に添加して造粒することができ、多
量に添加されている場合でも高温で造粒することができ
るため、シヤープな粒度分布を有する低温定着および／
又は低圧定着可能な省エネルギー用の重合トナーを製造
し得る。In the above production method, the polymerization initiator for polymerizing the polymerizable monomer is added to the aqueous medium after granulating the simple substance composition. Therefore, it is possible to carry out the granulation by making the temperature of the aqueous medium, which is the dispersion medium of the monomer composition, higher than the conventional temperature. Furthermore, a classification step is provided after granulation to classify the monomer composition particles having a predetermined particle size and the monomer composition particles having a non-specified particle size, and then a polymerization initiator is added to carry out polymerization. It is also possible to mix the separated monomer composition particles having a non-specified particle size with another monomer composition before the polymerization step, and re-disperse and granulate them for reuse. Is. Further, during the granulation step, it is possible to raise the temperature of the aqueous medium to high temperature without considering the decomposition temperature of the polymerization initiator, so that a large amount of the low softening point compound is added to the monomer composition. Can be granulated by high temperature, and even if a large amount is added, it can be granulated at a high temperature, so that low-temperature fixing and //
Alternatively, an energy-saving polymerized toner that can be fixed at a low pressure can be manufactured.

本発明者らの知見によれば、水溶性の重合開始剤を使
用した場合、生成される重合トナーは耐湿性が低下し、
高温高湿時における現像特性および耐ブロツキング性が
劣化してしまうので、環境特性に優れた重合トナーを製
造するためには実質的に非水溶性の重合開始剤を使用す
ることが好ましい。実質的に非水溶性の重合開始剤を使
用する場合、従来の如く単量体組成物に予め溶解混合し
ている系では、各単量体組成物粒子に均等に重合開始剤
が分配されることが予想されるが、上記製造方法の如く
水性媒体中に単量体組成物を造粒後、実質的に非水溶性
の重合開始剤を添加する系においても、各粒子に良好に
重合反応が生ずるということは驚くべきでことである。According to the knowledge of the present inventors, when a water-soluble polymerization initiator is used, the generated polymerized toner has reduced moisture resistance,
Since the developing property and the blocking resistance are deteriorated at high temperature and high humidity, it is preferable to use a substantially water-insoluble polymerization initiator in order to produce a polymerized toner having excellent environmental properties. When a substantially water-insoluble polymerization initiator is used, in a system in which the monomer composition is previously dissolved and mixed as in the conventional case, the polymerization initiator is evenly distributed to each monomer composition particle. However, it is expected that even in a system in which a monomer composition is granulated in an aqueous medium and then a substantially water-insoluble polymerization initiator is added as in the above-mentioned production method, a good polymerization reaction is obtained for each particle. It is surprising that the above occurs.

上記製造方法で使用される重合開始剤は、実質的に非
水溶性であることが上述の如く好ましい。本発明におけ
る実質的に非水溶性の重合開始剤とは、室温にて水100g
に対して1g以下の溶解度を有するものであり、好ましく
は水100gに対して0.5g以下、特に好ましくは水100gに対
して0.2g以下の低溶解度を有するものである。水100gに
対して1g以上の溶解度を有する場合には、重合終了後に
重合トナー粒子表面に残存する重合開始剤の分解生成物
が、重合トナーの耐湿性を低下させるので好ましくな
い。また、上記製造方法で使用する重合開始剤は重合性
単量体に可溶であり、通常使用する量範囲（単量体100
重量部に対して重合開始剤２〜５重量部）では良好に重
合性単量体に溶解する特性を有する。上記製造方法に使
用可能な重合開始剤として、2,2′−アゾビス−（2,4−
ジメチルバレロニトリル）、2,2′−アゾビスイソブチ
ロニトリル、1,1′−アゾビス−（シクロヘキサン−１
−カルボニトリル）、2,2′−アゾビス−４−メトキシ
−2,4−ジメチルバレロニトリル、その他のアゾビスイ
ソブチロニトリル（AIBN）の如きアゾ系またはジアゾ系
重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチル
ケトンパーオキサイド、イソプロピルパーオキシカーボ
ネート、キユメンハイドロパーオキサイド、2,4−ジク
ロリルベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキ
サイドの如き過酸化合物系重合開始剤が挙げられる。本
発明の製造方法において、重合開始剤は重合温度（通常
50℃以上）と同等またはそれ以下の融点を有するものが
好ましい。また、重合体の分子量および分子量分布を調
節する目的でまたは反応時間を調節する目的等で二種類
またはそれ以上重合開発剤を混合して使用することも好
ましい。その場合、すくなくとも１種は、重合時の水性
媒体中の液温に相当する温度またはそれ以下の温度の融
点を有するものを使用することが好ましい。何故なら
ば、重合反応時の液温で重合開始剤が油状化しているの
で、水性媒体へ添加後に分散されている各単量体組成物
粒子へ重合開始剤または重合開始剤から生成するラジカ
ルがより良好に付与されるからである。ちなみに、後述
の実施例で使用している2,2′−アゾビス−（2,4−ジメ
チルバレロニトリル）はメソ体（m.p.55〜57℃）とdl体
（m.p.74〜77℃）との混合物であり、該混合物は約45℃
で融解を始め約70℃で融解が終了する。重合開始剤の使
用量は、重合単量体100重畳量部に対して0.1〜20重量
部、好ましくは１〜10重量部である。0.1重量部以下で
は、各単量体組成物粒子へ均等に重合開始剤を付与する
ことは困難であり、20重量部以上では多過ぎて重合生成
物の分子量が低くなり過ぎるととともに重合反応が不均
一に発生する傾向が高まる。As described above, the polymerization initiator used in the above production method is preferably substantially insoluble in water. The substantially water-insoluble polymerization initiator in the present invention means 100 g of water at room temperature.
It has a solubility of 1 g or less in water, preferably 0.5 g or less in 100 g of water, particularly preferably 0.2 g or less in 100 g of water. If the solubility is 1 g or more with respect to 100 g of water, the decomposition product of the polymerization initiator remaining on the surface of the polymerized toner particles after the polymerization is completed is not preferable because the moisture resistance of the polymerized toner is reduced. Further, the polymerization initiator used in the above-mentioned production method is soluble in the polymerizable monomer, and is usually used in an amount range (monomer 100
When the polymerization initiator is 2 to 5 parts by weight based on parts by weight), it has the property of being dissolved in the polymerizable monomer. As a polymerization initiator usable in the above production method, 2,2'-azobis- (2,4-
Dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, 1,1'-azobis- (cyclohexane-1)
-Carbonitrile), 2,2'-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, and other azo or diazo polymerization initiators such as azobisisobutyronitrile (AIBN); benzoyl peroxide, Examples thereof include peracid compound-based polymerization initiators such as methyl ethyl ketone peroxide, isopropyl peroxycarbonate, quinene hydroperoxide, 2,4-dichlorolylbenzoyl peroxide and lauroyl peroxide. In the production method of the present invention, the polymerization initiator is a polymerization temperature (usually
Those having a melting point equal to or lower than 50 ° C.) are preferable. Further, it is also preferable to use two or more kinds of polymerization developers mixed for the purpose of controlling the molecular weight and the molecular weight distribution of the polymer, the reaction time or the like. In that case, it is preferable to use at least one having a melting point at a temperature corresponding to or lower than the liquid temperature in the aqueous medium at the time of polymerization. This is because the polymerization initiator is oiled at the liquid temperature during the polymerization reaction, so that the polymerization initiator or the radicals generated from the polymerization initiator is added to each of the monomer composition particles dispersed after being added to the aqueous medium. It is because it is imparted more favorably. By the way, 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) used in the examples described below is a mixture of a meso form (mp55 to 57 ° C) and a dl form (mp74 to 77 ° C). , The mixture is about 45 ° C
The melting starts at about 70 ℃ and the melting ends at about 70 ℃. The amount of the polymerization initiator used is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerized monomer. With 0.1 parts by weight or less, it is difficult to uniformly apply the polymerization initiator to each monomer composition particle, and with 20 parts by weight or more, the polymerization reaction occurs when the molecular weight of the polymerization product is too low and is too low. The tendency to occur unevenly increases.

