JPH08231707A

JPH08231707A - ポリエーテルの精製方法

Info

Publication number: JPH08231707A
Application number: JP7180336A
Authority: JP
Inventors: Takashi Watabe; 崇渡部; Hiroshi Hatano; 弘波多野; Kazunori Chiba; 和典千葉; Takao Doi; 孝夫土居; Toru Ueno; 徹上野; Etsuko Sakai; 悦子酒井; Shinya Saiki; 真也斉木; Minoru Yamada; 実山田; Hirotsugu Yamamoto; 博嗣山本; Toshihiko Higuchi; 俊彦樋口
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1994-07-18
Filing date: 1995-07-17
Publication date: 1996-09-10
Anticipated expiration: 2015-07-17
Also published as: JP3981162B2; US5973096A; DE69519832T2; DE69519832D1; EP0693513B1; EP0693513A3; US5811566A; EP0693513A2

Abstract

(57)【要約】【課題】残存塩のないポリエーテルを提供する。【解決手段】第１の塩を含むアリル基含有ポリエーテル
に、ノニオン系界面活性剤とピロリン酸二水素二ナトリ
ウムと水を添加し、ポリエーテルに不溶の第２の塩を生
成させた後第２の金属塩を除去することを特徴とする、
ポリエーテルの精製方法。該精製されたポリエーテルを
変成して得られる、加水分解性基含有ケイ素基含有ポリ
エーテルの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩を含有するポリ
エーテルから該塩を除去する精製方法、および、該精製
されたポリエーテルから製造される、貯蔵安定性の改良
された、加水分解性基含有ケイ素基含有ポリエーテルに
関する。

【０００２】

【従来の技術】たとえば複合金属シアン化物錯体化合物
やアルミニウムポルフィリン錯体化合物を触媒としてイ
ニシエータにモノエポキシドを反応させて製造した水酸
基含有ポリエーテルでは、使用した触媒に起因する金属
塩の残存がその後のポリエーテル自体の安定性に悪影響
を及ぼすことがあり、このような塩を除去する方法が提
案されている（特開平３−８８８２３号公報、特開平３
−８８８２４号公報）。

【０００３】また、塩の残存が該水酸基含有ポリエーテ
ルを変成して製造した２次製品の安定性や該ポリエーテ
ルを用いたその後の化学反応にも悪影響を及ぼすことが
あり、やはり塩の除去は必要となる。変成の方法として
は水酸基含有ポリエーテルの水酸基ＯＨをＯＭ（Ｍはア
ルカリ金属）とした後、有機ハロゲン化物を反応させる
ことにより、水酸基含有ポリエーテルを変成し変成物を
得る方法がある。具体的には、たとえば、塩化アリルを
反応させて末端をアリル基に変成する方法、塩化メチレ
ンと反応させてポリエーテルを多量化する方法、などが
ある。

【０００４】その際に副生するアルカリ金属ハロゲン化
物は後に充分に除去する必要があるが、複合金属シアン
化物錯体化合物触媒を用いて製造したポリエーテルは水
と非常に乳化しやすいため、抽出法での除去はきわめて
困難である。

【０００５】以下、例として、アルケニル基等の不飽和
基を末端に有する不飽和基含有ポリエーテルの製造の場
合について具体的に説明する。

【０００６】不飽和基含有ポリエーテルは、その不飽和
基を利用してさらに付加反応等の化学修飾により種々の
官能基を導入できるので、官能基含有ポリエーテルの有
用な中間体となっており、その合成法および精製法がこ
れまでに検討がなされてきている（特開平５−９７９９
６号公報、特開平３−７２５２７号公報）。

【０００７】たとえば水酸基含有ポリエーテルをアルカ
リ触媒存在下に、塩化アリルや塩化メタリルのような塩
化アルケニルと反応させて末端アルケニル基とする方法
はよく知られた方法である。

【０００８】この方法において、反応時にたとえばアル
カリ金属水酸化物や金属ナトリウムなどのアルカリ触媒
を使用した場合、塩化ナトリウムのような無機塩が副生
する。このような副生無機塩および過剰のアルカリ触媒
を使用した場合には残存するアルカリ触媒を除去するこ
とが必要となる。この除去は、一般には、適当な吸着剤
で処理し濾過する方法、各種酸で中和した後に生成する
塩を濾過する方法、および抽出する方法（抽出法）など
が知られている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】ポリエーテルが高分子
量である場合、高粘度であるために濾過が困難である。
さらに、ポリエーテルが高分子量である場合、中和によ
り生成する塩が微分散してしまい容易に濾過できない。
また、抽出法にしても複合金属シアン化物錯体化合物触
媒を用いて製造した高分子量のポリエーテルにあっては
単純な水洗方法ではポリマー層と水層が全く分離できな
い状態のクリーム状の混合物になってしまい、たとえ溶
剤を使用した場合でもエマルジョン状となり容易に分液
できない。

【００１０】非水溶性の有機溶剤で希釈し、水層のｐＨ
のコントロールと界面活性剤の併用により分液する方法
も提案されたが、実質的には親水性の高いポリエーテル
では使用しにくいなど制約が大きい。

【００１１】したがって、不飽和基含有ポリエーテルに
限らず、上記のような性質を有する高分子量のポリエー
テルについての汎用性の高い精製方法を確立することが
望まれている。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、前述の課題を
解決すべくなされた下記の発明である。第１の塩を含有
するポリエーテル（Ａ）に、水（Ｂ）、および、第１の
塩を構成するイオンと反応してポリエーテル（Ａ）に本
質的に不溶な第２の塩を形成しうる化合物（Ｃ）、を添
加した後、水分を除去し、次いで第２の塩をポリエーテ
ル（Ａ）から除去することを特徴とするポリエーテルの
精製方法。

【００１３】

【発明の実施の形態】

（ポリエーテル（Ａ））本発明におけるポリエーテル
（Ａ）は、金属系触媒の存在下イニシエータにモノエポ
キシドを反応させて得られる水酸基含有ポリエーテルま
たはその変成物であることが好ましい。

【００１４】（水酸基含有ポリエーテル）水酸基含有ポ
リエーテルは、イニシエータに金属系触媒の存在下モノ
エポキシドを反応させて得られるものが好ましい。

【００１５】水酸基含有ポリエーテルの水酸基数は１以
上であり、１〜６が適当で、１〜４が好ましく、２〜４
が特に好ましい。

【００１６】イニシエータは上記水酸基数に対応する活
性水素原子（水酸基やアミノ基の水素原子）数を有する
化合物であり、たとえば１価以上のアルコール類やフェ
ノール類がある。

【００１７】イニシエータとしては、特に１〜６価のア
ルコールやそのアルキレンオキシド付加物（目的物に比
較して低分子量のポリオキシアルキレンポリオール）が
好ましいが、これらに限定されず、たとえば１〜６価の
カルボン酸、アミン、チオールなども使用できる。不飽
和基含有ポリエーテルを製造する場合、アルケニルアル
コール（たとえば、アリルアルコール、メタリルアルコ
ール）などの不飽和基を有する１価イニシエータが好ま
しい。２価以上のイニシエータとしては、たとえば、以
下の化合物がある。

【００１８】エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
その他のポリオキシプロピレングリコール、ブタンジオ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール、ビスフェノールＡおよび
これらのアルキレンオキシド付加物。

【００１９】モノエポキシドとしては、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ヘキシレ
ンオキシド、スチレンオキシドなどのアルキレンオキシ
ドがある。オキセタン、テトラヒドロフラン等も使用で
きる。炭素数２〜６のアルキレンオキシドが好ましく、
プロピレンオキシド単独、プロピレンオキシドと少量の
他の炭素数３以上のアルキレンオキシドの併用、あるい
はプロピレンオキシドとエチレンオキシドの併用が特に
好ましい。

【００２０】水酸基含有ポリエーテルの水酸基価換算分
子量は、１０００以上が適当である。３０００〜５００
００が好ましく、５０００〜３００００が特に好まし
い。もっとも好ましくは８０００〜３００００である。
ここで、水酸基価換算分子量は水酸基含有ポリエーテル
を製造するときに使用したイニシエータの活性水素数と
水酸基含有ポリエーテルの水酸基当りの分子量の積で計
算した分子量のことをさす。

【００２１】触媒として使用される金属系触媒は、複合
金属シアン化物錯体化合物触媒、ポルフィリン金属錯体
化合物触媒および／またはアルカリ触媒であることが好
ましい。

【００２２】水酸基含有ポリエーテルの製造において使
用される触媒として、ナトリウム系触媒やカリウム系触
媒等の触媒アルカリ触媒はよく知られている。アルカリ
触媒は通常アルカリ金属やアルカリ金属化合物からな
り、事実上水酸基ＯＨをＯＭ（Ｍはアルカリ金属）と
し、触媒作用を発揮していると考えられている。しか
し、アルカリ触媒としてナトリウム系触媒やカリウム系
触媒を使用した場合は、副反応のため得られる水酸基含
有ポリエーテルの分子量の上限は限られ、たとえばジオ
ールの場合たかだか４０００程度である。

