JPH08169994A - ポリプロピレン組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】末端不飽和結合を有するプロピレン重合体
（Ａ）と不飽和結合を有するα−オレフィンエラストマ
ー（Ｂ）の混合物に少なくとも２個以上のＳｉ−Ｈ結合
を有するシラン化合物（Ｃ）を触媒の存在下に付加反応
させて得られる、沸騰パラキシレン不溶分が１０重量％
以下で、メルトフローレートが０．１ないし１０００／
１０分の範囲にあるポリプロピレン組成物。また、
（Ａ）と（Ｂ）を、（Ａ）中に含まれる末端不飽和結合
の数を（Ｂ）中に含まれる不飽和結合の数で除した値が
０．１ないし１０の範囲になる割合でそれぞれ用いて、
（Ｃ）を触媒の存在下に付加反応させるポリプロピレン
組成物の製造方法。 【効果】本発明のポリプロピレン組成物は、ポリプロピ
レンの剛性と耐衝撃性とのバランスを改善するに有用な
化合物として提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリプロピレン組成物お
よびその製造方法に関する。詳しくは特定のポリプロピ
レン重合体とα−オレフィンエラストマーからなるポリ
プロピレン組成物およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは安価で機械的性能のバ
ランスに優れ、耐溶剤性や耐熱性も良好であるため、広
く使用されている。また熱可塑性エラストマーは優れた
電気的、機械的、化学的性質を有し、また安価に入手す
ることが出来るためポリプロピレンの成形加工性の改良
剤、物性のバランスの改良剤などに非常によく利用され
ている。最近ではポリプロピレンの耐衝撃性を改良する
ために、プロピレン・エチレンブロック共重合体にこれ
らの熱可塑性エラストマーを添加する方法が知られてい
る。

【０００３】ところがこれらの熱可塑性エラストマーは
ポリプロピレンの物性改良剤として用いられた場合、耐
衝撃性の改良効果は大きいが耐熱性、剛性が低下するた
め添加量に限度があり、成形物の剛性と耐衝撃性のバラ
ンスとして評価した場合にはそのバランスそのものはほ
とんど変わらないという問題がある。従来のポリプロピ
レンの物性改良では、この問題を解決するためポリプロ
ピレンホモ部の立体規則性を高めて分子量分布を変えた
り、異なった物性を有するポリプロピレン同志を混合す
る方法あるいは種々の造核剤等を添加して剛性や衝撃を
改良したり、異なった性質の種々のゴムを添加して剛性
と耐衝撃性とのバランスを改善する方法が、一般的に知
られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
方法ではゴムを添加して耐衝撃性を改善する方法では、
柔らかいゴムを添加するため耐衝撃性は改善できるが剛
性が低下してしまい、剛性を挙げる手段、例えば立体規
則性を高めて分子量分布を変えたり、造核剤を併用して
添加する方法ではポリプロピレンの結晶化度が上がって
剛性は高くなる反面、耐衝撃性が低下してしまう。この
ように物性のバランスとして必ずしも満足できるもので
はないという問題があり、剛性あるいは耐衝撃性のいず
れかを改良することは容易であるが、バランス良く改良
することは困難であった。剛性と耐衝撃性とのバランス
を改善するに有用な化合物の開発が望まれていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記問題
点を解決するため鋭意研究を行い、本発明を完成させ
た。即ち本発明は、末端不飽和結合を有するプロピレン
重合体と不飽和結合を有するα−オレフィンエラストマ
ーの混合物に少なくとも２個以上のＳｉ−Ｈ結合を有す
るシラン化合物を触媒の存在下に付加反応させて得られ
る、沸騰パラキシレン不溶分が１０重量％以下で、メル
トフローレートが０．１ないし１０００／１０分の範囲
にあるポリプロピレン組成物であり、また本発明は、末
端不飽和結合を有するプロピレン重合体と不飽和結合を
有するα−オレフィンエラストマーを、末端不飽和結合
を有するプロピレン重合体中に含まれる末端不飽和結合
の数を不飽和結合を有するα−オレフィンエラストマー
中に含まれる不飽和結合の数で除した値が０．１ないし
１０の範囲になる割合でそれぞれ用いて、少なくとも２
個以上のＳｉ−Ｈ結合を有するシラン化合物を触媒の存
在下に付加反応させることを特徴とするポリプロピレン
組成物の製造方法である。