懸濁重合反応は、通常重合温度50℃以上でおこなわ
れ、重合開始剤の分解速度を考慮して上限温度が設定さ
れる。設定重合温度が高すぎると、重合開始剤が急激に
分解されてしまうので好ましくない。上記製造方法にお
いては、懸濁造粒時には重合開始剤を単量体組成物中に
存在させる必要がないため、造粒時の水性媒体の液温を
例えば75℃以上にして単量体組成物の溶融粘度を低下さ
せることにより、造粒を容易におこなうことが可能であ
る。The suspension polymerization reaction is usually carried out at a polymerization temperature of 50 ° C. or higher, and the upper limit temperature is set in consideration of the decomposition rate of the polymerization initiator. If the set polymerization temperature is too high, the polymerization initiator will be rapidly decomposed, which is not preferable. In the above production method, since the polymerization initiator does not need to be present in the monomer composition during suspension granulation, the liquid temperature of the aqueous medium during granulation is set to, for example, 75 ° C. or higher, and the monomer composition By lowering the melt viscosity of granules, granulation can be easily performed.

形成された単量体組成物粒子が所定粒度を有している
ことを確認して後に、該粒子を含む水性媒体の液温を重
合温度（例えば55〜70℃）に下げて後に、重合開始剤を
添加する。水性媒体の液温を下げることにより、単量体
組成物粒子の保形成も向上し、粒子同志の合一も抑制さ
れる。重合反応時間は、重合開始剤の種類および重合温
度で変動するが、通常は２〜30時間である。After confirming that the formed monomer composition particles have a predetermined particle size, the liquid temperature of the aqueous medium containing the particles is lowered to the polymerization temperature (for example, 55 to 70 ° C.), and then the polymerization is started. Add the agent. By lowering the liquid temperature of the aqueous medium, the retention of the monomer composition particles is improved and the coalescence of the particles is suppressed. The polymerization reaction time varies depending on the type of polymerization initiator and the polymerization temperature, but is usually 2 to 30 hours.

上記の製造方法においては、高温での分散造粒が可能
であるので、低軟化点化合物を単量体組成物に添加剤と
して多量に加えてもトナーとして使用可能な重合生成物
を製造することが可能である。本発明の重合トナーにお
いては、芳香族基を有する低軟化点化合物Ａ及び低軟化
点化合物Ｂは結着樹脂としての役割をも有することが可
能である。本発明における芳香族基を有する低軟化点化
合物Ａとは、環球法（JIS K 2531等参照）で測定した軟
化点が40〜130℃、好ましくは50〜120℃を有するもので
ある。軟化点が40℃以下ではトナーの耐ブロツキング性
及び保形性が不充分であり、130℃以上では定着温度ま
たは定着圧力を低下させる効果が少ない。芳香族基を有
する低軟化点化合物Ａとしては、芳香族基を有する変性
ワツクスを例示し得る。異なる低軟化点化合物を混合し
て用いても良い。具体的には、ペトロジン80（三井石油
化学製）、ペトロジン100（三井石油化学製）、、ペト
ロジン120（三井石油化学製）、タツクエースＡ−100
（三井石油化学製）、タツクエースｆ−100（三井石油
化学製）、タツクエースＢ−60（三井石油化学製）、変
性ワツクスJC−1141（三井石油化学製）、変性ワツクス
JC−2130（三井石油化学製）、変性ワツクスJC−4020
（三井石油化学製）、変性ワツクスJC−1142（三井石油
化学製）、変性ワツクスJC−5020（三井石油化学製）等
を挙げることができる。尚、低軟化点化合物が芳香族基
を有しているか否かは、赤外線吸収スペクトル等から知
見できる。In the above production method, since dispersion granulation at high temperature is possible, it is possible to produce a polymerization product usable as a toner even if a low softening point compound is added to the monomer composition in a large amount as an additive. Is possible. In the polymerized toner of the present invention, the low softening point compound A and the low softening point compound B having an aromatic group can also have a role as a binder resin. The low softening point compound A having an aromatic group in the present invention has a softening point of 40 to 130 ° C., preferably 50 to 120 ° C. measured by a ring and ball method (see JIS K 2531 etc.). If the softening point is 40 ° C. or less, the blocking resistance and shape retention of the toner are insufficient, and if it is 130 ° C. or more, the effect of lowering the fixing temperature or the fixing pressure is small. Examples of the low softening point compound A having an aromatic group include a modified wax having an aromatic group. Different low softening point compounds may be mixed and used. Specifically, Petrozine 80 (Mitsui Petrochemical), Petrozine 100 (Mitsui Petrochemical), Petrozine 120 (Mitsui Petrochemical), Tatsukuace A-100
(Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), Tatsuku Ace f-100 (Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), Tatsuku Ace B-60 (Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), Modified Wax JC-1141 (Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), Modified Wax
JC-2130 (Mitsui Petrochemical), modified wax JC-4020
(Mitsui Petrochemical), modified wax JC-1142 (Mitsui Petrochemical), modified wax JC-5020 (Mitsui Petrochemical), and the like. In addition, whether or not the low softening point compound has an aromatic group can be found from an infrared absorption spectrum or the like.

ハイレツツＴ−100X（三井石油化学製）、ハイレツツ
Ｔ−200X（三井石油化学製）、ハイレツツＴ−300X（三
井石油化学製）、密ロウ、カルナバワツクス、モンタン
ワツクス等を挙げることができる。尚、100℃以上の軟
化点の低軟化点化合物を使用する場合には、加圧下で水
性媒体の液温を100℃以上にして分散造粒するのが好ま
しい場合もある。Highlets T-100X (manufactured by Mitsui Petrochemicals), Hilets T-200X (manufactured by Mitsui Petrochemicals), Hilets T-300X (manufactured by Mitsui Petrochemicals), beeswax, carnauba wax, montan wax, and the like. When a low-softening point compound having a softening point of 100 ° C. or higher is used, it may be preferable to carry out dispersion granulation at a liquid temperature of the aqueous medium of 100 ° C. or higher under pressure.

上記低軟化点化合物Ａ及びＢは、重合トナーの定着温
度および／又は定着圧を下げるためにスチレン系重合体
またはスチレン系共重合体100重量部に対して、低軟化
点化合物Ａの場合は30〜1500重量部、好ましくは50〜80
0重量部混合され、さらに低軟化点化合物Ｂの場合は20
〜1500重量部、好ましくは30〜800重量部混合される。
低軟化点化合物Ａが30重量部以下の場合は、定着時にお
けるスチレン系重合体又はスチレン系共重合体との融和
が充分でなく、低軟化点化合物ＡとＢとの総和が50重量
部未満では定着ローラの定着温度または定着圧力を下げ
るには不充分である。一方、低軟化点化合物ＡとＢの総
和が3000重量部を越える場合は、耐ブロツキング性およ
び耐久性が低下する傾向が強まる。好ましくは低軟化点
化合物Ａ及びＢの総和量が1000重量部以下が良い。スチ
レン系重合体またはスチレン系共重合体との良好な融和
性を得るには、低軟化点化合物Ａ及びＢの総和量を基準
にして、低軟化点化合物Ａが10〜90重量％含有されるの
が好ましい。In order to lower the fixing temperature and / or fixing pressure of the polymerized toner, the low softening point compounds A and B are used in an amount of 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the styrene-based polymer or styrene-based copolymer. ~ 1500 parts by weight, preferably 50 ~ 80
0 parts by weight are mixed, and in the case of Compound B having a low softening point, 20
11500 parts by weight, preferably 30-800 parts by weight.
When the low softening point compound A is 30 parts by weight or less, the compatibility with the styrene-based polymer or the styrene-based copolymer at the time of fixing is not sufficient, and the total amount of the low softening point compounds A and B is less than 50 parts by weight. Is insufficient to lower the fixing temperature or pressure of the fixing roller. On the other hand, when the total amount of the low softening point compounds A and B exceeds 3000 parts by weight, the blocking resistance and durability tend to deteriorate. Preferably, the total amount of the low softening point compounds A and B is 1000 parts by weight or less. In order to obtain good compatibility with the styrene-based polymer or the styrene-based copolymer, the low softening point compound A is contained in an amount of 10 to 90% by weight based on the total amount of the low softening point compounds A and B. Is preferred.