【００２３】より高分子量のものを製造するためには、
アルカリ触媒のうちでも、セシウム系触媒を使用する
か、複合金属シアン化物錯体化合物触媒あるいはポルフ
ィリン金属錯体化合物触媒などの錯体触媒の使用が好ま
しく、複合金属シアン化物錯体化合物触媒が特に好まし
い。

【００２４】複合金属シアン化物錯体化合物とは、亜鉛
ヘキサシアノコバルテートを主成分とする錯体化合物が
好ましく、そのエーテルおよび／またはアルコール錯体
化合物が特に好ましい。その組成は本質的に特公昭４６
−２７２５０号公報に記載されているものが使用でき
る。エーテルとしてはエチレングリコールジメチルエー
テル（グライム）、ジエチレングリコールジメチルエー
テル（ジグライム）等が好ましく、錯体化合物の製造時
の取扱いの容易さからグライムが特に好ましい。アルコ
ールとしてはｔ−ブタノールが好ましい。

【００２５】本発明はイニシエータに金属系触媒の存在
下モノエポキシドを反応させて得られる、金属系触媒に
起因する塩を含む水酸基含有ポリエーテルを精製する方
法として好ましい。

【００２６】たとえば、アルカリ触媒を使用してイニシ
エータにモノエポキシドを反応させて得られるポリエー
テルは、該アルカリ触媒に起因する塩を含有する。ま
た、複合金属シアン化物錯体化合物を使用した場合に
は、亜鉛、コバルト、鉄のような金属の塩がポリエーテ
ル中に残存する。アルミニウムポルフィリン錯体化合物
を使用した場合には、アルミニウム塩がポリエーテル中
に残存する。本発明はこれらの塩を除去する方法として
好ましい。

【００２７】（水酸基含有ポリエーテルの変成物）本発
明の方法は、水酸基含有ポリエーテルの変成物を精製す
る方法としても好ましい。すなわち、水酸基含有ポリエ
ーテルを変成後、本発明の方法を用いて精製できる。こ
の場合、水酸基含有ポリエーテルを精製する際に使用し
た触媒に起因する塩や水酸基含有ポリエーテルを変成す
る際に使用した触媒やその他の化合物に起因する塩を除
去できる。

【００２８】水酸基含有ポリエーテルの変成物には、末
端変成物や多量化物がある。末端変成物としては、水酸
基含有ポリエーテルをアルカリ金属アルコキシドとした
後、ハロゲン化炭化水素を反応させて得られるポリエー
テル等がある。多量化物としては、水酸基含有ポリエー
テルをアルカリ金属アルコキシドとした後、ポリハロゲ
ン化炭化水素を反応させて得られる多量化ポリエーテル
などがある。

【００２９】ここで、「水酸基含有ポリエーテルをアル
カリ金属アルコキシドとする」とは「水酸基含有ポリエ
ーテルの水酸基ＯＨをＯＭ（Ｍはアルカリ金属）とす
る」ことをさす（以下、同様）。

【００３０】末端変成物のひとつである不飽和基含有ポ
リエーテルは水酸基含有ポリエーテルをアルカリ金属ア
ルコキシドとし、次いで不飽和基含有ハロゲン化炭化水
素を反応させて得られる。

【００３１】すなわち、水酸基含有ポリエーテルをアル
カリ金属、アルカリ金属水素化物、金属アルコキシド、
またはアルカリ金属水酸化物と反応させ、ＯＨをＯＭ
（Ｍはアルカリ金属）とした後、不飽和基含有ハロゲン
化炭化水素と反応させることにより、不飽和基含有ポリ
エーテルが得られる。または、アルカリ触媒の存在下に
水酸基含有ポリエーテルを不飽和基含有ハロゲン化炭化
水素と反応させる方法により、不飽和基含有ポリエーテ
ルが得られる。

【００３２】上記の方法により、アルカリ金属ハロゲン
化物、すなわち金属塩、を含有する不飽和基含有ポリエ
ーテルが得られる。本発明は該金属塩を除去するのに好
ましい精製方法である。

【００３３】アルカリ金属としては、ナトリウム、カリ
ウム、セシウムが、アルカリ金属水素化物としては水素
化ナトリウムが、金属アルコキシドとしてはＮａＯＲ、
ＬｉＯＲ（Ｒはメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチルのようなアルキル基を示す）が、アルカリ金
属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、水酸化セシウムなどが挙げられ
る。

【００３４】不飽和基含有ハロゲン化炭化水素として
は、炭素数４以下のポリハロゲン化不飽和炭化水素、あ
るいは炭素数１０以下のモノハロゲン化不飽和炭化水素
が適当である。

【００３５】ハロゲンとしては、塩素あるいは臭素が適
当である。特に、炭素数１〜２のジクロロ不飽和炭化水
素、あるいは炭素数６以下のモノクロロ不飽和炭化水素
が好ましい。前記のように、もっとも好ましくはハロゲ
ン化アルケニル、特に塩化アルケニルまたは臭化アルケ
ニルが好ましい。ハロゲン化アルケニルとしては特に塩
化アリル、塩化メタリルまたは臭化アリルが好ましい。
その他にはクロロメチルスチレンが挙げられる。

【００３６】不飽和基含有ハロゲン化炭化水素の使用量
を変えることにより、水酸基含有ポリエーテルの水酸基
に対する不飽和基への変換率を任意に変えることができ
る。水酸基含有ポリエーテルの水酸基に対し任意の当量
を使用できるが、すべての水酸基を不飽和基に変換する
場合は一般には水酸基に対して過剰当量使用される。そ
の当量の上限は１．３倍当量程度が適当である。

【００３７】得られる不飽和基含有ポリエーテルにおけ
る１分子当りの不飽和基の数は、１．６〜６、特に１．
８〜３が好ましい。なお、得られる不飽和基含有ポリエ
ーテルは不飽和基に変換されていない水酸基を有してい
てもよい。

【００３８】また、ポリエーテルモノオールの製造にお
いて、アリルアルコール、メタリルアルコールのような
不飽和基を有する１価のイニシエータを使用してポリエ
ーテルモノオールを製造し、その水酸基を上記の方法に
より不飽和基化して、不飽和基の数が１を超える高分子
量のポリエーテルも製造できる。

【００３９】また、水酸基含有ポリエーテルをアルカリ
金属アルコキシドとし、次いで塩化メチレンのようなポ
リハロゲン化炭化水素を反応させることにより、ポリエ
ーテルを多量化できる。この方法によっても、アルカリ
金属ハロゲン化物、すなわち金属塩、を含有するポリエ
ーテルが得られる。本発明は該金属塩を除去するのに好
ましい精製方法である。

【００４０】上記アルカリ金属ハロゲン化物の量は、通
常、生成するポリエーテルが高分子量であるほど少量と
なる。通常その量は、生成する高分子量のポリエーテル
に対して５重量％以下であり、多くの場合２重量％以下
である。下限は精製の必要性に応じて変わりうるもので
あるが、通常の場合、０．１重量％程度である。

【００４１】なお、変成に用いる水酸基含有ポリエーテ
ルは、上記した金属系触媒を使用して製造されうるが、
該金属系触媒により製造後、未精製のまま変成したポリ
オールであってもよく、金属系触媒により製造後、精製
した後変成したポリエーテルであってもよい。未精製の
ポリエーテルである方が好ましい。

【００４２】未精製のポリエーテルを使用した場合、水
酸基含有ポリエーテルを製造するのに使用した金属系触
媒に起因する塩およびアルカリ金属ハロゲン化物を含む
こととなる。

【００４３】たとえば、複合金属シアン化物錯体化合物
を触媒として使用して製造したポリエーテルを未精製の
まま使用する場合には、得られる変成物は亜鉛、コバル
ト、鉄のような金属の塩とアルカリ金属ハロゲン化物を
含むことになる。アルミニウムポルフィリン錯体化合物
を触媒として使用して製造した場合には、得られる変成
物はアルミニウム塩とアルカリ金属ハロゲン化物を含む
ことになる。

【００４４】また、アルカリ触媒を使用して製造したポ
リエーテルを未精製のまま使用する場合には、該アルカ
リ触媒の存在下に有機ハロゲン化物と反応させることが
でき、得られる変成物はアルカリ金属ハロゲン化物を含
むことになる。

【００４５】本発明の方法により精製するポリエーテル
（Ａ）に含まれる第１の塩は亜鉛塩およびアルカリ金属
ハロゲン化物に代表されるアルカリ金属塩を含有するこ
とが特に好ましい。

【００４６】本発明は特に、金属系触媒の存在下イニシ
エータにモノエポキシドを反応させて水酸基含有ポリエ
ーテルを得た後、該水酸基含有ポリエーテルをアルカリ
金属アルコキシドとし、次いで不飽和基含有ハロゲン化
炭化水素を反応させて得られる不飽和基含有ポリエーテ
ルを精製する方法として好ましい。

【００４７】（精製方法）本発明では、第１の塩を含有
するポリエーテル（Ａ）に、水（Ｂ）、および、第１の
塩を構成するイオンと反応してポリエーテル（Ａ）に本
質的に不溶な第２の塩を形成しうる化合物（Ｃ）、を添
加した後、水分を除去し、次いで第２の塩をポリエーテ
ル（Ａ）から除去する。

