JPH08122990A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】磁性層を有した感光材料の磁気情報のＳ／Ｎを
改良すること。 【構成】磁性層を有したカラー感光材料を主薬濃度＝
０．０２〜０．１０モル／リットルの発色現像液で処理
し、かつｐＨ３〜６の漂白能を有する処理液で処理す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁性層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料（以下感材と略す）の処理方
法に関し、特に、迅速処理においても磁気情報の読み取
り性能の優れた処理方法を提供することにある。

【０００２】

【従来の技術】従来、ハロゲン化銀写真感光材料（以下
感材と略す）においては、撮影時やプリント時に各種の
情報を入力したり出力したりすることは殆ど不可能であ
り、わずかに光学的に撮影日時を入力／出力できるのみ
であった。ところで、特開平４−６８３３６、特開平４
−７３７３７、或いは特開平５−８８２８３号明細書に
開示されているように、感材に透明磁気記録層を全面に
付与することにより、撮影の日時、天候、縮小／拡大比
などの撮影条件、再プリント枚数、ズ−ムしたい箇所、
メッセ−ジ、および、現像、プリント条件などを感材に
入力可能となる。またテレビ／ビデオなどの映像機器へ
の入力時においても、各種情報が提供できようになり、
将来有望な方法といえよう。

【０００３】他方、こういった感材の処理方法において
は、一般にカラー現像、脱銀、水洗及び安定処理が施さ
れる。ところで、昨今、ミニラボのような店頭での処理
が普及するにつれて、仕上がり時間の短納期化に対する
要求が高まりつつある。従って、前記各処理工程の短縮
化が各種検討されている。とりわけ、カラー現像の時間
短縮には、主薬の高濃度化や処理温度の上昇が、写真特
性を損なうことなく、処理時間短縮が可能なため、最も
望ましい方法の一つといえよう。ところで、本発明に記
載の磁性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を
上記のような、高濃度の主薬を有する現像液にて処理さ
れた場合には、その磁気記録性能が劣化してしまい（Ｓ
／Ｎ比の悪化）、満足な情報提供ができないということ
が判明した。本発明者らは、磁気記録性能の劣化の要因
を解析したところ、主薬の酸化物が磁気記録の読み取り
ヘッドに付着し、結果としてＳ／Ｎ比が劣化しているこ
とが判明した。更には、後浴である脱銀工程、特に漂白
能を有する浴による工程の処理時間が長い程、主薬の酸
化物が付着しやすくなり、読み取り精度が悪化するとい
うことが判明した。また、脱銀工程の後ろに位置する水
洗工程、或いは安定化工程が短縮されるほど、悪化し、
これは、洗浄工程での主薬の洗い出しが、不十分となる
ためと考えられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、磁気記録層を有する感材を、磁気記録された情報の
Ｓ／Ｎ比を劣化させることなく迅速処理するハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法を提供するとにあり、
更には、画像保存性能や写真性能が優れた処理方法を供
給することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記処理方
法を行うことにより、解決されるとを見いだした。即
ち、 （１） 透明支持体の一方に、それぞれ少なくとも１層
の赤感層、緑感層及び青感層を有し、支持体の他方に強
磁性微粉末を含む磁性層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料を、カラー現像の後に脱銀し、水洗及び又は
安定化処理する処理工程において、該カラー現像液中の
現像主薬濃度が０．０２モル／リットル〜０．１０モル
／リットルであり、かつ、漂白能を有する浴のｐＨが３
〜６であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。 （２） 上記脱銀工程の合計処理時間が２０秒〜１２０
秒であることを特徴とする上記（１）項記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （３） 上記漂白能を有する浴が漂白定着液であること
を特徴とする上記（１）項記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。 （４） 上記カラー現像液の処理温度が４０℃〜６０℃
であることを特徴とする上記（１）項記載または（２）
項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