本発明の重合トナーを形成するために適用出来る重合
性単量体は、スチレンまたはスチレン誘導体であり、ス
チレンまたはスチレン誘導体と共重合されるべき重合性
単量体は反応基としてCH₂＝Ｃ＜基を有するモノマーで
ある。例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチ
レン、ｐ−フエニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、3,
4−ジクロルスチレン、、ｐ−エチルスチレン、2,4−ジ
メチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−tertブ
チルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オ
クチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デ
シルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等のスチレン
およびその誘導体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ベンゾエ酸ビニルなどのビニルエスエル類；アクリル
酸、メタクリル酸、マイレイン酸、マレイン酸ハーフエ
スレル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタク
リル酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、
メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フエニル、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチル
アミノエチルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸
エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデ
シル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステ
アリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フエ
ニルなどのアクリル酸エステル類；ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル
などのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニル
ヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビ
ニルケトン類;N−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンな
どのＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどの
アクリル酸もしくはメタリル酸誘導体などのビニル基の
如き反応性の二重結合を有する単量体がある。これらを
単独あるいは二種以上用いても良い。必要に応じて、架
橋剤を使用しても良い。架橋剤として、ジビニルベンゼ
ン、ジビニルナフタリン、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート等を
例示し得る。架橋剤の添加量は、通常重合性単量体100
重量部に対して0.1〜５重量部使用される。また、これ
らの重合性単量体の重合体を単量体組成物中に少量添加
しても良い。上記した単量体の中で、スチレン、アルキ
ル基の如き置換基を有するスチレン、またはスチレンと
アクリル酸アルキルエステル及び／又はメタクリル酸ア
ルキルエステル単量体との混合単量体から生成された重
合トナーは、現像性、耐久性を考慮した場合好ましい。The polymerizable monomer applicable to form the polymerized toner of the present invention is styrene or a styrene derivative, and the polymerizable monomer to be copolymerized with styrene or the styrene derivative has CH ₂ ═C <as a reactive group. It is a monomer having a group. For example, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, 3,
4-dichlorostyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, pn-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, pn-hexylstyrene, pn-octylstyrene, pn- Styrene and its derivatives such as nonylstyrene, pn-decylstyrene, pn-dodecylstyrene; vinyl acetate, vinyl propionate,
Vinyl esters such as vinyl benzoate; acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, half maleic acid; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate. , Dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate,
Α-Methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, acrylic Acrylic esters such as propyl acid, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate; vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether Vinyl ethers such as; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, and methyl isopropenyl ketone; N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl ether N-vinyl compounds such as ndol and N-vinylpyrrolidone; vinylnaphthalenes; monomers having a reactive double bond such as vinyl group such as acrylic acid or methallylic acid derivative such as acrylonitrile, methacrylonitrile and acrylamide. is there. These may be used alone or in combination of two or more. You may use a crosslinking agent as needed. Examples of the crosslinking agent include divinylbenzene, divinylnaphthalene, diethylene glycol dimethacrylate, and ethylene glycol dimethacrylate. The amount of the crosslinking agent added is usually 100 polymerizable monomers.
0.1 to 5 parts by weight is used with respect to parts by weight. Further, a polymer of these polymerizable monomers may be added in a small amount in the monomer composition. Polymerized toner formed from styrene, styrene having a substituent such as an alkyl group, or a mixed monomer of styrene and alkyl acrylate and / or alkyl methacrylate monomers among the above monomers Is preferable in consideration of developability and durability.

又、単量体の重合時に添加剤として極性基を有する極
性重合体、極性重合体または環化ゴムを添加して重合性
単量体を重合すると好ましい重合トナーを得ることがで
きる。極性重合体、極性共重合体または環状ゴムは、重
合性単量体100重量部に対して0.5〜50重量部、好ましく
は１〜40重量部を添加するのが良い。0.5重量％未満で
は、充分な類似カプセル構造をとることが難しく、50重
量部を越える場合は、重合性単量体の量が不足して重合
トナーとしての特性が低下する傾向が強くなる。極性重
合体、極性共重合体または環化ゴムを加えた重合性単量
体組成物を該極性重合体と逆荷電性の分散剤を分散せし
めた水性媒体の水相中に懸濁させ、重合させることが好
ましい。即ち、重合性単量体組成物中に含まれるカチオ
ン性又はアニオン性重合体、カチオン性又はアニオン性
共重合体またはアニオン性環化ゴムは水性媒体中に分散
している逆荷電性のアニオン性又はカチオン性分散剤と
トナーとからなる粒子表面で静電気的に引き合い、粒子
表面を分散剤が覆うことにより粒子同志の合一を防ぎ、
安定化せしめると共に、添加した極性重合体、極性共重
合体または環化ゴムがトナーとなる粒子表層部に集まる
為、一種の殻のような形態となり、得られた粒子は疑似
的なカプセルとなる。そして、粒子表層部に集まった比
較的高分子量の極性重合体、極性共重合体または環化ゴ
ムは多量の芳香族基を有する低軟化点化合物Ａ及び低軟
化点化合物Ｂをトナー粒子内部に内包するので、本発明
の重合トナー粒子にブロツキング性、現像性、耐摩耗性
の優れた性質を付与する。本発明に使用し得る極性重合
体（極性共重合体及び環化ゴムを包含する）及び逆荷電
性分散剤を以下に例示する。尚、極性重合体はGPCで測
定した重量平均分子量が5,000〜500,000のものが重合性
単量体に良好に溶解し、耐久性も有するので好ましく使
用される。Further, a preferable polymerized toner can be obtained by adding a polar polymer having a polar group, a polar polymer or a cyclized rubber as an additive at the time of polymerizing the monomer to polymerize the polymerizable monomer. The polar polymer, polar copolymer or cyclic rubber may be added in an amount of 0.5 to 50 parts by weight, preferably 1 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer. If it is less than 0.5% by weight, it is difficult to obtain a sufficient similar capsule structure, and if it exceeds 50 parts by weight, the amount of the polymerizable monomer is insufficient and the properties as a polymerized toner tend to be deteriorated. A polymerizable monomer composition to which a polar polymer, a polar copolymer or a cyclized rubber is added is suspended in an aqueous phase of an aqueous medium in which the polar polymer and a dispersant having an opposite charge are dispersed, and polymerized. Preferably. That is, the cationic or anionic polymer, the cationic or anionic copolymer or the anionic cyclized rubber contained in the polymerizable monomer composition is a reversely charged anionic polymer dispersed in an aqueous medium. Alternatively, electrostatic attraction between the surface of the particles composed of a cationic dispersant and a toner, and covering the surface of the particles with the dispersant prevents union of the particles,
Along with stabilizing, the added polar polymer, polar copolymer or cyclized rubber gathers on the surface layer of the toner particles, forming a kind of shell-like morphology, and the resulting particles become pseudocapsules. . The relatively high molecular weight polar polymer, polar copolymer or cyclized rubber collected on the surface layer of the particles contains the low softening point compound A and the low softening point compound B having a large amount of aromatic groups inside the toner particles. Therefore, the polymerized toner particles of the present invention are provided with excellent properties such as blocking property, developing property and abrasion resistance. The polar polymers (including polar copolymers and cyclized rubbers) and reversely-charged dispersants that can be used in the present invention are exemplified below. The polar polymer having a weight average molecular weight of 5,000 to 500,000 measured by GPC dissolves well in the polymerizable monomer and has durability, and thus is preferably used.