【００４８】（化合物（Ｃ））化合物（Ｃ）としては、
ポリエーテル（Ａ）に含有される第１の塩が、ナトリウ
ム塩、カリウム塩、リチウム塩、セシウム塩等のアルカ
リ金属塩である場合には、塩酸、硫酸、硝酸、ホウ酸、
過塩素酸、リン酸、ピロリン酸、酸性ピロリン酸塩、炭
酸水素ナトリウム等が例示できるがこれらに限定され
ず、中和等によって生成する第２の塩が本質的にポリエ
ーテル（Ａ）に溶解しなければ支障ない。

【００４９】ポリエーテル（Ａ）に含有される第１の塩
が、亜鉛塩、コバルト塩、鉄塩、ニッケル塩、アルミニ
ウム塩である場合には、化合物（Ｃ）としては、硫酸、
ピロリン酸、酸性ピロリン酸塩、炭酸水素ナトリウム等
が挙げられる。酸性ピロリン酸塩が特に好ましい。

【００５０】化合物（Ｃ）として好ましいのは酸性ピロ
リン酸塩あるいは酸性ピロリン酸塩と他の化合物の併用
である。酸性ピロリン酸塩と塩酸および／または硫酸の
併用が特に好ましい。

【００５１】たとえば、ポリエーテル（Ａ）中にナトリ
ウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩と
亜鉛塩、コバルト塩、鉄塩、アルミニウム塩等の金属の
塩の両方が共存する場合、アルカリ金属塩に対して等当
量以下の塩酸や硫酸と、残りの金属塩に対して若干過剰
の酸性ピロリン酸塩とを併用することができる。

【００５２】特にアルカリ金属塩が多く、精製前のポリ
エーテル（Ａ）のｐＨが１２を超える場合に、酸性ピロ
リン酸塩と塩酸および／または硫酸の併用が好ましい。
具体的には塩酸や硫酸をポリエーテル（Ａ）に加えて、
ｐＨを８〜１０程度にした後、酸性ピロリン酸塩を加え
ることが好ましい。

【００５３】なお、酸性ピロリン酸塩のうち、ピロリン
酸二水素二ナトリウム（Ｎａ₂ Ｈ₂Ｐ₂ Ｏ₇ ）が特に好
ましい。

【００５４】（水（Ｂ））本発明では水（Ｂ）を使用す
る。水（Ｂ）の使用は、精製しようとするポリエーテル
（Ａ）中に含まれる第１の塩の含有量やポリエーテル
（Ａ）の極性によって第１の塩が部分的に析出するおそ
れがある場合に特に有効である。

【００５５】水（Ｂ）の添加量はポリエーテル（Ａ）に
含まれる第１の塩の量に依存するが、一般的にはポリエ
ーテル（Ａ）の０．０５〜５０重量％程度、好ましくは
１〜１０重量％である。０．０５重量％より少ないと、
脱水後に析出する第２の塩が充分大きくならないため、
第２の塩の除去がしにくい。５０重量％より多いと、脱
水工程に必要な時間と熱量が多く経済的ではない。な
お、水（Ｂ）によってポリエーテル（Ａ）中の第１の塩
を完全に溶解する必要はなく、第１の塩を溶解する量よ
り少ない量の水でも充分である。過剰に水を添加しても
よい。

【００５６】本発明においては水（Ｂ）を添加した後
に、撹拌を１〜２４時間、好ましくは６〜１０時間程度
行うことが精製度向上および後の濾過等による第２の塩
の除去を容易にするために有効である。

【００５７】水（Ｂ）の添加は化合物（Ｃ）の添加の前
後いずれでもよい。化合物（Ｃ）の添加の後に添加する
ことが特に好ましい。

【００５８】塩酸および／または硫酸などの使用により
ｐＨを調整する場合には、塩酸等の添加によりｐＨ調整
後、水（Ｂ）を加えることが特に好ましい。

【００５９】（界面活性剤の添加）本発明においては、
水（Ｂ）、および、化合物（Ｃ）とともに界面活性剤
（Ｄ）を添加することもできる。界面活性剤としてはノ
ニオン系界面活性剤が好ましい。精製しようとするポリ
エーテル（Ａ）がポリオキシエチレン鎖を含まない場合
にはノニオン系界面活性剤を使用することが望ましい。

【００６０】ノニオン系界面活性剤としては一般に知ら
れているものが使用できる。ノニオン系界面活性剤とし
ては分子内にオキシエチレン鎖を５重量％以上有する化
合物が好ましいが、その他の界面活性剤も使用できる。
ノニオン系界面活性剤の添加量はポリエーテル（Ａ）に
対して０．０１〜１０重量％である。

【００６１】ポリエーテル（Ａ）がオキシエチレン鎖を
含まない場合、ノニオン系界面活性剤の量が０．０１重
量％より少ないと、後で析出した第２の塩を除去して
も、ポリエーテル（Ａ）中に第２の塩が残ることがあっ
たり、また、第２の塩が微分散した状態となり、ポリエ
ーテル（Ａ）から第２の塩を除去することが非常に困難
となる。また、ノニオン系界面活性剤の量が１０重量％
より多いと、精製後のポリエーテル（Ａ）に多量のノニ
オン系界面活性剤が残ることとなり、好ましくない。

【００６２】精製しようとするポリエーテル（Ａ）自体
がポリオキシエチレン鎖を０．０１重量％以上含むポリ
エーテルである場合は、このような界面活性効果をポリ
エーテル自身がもっているためにノニオン系界面活性剤
の添加は必須ではないが、ノニオン系界面活性剤を添加
しても精製は可能である。該ノニオン系界面活性剤を使
用しないか、または、より少量のノニオン系界面活性剤
を使用することにより、好ましい結果が得られることが
ある。

【００６３】本発明で使用できるノニオン系界面活性剤
としては、具体的には以下のものが挙げられるが、これ
らに限定されない。ポリオキシエチレン脂肪族アルキル
エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂
肪族アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンモノ脂肪族カルボ
ン酸エステル、ソルビタンモノまたはポリ脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンモノ脂肪族カルボン
酸エステル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロ
ックコポリマー、オキシエチレンまたはポリオキシエチ
レン脂肪族アミン、脂肪酸ジアルカノールアミド、グリ
セリンモノ脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エス
テル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ペンタエ
リスリトール脂肪酸エステルなど。

【００６４】（第２の塩の除去方法）第２の塩の除去方
法としては、一般的に知られる方法が使用できる。その
ような方法として、具体的には、濾過法、遠心分離法、
静置沈降法などが挙げられる。

【００６５】ポリエーテル（Ａ）の分子量が大きく、し
たがって粘度が大きい場合に、第２の塩の除去が容易で
ない場合には、溶媒により希釈する方法や加熱する方法
が採用できる。

【００６６】溶媒により希釈する方法において、使用で
きる溶媒としては、第２の塩を溶解しないことが必須で
あるが、その他には特に制限はない。具体的には以下の
ものが挙げられるが、これらに限定されない。

【００６７】ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪
族炭化水素系溶媒。シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サンなどの脂環族炭化水素系溶媒。ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒。ジクロロメ
タン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレンなど
のハロゲン化炭化水素系溶媒。クロロベンゼン、ジクロ
ロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤。

【００６８】加熱する方法とは、第２の塩を含むポリエ
ーテル（Ａ）の液温を５０〜１４０℃に加熱することに
より液粘度を低下させる方法である。

【００６９】（吸着剤の使用）本発明では、精製するポ
リエーテル（Ａ）に含まれる第１の塩を本質的にポリエ
ーテル（Ａ）に溶解しない第２の塩にしたのちに除去す
ることによって純度の高いポリエーテルとするが、精製
工程で極微量のイオン、酸、塩基等の残存があることを
防止するために、一般によく知られている吸着剤を使用
できる。

【００７０】そのような吸着剤としては、活性白土、マ
グネシウムシリケート、アルミノシリケート、酸化マグ
ネシウムアルミニウム、ヒドロタルサイト等の固体イオ
ン交換体としても知られる天然およびまたは合成の吸着
剤やイオン交換樹脂等が例示できるが、これらに限定さ
れない。これらの固体吸着剤の除去はポリエーテル
（Ａ）から第２の塩を除去する方法と同様の方法が使用
できる。

【００７１】上記の吸着剤は、第２の塩を取り除いた後
のポリエーテル（Ａ）に対して添加してもよく、第２の
塩を含んでいるポリエーテル（Ａ）に添加してもよい。
後者の場合、第２の塩と吸着剤の両方を一度の操作で同
時に除去できるのでより好ましい。その場合吸着剤を添
加するのは脱水を開始する前、ある程度脱水が進行した
時点または脱水が終了した時点のいずれでもよい。好ま
しくはある程度脱水が進行した時点から脱水が終了する
直前までのいずれかの時点である。