【０００６】以下本発明の詳細について説明する。本発
明に使用される磁性層（磁気記録層）について詳細を説
明する。ここで、磁性層は支持体のどちらの面に存在し
ていてもよいし、また、支持体と一体となっていてもよ
い。好ましくは、乳剤層とは逆の面にあることが好まし
い。また、この磁性層は透明であることが好ましい。磁
気記録層の記録媒体としては、磁性粒子がもちいられる
が、本発明で用いられる磁性粒子は好ましくは強磁性粉
末であり、γＦｅ₂ Ｏ₃ などの強磁性酸化鉄（ＦｅＯ
ｘ、 4/3＜ｘ≦ 3/2) 、Ｃｏ被着γＦｅ₂ Ｏ₃ などのＣ
ｏ被着強磁性酸化鉄（ＦｅＯｘ、 4/3＜ｘ≦ 3/2) 、Ｃ
ｏ被着マグネタイト、その他Ｃｏ含有の強磁性酸化鉄、
Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金
属、強磁性合金、さらにその他のフェライト、例えば六
方晶系のＢａフェライト、Ｓｒフェライト、Ｐｂフェラ
イト、Ｃａフェライトあるいはこれらの固溶体またはイ
オン置換体などを使用できるが、Ｃｏ被着γＦｅ₂ Ｏ₃
などのＣｏ被着強磁性酸化鉄で、Ｆｅ²⁺／Ｆｅ³⁺比が０
〜１０％のものが透過濃度の点から好ましい。

【０００７】これらの強磁性粉末の製法は既知であり、
本発明で用いられる強磁性体についても公知の方法にし
たがって製造することができる。強磁性体の形状・サイ
ズについて述べる。形状としては針状、米粒状、球状、
立方体状、板状等いずれでもよいが、針状が電磁変換特
性上好ましい。粒子サイズは、針状の場合は長軸が０．
０１〜０．８μｍ、長軸／短軸比は２〜１００が好まし
く、更に長軸は０．０５〜０．３μｍ、長軸／短軸比は
４〜１５がより好ましい。比表面積ではＳ_BET で２０m²
／ｇ以上が好ましく、３０m²／ｇ以上が特に好ましい。

【０００８】強磁性体の飽和磁化（σs ）は大きいほど
好ましいが、５０emu/ｇ以上、さらに好ましくは７０em
u/ｇ以上であり、実用上は１００ emu/g以下となる。ま
た、強磁性体の角型比（σr ／σs ）は４０％以上、さ
らには４５％以上が好ましい。保磁力（Ｈｃ）は小さす
ぎると消去されやすく、大きすぎるとシステムによって
は書き込めなくなるため適度な値が好ましく、２００ O
e 以上３０００ Oe 以下、好ましくは５００ Oe 以上２
０００ Oe 以下、さらに好ましくは６５０ Oe以上９５
０ Oe 以下である。

【０００９】これらの強磁性体粒子を、例えば特開昭５
９−２３５０５や特開平４−０９６０５２記載のものな
どのような、シリカおよび／またはアルミナで表面処理
してもよい。また、特開平４−１９５７２６、同４−１
９２１１６、同４−２５９９１１、同５−０８１６５２
記載のような無機および／または有機の素材による表面
処理を施してもよい。さらに、これらの強磁性体粒子は
その表面にシランカップリング剤又はチタンカップリン
グ剤で処理されてもよい。カップリング剤としては例え
ば特公平１−２６１４６９に記載されているような既知
の素材が使えるが、以下の化合物も利用できる。

【００１０】 化合物例〔１〕−１． ビニルトリクロルシラン 〃 〔１〕−２． ビニルトリエトキシシラン 〃 〔１〕−３． γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン 〃 〔１〕−４． γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 〃 〔１〕−５． Ｎ−β（アミノエチル） γ−アミノプロピル メチ ルジメトキシシラン 〃 〔１〕−６． Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピル トリメトキシシ ラン 〃 〔１〕−７． ビニルオクチルトリメトキシシラン 〃 〔１〕−８． １０−（ビニルオキシカルボニル）ノニル トリメト キシシラン 〃 〔１〕−９． ｐ−ビニルフェニル トリイソプロピルシラン 〃 〔１〕−１０． ３−（グリシジルオキシ）プロピル トリエトキシシ ラン 〃 〔１〕−１１． ３−（アクリロイル）プロピル トリメトキシシラン 〃 〔１〕−１２． １１−（メタクリロイル）ウンデシル トリメトキシ シラン 〃 〔１〕−１３． ３−アミノプロピル トリメトキシシラン 〃 〔１〕−１４． ３−フェニルアミノプロピル トリメトキシシラン 〃 〔１〕−１５． ３−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピル トリメトキシ シラン 〃 〔１〕−１６． ３−トリメチルアンモニオプロピル トリメトキシシ ラン・アイオダイド 〃 〔１〕−１８． ３−イソシアニルプロピル メチルジメトキシシラン 〃 〔１〕−１９． ３−（ポリ（重合度１０）オキシエチニル）オキシプ ロピル トリメトキシシラン 〃 〔１〕−２０． ３−メトキシ（ポリ（重合度６）オキシエチニル）オ キシプロピル トリメトキシシラン 〃 〔１〕−２１． デシルトリメトキシシラン