（ｉ）カチオン性重合体としては、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリコート
等含窒素単量体の重合体、スチレンと該含窒素単量体と
の共重合体もしくはスチレン、不飽和カルボン酸エステ
ル等と該含窒素単量体との共重合体がある。(I) As the cationic polymer, a polymer of a nitrogen-containing monomer such as dimethylaminoethyl methacrylate or diethylaminoethyl acrycoat, a copolymer of styrene and the nitrogen-containing monomer, or styrene, an unsaturated carboxylic acid ester Etc. and the nitrogen-containing monomer.

（ii）アニオン性重合体としてはアクリロニトリル等の
ニトリル系単量体、塩化ビニル等の含ハロゲン系単量
体、アクリル酸等の不飽和カルボン酸、不飽和二塩基
酸、不飽和二塩基酸の無水物の重合体またはスチレンと
該単量体との共重合体がある。(Ii) Examples of anionic polymers include nitrile monomers such as acrylonitrile, halogen-containing monomers such as vinyl chloride, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, unsaturated dibasic acids, and unsaturated dibasic acids. There are anhydride polymers or copolymers of styrene and said monomers.

分散剤としては、水性媒体中で単量体組成物粒子を分
散安定化する能力を有し、水に難溶性の無機微粉末が好
ましい。水性媒体中への分散剤の添加量は水を基準とし
て0.1〜50重量％（好ましくは１〜20重量％）添加する
のが良い。As the dispersant, an inorganic fine powder which has the ability to disperse and stabilize the monomer composition particles in an aqueous medium and is sparingly soluble in water is preferable. The amount of the dispersant added to the aqueous medium is preferably 0.1 to 50% by weight (preferably 1 to 20% by weight) based on water.

（iii）アニオン性分散剤としては、アエロジル＃200,
＃300（日本アエロジル社製）等のコロイダルシルカが
ある。(Iii) Examples of anionic dispersants include Aerosil # 200,
There are colloidal silka such as # 300 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.).

（iv）カチオン性分散剤としては酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、カツプリング剤処理によるアミノア
ルキル変性コロイダルシリカ等の親水性帯電性シリカ微
粉末等がある。(Iv) Examples of the cationic dispersant include aluminum oxide, magnesium hydroxide, and fine hydrophilic hydrophilic silica powder such as aminoalkyl-modified colloidal silica treated with a coupling agent.

上述の極性重合体または共重合体のかわりにアニオン
性を有する環化ゴムを使用しても良い。Instead of the above polar polymer or copolymer, a cyclized rubber having anionic property may be used.

磁性重合トナーを生成するには、単量体組成物の磁性
粒子を添加する。この場合、磁性粒子は着色剤の役割を
もかねている。本発明に用い得る磁性粒子としては、磁
場の中に置かれて磁化される物質が用いられ、例えば
鉄、コバルト、ニツケルなどの強磁性金属の粉末もしく
はマグネタイト、ヘマタイト、フエライトなどの合金や
化合物の粉末があげられる。粒径が0.05μｍ〜５μｍ、
好ましくは0.1〜１μｍである磁性微粒子が用いられ
る。この磁性微粒子の含有量はトナー重量に対し、10〜
60重量％、好ましくは20〜50重量％が良い。又、これら
磁性微粒子はシランカツプリング剤、チタンカツプリン
グ剤等の処理あるいは適当な反応性の樹脂等で処理され
ていても良い。この場合磁性微粒子の表面積、表面に存
在する水酸基の密度にもよるが、５重量％以下（好まし
くは0.1〜３重量％）の処理量で十分な重合性単量体及
び低軟化点化合物への分散性が得られ、トナー物性に対
しても悪影響を及ぼさない。重合トナーは着色剤を含有
しており、着色剤としては従来より知られている染料、
カーボンブラツク、カーボンブラツクの表面を樹脂で被
覆しているグラフト化カーボンブラツクの如き顔料が使
用可能である。着色剤は、重合体および低軟化点化合物
を基準にして0.5〜30重量％含有される。トナー中には
必要に応じて荷電制御剤、流動性改質剤を添加（内添）
しても良い。荷電制御剤および流動性改質剤はトナー粒
子と混合（外添）して用いても良い。荷電制御剤として
はカルボキシル基又は含窒素基を有する有機化合物の金
属錯体、含金属染料、ニグロシン等がある。流動性改質
剤または潜像担持体（感光体）表面にクリーニング補助
剤としてはコロイダルシリカ、脂肪酸金属塩などがあ
る。又、増量の目的で炭酸カルシウム、微粉状シリカ等
の充填剤を0.5〜20重量％の範囲でトナー中に配合して
もよい。さらにトナー粒子相互の凝集を防止して流動性
を向上するために、テフロン微粉末またはステアリン酸
亜鉛粉末のような流動性向上剤を配合してもよい。熱ロ
ール定着時の離型性を良くするスチレンモノマーをグラ
フト結合した低分子量炭化水素化合物（例えば重量平均
分子量500〜5000）を芳香族基を有する低軟化点化合物
Ａとした場合、炭化水素化合物は疎水性であり、極性重
合体、極性共重合体または環化ゴムに比べ粒子表面には
出にくく重合トナーの内部に押し込まれる形となる。そ
の結果、多量の芳香族基を有する低軟化点化合物を含有
していても、内包化されているため耐久性、耐ブロツキ
ング性に優れる。そして加熱定着時または加熱加圧定着
時に内包されている芳香族基を有する低軟化点化合物は
スチレン系重合体または共重合体を溶解または相溶する
ので低温・低圧定着性を顕著に改善する。また、定着時
にスチレン系重合体又は共重合体が相溶することによっ
て粘度が高くなるので定着ローラに対しての耐オフセツ
ト性が向上する。To produce a magnetically polymerized toner, magnetic particles of the monomer composition are added. In this case, the magnetic particles also serve as a coloring agent. As the magnetic particles that can be used in the present invention, a substance that is magnetized when placed in a magnetic field is used, for example, iron, cobalt, powder of a ferromagnetic metal such as nickel or magnetite, hematite, or an alloy or a compound such as ferrite. Powder. Particle size is 0.05μm-5μm,
Preferably, magnetic fine particles having a size of 0.1 to 1 μm are used. The content of the magnetic fine particles is 10 to the weight of the toner.
60% by weight, preferably 20-50% by weight is good. Further, these magnetic fine particles may be treated with a silane coupling agent, a titanium coupling agent or the like, or with a suitable reactive resin or the like. In this case, although depending on the surface area of the magnetic fine particles and the density of the hydroxyl groups present on the surface, a treatment amount of 5% by weight or less (preferably 0.1 to 3% by weight) allows a sufficient amount of polymerizable monomer and low softening point compound to be obtained. Dispersibility is obtained and does not adversely affect the physical properties of the toner. The polymerized toner contains a colorant, and as the colorant, a dye conventionally known,
Pigments such as carbon black and grafted carbon black in which the surface of the carbon black is coated with a resin can be used. The colorant is contained in an amount of 0.5 to 30% by weight based on the polymer and the low softening point compound. Add charge control agent and fluidity modifier to toner as needed (internal addition)
You may. The charge control agent and the fluidity modifier may be used as a mixture (external addition) with toner particles. Examples of the charge control agent include metal complexes of organic compounds having a carboxyl group or a nitrogen-containing group, metal-containing dyes, nigrosine and the like. Colloidal silica, fatty acid metal salts and the like are used as cleaning aids on the surface of the fluidity modifier or the latent image carrier (photoreceptor). Further, for the purpose of increasing the amount, a filler such as calcium carbonate or fine powder silica may be blended in the toner in the range of 0.5 to 20% by weight. Further, a fluidity improver such as Teflon fine powder or zinc stearate powder may be blended in order to prevent aggregation of toner particles and improve fluidity. When a low-molecular-weight hydrocarbon compound (for example, a weight-average molecular weight of 500 to 5,000) grafted with a styrene monomer that improves the releasability at the time of hot roll fixing is used as a low softening point compound A having an aromatic group, the hydrocarbon compound is It is hydrophobic and hardly comes out on the particle surface as compared with polar polymers, polar copolymers or cyclized rubbers, so that it is pushed into polymerized toner. As a result, even if it contains a large amount of the low softening point compound having an aromatic group, it is excellent in durability and blocking resistance because it is encapsulated. The low softening point compound having an aromatic group, which is included during heat fixing or heat pressure fixing, dissolves or compatibilizes the styrene polymer or copolymer, and thus the low temperature / low pressure fixing property is significantly improved. In addition, the styrene-based polymer or copolymer becomes compatible during fixing, so that the viscosity is increased, so that the offset resistance to the fixing roller is improved.