【００７２】（加水分解性基含有ケイ素基含有ポリエー
テル）本発明の精製方法を用いるのに最適なポリエーテ
ル（Ａ）は、前記不飽和基含有ポリエーテルである。本
発明の精製方法で精製した不飽和基末端ポリエーテル
は、末端不飽和基をさらに他の基に変成することによ
り、種々の用途に使用できるので、有用である。

【００７３】特に不飽和基末端ポリエーテルに水素原子
および加水分解性基が直接結合したケイ素原子を含有す
るケイ素化合物（Ｅ）を反応させて得られた加水分解性
基含有ケイ素基含有ポリエーテルは硬化触媒と湿分とに
よって架橋、硬化し弾性体を与えるため、シーリング材
や接着剤の原料として有用な化合物である。

【００７４】本発明はすなわち、下記の発明でもある。
第１の塩を含有する下記のポリエーテル（Ａ−１）に、
水（Ｂ）、および、第１の塩を構成するイオンと反応し
てポリエーテル（Ａ−１）に本質的に不溶な第２の塩を
形成しうる化合物（Ｃ）、を添加した後、水分を除去
し、ついで第２の塩をポリエーテル（Ａ−１）から除去
することによりポリエーテル（Ａ−１）を精製した後、
第８族金属またはその化合物からなる触媒の存在下、水
素原子および加水分解性基が直接結合したケイ素原子を
含有するケイ素化合物（Ｅ）を反応させることを特徴と
する、加水分解性基含有ケイ素基含有ポリエーテルの製
造方法。

【００７５】ポリエーテル（Ａ−１）：金属系触媒の存
在下イニシエータにモノエポキシドを反応させて水酸基
含有ポリエーテルを得た後、該水酸基含有ポリエーテル
をアルカリ金属アルコキシドとし、次いで不飽和基含有
ハロゲン化炭化水素を反応させて得られる不飽和基含有
ポリエーテル。

【００７６】水素原子および加水分解性基が直接結合し
たケイ素原子を含有するケイ素化合物（Ｅ）としては化
１で表される化合物が使用できる。

【００７７】

【化１】

【００７８】ただし、ａは０〜３の整数、ｂは０〜２の
整数、ｑは０以上の整数、ただし１≦ａ＋ｑｂである。
Ｒ¹ 、Ｒ² は同種あるいは異種の炭素数１〜２０の１価
の炭化水素基あるいはハロゲン化炭化水素基、Ｘは水酸
基または加水分解性基。

【００７９】ａは２または３が好ましく、ｑは０が好ま
しい。Ｒ¹ は好ましくは炭素数８以下のアルキル基、フ
ェニル基やフルオロアルキル基である。特に好ましく
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、シクロヘキシル基、フェニル基である。

【００８０】Ｘは水酸基または加水分解性基であり、加
水分解性基としてはたとえばハロゲン原子、アルコキシ
基、アシルオキシ基、アミド基、アミノ基、アミノオキ
シ基、ケトキシメート基またはヒドリド基がある。これ
らのうち炭素原子を有する加水分解性基の炭素数は６以
下、特には４以下、が好ましい。好ましいＸは炭素数４
以下の低級アルコキシ基であり、特にメトキシ基、エト
キシ基またはプロポキシ基が好ましい。

【００８１】このようなケイ素化合物（Ｅ）としては、
具体的には以下のものが挙げられるが、これらに限定さ
れない。トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、ト
リイソプロペニルオキシシラン、トリアセトキシシラ
ン、トリフェノキシシラン、トリクロロシラン、メチル
ジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、メチルジ
イソプロペニルオキシシラン、メチルジフェノキシシラ
ン、メチルジアセトキシシラン、メチルジクロロシラ
ン、ジメチルメトキシシラン、ジメチルエトキシシラ
ン、ジメチルイソプロペニルオキシシラン、ジメチルア
セトキシシラン、ジメチルフェノキシシラン、ジメチル
クロロシランなど。

【００８２】またケイ素原子に直接結合した加水分解性
基は公知の方法で他の加水分解性基に変換することもで
きる。

【００８３】第８族金属またはその化合物からなる触媒
は、公知の第８族金属またはその化合物からなる触媒が
使用できる。好ましい触媒は白金族金属の化合物であ
り、具体的には塩化白金酸、白金オレフィン錯体、白金
ビニルシロキサン錯体などが挙げられる。

【００８４】上記の付加反応は不飽和基含有ポリエーテ
ルと触媒とケイ素化合物（Ｅ）とを混合して加熱するこ
とで容易に進行する。反応温度としては反応が進行する
任意の温度を選択できる。一般的には５０℃〜１２０℃
の範囲が反応速度および操作上の観点から好ましい。

【００８５】この付加反応においては溶剤を使用しなく
てもよいが、必要に応じて溶媒を使用してもよい。その
ような溶媒としては、反応を阻害しないかぎり特に制限
はない。使用できる溶媒としては、具体的には、ヘキサ
ン、トルエン等の炭化水素系の溶媒や、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチル
エーテル等のエーテル系溶媒が挙げられるが、これらに
限定されない。

【００８６】本発明の加水分解性基含有ケイ素基含有ポ
リエーテルは化２で示される加水分解性基含有ケイ素基
を有する。

【００８７】

【化２】

【００８８】ただし、ａ、ｂ、ｑ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｘは前
記に同じ、Ｒ³ は２価の有機基。

【００８９】（硬化性組成物）本発明のひとつは上記の
製造方法で製造した加水分解性基含有ケイ素基含有ポリ
エーテルを含有する硬化性組成物である。

【００９０】本発明の精製方法によって精製した不飽和
基含有ポリエーテルから製造される加水分解性基含有ケ
イ素基含有ポリエーテル（以下、ポリエーテル（Ａ−
２）とする）は金属塩等の不純物が少ないという特徴を
有する。

【００９１】本発明はまたイオン性不純物の総量が５０
ｐｐｍ以下である加水分解性基含有ケイ素基含有ポリエ
ーテルを含有する硬化性組成物である。

【００９２】イオン性不純物の総量は３０ｐｐｍ以下、
さらには２０ｐｐｍ以下であることが好ましい。

【００９３】なお、ここでいうイオン性不純物とは、金
属系触媒に起因する、亜鉛イオン、コバルトイオン、シ
アンイオン、塩素イオン等のカチオンおよびアニオン、
ナトリウムイオン、カリウムイオンのようなアルカリ金
属イオン、ハロゲンイオン；ポリエーテルが酸化をうけ
て生成したカルボキシレートイオンなどのすべてのアニ
オン、カチオンを含む。

【００９４】本発明における硬化性組成物は、上述のよ
うに不純物が少ないポリエーテルを使用するため、長期
の貯蔵によっても粘度の上昇がないなど優れた性質を有
する。

【００９５】本発明の硬化性組成物は下記の添加剤を含
むことも可能である。以下、添加剤について説明する。

【００９６】（充填剤）充填剤としては公知の充填剤が
使用できる。充填剤の使用量はポリエーテル（Ａ−２）
に対して０〜１０００重量％、特に５０〜２５０重量％
が好ましい。充填剤の具体例としては以下のものが挙げ
られる。これらの充填剤は単独で用いてもよく、２種以
上併用してもよい。

【００９７】表面を脂肪酸または樹脂酸系有機物で表面
処理した炭酸カルシウム、さらにこれを微粉末化した平
均粒径１μｍ以下の膠質炭酸カルシウム、沈降法により
製造した平均粒径１〜３μｍの軽質炭酸カルシウム、平
均粒径１〜２０μｍの重質炭酸カルシウム等の炭酸カル
シウム、フュームシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、
含水ケイ酸およびカーボンブラック、炭酸マグネシウ
ム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、酸化チ
タン、ベントナイト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、
酸化亜鉛、活性亜鉛華、シラスバルーン、木粉、パル
プ、木綿チップ、マイカ、くるみ穀粉、もみ穀粉、グラ
ファイト、アルミニウム微粉末、フリント粉末等の粉体
状充填剤。石綿、ガラス繊維、ガラスフィラメント、炭
素繊維、ケブラー繊維、ポリエチレンファイバー等の繊
維状充填剤。

【００９８】（可塑剤）可塑剤としては、公知の可塑剤
が使用できる。可塑剤の使用量はポリエーテル（Ａ−
２）に対して０〜１００重量％が好ましい。可塑剤の具
体例としては以下のものが挙げられる。

【００９９】フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、
フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル類。アジ
ピン酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、セバシン酸
ジブチル、オレイン酸ブチル等の脂肪族カルボン酸エス
テル。ペンタエリスリトールエステルなどのアルコール
エステル類。リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル
等のリン酸エステル類。エポキシ化大豆油、４，５−エ
ポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシステ
アリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤。塩素化パラフィ
ン。２塩基酸と２価アルコールとのポリエステル類など
のポリエステル系可塑剤。ポリオキシプロピレングリコ
ールやその誘導体等のポリエーテル類、ポリ−α−メチ
ルスチレン、ポリスチレン等のポリスチレンのオリゴマ
ー類、ポリブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリル
共重合体、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、ポリブ
テン、水添ポリブテン、エポキシ化ポリブタジエン等の
オリゴマー類等の高分子可塑剤。