【０００６】本発明において用いられる末端不飽和結合
を有するプロピレン重合体は、プロピレン単独重合体の
みならず、２０ｍｏｌ％以下のエチレンやブテンを含む
ランダム共重合体またはブロック共重合体であつてもよ
い。このような末端不飽和結合を有するプロピレン重合
体は、例えばプロピレンと両末端に不飽和結合を有する
α−ωジエン等を共重合して得られる。このようなオレ
フィンの重合は、不活性溶媒を使用する溶媒法の他に塊
状重合法、気相重合法で製造することができる。また製
造するに用いる触媒としては遷移金属化合物と有機金属
化合物からなる触媒を用いるのが一般的であり、遷移金
属化合物としてはハロゲン化チタンが、有機金属化合物
としては有機アルミニウム化合物が好ましく用いられ
る。

【０００７】具体的には四塩化チタンを金属アルミニウ
ム、水素或いは有機アルミニウムで還元して得た三塩化
チタンを電子供与性化合物で変性処理したものと有機ア
ルミニウム化合物、さらに必要に応じ含酸素有機化合物
などの電子供与性化合物からなる触媒系、或いはハロゲ
ン化マグネシウム等の担体或いはそれらを電子供与性化
合物で処理したものにハロゲン化チタンを担持して得た
遷移金属化合物触媒と有機アルミニウム化合物、必要に
応じ含酸素有機化合物などの電子供与性化合物からなる
触媒系、あるいは塩化マグネシウムとアルコールの反応
物を炭化水素溶媒中に溶解し、ついで四塩化チタンなど
の沈澱剤で処理することで炭化水素溶媒に不溶化し、必
要に応じエステル、エーテルなどの電子供与性の化合物
で処理し、ついでハロゲン化チタンで処理する方法など
によって得られる遷移金属化合物触媒と有機アルミニウ
ム化合物、必要に応じ含酸素有機化合物などの電子供与
性化合物からなる触媒系、あるいはグリニャール試薬や
マグネシウムアルコキシド等を炭化水素溶媒中に溶解
し、ついで四塩化珪素などのハロゲン化剤と反応させて
沈澱処理することで炭化水素溶媒に不溶化し、必要に応
じエステル、エーテルなどの電子供与性の化合物で処理
し、ついでハロゲン化チタンで処理する方法などによっ
て得られる遷移金属化合物触媒と有機アルミニウム化合
物、必要に応じ含酸素有機化合物などの電子供与性化合
物からなる触媒系等が例示される。

【０００８】ここで電子供与性化合物としては通常エー
テル、エステル、オルソエステル、アルコキシ硅素化合
物などの含酸素化合物が好ましく例示でき、さらにアル
コール、アルデヒド、水なども使用可能である。

【０００９】有機アルミニウム化合物としては、トリア
ルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライ
ド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルア
ルミニウムジハライドが使用でき、アルキル基としては
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基などが例示され、ハライドとしては塩素、臭素、沃素
が例示される。またシクロペンタジエニル誘導体などの
不飽和炭化水素化合物を配位子とする周期律表第３族、
第４族、第５族のメタロセン化合物と必要により有機ア
ルミニウムと水または結晶水とを反応することで得られ
るオリゴマーないしポリマーであるアルミノキサン化合
物よりなる活性化剤、あるいはシクロペンタジエニル化
合物を配位子とする周期律表第３族、第４族、第５族の
金属カチオン錯体と安定アニオンを形成する化合物より
成る活性化剤を組み合わせた触媒を用いて重合したポリ
プロピレン中には末端不飽和結合が含まれているものが
あるので、これらのポリプロピレンをそのまま利用する
こともできる。

【００１０】本発明で使用される末端不飽和結合を有す
るプロピレン重合体の分子量としては特に制限はない
が、成形物の物性という点では分子量はできるだけ高い
方が好ましい。また成形性という点では分子量があまり
高いと成形性が悪くなることから、好ましくは１３５℃
のテトラリン溶液で測定した極限粘度〔η〕が０．５〜
１０ｄｌ／ｇ程度、特に好ましくは１．０〜５．０ｄｌ
／ｇ程度である。