本発明に係る重合トナーを二成分現像剤に適用する場
合、通常のトナーとキヤリアーの配合比で適用可能であ
り、例えばトナー１重量部に対してキヤリアー１〜500
重量部を混合して使用される。When the polymerized toner according to the present invention is applied to a two-component developer, the toner can be applied at a compounding ratio of a normal toner and a carrier.
Used by mixing parts by weight.

懸濁方法は、着色剤（本発明においては磁性体も包含
している）、重合性単量体100重量部に対して低軟化点
化合物50〜1000重量部および添加剤等を均一に溶解し、
又は分散せしめた単量体組成物を、0.1〜50重量％懸濁
安定剤（例えば、難溶解性分散剤）を含有する水性媒体
（例えば重合温度よりも５℃以上、好ましくは10℃〜30
℃以上の温度に加温されている）中に通常の撹拌機又は
ホモミキサー、ホモジナイザ等により分散せしめる。好
ましくは溶解または軟化された単量体組成物の粒子が所
望のトナー粒子のサイズ、一般に30μｍ以下（例えば体
積平均粒径0.1〜20μｍ）の大きさを有する様に撹拌速
度、時間および水性媒体の温度を調整する。その後、分
散安定剤の作用によりほぼその状態が維持される様、撹
拌を粒子の沈降が防止される程度に行いながら、水性媒
体の液温を重合温度まで下げる。重合温度は50℃以上、
好ましくは55〜80℃、特に好ましくは60〜75℃の温度に
設定し、撹拌しながら実質的に非水溶性の重合開始剤を
添加し重合を行う。反応終了後、生成したトナー粒子を
洗浄、分散安定剤の除去、濾過、デカンテーシヨン、遠
心等の如き適当な方法により回収し乾燥することにより
本発明の重合トナーが得られる。懸濁重合法において
は、通常重合性単量体および芳香族基を有する低軟化点
化合物Ａおよび低軟化点化合物Ｂの混合物100重量部に
対し水200〜3000重量部を水性分散媒として使用する。The suspension method is to uniformly dissolve the colorant (including a magnetic material in the present invention), 50 to 1000 parts by weight of the low softening point compound and 100 parts by weight of the polymerizable monomer and additives. ,
Alternatively, the dispersed monomer composition is used in an aqueous medium containing 0.1 to 50% by weight of a suspension stabilizer (for example, a sparingly soluble dispersant) (for example, 5 ° C or higher than the polymerization temperature, preferably 10 ° C to 30 ° C).
It is dispersed in an ordinary agitator, a homomixer, a homogenizer or the like. Preferably, the agitated speed, time and aqueous medium are such that the dissolved or softened particles of the monomer composition have the desired toner particle size, generally less than 30 μm (eg, volume average particle size 0.1-20 μm). Adjust the temperature. Then, the liquid temperature of the aqueous medium is lowered to the polymerization temperature while stirring is performed to such an extent that the sedimentation of the particles is prevented so that the state is almost maintained by the action of the dispersion stabilizer. Polymerization temperature is 50 ° C or higher,
The temperature is preferably set to 55 to 80 ° C., particularly preferably 60 to 75 ° C., and polymerization is carried out by adding a substantially water-insoluble polymerization initiator while stirring. After completion of the reaction, the polymerized toner of the present invention can be obtained by collecting and drying the produced toner particles by an appropriate method such as washing, removal of the dispersion stabilizer, filtration, decantation and centrifugation. In the suspension polymerization method, usually 200 to 3000 parts by weight of water is used as an aqueous dispersion medium for 100 parts by weight of a mixture of a low-softening point compound A and a low-softening point compound B having a polymerizable monomer and an aromatic group. .

また、適当な安定化剤、例えばポリビニルアルコー
ル、ゼラチン、メチルセルロース、メチルハイドロプロ
ピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチル
セルロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸およびそれ
らの塩、デンプン、ガムアルギン酸塩、ゼイン、カゼイ
ン、リン酸三カルシウム、タルク、硫酸バリウム、ベン
トナイト、水酸化アルミニウム、水酸化第二鉄、水酸化
チタン、水酸化ナトリウム等のいずれか１種または混合
物を水性媒体に本発明の製造方法に悪影響を与えない程
度に含有されたものも使用しても良い。Also, suitable stabilizers such as polyvinyl alcohol, gelatin, methyl cellulose, methyl hydropropyl cellulose, ethyl cellulose, sodium salt of carboxymethyl cellulose, polyacrylic acid and salts thereof, starch, gum alginate, zein, casein, triphosphate Any one or a mixture of calcium, talc, barium sulfate, bentonite, aluminum hydroxide, ferric hydroxide, titanium hydroxide, sodium hydroxide and the like is added to an aqueous medium to such an extent that the production method of the present invention is not adversely affected. Those contained may also be used.

また、前記無機分散安定剤の均一な分散のために、界
面活性剤を本発明の製造方法に悪影響を与えない程度に
使用してもよい。これは上記分散安定剤の所期の作用を
促進するためのものであり、その具体例としては、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラデシル硫酸
ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫
酸ナトリウム、アリル−アルキル−ポリエーテルスルホ
ン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナ
トリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウ
ム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オ
レイン酸カルシウム、3,3−ジスルホンジ、フエニル尿
素−4,4−ジアゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６
−スルホン酸ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン
−アゾ−ジメチルアニリン、2,2,5,5−テトラメチル−
トリフエニルメタン−4,4−ジアゾ−ビス−β−ナフト
ール−ジスルホン酸ナトリウム、その他を挙げることが
できる、しかしながら、親水性の有機安定剤または界面
活性剤を使用した場合には重合トナーの耐湿性が低下す
ることに留意する必要がある。Further, in order to uniformly disperse the inorganic dispersion stabilizer, a surfactant may be used to such an extent that the production method of the present invention is not adversely affected. This is to accelerate the intended action of the above dispersion stabilizer, and specific examples thereof include sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, and allyl-alkyl-polyether. Sodium sulfonate, sodium oleate, sodium laurate, sodium caprate, sodium caprylate, sodium caproate, potassium stearate, calcium oleate, 3,3-disulfone di, phenylurea-4,4-diazo-bis-amino -8-naphthol-6
-Sodium sulfonate, ortho-carboxybenzene-azo-dimethylaniline, 2,2,5,5-tetramethyl-
Mention may be made of sodium triphenylmethane-4,4-diazo-bis-β-naphthol-disulfonate, etc. However, when a hydrophilic organic stabilizer or surfactant is used, the moisture resistance of the polymerized toner is It should be noted that