【０１００】（硬化促進触媒）本発明における硬化性組
成物を硬化させるに当っては加水分解性基含有ケイ素基
の硬化反応を促進する硬化促進触媒を使用してもよい。
具体的な例としては下記の化合物が挙げられる。それら
の１種または２種以上が使用される。硬化促進触媒はポ
リエーテル（Ａ−２）に対して０〜１０重量％使用する
ことが好ましい。

【０１０１】アルキルチタン酸塩、有機ケイ素チタン酸
塩、ビスマストリス−２−エチルヘキソエート等の金属
塩、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸等の酸
性化合物、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルア
ミン、デシルアミン、ラウリルアミン等の脂肪族モノア
ミン、エチレンジアミン、ヘキサンジアミン等の脂肪族
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、テトラエチレンペンタミン等の脂肪族ポリアミン
類、ピペリジン、ピペラジン等の複素環式アミン類、メ
タフェニレンジアミン等の芳香族アミン類、エタノール
アミン類、トリエチルアミン、エポキシ樹脂の硬化剤と
して用いられる各種変性アミン等のアミン化合物。

【０１０２】ジオクチル酸錫、ジナフテン酸錫、ジステ
アリン酸錫等の２価の錫と上記アミン類の混合物。

【０１０３】ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラ
ウレート、ジオクチル錫ジラウレートおよび下記のカル
ボン酸型有機錫化合物およびこれらのカルボン酸型有機
錫化合物と上記のアミン類との混合物。 (n-C₄H₉)₂Sn(OCOCH=CHCOOCH₃)₂、 (n-C₄H₉)₂Sn(OCOCH=CHCOOC₄H₉-n)₂ 、 (n-C₈H₁₇)₂Sn(OCOCH=CHCOOCH₃)₂ 、 (n-C₈H₁₇)₂Sn(OCOCH=CHCOOC₄H₉-n)₂、 (n-C₈H₁₇)₂Sn(OCOCH=CHCOOC₈H₁₇-iso)₂ 。

【０１０４】下記の含硫黄型有機錫化合物。 (n-C₄H₉)₂Sn(SCH₂COO)、 (n-C₈H₁₇)₂Sn(SCH₂COO) 、 (n-C₈H₁₇)₂Sn(SCH₂CH₂COO)、 (n-C₈H₁₇)₂Sn(SCH₂COOCH₂CH₂OCOCH₂S)、 (n-C₄H₉)₂Sn(SCH₂COOC₈H₁₇-iso)₂、 (n-C₈H₁₇)₂Sn(SCH₂COOC₈H₁₇-iso)₂ 、 (n-C₈H₁₇)₂Sn(SCH₂COOC₈H₁₇-n)₂ 、 (n-C₄H₉)₂SnS。

【０１０５】(n-C₄H₉)₂SnO、(n-C₈H₁₇)₂SnO 等の有機錫
オキシド、およびこれらの有機錫オキシドとエチルシリ
ケート、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マ
レイン酸ジオクチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエ
チル、フタル酸ジオクチル等のエステル化合物との反応
生成物。

【０１０６】下記等のキレート錫化合物およびこれらの
錫化合物とアルコキシシランとの反応生成物（ただし、
ａｃａｃはアセチルアセトナト配位子）。 (n-C₄H₉)₂Sn(acac)₂、 (n-C₈H₁₇)₂Sn(acac)₂ 、 (n-C₄H₉)₂ (C₈H₁₇O)Sn(acac)。

【０１０７】下記の錫化合物。 (n-C₄H₉)₂(CH₃COO)SnOSn(OCOCH₃)(n-C₄H₉)₂ 、 (n-C₄H₉)₂(CH₃O)SnOSn(OCH₃)(n-C₄H₉)₂ 。

【０１０８】（接着性付与剤）さらに接着性を改良する
目的で接着性付与剤が用いられる。これらの接着性付与
剤としては（メタ）アクリロキシ基含有シラン類、アミ
ノ基含有シラン類、メルカプト基含有シラン類、エポキ
シ基含有シラン類、カルボキシル基含有シラン類等のシ
ランカップリング剤がある。

【０１０９】（メタ）アクリロイルオキシ基含有シラン
類としては、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチ
ルジメトキシシラン等がある。

【０１１０】アミノ基含有シラン類としては、γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−
γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β
−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
（Ｎ−ビニルベンジル−β−アミノエチル）−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピル
トリメトキシシラン等がある。

【０１１１】メルカプト基含有シラン類としては、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメ
チルジエトキシシラン等がある。

【０１１２】エポキシ基含有シラン類としては、γ−グ
リシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリ
シジルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グ
リシジルオキシプロピルトリエトキシシラン等がある。

【０１１３】カルボキシル基含有シラン類としては、β
−カルボキシエチルトリエトキシシラン、β−カルボキ
シエチルフェニルビス（β−メトキシエトキシ）シラ
ン、Ｎ−（Ｎ−カルボキシルメチル−β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等があ
る。

【０１１４】また２種以上のシランカップリング剤を反
応させて得られる反応物を用いてもよい。反応物の例と
してはアミノ基含有シラン類とエポキシ基含有シラン類
との反応物、アミノ基含有シラン類と（メタ）アクリロ
イルオキシ基含有シラン類との反応物、エポキシ基含有
シラン類とメルカプト基含有シラン類の反応物、メルカ
プト基含有シラン類どうしの反応物等が挙げられる。こ
れらの反応物は該シランカップリング剤を混合し室温〜
１５０℃の温度範囲で１〜８時間撹拌することによって
容易に得られる。

【０１１５】上記の化合物は単独で使用してもよく、２
種類以上併用してもよい。シランカップリング剤の使用
量はポリエーテル（Ａ−２）に対して０〜３０重量％が
好ましい。

【０１１６】接着性付与剤として、エポキシ樹脂を添加
してもよい。また必要に応じてエポキシ樹脂硬化剤と併
用してもよい。本発明の組成物に添加しうるエポキシ樹
脂としては、一般のエポキシ樹脂が挙げられる。具体的
には以下のものが例示できる。使用量はポリエーテル
（Ａ−２）に対して０〜１００重量％が好ましい。

【０１１７】エピクロロヒドリン−ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、エピクロロヒドリン−ビスフェノールＦ
型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡのグリ
シジルエーテルなどの難燃型エポキシ樹脂、ノボラック
型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＡプロピレンオキシド付加物のグリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂、４−グリシジルオキシ
安息香酸グリシジル、フタル酸ジグリシジル、テトラヒ
ドロフタル酸ジグリシジル、ヘキサヒドロフタル酸ジグ
リシジルなどのジグリシジルエステル系エポキシ樹脂、
ｍ−アミノフェノール系エポキシ樹脂、ジアミノジフェ
ニルメタン系エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹
脂、各種脂環式エポキシ樹脂、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルア
ニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ−トルイジン、トリ
グリシジルイソシアヌレート、ポリアルキレングリコー
ルジグリシジルエーテル、グリセリンなどの多価アルコ
ールのグリシジルエーテル、ヒダントイン型エポキシ樹
脂、石油樹脂などの不飽和重合体のエポキシ化物等の一
般に使用されているエポキシ樹脂やエポキシ基を含有す
るビニル系重合体等。

【０１１８】また本発明組成物に上記エポキシ樹脂の硬
化剤（または硬化触媒）を併用してもよい。このような
硬化剤としては一般に用いられるエポキシ樹脂用硬化剤
が挙げられる。具体的には以下のものが例示できる。使
用量はエポキシ樹脂に対して０．１〜３００重量％が好
ましい。

【０１１９】トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ−アミ
ノエチルピペラジン、ｍ−キシリレンジアミン、ｍ−フ
ェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミ
ノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、２，４，
６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等のア
ミン類またはそれらの塩類、ポリアミド樹脂、イミダゾ
ール類、ジシアンジアミド類、三フッ化ホウ素錯化合物
類、無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テト
ラヒドロフタル酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、
ピロメリット酸無水物等のカルボン酸無水物、フェノキ
シ樹脂、カルボン酸類、アルコール類等、エポキシ基と
反応しうる基を平均して分子内に少なくとも１個有する
ポリアルキレンオキシド系重合体（末端アミノ化ポリオ
キシプロピレングリコール、末端カルボキシル化ポリオ
キシプロピレングリコール等) 、末端が水酸基、カルボ
キシル基、アミノ基等で修飾されたポリブタジエン、水
添ポリブタジエン、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体、アクリル系重合体等の液状末端官能基含有重合体
等。

【０１２０】（溶剤）また本発明の組成物を硬化性組成
物として用いる場合、粘度の調整、組成物の保存安定性
向上を目的として、溶剤を添加することもできる。溶剤
の使用量はポリエーテル（Ａ−２）に対して０〜５００
重量％が好ましい。