【００１１】末端不飽和結合を有するプロピレン重合体
を合成するときに用いられる両末端に不飽和結合を有す
るα−ωジエンとしては少なくともα位にビニル基を有
し、ω位に不飽和結合を有するジエン化合物であればよ
く、直鎖でも分岐があってもよく、酸素、硫黄、硼素等
のヘテロ原子や原子団を含んでいてもよい。例えば1,3-
ブタジエン、1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,
6-ヘプタジエン、1,7-オクタジエン、1,8-ノナジエン、
1,9-デカジエン、1,10- ウンデカジエン、1,11- ドデカ
ジエン、1,13- テトラデカジエン、5-メチル-1,5- ヘキ
サジエン、6-メチル-1,6- ヘプタジエン、7-メチル-1,7
- オクタジエン、8-メチル-1,8- ノナジエン、9-メチル
-1,9- デカジエン、10- メチル-1,10-ウンデカジエン、
ジビニルベンゼンなどが例示される。

【００１２】これらのプロピレン重合体に含まれる末端
不飽和結合の数は特に限定しないが、反応性を上げるた
めには分子鎖１本当たりに平均０．１個以上有する重合
体を使用することが好ましく、末端不飽和結合の数がこ
れより少ない場合は反応が起こりにくくなる場合があ
る。

【００１３】またプロピレン重合体に含まれる末端不飽
和結合の数の上限は特に限定しないが、分子中の炭素原
子１００個あたりの末端不飽和結合の数が１よりも多い
と反応条件等によっては得られる組成物の分子量が非常
に大きくなりポリマーが溶媒に不溶になり、また加熱し
ても不融部分が存在するようになり、成形加工性が悪化
するとともに物性も悪くなるため工業的な利用価値がな
くなるので、触媒の量や少なくとも２個以上のＳｉ−Ｈ
結合を有するシラン化合物の量比を減らすことによって
反応を制御する必要がある。

【００１４】本発明において用いられる不飽和結合を有
するα−オレフィンエラストマーは、プロピレン／エチ
レン／ジエン共重合体エラストマーなどが工業的に入手
可能であり、プロピレンやエチレン等のα−オレフィン
と不飽和結合を有するジエン等を共重合しても得られ
る。また上述のメタロセン化合物を主成分とする触媒を
用いて製造したプロピレン／エチレンエラストマーやプ
ロピレンやエチレンと炭素数４以上のα−オレフィンと
の共重合体エラストマー中には不飽和結合が含まれてい
るので、これらのα−オレフィンエラストマーをそのま
ま利用することもできる。

【００１５】これらのα−オレフィンエラストマー中に
含まれる不飽和結合の数は特に限定しないが、プロピレ
ン重合体と同様、反応性を上げるためには分子鎖１本当
たりに平均０．１個以上有する重合体を使用することが
好ましく、不飽和結合の数がこれより少ない場合は反応
が起こりにくくなる場合がある。

【００１６】またα−オレフィンエラストマー中に含ま
れる不飽和結合の数の上限は特に限定しないが、分子中
の炭素原子１００個あたりの不飽和結合の数が１よりも
多いと反応条件等によっては共重合体の分子量が非常に
大きくなりポリマーが溶媒に不溶になり、また加熱して
も不融部分が存在するようになり、成形加工性が悪化す
るとともに物性も悪くなるため工業的な利用価値がなく
なるので、触媒の量や少なくとも２個以上のＳｉ−Ｈ結
合を有するシラン化合物の量比を減らすことによって反
応を制御する必要がある。

【００１７】本発明における少なくとも２個以上のＳｉ
−Ｈ結合を有するシラン化合物とは、例えば下記一般式
（化１）、（化２）、（化３）、（化４）で表される化
合物

【００１８】

【化１】Ｒ_ｎＳｉＨ_４−ｎ (式中ｎは０〜２，Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素残
基。）

【００１９】

【化２】Ｒ_３Ｓｉ−(Ｘ)_ｎ−ＳｉＲ_３ (式中Ｒは水素、炭素数１〜１２の炭化水素残基を示
し、これらの少なくとも２個は水素である。Ｘは炭化水
素残基または−ＳｉＲ₂ −基 を示す。）

【００２０】

【化３】 Ｒ_３Ｓｉ−Ｏ−（−ＳｉＲ_２−Ｏ−）_ｎ−ＳｉＲ_３ (式中ｎは０以上の整数，Ｒは水素、炭素数１〜１２の
炭化水素残基を示し、これらの少なくとも２個は水素で
ある。）