【００１１】 化合物例〔２〕−１． イソプロピルトリイソステアロイルチタネート 〃 〔２〕−２． イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネ ート 〃 〔２〕−３． イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート ）チタネート 〃 〔２〕−４． テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト） チタネート 〃 〔２〕−５． テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チ タネート 〃 〔２〕−６． テトラ（２，２’−ジアリルオキシメチル−１−ブチ ル）ビス（ジ−トリデシル）ホスファイトチタネート 〃 〔２〕−７． ビス（ジオクチルパイロホスフェートオキシアセテー トチタネート 〃 〔２〕−８． ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタ ネート 〃 〔２〕−９． イソプロピルトリオクタノイルチタネート 〃 〔２〕−１０． イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネー ト 〃 〔２〕−１１． イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート 〃 〔２〕−１２． イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネ ト 〃 〔２〕−１３． イソプロピルトリクミルフェニルチタネート 〃 〔２〕−１４． イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチル ）チタネート 〃 〔２〕−１５． ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート 〃 〔２〕−１６． ジイソステアロイルエチレンチタネート

【００１２】これらのシランカップリング剤及びチタン
カップリング剤の磁気粒子に対する添加量は１．０〜２
００重量％が好ましく、これより少ないと液安定性の点
で劣り多過ぎても同様に液安定性が悪い。好ましくは１
〜７５重量％であり、より好ましくは２〜５０重量％で
ある。又、本発明のこれらのシランカップリング剤及び
チタンカップリング剤の添加は一般に知られている方法
で本発明の磁気粒子に処理され、その表面を修飾し磁気
材料の塗布液安定性を付与することができる。即ち、カ
ップリング剤は、磁気粒子への直接処理方法とインテグ
ラルブレンド法によって処理される。直接法では乾式法
とスラリー法および、スプレー法に大きく分類される。
直接処理方法で得られた磁気材料はバインダー中に添加
され磁気粒子の表面に確実にカップリング剤が修飾でき
る点で優れている。その中で乾式法は磁気粒子にシラン
カップリング剤のアルコール水溶液、有機溶剤又は水溶
液中で均一に分散させた後乾燥して実施するものであり
一般的である。ヘンシェルミキサー、スーパーミキサ
ー、レデイミキサー、Ｖ型ブレンダー、オープンニーダ
ー等の攪拌機を使用するのが好ましい。これらの攪拌機
の中でも特にオープンニーダーが好ましい。磁気粒子と
少量の水、または水を含有する有機溶剤およびカップリ
ング剤を混合しオープンニーダーで攪拌して水を除去し
た後、更に微細分散するのが好ましい。又スラリー法は
磁気材料の製造において磁気粒子をスラリー化する工程
がある場合にそのスラリー中にカップリング剤を添加す
るもので、製造工程で処理できる利点を有する。スプレ
ー法は磁気材料の乾燥工程において磁気粒子にカップリ
ング剤を添加するもので、製造工程で処理できる利点を
有するが処理の均一性に難点がある。インテグラルブレ
ンド法について述べると、カップリング剤を磁気粒子と
バインダー中に添加する方法であり、良く混練する必要
があり簡便な方法である。