【０１２１】かかる溶剤としては脂肪族炭化水素類、芳
香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、アルコール
類、ケトン類、エステル類、エーテル類、エステルアル
コール類、ケトンアルコール類、エーテルアルコール
類、ケトンエーテル類、ケトンエステル類、エステルエ
ーテル類を使用できる。特にアルコール類を用いた場
合、特に本発明組成物を長期に保存する場合、保存安定
性が向上するので好ましい。アルコール類としては、炭
素数１〜１０のアルキルアルコールが好ましく、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、イソアミルアル
コール、ヘキシルアルコール等が特に好ましい。

【０１２２】（脱水剤）また本発明の硬化性組成物の貯
蔵安定性をさらに改良するために、硬化性や柔軟性に悪
影響を及ぼさない範囲で少量の脱水剤を添加できる。脱
水剤の使用量はポリエーテル（Ａ−２）に対して０〜３
０重量％が好ましい。

【０１２３】具体的には、オルトギ酸メチル、オルトギ
酸エチル等のオルトギ酸アルキル、オルト酢酸メチル、
オルト酢酸エチル等のオルト酢酸アルキル、メチルトリ
メトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、テトラメ
トキシシラン、テトラエトキシシラン等の加水分解性有
機シリコン化合物、加水分解性有機チタン化合物等を使
用しうる。ビニルトリメトキシシラン、テトラエトキシ
シランがコスト、効果の点から特に好ましい。

【０１２４】（チキソ性付与剤）また垂れ性の改善のた
めチキソ性付与剤を使用してもよい。このようなチキソ
性付与剤としては水添ひまし油、脂肪酸アミド等が用い
られる。

【０１２５】（老化防止剤）また、老化防止剤として
は、一般に用いられている酸化防止剤、紫外線吸収剤、
光安定剤が適宜用いられる。ヒンダードアミン系、ベン
ゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート
系、シアノアクリレート系、アクリレート系、ヒンダー
ドフェノール系、リン系、硫黄系の各化合物を適宜使用
できる。

【０１２６】また塗料の密着性や表面タックを長期にわ
たり改善する目的で、空気酸化硬化性化合物や光硬化性
化合物を添加することもある。空気酸化硬化性化合物の
使用量はポリエーテル（Ａ−２）に対して０〜５０重量
％、光硬化性化合物の使用量はポリエーテル（Ａ−２）
に対して０〜５０重量％が好ましい。

【０１２７】このような空気酸化硬化性化合物としては
桐油、あまに油等に代表される乾性油や、該化合物を変
成して得られる各種アルキッド樹脂、乾性油により変性
されたアクリル系重合体、シリコーン樹脂、ポリブタジ
エン、炭素数５〜８のジエンの重合体や共重合体などの
ジエン系重合体、さらには該重合体や共重合体の各種変
性物（マレイン化変性、ボイル油変性等）などが挙げら
れる。光硬化性化合物としては、多官能アクリレート類
が通常用いられる。

【０１２８】

【実施例】以下、具体的に例をあげて説明するが、本発
明はこれらに限定されない。なお、分子量は水酸基価換
算分子量をいう。参考例１〜１１により、アルケニル基
含有ポリエーテルの製造例を示す。

【０１２９】［参考例１］グリセリンおよびエチレング
リコールの混合物を開始剤として亜鉛ヘキサシアノコバ
ルテート触媒存在下プロピレンオキシドを重合して得た
分子量２００００のポリオキシプロピレンポリオール
に、そのＯＨ基に対して１倍当量のナトリウムメトキシ
ドを添加し、加熱減圧下メタノールを留去してＯＨ基を
ＯＮａ基とした。

【０１３０】次いで塩化アリルをＯＮａ基に対して１．
０５倍当量加え、６０℃で反応させた後、未反応の塩化
アリルを減圧下で留去して、若干のアルカリとともに塩
化ナトリウムを含むアルケニル基含有ポリエーテル（以
下、未精製ポリエーテルａという）を製造した。この中
には亜鉛イオン１３０ｐｐｍおよびコバルトイオン６０
ｐｐｍが含まれていた。

【０１３１】［参考例２］エチレングリコールを開始剤
として亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒存在下プロピ
レンオキシドを重合して分子量１８０００とした後、Ｏ
Ｈ基に対して１．０倍当量の水素化ナトリウムを添加
し、次いで８０℃に加熱してＯＨ基をＯＮａ基とした。
さらに１００℃でエチレンオキシドを少量ずつ添加しな
がら反応させて分子量１８２００とした。窒素雰囲気下
でＯＨ基に対して１倍当量のナトリウムメトキシドを添
加し、加熱減圧下でメタノールを留去してＯＨ基をＯＮ
ａ基とした。

【０１３２】７０℃に降温し、塩化アリルをＯＮａ基に
対して１．０５倍当量加えて反応させた。未反応の塩化
アリルを減圧下で留去して、若干のアルカリとともに塩
化ナトリウムを含むアルケニル基含有ポリエーテル（以
下、未精製ポリエーテルｂという）を製造した。この中
には亜鉛イオンが１２５ｐｐｍおよびコバルトイオンが
５５ｐｐｍ含まれていた。

【０１３３】［参考例３］ブタノールを開始剤として亜
鉛ヘキサシアノコバルテート触媒存在下プロピレンオキ
シドを重合して分子量４０００とした後、窒素雰囲気
下、ＯＨ基に対して、金属ナトリウム１. ０５倍当量を
加え、１２０℃で３時間反応させてＯＨ基をＯＮａ基と
した。

【０１３４】次いで塩化アリルをＯＮａ基に対して１.
１倍当量加え、６０℃で反応させた後、未反応の塩化ア
リルを減圧下で留去して、若干のアルカリとともに塩化
ナトリウムを含むアルケニル基含有ポリエーテル（以
下、未精製ポリエーテルｃという）を製造した。この中
には亜鉛イオンが１３０ｐｐｍおよびコバルトイオンが
６０ｐｐｍ含まれていた。

【０１３５】［参考例４］精製された分子量３００００
のポリオキシプロピレントリオール（亜鉛イオン、コバ
ルトイオンそれぞれ２ｐｐｍ以下）に、そのＯＨ基に対
して１倍当量の水素化ナトリウムを窒素雰囲気下６０℃
で反応させてＯＨ基をＯＮａ基とした。次いで塩化アリ
ルをＯＮａ基に対して１．０５倍当量加え、６０℃で反
応させた後、未反応の塩化アリルを減圧下で留去して、
塩化ナトリウムを含むアルケニル基含有ポリエーテル
（以下、未精製ポリエーテルｄという）を製造した。

【０１３６】［参考例５］末端部分に２重量％のポリオ
キシエチレンを含有する精製された分子量１８０００の
ポリオキシプロピレンオキシエチレンジオール（亜鉛イ
オン、コバルトイオンそれぞれ２ｐｐｍ以下）に窒素雰
囲気下、粉末水酸化ナトリウムをＯＨ基に対して１．５
倍当量加え、さらに塩化メタリル１．０５倍当量を加
え、６０℃で反応させた。未反応の塩化メタリルを減圧
下で留去して、塩化ナトリウムと水酸化ナトリウムを含
むアルケニル基含有ポリエーテル（以下、未精製ポリエ
ーテルｅという）を製造した。

【０１３７】［参考例６］精製された分子量４０００ポ
リオキシプロピレンモノオール（亜鉛イオン、コバルト
イオンそれぞれ２ｐｐｍ以下）に窒素雰囲気下、ＯＨ基
に対して１. ０倍当量の金属ナトリウムを加え、１２０
℃で３時間反応させた。さらに塩化アリルを１. １倍当
量加え、６０℃で反応させた後、未反応の塩化アリルを
減圧下で留去して、塩化ナトリウムを含むアルケニル基
含有ポリエーテル（以下、未精製ポリエーテルｆとい
う）を製造した。

【０１３８】［参考例７］分子量１０００のグリセリン
−プロピレンオキシド付加物を開始剤として亜鉛ヘキサ
シアノコバルテート触媒の存在下プロピレンオキシドの
重合を行い、分子量１５０００のポリオキシプロピレン
トリオールを得た。続いて参考例１と同様の方法で末端
を変成し、若干のアルカリとともに、亜鉛イオン６５ｐ
ｐｍ、コバルトイオン３０ｐｐｍを含むアルケニル基含
有ポリエーテルｇを得た。

【０１３９】［参考例８］エチレングリコールを開始剤
として亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒の存在下プロ
ピレンオキシドの重合を行い、分子量１２０００のポリ
オキシプロピレンジオールを得た。続いて参考例１と同
様の方法で末端を変成し、若干のアルカリとともに、亜
鉛イオン６５ｐｐｍ、コバルトイオン３０ｐｐｍを含む
アルケニル基含有ポリエーテルｈを得た。

【０１４０】［参考例９］分子量１０００のペンタエリ
スリトール−プロピレンオキシド付加物を開始剤として
亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒の存在下プロピレン
オキシドの重合を行い、分子量１７０００のポリオキシ
プロピレンテトラオールを得た。続いて参考例１と同様
の方法で末端を変成し、若干のアルカリとともに、亜鉛
イオン６５ｐｐｍ、コバルトイオン３０ｐｐｍを含むア
ルケニル基含有ポリエーテルｉを得た。