また、水に易溶性の重合単量体は水中で乳化重合を同
時におこし、できた懸濁重合物を小さな乳化重合粒子を
汚染するので水溶性の重合禁止剤、例えば金属塩等を加
えて水相での乳化重合を防ぐこともよい。また、水性媒
体の粘度をまして重合時の粒子の合一を防ぐために、水
にグリセリン、グリコールなどを添加することも可能で
ある。また、易溶性重合性単量体の水への溶解度減少の
ためにNaCl、KCl、Na₂SO₄などの塩類を水性媒体に加え
ても良い。また単量体組成物中の極性重合体または塩化
ゴムの極性基のイオン化を高めるために塩酸の如きブレ
ンステツド酸を水性媒体へ添加することも可能である。
特に、塩酸の如き、ブンレスレツド酸を水性媒体中に添
加することは、アニオン性重合体、アニオン性共重合体
または環化ゴムの効果をより高める上で有効である。In addition, a water-soluble polymerized monomer simultaneously undergoes emulsion polymerization in water, and the resulting suspension polymer contaminates small emulsion-polymerized particles, so a water-soluble polymerization inhibitor, such as a metal salt, is added to water. It is also possible to prevent emulsion polymerization in the phase. It is also possible to add glycerin, glycol or the like to water in order to reduce the viscosity of the aqueous medium and prevent the particles from coalescing during polymerization. Further, salts such as NaCl, KCl, and Na ₂ SO ₄ may be added to the aqueous medium in order to reduce the solubility of the easily soluble polymerizable monomer in water. It is also possible to add Brnsted acid, such as hydrochloric acid, to the aqueous medium in order to enhance the ionization of the polar groups of the polar polymer or chlorinated rubber in the monomer composition.
In particular, the addition of bunresulted acid such as hydrochloric acid to the aqueous medium is effective in further enhancing the effect of the anionic polymer, anionic copolymer or cyclized rubber.

本発明に係る重合トナーは、公知の乾式静電荷像現像
法に適用できる。例えば、カスケード法、磁気ブラシ
法、マイクロトーニング法などの二成分現像法；導電性
−成分現像法、絶縁性−成分現像法、ジヤンピング現像
法などの磁性トナーを使用する−成分現像法：粉末雲法
およびフアーブラシ法：トナー担持体上に静電気的力に
よって保持されることによって現像部へ搬送され、現像
される非磁性−成分現像法：電界カーテン法により現像
部へ搬送され現像される電界カーテン現像法などに適用
可能である。乾式現像法に特に好ましく適用できるが、
場合により湿式現像法のトナーとしても使用され得る。The polymerized toner according to the present invention can be applied to a known dry electrostatic image developing method. For example, a two-component developing method such as a cascade method, a magnetic brush method or a microtoning method; a magnetic toner such as a conductive-component developing method, an insulating-component developing method or a jumping developing method-a component developing method: powder cloud Method and far brush method: Non-magnetic-component developing method, which is conveyed to the developing section and developed by being held on the toner carrier by electrostatic force: Electric field curtain development, which is conveyed to the developing section and developed by the electric field curtain method It is applicable to the law. It is particularly preferably applicable to the dry development method,
In some cases, it can be used as a toner for a wet development method.

〔Example〕

以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples.

実施例１上記成分をアトライターにより温度80℃で４時間混合
してプレ単量体組成物を調製した。得られたプレ単量体
組成物2980重量部に芳香族基を有する低軟化点ワックス
としてベンゼン環を有するペトロジン100（軟化点100
℃，三井石油化学工業製）1000重量部及びパラフインワ
ツクス155゜F（軟化点69℃）2000重量部を加えて、さら
に加熱混合した。調製した単量体組成物のうちの250重
量部を、アミノ変性シリカ（アエロジル200の100重量部
をアミノプロピルトリエトキシシラン５重量部で処理し
たもの）20重量部および0.1N塩酸25重量部を含有する85
℃に加温された蒸留水1200重量部の水性媒体へTKホモミ
キサーの撹拌下に投入し、投入後15分間10,000rpmで撹
拌して、分散造粒した。Example 1 The above components were mixed by an attritor at a temperature of 80 ° C. for 4 hours to prepare a pre-monomer composition. 2980 parts by weight of the obtained pre-monomer composition has an aromatic group-containing low softening point petrozine 100 having a benzene ring as a low softening point wax (softening point 100
C., manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) and 2000 parts by weight of Paraffin Wax 155.degree. F. (softening point 69.degree. C.) were added and further mixed by heating. 250 parts by weight of the prepared monomer composition was added with 20 parts by weight of amino-modified silica (100 parts by weight of Aerosil 200 treated with 5 parts by weight of aminopropyltriethoxysilane) and 25 parts by weight of 0.1N hydrochloric acid. Contains 85
The mixture was put into an aqueous medium of 1200 parts by weight of distilled water heated to ℃ under stirring of a TK homomixer, and after the addition, the mixture was stirred at 10,000 rpm for 15 minutes to carry out dispersion granulation.

造粒後液温を60℃に下げ、重合開始剤として2,2′−
アゾビス−（2,4−ジメチルバレロニトリル）３重量部
および2,2′−アゾビスイソブチロニトリル1.5重量部を
水性媒体へ添加して、30分間撹拌した。さらに、撹拌を
バドル刃撹拌に変えて60℃で10時間撹拌し、重合を完結
させた。After granulation, lower the liquid temperature to 60 ° C and use 2,2'- as a polymerization initiator.
3 parts by weight of azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) and 1.5 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile were added to the aqueous medium and stirred for 30 minutes. Further, the stirring was changed to a paddle blade stirring, and stirring was carried out at 60 ° C. for 10 hours to complete the polymerization.

得られた重合トナー含有の水性媒体を冷却し、脱水
し、水酸化ナトリウム溶液で洗浄してアミノ変性シリカ
を溶解除去し、水洗し、脱水し、乾燥して（必要に応じ
て分級して微粒子状の不用成分粒子を除去し）体積平均
粒径6.0μｍ（100μｍのアパーチヤーを使用してコール
ターカウンターで測定）の重合トナーを得た。得られた
重合トナーは、スチレン−メタクリル酸２−エチルヘキ
シル共重合体100重量部に対してペトリジン約50重量部
及びパラフインワツクス約100重量部を含有していた。
また、得られたトナーは50℃の環境に一日放置してもブ
ロツキングは発生しなかった。このことから、ペトロジ
ン及びパラフインワツクスは重合トナー粒子内部に内包
化していることが知見された。The obtained aqueous medium containing the polymerized toner is cooled, dehydrated, washed with a sodium hydroxide solution to dissolve and remove the amino-modified silica, washed with water, dehydrated, and dried (if necessary, classified to obtain fine particles. The polymerized toner having a volume average particle diameter of 6.0 μm (measured with a Coulter counter using an aperture of 100 μm) was obtained. The obtained polymerized toner contained about 50 parts by weight of petridine and about 100 parts by weight of paraffin wax based on 100 parts by weight of a styrene-2-ethylhexyl methacrylate copolymer.
The resulting toner did not cause blocking even if left in an environment of 50 ° C for one day. From this, it was found that petrozine and paraffin wax were encapsulated inside the polymerized toner particles.

得られた重合トナー10重量部、ステアリン酸亜鉛粉末
0.1重量部、疎水性シリカ（アエロジルR972,日本アエロ
ジル社製）0.1重量部、および平均粒径40μｍの絶縁性
キヤリアー粒子（四三酸化鉄75重量部とエポキシ樹脂25
重量部から形成）90重量部を混合して現像剤を調製し、
下記条件で現像をおこなった。10 parts by weight of the obtained polymerized toner, zinc stearate powder
0.1 parts by weight, hydrophobic silica (Aerosil R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.1 part by weight, and insulating carrier particles having an average particle diameter of 40 μm (75 parts by weight of iron tetroxide and epoxy resin 25)
Formed from 90 parts by weight) to prepare a developer by mixing 90 parts by weight,
Development was performed under the following conditions.