【００１３】次に本発明の磁性粒子が好ましく用いられ
るバインダーについて記す。本発明に用いられるバイン
ダーは従来、磁気記録媒体用の結合剤として使用されて
いる公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性
樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解性ポリマ
ー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導体など）
およびこれらの混合物を使用することができる。好まし
い上記樹脂のＴｇは−４０℃〜３００℃、重量平均分子
量は０．２万〜１００万、好ましくは０．５万〜３０万
である。上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアル
コール、マレイン酸および／またはアクリル酸との共重
合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニ
ル・アクリロニトロル共重合体、エチレン・酢酸ビニル
共重合体などのビニル系共重合体、ニトロセルロース、
セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、
セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセ
テートブチレート、セルローストリプロピオネート、セ
ルロースドデカノエート樹脂などのセルロース誘導体、
アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリ
エーテルポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレ
タン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ
アミド樹脂、アミノ樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ブ
タジエンアクリロニトリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコ
ーン系樹脂、フッ素系樹脂を挙げることができる。上記
熱硬化性樹脂または、反応型樹脂としては加熱により分
子量がきわめて大きくなる物で、たとえばフェノール樹
脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、硬化型ポリウレタ
ン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シ
リコン樹脂、アクリル系反応樹脂、エポキシ−ポリアミ
ド樹脂、ニトロセルロースメラミン樹脂、高分子量ポリ
エステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、
尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高分
子量ジオール／ポリイソシアネートの混合物、ポリアミ
ン樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。上記放射
線硬化型樹脂としては上記熱可塑性樹脂に放射線硬化官
能基として炭素−炭素不飽和結合を有する基を結合させ
たものが用いられる。好ましい官能基としてはアクリロ
イル基、メタクリロイル基などがある。これらのバイン
ダ−の中ではセルロースジアセテートが好ましい。以上
列挙のバインダー中に、極性基（エポキシ基、ＣＯ
₂ Ｍ、ＯＨ、ＮＲ₂ 、ＮＲ₃ Ｘ、ＳＯ₃ Ｍ、ＯＳＯ
₃ Ｍ、ＰＯ₃ Ｍ₂ 、ＯＰＯ₃ Ｍ₂ 、ただしＭは水素、ア
ルカリ金属またはアンモニウムであり、一つの基の中に
複数のＭがあるときは互いに異なっていてもよい、Ｒは
水素またはアルキル基である）を導入したものが磁性体
の分散性、耐久性上好ましい。極性基の含有量としては
ポリマー１グラム当り１０^-7〜１０^-3当量が、好ましく
はさらには１０^-6〜１０^-4当量が好ましい範囲である。

【００１４】以上列挙のバインダーは単独または数種混
合で使用され、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネ
ート系の公知の架橋剤、および／あるいは放射線硬化型
ビニル系モノマーを添加して硬化処理することができ
る。イソシアネート系架橋剤としてはイソシアネート基
を２個以上有するポリイソシアネート化合物で、たとえ
ばトリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５
−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタン
ジイソシアネートなどのイソシアネート類、これらのイ
ソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物（例え
ば、トリレンジイソシアナート３mol とトリメチロール
プロパン１mol の反応生成物）、及びこれらのイソシア
ネート類の縮合により生成したポリイソシアネートなど
があげられる。放射線硬化ビニル系モノマーとしては、
放射線照射によって重合可能な化合物であって、炭素−
炭素不飽和結合を分子中に１個以上有する化合物であ
り、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリル
アミド類、アリル化合物、ビニルエステル類、ビニルエ
ステル類、ビニル異節環化合物、Ｎ−ビニル化合物、ス
チレン、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、オレフィン酸等があげられる。これらのうち好まし
いものとして（メタ）アクリロイル基を２個以上有す
る、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ト
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、などの
ポリエチレングリコールの（メタ）アクリレート類、ト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ポリイ
ソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物
との反応物、等がある。これらの架橋剤は、架橋剤を含
むバインダー全体に対して５から４５wt％であることが
好ましい。