【００２１】

【化４】 (式中ｎは３以上の整数，Ｒは水素、炭素数１〜１２の
炭化水素残基を示し、これらの少なくとも２個は水素で
ある。）が例示できる。

【００２２】具体的にはシラン、メチルシラン、ジメチ
ルシラン、エチルシラン、ジエチルシラン、フェニルシ
ラン、ジフェニルシラン、プロピルシラン、ジプロピル
シラン、ブチルシラン、ジブチルシラン、ヘキシルシラ
ン、ジヘキシルシラン、メチルエチルシラン、メチルプ
ロピルシラン、イソプロピルシラン、ジイソプロピルシ
ラン、メチルフェニルシラン、エチルフェニルシラン、
シクロヘキシルメチルシラン、ジシクロヘキシルシラ
ン、、アリルシラン、ブテニルシラン、ペンテニルシラ
ン、ジメトキシシラン、ジクロルシラン、ジエトキシシ
ラン、等のモノシラン化合物やジシラン、ジメチルジシ
ラン、ジエチルジシラン、メチルフェニルジシラン、ジ
フェニルジシラン、ジプロピルジシラン、ジヘキシルジ
シラン、トリシラン、トリメチルトリシラン、トリフェ
ニルトリシラン、テトラシラン、ジメチルテトラシラン
等のポリシラン化合物やこれらが環状になった環状ポリ
シラン化合物、ジメチルジシロキサン、ジエチルジシロ
キサン、ジフェニルジシロキサン、ジブチルジシロキサ
ン、ジメトキシジシロキサン、ジエトキシジシロキサン
等のシロキサン化合物およびこれらが環状になっている
環状ポリシロキサン化合物あるいはこれらの混合物など
が例示できる。

【００２３】本発明では反応に際し、末端不飽和結合を
有するプロピレン重合体と不飽和結合を有するα−オレ
フィンエラストマーを、末端不飽和結合を有するプロピ
レン重合体中に含まれる末端不飽和結合の数を不飽和結
合を有するα−オレフィンエラストマー中に含まれる不
飽和結合の数で除した値が０．１ないし１０の範囲にな
る割合でそれぞれ用いることが必要である。この範囲の
外では末端不飽和結合を有するプロピレン重合体と不飽
和結合を有するα−オレフィンエラストマーとの間で反
応が起こりにくく、剛性と耐衝撃性とをバランス良く改
善する効果が小さくなるので好ましくない。

【００２４】本発明における少なくとも２個以上のＳｉ
−Ｈ結合を有するシラン化合物の末端不飽和結合を有す
るプロピレン重合体に対する使用割合としては、反応条
件や所望の反応の程度により異なるが、通常、末端不飽
和結合を有するプロピレン重合体１００重量部に対し
０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部で
ある。これより少ないとほとんど架橋せず、多いとポリ
プロピレン組成物がゲル化する場合があり、沸騰パラキ
シレン不溶分が増えて、成形物が不均一になって物性が
低下するので好ましくない。

【００２５】上記末端不飽和結合を有するプロピレン重
合体に少なくとも２個以上のＳｉ−Ｈ結合を有するシラ
ン化合物を付加させる反応方法としては特に制限はなく
通常の方法で触媒の存在下に末端不飽和結合を有するプ
ロピレン重合体を溶媒中に溶解させるか、触媒とともに
パウダー状態で混合して、さらに溶融混練して反応させ
ることができる。反応温度としては、溶媒を使用する場
合は室温から１５０℃、溶融混練で反応させる場合には
１５０℃〜３００℃である。

【００２６】本発明において触媒としては、通常ヒドロ
シリル化触媒として知られている化合物が用いられる。
例えば塩化白金酸、沃化白金酸、臭化白金酸、塩化白金
のベンゾニトリル錯体やアルコキシ錯体などの白金の
塩、塩化パラジウムのアセトニトリル錯体やアルコキシ
錯体、シクロオクタジエン錯体などのパラジウムの塩、
塩化ロジウムのシクロオクタジエン錯体、トリフェニル
フォスフィン錯体などのロジウムの塩、二塩化チタノセ
ン、二塩化ジルコノセン、二塩化ハフノセンなどのメタ
ロセン化合物あるいはチタン酸エステルなどの下記の一
般式（化５）で示す周期律表第４族金属の化合物が好ま
しく例示される。