感光体 ……アモルフアスシリコン感光体複写速度 ……600mm/sec 静電潜像形成条件暗電位 ……＋450V スリーブ径 ……32mm（周速600mm/sec）磁性体のN,S磁極のスリーブ表面の垂直方向の磁束密度 ……1000ガウス現像剤層の厚さ ……0.2mm スリーブと感光体表面との距離…300μｍ現像バイアス ……＋150v（DC） 3.0KHz,1.4KVpp（AC）定着条件・定着ローラ鋼鉄性芯金上PFA30μｍ・加圧ローラ上シリコーンゴム（ゴム硬度90℃） ……KE−550 肉厚 ……1mm ニツプ幅 ……2mm 定着圧 ……30kg/cm²〜40kg/cm² 前記条件下で、アモルフアスシリコン感光体上に形成
された静電潜像は、前記の現像剤により良好に現像され
た。さらに、この現像されたトナー像を普通紙上に静電
転写し、前記定着条件で、定着ロール表面温度120℃と
して良好な定着性が得られた。又、上記以上の温度にお
いて、オフセツト性が改善されている為、高速複写を多
数枚行う場合の定着ロールの温度を十分高く保つことが
可能であり、150℃以上に設定してもオフセツトを発生
せず良好な定着画像が得られた。Photoconductor: Amorphous silicon photoconductor Copy speed: 600mm / sec Electrostatic latent image forming condition Dark potential: + 450V Sleeve diameter: 32mm (peripheral speed: 600mm / sec) Magnetic surface of N, S magnetic pole sleeve surface Vertical magnetic flux density …… 1000 gauss Developer layer thickness …… 0.2mm Distance between sleeve and photoconductor surface… 300μm Development bias …… + 150v (DC) 3.0KHz, 1.4KVpp (AC) Fixing condition ・ Fixing roller PFA on steel cored core 30μm ・ Silicone rubber on pressure roller (rubber hardness 90 ℃) KE-550 Thickness …… 1mm Nip width …… 2mm Fixing pressure …… 30kg / cm ² 〜 40kg / cm ² Under the above conditions Then, the electrostatic latent image formed on the amorphous silicon photoconductor was well developed by the developer. Further, this developed toner image was electrostatically transferred onto plain paper, and under the above-mentioned fixing conditions, the fixing roll surface temperature was 120 ° C., and good fixing property was obtained. Also, at the above temperature, since the offset property is improved, it is possible to keep the temperature of the fixing roll sufficiently high when performing a large number of high-speed copying, and the offset is generated even if set to 150 ° C or higher. No good fixed image was obtained.

実施例２ペトロジン1000重量部及びパラフイン155゜F2,000重量
部のかわりに、芳香族基含有変性ポリエチレンTI163
（三井石油化学工業（株）製）（軟化点94℃）1000重量
部およびパラフイン155゜F（軟化点69℃）1,500重量部を
使用し、分散造粒時の水性媒体の液温を80℃にする以外
は実施例１と同様にして体積平均粒径5.8μｍの重合ト
ナーを生成し得られた重合トナーは、スチレン−メタク
リル酸２−エチルヘキシル共重合体100重量部に対して
変性ポリエチレンTI163約50重量部及びパラフイン75重
量部を含有していた。実施例１と同様にして得た普通紙
上のトナー像を実施例１と同じ定着装置で定着温度130
℃で定着したところ良好に定着した。又、実施例１同
様、等量の芳香族基含有変性ポリエチレンTI163を含む
為、オフセツト温度が定着温度に対し20℃以上高まり、
高速定着性を向上させると共に定着装置の温度制御巾を
広く取れることとなった。Example 2 Instead of 1,000 parts by weight of petrozine and 2,000 parts by weight of 155 ° F paraffin, modified polyethylene TI163 containing an aromatic group was used.
(Manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) (softening point 94 ° C) 1000 parts by weight and paraffin 155 ° F (softening point 69 ° C) 1,500 parts by weight are used, and the liquid temperature of the aqueous medium during dispersion granulation is 80 ° C. Polymerized toner having a volume average particle diameter of 5.8 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that the modified polyethylene TI163 was added to 100 parts by weight of styrene-2-ethylhexyl methacrylate copolymer. It contained 50 parts by weight and 75 parts by weight of paraffin. A toner image on plain paper obtained in the same manner as in Example 1 was fixed at a fixing temperature of 130 with the same fixing device as in Example 1.
When it was fixed at ℃, it was fixed well. Further, as in Example 1, since the same amount of modified polyethylene TI163 containing an aromatic group is contained, the offset temperature is increased by 20 ° C. or more with respect to the fixing temperature.
The high-speed fixing property is improved and the temperature control range of the fixing device can be widened.

実施例３上記成分をアトライターで４時間混合して単量体組成
物を調製した。別途アミノ変性シリカ20重量部、0.1N塩
酸25重量部および蒸留水1200重量部からなる水性媒体を
75℃に加温し、TKホモミキサーの撹拌下で上記単量体組
成物278重量部を水性媒体へ投入し、投入後10,000rpmで
30分間撹拌し、造粒後水性媒体を60℃に冷却した。重合
開始剤として、2,2′−アゾビス−（2,4−ジメチルバレ
ロニトリル）５重量部および2,2′アゾビスイソブチロ
ニトリル２重量部を添加後さらに30分間撹拌した。その
後、通常の撹拌機により回転数100rpmで撹拌しながら60
℃で10時間反応させた。その後実施例１と同様にして後
処理したところ粒度分布のシヤープな体積平均粒径7.0
μｍの重合トナーが得られた。得られた重合トナーは、
スチレン−メタクリル酸２−エチルヘキシル共重合体10
0重量部に対して変性ポリエチレンTI189を100重量部及
びパラフィンを75重量部を含有していた。Example 3 The above components were mixed with an attritor for 4 hours to prepare a monomer composition. Separately, prepare an aqueous medium consisting of 20 parts by weight of amino-modified silica, 25 parts by weight of 0.1N hydrochloric acid and 1200 parts by weight of distilled water.
The mixture was heated to 75 ° C., 278 parts by weight of the above monomer composition was added to an aqueous medium under stirring with a TK homomixer, and 10,000 rpm was added after the addition.
After stirring for 30 minutes and after granulation, the aqueous medium was cooled to 60 ° C. As polymerization initiators, 5 parts by weight of 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) and 2 parts by weight of 2,2'azobisisobutyronitrile were added, and the mixture was further stirred for 30 minutes. Then, while stirring at 100 rpm with a normal stirrer, 60
The reaction was carried out at 0 ° C for 10 hours. After that, when post-treatment was carried out in the same manner as in Example 1, the volume average particle size was 7.0 with a sharp particle size distribution.
A polymerized toner having a size of μm was obtained. The polymerized toner obtained is
Styrene-2-ethylhexyl methacrylate copolymer 10
It contained 100 parts by weight of modified polyethylene TI189 and 75 parts by weight of paraffin with respect to 0 parts by weight.

実施例１と同様にして得た普通紙上のトナー画像はロ
ーラ表面温度120℃で定着したところ良好に定着した。
又、オフセツト温度は、定着温度よりも20〜30℃以上高
くなった。The toner image on plain paper obtained in the same manner as in Example 1 was fixed well when the roller surface temperature was fixed at 120 ° C.
The offset temperature was 20 to 30 ° C higher than the fixing temperature.

比較例１上記成分をアトライターにより温度60℃で４時間混合
して単量体組成物を調製した。Comparative Example 1 The above components were mixed with an attritor at a temperature of 60 ° C. for 4 hours to prepare a monomer composition.