【００１５】また、本発明の磁気記録層に親水性バイン
ダーも使用できる。使用する親水性バインダーとして
は、リサーチ・ディスクロージャー No.１７６４３、２
６頁、および同 No.１８７１６、６５１頁に記載されて
おり、水溶性ポリマー、セルロースエステル、ラテック
スポリマー、水溶性ポリエステルなどが例示されてい
る。水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導
体、カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポ
リビニールアルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水
マレイン酸共重合体などであり、セルロースエステルと
してはカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロースなどである。ラテックスポリマーとしては塩
化ビニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共重合体、
アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル含有共重
合体、ブタジエン含有共重合体などである。この中で最
も好ましいのはゼラチンである。ゼラチンは、その製造
過程において、ゼラチン抽出前、アルカリ浴に浸漬され
る所謂アルカリ処理（石灰処理）ゼラチン、酸浴に浸漬
される酸処理ゼラチンおよびその両方の処理を経た二重
浸漬ゼラチン、酵素処理ゼラチンのいずれでもよい。必
要に応じて一部分をコロイド状アルブミン、カゼイン、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ースなどのセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソー
ダ、デンプン誘導体、デキストランなどの糖誘導体、合
成親水性コロイド、たとえばポリビニルアルコール、ポ
リ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、
ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体、部分加水分
解物、ゼラチン誘導体などをゼラチンと併用してもよ
い。

【００１６】ゼラチンを含む磁気記録材料を硬膜するの
は好ましい。磁性記録層に使用できる硬膜剤としては、
たとえば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如
きアルデヒド系化合物類、ジアセチル、シクロペンタン
ジオンの如きケトン化合物類、ビス（２−クロロエチル
尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，
５−トリアジン、そのほか米国特許第３，２８８，７７
５号、同２，７３２，３０３号、英国特許第９７４，７
２３号、同１，１６７，２０７号などに記載されている
反応性のハロゲンを有する化合物類、ジビニルスルホ
ン、５−アセチル−１，３−ジアクリロイルヘキサヒド
ロ−１，３，５−トリアジン、そのほか米国特許第３，
６３５，７１８号、同３，２３２，７６３号、英国特許
第９９４，８６９号などに記載されている反応性のオレ
フィンを持つ化合物類、Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイ
ミド、その他米国特許第２，７３２，３１６号、同２，
５８６，１６８号などに記載されているＮ−メチロール
化合物、米国特許第３，１０３，４３７号等に記載され
ているイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８
０号、同２，９８３，６１１号等に記載されているアジ
リジン化合物類、米国特許第２，７２５，２９４号、同
２，７２５，２９５号等に記載されている酸誘導体類、
米国特許第３，０９１，５３７号等に記載されているエ
ポキシ化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボ
キシアルデヒド類をあげることができる。あるいは無機
化合物の硬膜剤としてクロム明バン、硫酸ジルコニウ
ム、特公昭５６−１２８５３号、同５８−３２６９９
号、ベルギー特許８２５，７２６号、特開昭６０−２２
５１４８号、特開昭５１−１２６１２５号、特公昭５８
−５０６９９号、特開昭５２−５４４２７号、米国特許
３，３２１，３１３号などに記載されているカルボキシ
ル基活性型硬膜剤などを例示できる。硬膜剤の使用量
は、通常乾燥ゼラチンに対して０．０１〜３０重量％、
好ましくは０．０５〜２０重量％である。

【００１７】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、例えば特願平４−１８９６５２の他、種々の
公知の手段が可能であるが、ニーダー、ピン型ミル、ア
ニュラー型ミルなどが好ましく、ニーダーとピン型ミ
ル、もしくはニーダーとアニュラー型ミルの併用も好ま
しい。ニーダーとしては、開放型（オープン）、密閉
型、連続型などがあり、その他３本ロールミル、ラボプ
ラストミル等の混練機も用いられる。また、分散に際し
て特開平５−０８８２８３記載の分散剤や、その他の公
知の分散剤が使用できる。

【００１８】磁気記録層の厚みは０．１μ〜１０μ、好
ましくは０．２μ〜５μ、より好ましくは０．３μ〜３
μである。磁気粒子とバインダーの重量比は好ましくは
０．５：１００〜６０：１００からなり、より好ましく
は１：１００〜３０：１００である。磁性体としての塗
布量は０．００５〜３g/m²、好ましくは０．０１〜２g/
m²、さらに好ましくは０．０２〜０．５g/m²である。