【００２７】

【化５】Ｒ¹ _n Ｍ（Ｏ−Ｒ² ）_4-n （式中Ｒ¹ 、Ｒ² は同じか異なる炭素数１〜１２の炭化
水素残基、ｎは０〜４の整数、Ｍはチタン、ジルコニウ
ム、ハフニウムから選ばれた金属を示す。）また過酸化
物などのラジカル発生剤も用いることができる。

【００２８】触媒の接触を、末端不飽和結合を有するプ
ロピレン重合体と不飽和結合を有するα−オレフィンエ
ラストマーとの混合物に少なくとも２個以上のＳｉ−Ｈ
結合を有するシラン化合物を溶媒中に溶解して混合する
際、あるいは加熱溶融混合する際に行う場合には、触媒
の使用量としてはポリマー全体に対して０．１〜１００
０００ｐｐｍ、好ましくは１〜１００００ｐｐｍであ
る。

【００２９】ここで利用される溶媒としては、具体的に
は炭素数１〜２０の炭化水素化合物、ハロゲン化炭化水
素化合物が利用でき、とくにハロゲン化炭化水素化合
物、芳香族炭化水素化合物が好ましく利用される。具体
的には、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジクロロメ
タン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタ
ン、パークロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベン
ゼン、トリクロロベンゼンなどが例示され通常０．１〜
１００００ｐｐｍの触媒濃度となる様に溶解して利用さ
れる。

【００３０】また触媒の接触を、溶媒を用いずに加熱溶
融混合する際に行う場合には、上記各成分の混合、添加
剤との混合方法については特に制限は無く、それぞれの
成分をヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダー等で混合
後、押出機あるいはロール、バンバリーミキサー、ニー
ダー等で３０秒から１０分間溶融混合することで得られ
る。

【００３１】このようにして得られる本発明のポリプロ
ピレン組成物は、メルトフローレートが０．１ないし１
０００／１０分の範囲にあることが好ましい。また、そ
の分子量としては、１３５℃のテトラリン溶液で測定し
た極限粘度数〔η〕として０．１〜１０ｄｌ／ｇ程度が
好ましい。

【００３２】本発明のポリプロピレン組成物は、沸騰パ
ラキシレン不溶分が１０重量％以下であることを特徴と
している。本発明で沸騰パラキシレン不溶分とは沸騰パ
ラキシレンで１２時間抽出した抽出残分の割合であり、
この量が１０重量％を越えるものは成形物の外観が不良
になるばかりでなく、ゲルが成型品中に存在するため、
結果として物性の向上効果が発現しなくなるので好まし
くない。

【００３３】本発明のポリプロピレン組成物を得るに際
し、通常のポリプロピレンなどに用いられている酸化防
止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、あるいは他の
核剤など公知の種々の安定剤の添加、さらには種々の無
機および有機の微粒子、例えばシリカ、アルミナ、カオ
リン、タルク、ゼオライト、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、珪酸カルシウム、ステアリン酸エステルなどを添加
して用いることができる。

【００３４】

【実施例】以下に実施例を示し本発明をさらに説明す
る。

【００３５】実施例１ 〔末端に不飽和結合を有するプロピレン重合体の合成〕
内容積３０００リットルのステンレス製オートクレーブ
にトルエン１４０リットルを入れ、さらにメチルアルミ
ノキサン（東ソー・アクゾ社製、重合度１６．２）１２
０ｇと１，５−ヘキサジエン３４１ｇを装入した。さら
に２０℃でプロピレンガスを導入して３ｋｇ／ｃｍ² −
Ｇとして常法にしたがって合成したジメチルシリルビス
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド４２０ｍｇを３リットルのトルエンに溶解
した溶液を加えて、２０℃で２時間重合した。重合終了
後、未反応のプロピレンをパージしてポリマーをろ過し
て取り出し、８０℃で８時間真空乾燥して秤量したとこ
ろ１６．７ｋｇのプロピレン重合体を得た。重合前後の
反応液の組成をガスクロマトグラフで分析して１，５−
ヘキサジエンの反応量を計算すると２５１ｇであった。

【００３６】得られたプロピレン重合体の赤外吸収スペ
クトルには９０６ｃｍ^-1および１６４０ｃｍ^-1にビニル
基の吸収があり、また８８４ｃｍ^-1にビニリデン基の吸
収が認められ、 ¹Ｈ−ＮＭＲから求めた末端不飽和結合
の量は重合体１００ｇ当たり２０ｍｍｏｌの割合であっ
た。また¹³Ｃ−ＮＭＲから求めたｍｍｍｍペンタッド分
率は０．９８であり、１３５℃テトラリン溶液で測定し
た極限粘度数（以下、〔η〕と記す）は１．１６ｄｌ／
ｇ、１，２，４−トリクロロベンゼンを用いてゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーで測定した重量平均分
子量と数平均分子量との比（以下、Ｍｗ／Ｍｎと記
す。）は４．６であった。