得られた単量体組成物254重量部に2,2′−アゾビス−
（2,4−ジメチルバレロニトリル）を６重量部及び2,2′
−アゾビスイソブチロニトリルを３重量部添加し混合し
たものを、アミノ変性シリカ（アエロジル200の100重量
部をアミノプロピルトリエトキシシラン５重量部で処理
したもの）20重量部、および0.1N塩酸25重量部を含有す
る60℃に加温された蒸留水1200重量部の水性媒体へTKホ
モミキサーの撹拌下に投入し、投入後15分間10,000rpm
で撹拌して、分散造粒した。2,2′-azobis- was added to 254 parts by weight of the obtained monomer composition.
6 parts by weight (2,4-dimethylvaleronitrile) and 2,2 ′
20 parts by weight of amino-modified silica (100 parts by weight of Aerosil 200 treated with 5 parts by weight of aminopropyltriethoxysilane) and 0.1N hydrochloric acid were added and mixed with 3 parts by weight of azobisisobutyronitrile. Add 1200 parts by weight of distilled water heated to 60 ° C containing 25 parts by weight to an aqueous medium with stirring of a TK homomixer, and 10,000 rpm for 15 minutes after the addition.
The mixture was stirred and stirred for dispersion granulation.

さらに、撹拌をバドル刃撹拌に変えて60℃で10時間撹
拌し、重合を完結させた。次いで、実施例１と同様にし
て後処理して体積平均粒径5.3μｍの重合トナーを得
た。得られた重合トナーは、ポリスチレン100重量部に
対してパラフインワツクス約20重量部を含有していた。
得られた重合トナー10重量部、ステアリン酸亜鉛粉末0.
1重量部、疎水性シリカ（アエロジルR972,日本アエロジ
ル社製）0.1重量部および平均粒径40μｍのキヤリアー
粒子（実施例１と同様のもの）90重量部を混合して現像
剤を調製した。調製した現像剤を使用して実施例１と同
様にして現像、転写、定着をおこなったところ、定着温
度180℃以上で実用に供し得る定着画像が得られた。
又、220℃以上で定着が可能となるも、オフセツト領域
が定着温度に対し10度以上の昇温しか許されず定着装置
の安定性が乏しくなった。Further, the stirring was changed to a paddle blade stirring, and stirring was carried out at 60 ° C. for 10 hours to complete the polymerization. Then, post-treatment was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain a polymerized toner having a volume average particle diameter of 5.3 μm. The polymerized toner obtained contained about 20 parts by weight of paraffin wax based on 100 parts by weight of polystyrene.
10 parts by weight of the obtained polymerized toner, zinc stearate powder 0.
A developer was prepared by mixing 1 part by weight, 0.1 part by weight of hydrophobic silica (Aerosil R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 90 parts by weight of carrier particles having an average particle size of 40 μm (the same as in Example 1). Development, transfer and fixing were carried out in the same manner as in Example 1 using the prepared developer, and a fixed image that could be put to practical use was obtained at a fixing temperature of 180 ° C. or higher.
Further, although fixing is possible at 220 ° C or higher, the stability of the fixing device becomes poor because the offset region can be heated only 10 ° C or more with respect to the fixing temperature.

比較例２上記成分をアトライターにより温度60℃で４時間混合
して単量体組成物を調製した。Comparative Example 2 The above components were mixed with an attritor at a temperature of 60 ° C. for 4 hours to prepare a monomer composition.

得られた単量体組成物254重量部に2,2′−アゾビス−
（2,4−ジメチルバレロニトリル）を0.5重量部及び2,
2′−アゾビスイソブチロニトリルを0.2重量部添加し混
合したものを、アミノ変性シリカ（アエロジル200の100
重量部をアミノプロピルトリエトキシシラン５重量部で
処理したもの）20重量部および0.1N塩酸25重量部を含有
する60℃に加温された蒸留水1200重量部の水性媒体へTK
ホモミキサーの撹拌下に投入し、投入後15分間10,000rp
mで撹拌して、分散造粒した。2,2′-azobis- was added to 254 parts by weight of the obtained monomer composition.
0.5 parts by weight of (2,4-dimethylvaleronitrile) and 2,
A mixture obtained by adding and mixing 0.2 parts by weight of 2'-azobisisobutyronitrile was mixed with amino-modified silica (100% of Aerosil 200).
Aqueous medium treated with 5 parts by weight of aminopropyltriethoxysilane) and 1200 parts by weight of distilled water heated to 60 ° C. containing 20 parts by weight and 25 parts by weight of 0.1N hydrochloric acid TK
Add under stirring with a homomixer, 10,000 rp for 15 minutes after adding
The mixture was stirred at m and dispersed and granulated.

さらに、撹拌をバドル刃撹拌に変えて60℃で10時間撹
拌し、重合をおこなった。次いで、実施例１と同様にし
て後処理したところ粒径が100μｍ以上の粒子が多数あ
り、そのままでは静電荷現像用トナーとして実用に供し
得なかった。そのため、分級して体積平均粒径約８μｍ
の粒子を得たが、耐ブロツキング性が不充分であった。Further, the stirring was changed to a paddle blade stirring, and stirring was carried out at 60 ° C. for 10 hours to carry out polymerization. Then, when post-treatment was carried out in the same manner as in Example 1, a large number of particles having a particle size of 100 μm or more could not be practically used as they were as a toner for electrostatic charge development. Therefore, it is classified and the volume average particle diameter is about 8 μm.
, But the blocking resistance was insufficient.

〔The invention's effect〕

本発明は以上のような装置と現像材を用いているか
ら、定着時に余分な熱が転写紙に奪われず、かつ、現像
剤が常圧時に軟化点よりもはるかに低い温度で定着可能
となるため、エネルギーロスが少なく、高速定着が可能
なシステムが得られた。Since the present invention uses the above-described device and developer, the transfer paper does not absorb excess heat during fixing, and the developer can be fixed at a temperature much lower than the softening point at normal pressure. Therefore, a system capable of high-speed fixing with less energy loss was obtained.

[Brief description of drawings]

第１図は本発明の実施例たる定着装置を示す概略側面
図、第２図は本発明の定着装置を用いた電子写真装置の概略
側面図を示す。 13……ヒートロール、14……加圧ロール、15……分離
爪、16……加圧用バネ。FIG. 1 is a schematic side view showing a fixing device as an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a schematic side view of an electrophotographic device using the fixing device of the present invention. 13 ... Heat roll, 14 ... Pressure roll, 15 ... Separation claw, 16 ... Pressure spring.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者福本博東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者里村博東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特開昭50−27546（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−982（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−94062（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hiroshi Fukumoto 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Hiroshi Satomura 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Incorporated (56) Reference JP 50-27546 (JP, A) JP 62-982 (JP, A) JP 61-94062 (JP, A)

Claims

[Claims]

1. A final transfer material having a toner image is nipped and conveyed between a pair of heat rollers having a heat source inside and at least one roller heated and heated by the heat source, and the toner image is fixed. In the heat roller fixing method, the pressure applied between the heat roller pair is 20 kg / cm ² or more and 150 kg / cm ² or less,
Further, the toner forming the toner image is a polymerized toner for developing an electrostatic charge image produced by a suspension polymerization method, and has 100 parts by weight of a styrene polymer or a styrene copolymer and a softening point of 40 to 130 ° C. And a low softening point wax A having an aromatic group of 30 to 1500 parts by weight, a low softening point wax B having a softening point other than the low softening point wax A of 40 to 130 ° C. of 20 to 1500 parts by weight and a colorant. A heat roller fixing method characterized by being a polymerized toner.

2. A final transfer material having a toner image is sandwiched and conveyed between a pair of heat rollers having a heat source inside and at least one roller heated and heated by the heat source, and the toner image is fixed. In a heat roller fixing device, which is a polymerized toner for developing an electrostatic image produced by a suspension polymerization method, 100 parts by weight of a styrene-based polymer or a styrene-based copolymer,
Low softening point wax A30-1500 parts by weight having a softening point of 40 to 130 ° C. and an aromatic group, low softening point wax B20 to 15 having a softening point of 40 to 130 ° C. other than the low softening point wax A
A heat roller pair for fixing a toner image formed from a polymerized toner containing 00 parts by weight and a colorant, wherein the pressure applied between the heat roller pair is 20 kg / cm ² or more and 150 k
A heat roller fixing device comprising a heat roller pair adjusted to g / cm ² or less.