【０１４１】［参考例１０］参考例８で得たポリオキシ
プロピレンジオールと参考例７で得たポリオキシプロピ
レントリオールを重量比２対１で混合して混合ポリオー
ルを得た。続いて参考例１と同様の方法で末端を変成
し、若干のアルカリとともに、亜鉛イオン６５ｐｐｍ、
コバルトイオン３０ｐｐｍを含むアルケニル基含有ポリ
エーテルｊを得た。

【０１４２】［参考例１１］参考例８で得たポリオキシ
プロピレンジオールと参考例９で得たポリオキシプロピ
レンテトラオールを重量比４対１で混合して混合ポリオ
ールを得た。続いて参考例１と同様の方法で末端を変成
し、若干のアルカリとともに、亜鉛イオン６５ｐｐｍ、
コバルトイオン３０ｐｐｍを含むアルケニル基含有ポリ
エーテルｋを得た。

【０１４３】参考例１〜１１により得た未精製ポリエー
テルａ〜ｋを用いて、精製した。なお、未精製ポリエー
テルｃのｐＨは１２を超えていたが、それ以外はいずれ
もｐＨは１０〜１２の範囲内であった。

【０１４４】［実施例１］未精製ポリエーテルａを１０
０ｇ撹拌機付きガラス製反応器に入れ、ポリオキシエチ
レンオキシプロピレンブロックコポリマー（分子量１０
０００、オキシエチレン鎖５重量％含有）０. ５ｇと、
未精製ポリエーテルａに含まれるアルカリ化合物に対し
１. ２倍当量および亜鉛イオンに対して１. ２倍当量の
合計量のピロリン酸二水素二ナトリウム（Ｎａ₂ Ｈ₂ Ｐ
₂ Ｏ₇ ）と、水５ｇ、を添加して９０℃で２時間撹拌し
た。混合物を８０℃に維持し、窒素ガスを通して水を除
去した。

【０１４５】水が２０００ｐｐｍ残存している時点で吸
着剤（酸化マグネシウムアルミニウム系合成吸着剤、協
和化学工業製、ＫＷ−５００ＳＮ）０. ２４ｇを加え、
１００℃で１時間撹拌し、さらに減圧下で脱水した。常
温にしてヘキサン１００ｇを加え３０分間撹拌した後、
ケイソウ土（セライト）をプレコートした濾紙を使用し
て濾過した。濾液から減圧下で溶媒を留去し、淡黄色透
明の油状物（ポリエーテルａ１）を得た。

【０１４６】［実施例２］未精製ポリエーテルｂを１０
０ｇ撹拌機付きガラス製反応器に入れ、未精製ポリエー
テルｂに含まれるアルカリ化合物に対し１. １倍当量お
よび亜鉛イオンに対して１. ５倍当量の合計量のピロリ
ン酸二水素二ナトリウムと、水３ｇを加え、８０℃で２
時間撹拌した。混合物を８０℃に維持し、窒素ガスを通
して水を除去した。

【０１４７】水が２０００ｐｐｍ残存している時点で吸
着剤（ＫＷ−５００ＳＮ）０. ２４ｇを加え、１００℃
で１時間撹拌し、さらに減圧下で脱水した。常温にして
ヘキサン１００ｇを加え３０分間撹拌した後、セライト
をプレコートした濾紙を使用して濾過した。濾液から減
圧下で溶媒を留去し、淡黄色透明の油状物（ポリエーテ
ルｂ１）を得た。なお濾過工程において、５００ｋｇｍ
^-2処理時の濾過速度は１１５０ｋｇｍ^-2ｈｒ^-1であっ
た。

【０１４８】［実施例３］未精製ポリエーテルｃ（ｐＨ
＝１２．７）を１００ｇ撹拌機付きガラス製反応器に入
れ、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポ
リマー（分子量１００００、オキシエチレン鎖１２重量
％含有）１ｇと未精製ポリエーテルｃに含まれるアルカ
リ化合物に対し０．９倍当量の塩酸を添加し、ｐＨを調
節した後、未精製ポリエーテルｃに含まれるアルカリ化
合物に対して０．２倍当量および亜鉛イオンに対して
１. ８倍当量の合計量のピロリン酸二水素二ナトリウム
と、水５ｇを添加し、８０℃で２時間撹拌した。混合物
を８０℃に維持し、窒素ガスを通して水を除去した。

【０１４９】水が１０００ｐｐｍ残存している時点で吸
着剤（マグネシウムシリケート系合成吸着剤、協和化学
工業製、ＫＷ−６００）０. ２４ｇを加え、１００℃で
１時間撹拌した。常温にしてヘキサン４０ｇを加え３０
分間撹拌した後、セライトをプレコートした濾紙を使用
して濾過した。濾液から減圧下で溶媒を留去し、淡黄色
透明の油状物（ポリエーテルｃ１）を得た。

【０１５０】［実施例４〜６］未精製ポリエーテルｄ〜
ｆそれぞれを１００ｇ撹拌機付きガラス製反応器に入
れ、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポ
リマー（分子量１００００、オキシエチレン鎖１２重量
％含有）１ｇと未精製ポリエーテルｄ〜ｆそれぞれに含
まれるアルカリ化合物に対し１. ８倍当量のピロリン酸
二水素二ナトリウム０. １２ｇと水５ｇを加え、８０℃
で２時間撹拌した。混合物を８０℃に維持し、窒素ガス
を通して水を除去した。吸着剤（ＫＷ−５００ＳＮ）
０. ２４ｇを加え、１００℃で１時間撹拌した。常温に
してヘキサン１００ｇを加え３０分間撹拌した後、セラ
イトをプレコートした濾紙を使用して濾過した。濾液か
ら減圧下で溶媒を留去し、淡黄色透明の油状物（ポリエ
ーテルｄ１〜ｆ１）を得た。

【０１５１】［実施例７〜１１］未精製ポリエーテルａ
にかえて、未精製ポリエーテルｇ〜ｋをそれぞれ使用す
る以外は実施例１と同様に精製を行い、淡黄色透明の油
状物（ポリエーテルｇ１〜ｋ１）を得た。

【０１５２】［実施例１２］未精製ポリエーテルｂを１
００ｇ撹拌機付きガラス製反応器に入れ、未精製ポリエ
ーテルｂに含まれるアルカリ化合物に対し１. １倍当量
および亜鉛イオンに対して１. ５倍当量の合計量のピロ
リン酸二水素二ナトリウムと、水３ｇを加え、８０℃で
８時間撹拌した。混合物を８０℃に維持し、窒素ガスを
通して水を除去した。

【０１５３】水が２０００ｐｐｍ残存している時点で吸
着剤（ＫＷ−５００ＳＮ）０. ２４ｇを加え、１００℃
で１時間撹拌し、さらに減圧下で脱水した。常温にして
ヘキサン１００ｇを加え３０分間撹拌した後、セライト
をプレコートした濾紙を使用して濾過して淡黄色透明の
油状物を得た。なお濾過工程において、５００ｋｇｍ^-2
処理時の濾過速度は７５００ｋｇｍ^-2ｈｒ^-1であった。

【０１５４】［実施例１３］未精製ポリエーテルｂを１
００ｇ撹拌機付きガラス製反応器に入れ、未精製ポリエ
ーテルｂに含まれるアルカリ化合物に対し１. １倍当量
および亜鉛イオンに対して１. ５倍当量の合計量のピロ
リン酸二水素二ナトリウムと、水３ｇを加え、８０℃で
８時間撹拌した。混合物を８０℃に維持し、窒素ガスを
通して水を除去した。

【０１５５】水が２０００ｐｐｍ残存している時点で吸
着剤（ＫＷ−５００ＳＮ）０. ２４ｇを加え、１００℃
で１時間撹拌し、さらに減圧下で脱水した。液温が高温
のままセライトをプレコートした濾紙を使用して濾過し
て淡黄色透明の油状物を得た。なお濾過工程において、
５００ｋｇｍ^-2処理時の濾過速度は６００ｋｇｍ^-2ｈｒ
^-1であった。

【０１５６】［実施例１４］未精製ポリエーテルｄを１
００ｇ撹拌機付きガラス製反応器に入れ、未精製ポリエ
ーテルｄに含まれるアルカリ化合物に対し１. ０５倍当
量の塩化水素を含む塩酸水溶液２０ｇを加え、６０℃で
２時間撹拌した。混合物を８０℃に昇温し、窒素ガスを
通して水を除去した。常温にしてでヘキサン１００ｇを
加え３０分間撹拌した後、セライトをプレコートした濾
紙を使用して濾過したが濾過性は著しく悪く全量を濾過
することはできなかった。濾過できた溶液については、
減圧下で溶媒を留去して、白濁油状物を得た（ポリエー
テルｄ２）。

【０１５７】［実施例１５］未精製ポリエーテルｃ（ｐ
Ｈ＝１２．７）を１００ｇ撹拌機付きガラス製反応器に
入れ、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコ
ポリマー（分子量１００００、オキシエチレン鎖１２重
量％含有）１ｇに未精製ポリエーテルｃに含まれるアル
カリ化合物に対し１．１倍当量および亜鉛イオンに対し
て１. ８倍当量の合計量のピロリン酸二水素二ナトリウ
ムと、水５ｇを添加し、８０℃で２時間撹拌した。混合
物を８０℃に維持し、窒素ガスを通して水を除去した。