【００１９】本発明の磁気記録層は、写真用支持体の裏
面に塗布又は印刷によって全面またはストライプ状に設
けることができる。また、磁性粒子を分散したバインダ
ーの溶液と支持体作成用のバインダーの溶液を全面又は
ストライプ状に共流延して磁気記録層を有する支持体を
作成することも好ましい。この場合、２種類のポリマー
の組成は異なってもよいが同一にするのが好ましい。こ
の磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクターコ
ート、ブレードコート、エアナイフコート、スクイズコ
ート、含浸コート、リバースロールコート、トランスフ
ァーロールコート、グラビヤコート、キスコート、キャ
ストコート、スプレイコート、ディップコート、バーコ
ート、エクストリュージョンコート等が利用出来、その
他の方法も可能であり、これらの具体的説明は朝倉書店
発行の「コーティング工学」２５３頁〜２７７頁（昭和
４６．３．２０．発行）に詳細に記載されている。この
ような方法により、支持体上に塗布された磁気記録層は
必要により層中の磁性材料を直ちに乾燥しながら配向さ
せる処理を施したのち、形成した磁気記録層を乾燥す
る。このときの支持体の搬送速度は、通常２ｍ／分〜５
００ｍ／分でおこなわれ、乾燥速度は２０℃〜２５０℃
で制御される。磁性体を配向させるには永久磁石やソレ
ノイドコイルを用いる方法がある。永久磁石の強度は２
０００Oe 以上が好ましく、３０００ Oe 以上が特に好
ましい。ソレノイドの場合は５００ Oe 以上でもよい。
また、乾燥時の配向のタイミングは特願平５−００５８
２２に記載されているように磁気記録層内の残留溶剤が
５％〜７０％の地点が望ましい。又必要により表面平滑
化加工を施したりして、本発明の磁気記録層を製造す
る。これらは、例えば、特公昭４０−２３６２５号公
報、特公昭３９−２８３６８号公報、米国特許第３４７
３９６０号明細書、等に示されている。又、特公昭４１
−１３１８１号公報に示される方法はこの分野における
基本的、且つ重要な技術と考えられる。

【００２０】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよい。必要に応じて磁気記録層に隣接する
保護層を設けて耐傷性を向上させてもよい。例えば、無
機，有機の微粒子（例えば、シリカ，ＳｉＯ₂ ，ＳｎＯ
₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ ，ＴｉＯ₂ ，架橋ポリメチルメタクリレ
ート，炭酸バリウム，シリコーン微粒子など）を添加す
るのは好ましい。

【００２１】例えば、磁気記録層に添加物を組み込み、
バック層表面に０．８μ以下の突起をつけることによ
り、磁気入出力時のゴミ付きによる磁気出力エラーを防
止し、かつ磁気特性の一つであるS/N を悪化させずかつ
写真性に影響を与えない方法がある。バック面に表面突
起を付与する方法としてバック面に粒子を添加する、塗
布乾燥時にブラッシングを発生させたり、ベナードセル
を意図的に発生させる方法があるが、表面突起物の形状
を自由にコントロールできる意味でバック面に粒子を添
加する事が好ましい。