【００３７】〔シラン化合物の付加反応〕上記のプロピ
レン重合体３ｋｇとプロピレン／エチレン／ジエンエラ
ストマー（ＥＰＤＭ，日本合成ゴム（株）社製ＪＳＲ−
ＥＰ２４、沃素価１５）３００ｇとテトラメチルジシラ
ン５０ｇと塩化ロジウムのトリフェニルフォスフィン錯
体を１ｇを酸化防止剤０．１重量部と共に加え、押出機
で２３０℃で加熱混合しペレットを得た。得られたペレ
ットは沸騰パラキシレンに可溶であった。このペレット
を射出成型機（小松製作所（株）社製、ＦＫＳ５５Ｔ）
で成型して、物性測定用のテストピースを作製し物性を
測定した。尚、物性は以下の方法に準拠して測定を行っ
た。

【００３８】 ・メルトフローレート：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８ ・曲げ弾性率：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０ ・曲げ強さ：ＡＳＴＭ−Ｄ７４７ ・引っ張強度：ＡＳＴＭ−Ｄ−６３８ ・引っ張伸び：ＡＳＴＭ−Ｄ−６３８ ・アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ−Ｄ２５６（ノッチ付
き、２３℃、−１０℃）

【００３９】その結果、メルトフローレートは２５．２
ｇ／１０分、曲げ弾性率は１５８００ｋｇ／ｃｍ² 、曲
げ強さは４３６ｋｇ／ｃｍ² 、引っ張強度は３８０ｋｇ
／ｃｍ ² 、引っ張伸びは４８３ｋｇ／ｃｍ² 、アイゾッ
ト衝撃強度（２３℃、−１０℃）はそれぞれ９．６、
４．６ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであった。

【００４０】比較例１ テトラメチルジシランと塩化ロジウムのトリフェニルフ
ォスフィン錯体を添加しない以外は、実施例１と同様に
して物性を測定した。結果は、メルトフローレートは３
０．４ｇ／１０分、曲げ弾性率は１２７００ｋｇ／ｃｍ
² 、曲げ強さは３９６ｋｇ／ｃｍ² 、引っ張強度は３４
０ｋｇ／ｃｍ² 、引っ張伸びは３８２ｋｇ／ｃｍ² 、ア
イゾット衝撃強度（２３℃、−１０℃）はそれぞれ４．
１、２．０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであった。

【００４１】実施例２ 〔末端に不飽和結合を有するプロピレン重合体の合成〕
１，５−ヘキサジエンの代わりに１，７−オクタジエン
２２７ｇを用いた他は実施例１と同様にして重合をおこ
なったところ１８．６ｋｇのプロピレン重合体を得た。
重合前後の反応液の組成をガスクロマトグラフで分析し
て１，７−オクタジエンの反応量を計算すると１８６ｇ
であった。

【００４２】得られたプロピレン重合体の赤外吸収スペ
クトルには９０６ｃｍ^-1および１６４０ｃｍ^-1にビニル
基の吸収があり、また８８４ｃｍ^-1にビニリデン基の吸
収が認められ、 ¹Ｈ−ＮＭＲから求めた末端不飽和結合
の量は重合体１００ｇ当たり１０ｍｍｏｌの割合であっ
た。また¹³Ｃ−ＮＭＲから求めたｍｍｍｍペンタッド分
率は０．９８であり、〔η〕は１．０２ｄｌ／ｇ、Ｍｗ
／Ｍｎは３．６であった。