【０１５８】水が２０００ｐｐｍ残存している時点で吸
着剤（ＫＷ−５００ＳＮ）０. ２４ｇを加え、１００℃
で１時間撹拌し、さらに減圧下で脱水した。常温にして
ヘキサン１００ｇを加え３０分間撹拌した後、セライト
をプレコートした濾紙を使用して濾過したが、濾過性が
著しく悪く全量を濾過することができなかった。濾過で
きた溶液については減圧下で溶媒を留去し、淡黄色微濁
油状物（ポリエーテルｇ２）を得た。

【０１５９】以上の例について、得られた精製物を分析
した結果を表１〜２にまとめた。表１〜２の各測定値は
それぞれ次の方法で求めた。ｐＨ値：ポリエーテル１０ｇをｐＨ＝７に調整したイソ
プロパノール−イオン交換水（容積比６０／４０）の混
合溶媒６０ｃｍ³ に溶解したときのｐＨ値。Ｎａイオン：原子吸光光度法による分析値。Ｚｎイオン：ＩＣＰ分光法による分析値。Ｃｏイオン：ＩＣＰ分光法による分析値。Ｃｌイオン：クロム酸カリウムを指示薬として硝酸銀水
溶液で滴定して求めた。

【０１６０】上記精製されたアルケニル基含有ポリエー
テル（表３〜４参照）それぞれをイソプロパノールの１
０％溶液とした塩化白金酸（ポリエーテルに対して重量
で５ｐｐｍの塩化白金酸となる量）を添加し、混合した
後、アルケニル基に対して８０モル％のメチルジメトキ
シシランを加えて７０℃で反応させ、加水分解性基含有
ケイ素基含有ポリエーテルとした。

【０１６１】７０℃での貯蔵安定性を評価した。その結
果を表３〜４にまとめた。粘度（単位：ｃＰ）はいずれ
もＢＨ型粘度計、６号ローター、１０回転、温度２５℃
で測定した。貯蔵後粘度は７０℃に１４日貯蔵したのち
室温に１２時間から２４時間置いて放冷したサンプルを
測定したものである。

【０１６２】［実施例１６］精製ポリエーテルｂ１から
得た加水分解性基含有ケイ素基含有ポリエーテル１００
重量部に対し、粒径０．１μｍの膠質炭酸カルシウム１
００重量部、粒径２μｍの重質炭酸カルシウム２０重量
部、ルチル型酸化チタン２０重量部、フタル酸エステル
系可塑剤５０重量部、脂肪酸アミド系チクソ性付与剤５
重量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤１重量部、
ヒンダードフェノール系酸化防止剤１重量部およびヒン
ダードアミン系光安定剤１重量部、を加えて混練しなが
ら加熱脱水し、ビニルトリメトキシシラン３重量部、Ｎ
−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン１重量部およびγ−グリシジルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン０．５重量部を加え窒素雰囲気下
で混練した後、アセチルアセトナト型スズ触媒２重量部
を加えてさらに混練して、硬化性組成物を得た。

【０１６３】該組成物を２０℃、湿度６０％で７日およ
び５０℃、湿度６０％で７日養生した。硬化物の５０％
モジュラスは３．０ｋｇ／ｃｍ² 、引張強度は９．０ｋ
ｇ／ｃｍ² 、伸びは６００％であった。

【０１６４】［実施例１７］精製ポリエーテルｂ１から
得た加水分解性基含有ケイ素基含有ポリエーテル１００
重量部に対し、粒径０．１μｍの膠質炭酸カルシウム１
２０重量部、粒径２μｍの重質炭酸カルシウム２０重量
部、フタル酸エステル系可塑剤５０重量部、ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂５重量部、水添ヒマシ油系チクソ
性付与剤３重量部、アクリル酸エステル系光硬化性樹脂
３重量部、脂肪酸エポキシ系可塑剤３重量部、乾性油３
重量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤１重量部、
ヒンダードフェノール系酸化防止剤１重量部、ヒンダー
ドアミン系光安定剤１重量部およびフェノキシトリメチ
ルシラン３重量部を加え窒素雰囲気下で混練して、主剤
組成物を得た。

【０１６５】一方、オクチル酸錫３重量部、ラウリルア
ミン０．５重量部、フタル酸エステル系可塑剤２０重量
部およびカオリン２０重量部を混合し、硬化剤組成物を
得た。

【０１６６】主剤組成物と硬化剤組成物を混合し、２０
℃、湿度６０％で７日および５０℃、湿度６０％で７日
養生し、硬化物を得た。硬化物の５０％モジュラスは
１．８ｋｇ／ｃｍ² 、引張強度は６．０ｋｇ／ｃｍ² 、
伸びは６００％であった。

【０１６７】

【表１】

【０１６８】

【表２】

【０１６９】

【表３】

【０１７０】

【表４】

【０１７１】

【発明の効果】実施例で示すように、本発明によって残
存塩（アルカリ金属塩、コバルト塩、亜鉛塩等）のほと
んどないポリエーテルが得られる。本発明の方法により
得られる残存塩のきわめて少ない不飽和基含有ポリエー
テルから製造される加水分解性基含有ケイ素基含有ポリ
エーテルは残存塩がきわめて少ないため、該加水分解性
基含有ケイ素基含有ポリエーテルを使用した硬化性組成
物はきわめて良好な貯蔵安定性を有する。

フロントページの続き (72)発明者土居孝夫神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地旭硝子株式会社中央研究所内 (72)発明者上野徹神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地旭硝子株式会社中央研究所内 (72)発明者酒井悦子神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地旭硝子株式会社中央研究所内 (72)発明者斉木真也神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地旭硝子株式会社中央研究所内 (72)発明者山田実神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地旭硝子株式会社中央研究所内 (72)発明者山本博嗣神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地旭硝子株式会社中央研究所内 (72)発明者樋口俊彦神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地旭硝子株式会社中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】第１の塩を含有するポリエーテル（Ａ）
に、水（Ｂ）、および、第１の塩を構成するイオンと反
応してポリエーテル（Ａ）に本質的に不溶な第２の塩を
形成しうる化合物（Ｃ）、を添加した後、水分を除去
し、次いで第２の塩をポリエーテル（Ａ）から除去する
ことを特徴とするポリエーテルの精製方法。
【請求項２】水（Ｂ）、および、化合物（Ｃ）とともに
界面活性剤（Ｄ）を添加する、請求項１の精製方法。
【請求項３】化合物（Ｃ）が、ピロリン酸二水素二ナト
リウムである、請求項１または２のの精製方法。
【請求項４】ポリエーテル（Ａ）が、金属系触媒の存在
下イニシエータにモノエポキシドを反応させて得られる
水酸基含有ポリエーテルまたはその変成物である、請求
項１の精製方法。
【請求項５】ポリエーテル（Ａ）が、金属系触媒の存在
下イニシエータにモノエポキシドを反応させて水酸基含
有ポリエーテルを得た後、該水酸基含有ポリエーテルを
アルカリ金属アルコキシドとし、次いで不飽和基含有ハ
ロゲン化炭化水素を反応させて得られる不飽和基含有ポ
リエーテルである、請求項１の精製方法。
【請求項６】金属系触媒が、複合金属シアン化物錯体化
合物触媒、ポルフィリン金属錯体化合物触媒および／ま
たはアルカリ触媒である、請求項４または５の精製方
法。
【請求項７】第１の塩が、亜鉛塩およびアルカリ金属塩
を含有する、請求項１の精製方法。
【請求項８】第１の塩を含有する下記のポリエーテル
（Ａ−１）に、水（Ｂ）、および、第１の塩を構成する
イオンと反応してポリエーテル（Ａ−１）に本質的に不
溶な第２の塩を形成しうる化合物（Ｃ）、を添加した
後、水分を除去し、ついで第２の塩をポリエーテル（Ａ
−１）から除去することによりポリエーテル（Ａ−１）
を精製した後、第８族金属またはその化合物からなる触
媒の存在下、水素原子および加水分解性基が直接結合し
たケイ素原子を含有するケイ素化合物（Ｅ）を反応させ
ることを特徴とする、加水分解性基含有ケイ素基含有ポ
リエーテルの製造方法。ポリエーテル（Ａ−１）：金属系触媒の存在下イニシエ
ータにモノエポキシドを反応させて水酸基含有ポリエー
テルを得た後、該水酸基含有ポリエーテルをアルカリ金
属アルコキシドとし、次いで不飽和基含有ハロゲン化炭
化水素を反応させて得られる不飽和基含有ポリエーテ
ル。
【請求項９】請求項８の製造方法で製造した加水分解性
基含有ケイ素基含有ポリエーテルを含有する硬化性組成
物。
【請求項１０】イオン性不純物の総量が５０ｐｐｍ以下
である加水分解性基含有ケイ素基含有ポリエーテルを含
有する硬化性組成物。