【００２２】添加される粒子は現像処理液不溶であり、
素材としては無機微粒子、ポリマー粒子、架橋したポリ
マー粒子等が使用できる。本発明の粒子の例として、無
機粒子としては、硫酸バリウム、マンガンコロイド、二
酸化チタン、硫酸ストロンチウムバリウム、二酸化ケイ
素などの無機物の微粉末、更に例えば湿式法やケイ酸の
ゲル化より得られる合成シリカ等の二酸化ケイ素やチタ
ンスラッグと硫酸により生成する二酸化チタン（ルチル
型やアナタース型）等があげられる。また、粒径の比較
的大きい、例えば２０μｍ以上の無機物から粉砕した
後、分級（振動ろ過、風力分級など）する事によっても
得られる。また、高分子化合物としては、ポリテトラフ
ルオロエチレン、セルロースアセテート、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリ
レート、ポリメチルアクリレート、ポリエチレンカーボ
ネート、でんぷん等があり、またそれらの粉砕分級物も
あげられる。また、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、イタコン酸ジエステル、クロトン酸エステ
ル、マレイン酸ジエステル、フタル酸ジエステル、スチ
レン誘導体、ビニルエステル類、アクリルアミド類、ビ
ニルエーテル類、アリル化合物、ビニルケトン類、ビニ
ル異節環化合物、アリル化合物、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、多官能モノマー類、シロキサン３次
元重合物、ベンゾグアナミン／ホルムアルデヒド縮合
物、ベンゾグアナミン／メラミン／ホルムアルデヒド縮
合物、メラミン／ホルムアルデヒド縮合物等の単量体の
１種または２種以上の重合体である高分子化合物を種々
の手段、例えば懸濁重合法、スプレードライ法、あるい
は分散法等によって粒子としたものであっても良い。写
真性を悪化させないため該粒子は平均粒径０．１μから
１μが好ましくその塗布量は１から１００mg／m²が好ま
しい。

【００２３】該粒子の少なくとも１種以上がモース硬度
が５以上の非球形無機粒子であることが磁気ヘッドに付
いた汚れをクリーニングする効果があり更に好ましい。
非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム（α
−アルミナ、γ−アルミナ、コランダム等）、酸化クロ
ム（Cr₂O₃)、酸化鉄（α−Fe₂O₃)、二酸化珪素、二酸化
チタン、シリコンカーバイト(SiC) 等の酸化物、炭化珪
素、炭化チタン等の炭化物、ダイアモンド等の微粉末が
好ましく、更に好ましくは、酸化アルミニウム、酸化ク
ロム（Cr₂O₃)が良い。また、本非球形無機粒子はマグネ
層に添加してもよく、またマグネ層上にオーバーコート
しても良い。この時使用するバインダーは前述マグネ層
バインダーで記述したものが使用でき、好ましくはマグ
ネ層のバインダーと同じものがよい。

【００２４】次に本発明の透明支持体について詳細を説
明する。本発明の透明支持体は、従来からカラーフィル
ムに実用されているトリアセチルセルロースやポリエチ
レンテレフタレートを使用することはできるが、好まし
くはポリエチレン芳香族ジカルボキシレート系ポリエス
テル支持体を用いるのが磁気記録性の観点で最も望まし
い。本発明のポリエステルは、ジオールと芳香族ジカル
ボン酸を必須成分として形成されるが、その他のジカル
ボン酸との混用もよく使用可能な二塩基酸としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、
ナフタレンジカルボン酸（２，６−、１，５−、１，４
−、２，７−）、ジフェニレンｐ，ｐ′−ジカルボン
酸、テトラクロロ無水フタル酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、無水コハク酸、マレイン
酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水シト
ラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、、３，６−エン
ドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、ハロゲン化テレフタル酸、ビス
（ｐ−カルボキシフェンノール）エーテル、１，１−ジ
カルボキシ−２−フェニル エチレン、１，４−ジカル
ボキシメチルフェノール、１，３−ジカルボキシ−５フ
ェニルフェノール、３−スルフォイソフタル酸ソーダ

【００２５】等を挙げることができる。必須である芳香
族ジカルボン酸は前述したジカルボン酸の中で、ベンゼ
ン核を少なくとも一個有するものである。次にジオール
としては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオ
ール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタン
ジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデ
カンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキ
サンジオール、１，１−シクロヘキサンジメタノール、
カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、１，４−ベ
ンゼンジメタノール、ジメチロールナフタレン、ｐ−ヒ
ドロキシエチルオキシベンゼン、ビスフェノールＡ等を
挙げることができる。

【００２６】また、必要に応じて、単官能または、３以
上の多官能の水酸基含有化合物あるいは、酸含有化合物
が共重合されていても構わない。また、本発明のポリエ
ステルには、分子内に水酸基とカルボキシル基（あるい
はそのエステル）を同時に有する化合物が共重合されて
いても構わなくサリチル酸などがある。