【００４３】〔不飽和結合を有するα−オレフィンエラ
ストマーの合成〕１，７−オクタジエン２２７ｇおよび
エチレン１５．７５ｋｇとプロピレン２３．７５ｋｇを
装入し、２０℃で１時間重合した。重合終了後、未反応
のエチレンとプロピレンをパージして、大量のメタノー
ルを加えて、ポリマーを析出させてからろ過して取り出
し、８０℃で８時間真空乾燥して秤量したところ２８．
８ｋｇのプロピレン／エチレン／１，７−オクタジエン
エラストマーを得た。ＩＲ吸収スペクトルからエチレン
は５２％含まれていた。さらに９０６ｃｍ^-1および１６
４０ｃｍ^-1にビニル基の吸収があり、８８４ｃｍ^-1にビ
ニリデン基の吸収が見られた。 ¹Ｈ−ＮＭＲでは末端ビ
ニル基のシグナルが６ｐｐｍ付近に観測され、その量は
重合体１００ｇ当たり１０ｍｍｏｌの割合であった。ま
た、〔η〕は1.２２ｄｌ／ｇ、ＭＷ／ＭＮは３．１であ
った。

【００４４】〔シラン化合物の付加反応〕上記のプロピ
レン重合体３ｋｇとプロピレン／エチレン／ジエンエラ
ストマー３００ｇとメチル水素シリコーン（ＴＳＦ４８
４、東芝シリコーン（株）社製）１００ｇと塩化ロジウ
ムのトリフェニルフォスフィン錯体を１ｇを酸化防止剤
０．１重量部と共に加え、押出機で２３０℃で加熱混合
しペレットを得た。このペレットは沸騰パラキシレンに
可溶であり、メルトフローレートは２．６ｇ／１０分、
ＤＳＣで測定した融点は１４２．６℃であった。

【００４５】実施例３ 〔末端に不飽和結合を有するプロピレン重合体の合成〕
トリイソブチルアルミニウム５．７ｇとジメチルシリレ
ン−ビス（２、４−シクロペンタジエニル) ジルコニウ
ムジクロリド２０ｍｇを２００ｍｌのトルエンに溶解し
た溶液を７０リットルのオートクレーブに入れ、プロピ
レン１５ｋｇを装入した。ついでトリス（ペンタフルオ
ロフェニル) 硼素４６ｍｇを５０ｍｌのトルエンに溶解
した溶液を加えて６０℃で１時間重合した。次いで、未
反応のプロピレンをパージしてポリマーを取り出し、乾
燥して秤量したところ６．５ｋｇのポリマーを得た。こ
のポリマーの〔η〕は０．４５ｄｌ／ｇ、ＭＷ／ＭＮは
２．６であった。得られたプロピレン重合体の赤外吸収
スペクトルには８８４ｃｍ ^-1にビニリデン基の吸収が見
られた。 ¹Ｈ−ＮＭＲでは末端ビニル基のシグナルが６
ｐｐｍ付近に観測され、その量は重合体１００ｇ当たり
１２ｍｍｏｌの割合であった。

【００４６】〔シラン化合物の付加反応〕上記のプロピ
レン重合体３ｋｇと実施例２で使用したプロピレン／エ
チレン／ジエンエラストマー３００ｇとメチル水素シリ
コーン（ＴＳＦ４８４、東芝シリコーン（株）社製）１
００ｇと触媒としてルパゾール１ｇを酸化防止剤０．１
重量部と共に加え、押出機で２１０℃で加熱混合しペレ
ットを得た。このペレットは沸騰パラキシレンに可溶で
あり、メルトフローレートは２８．５ｇ／１０分、ＤＳ
Ｃで測定した融点は１３６．２℃であった。

【００４７】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン組成物は、ポリ
プロピレンの剛性と耐衝撃性とのバランスを改善するに
有用な化合物として優れており工業的に極めて価値があ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】末端不飽和結合を有するプロピレン重合体
   と不飽和結合を有するα−オレフィンエラストマーの混
   合物に少なくとも２個以上のＳｉ−Ｈ結合を有するシラ
   ン化合物を触媒の存在下に付加反応させて得られる、沸
   騰パラキシレン不溶分が１０重量％以下で、メルトフロ
   ーレートが０．１ないし１０００／１０分の範囲にある
   ポリプロピレン組成物。
2. 【請求項２】末端不飽和結合を有するプロピレン重合体
   と不飽和結合を有するα−オレフィンエラストマーを、
   末端不飽和結合を有するプロピレン重合体中に含まれる
   末端不飽和結合の数を不飽和結合を有するα−オレフィ
   ンエラストマー中に含まれる不飽和結合の数で除した値
   が０．１ないし１０の範囲になる割合でそれぞれ用い
   て、少なくとも２個以上のＳｉ−Ｈ結合を有するシラン
   化合物を触媒の存在下に付加反応させることを特徴とす
   るポリプロピレン組成物の製造方法。