【００２７】これらのジオール、ジカルボン酸のモノマ
ーとしては、まず好ましい芳香族ジカルボン酸として
２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）、テレフ
タル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、オルトフ
タル酸（ＯＰＡ）、パラフェニレンジカルボン酸（ＰＰ
ＤＣ）、ジオールとして、（ポリ）エチレングリコール
（ＰＥＧまたはＥＧ））、シクロヘキサンジメタノール
（ＣＨＤＭ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、ビ
スフェノールＡ（ＢＰＡ）、ビフェノール（ＢＰ）、共
重合成分であるヒドロキシカルボン酸としてパラヒドロ
キシ安息香酸（ＰＨＢＡ）、６−ヒドロキシ−２−ナフ
タレンカルボン酸（ＨＮＣＡ）を共重合させたものが挙
げられる。

【００２８】これらの中でポリマーとして好ましいの
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレー
ト（ＰＣＴ）等のホモポリマー、およびテレフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールのコポリ
マー（テレフタル酸とナフタレンジカルボン酸の混合モ
ル比は０．９：０．１〜０．１：０．９の間が好まし
く、０．８：０．２〜０．２：０．８が更に好まし
い。）、テレフタル酸とエチレングリコール、ビスフェ
ノールＡのコポリマー（エチレングリコールとビスフェ
ノールＡの混合モル比は０．６：０．４〜０：１．０の
間が好ましく、更には０．５：０．５〜０：０．９が好
ましい。）、イソフタール酸、パラフェニレンジカルボ
ン酸、テレフタル酸とエチレングリコールのコポリマー
（イソフタール酸；パラフェニレンジカルボン酸のモル
比はテレフタル酸を１とした時それぞれ０．１〜０．
５、０．１〜０．５、更に好ましくは、それぞれ０．２
〜０．３、０．２〜０．３が好ましい）、テレフタル
酸、ネオペンチルグリコールとエチレングリコールのコ
ポリマー（ネオペンチルグリコールとエチレングリコー
ルのモル比は１：０〜０．７：０．３が好ましく、より
好ましくは０．９：０．１〜０．６：０．４）テレフタ
ル酸、エチレングリコールとビフェノールのコポリマー
（エチレングリコールとビフェノールのモル比は、０：
１．０〜０．８：０．２が好ましく、さらに好ましくは
０．１：０．９〜０．７：０．３である。）、パラヒド
ロキシ安息香酸、エチレングリコールとテレフタル酸の
コポリマー（パラヒドロキシ安息香酸、エチレングリコ
ールのモル比は１：０〜０．１：０．９が好ましく、さ
らに好ましくは０．９：０．１〜０．２：０．８）等の
共重合体が好ましい。以上の中でも特に好ましいのは
２，６−ナフタレンジカルボン酸を含むポリエステルで
ある。具体的には２，６−ナフタレンジカルボン酸を
０．１〜１．０含むポリエステルである。中でも特に好
ましいのはポリエチレン ２，６−ナフタレートであ
る。

【００２９】これらのホモポリマーおよびコポリマー
は、従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成で
きる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化
反応するか、または酸成分としてジアルキルエステルを
用いる場合は、まず、グリコール成分とエステル交換反
応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコール成分
を除去することにより、合成することができる。あるい
は、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコールと反応
させてもよい。この際、必要に応じて、エステル交換反
応、触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化
剤を添加してもよい。これらのポリエステル合成法につ
いては、例えば、高分子実験学第５巻「重縮合と重付
加」（共立出版、１９８０年）第１０３頁〜第１３６
頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉書店、１９７１年）第１８
７頁〜第２８６頁の記載を参考に行うことができる。

【００３０】これらのポリエステルの好ましい平均分子
量の範囲は約５０００ないし２０００００である。さら
に、これらのポリエステルには別の種類のポリエステル
との接着性を向上させるために、別のポリエステルを一
部ブレンドしたり、別のポリエステルを構成するモノマ
ーを共重合させたり、または、これらのポリエステル中
に、不飽和結合を有するモノマーを共重合させ、ラジカ
ル架橋させたりすることができる。得られたポリマーを
２種類以上混合したのポリマーブレンドは、特開昭４９
−５４８２、同６４−４３２５、特開平３−１９２７１
８、リサーチ・ディスクロージャー２８３，７３９−４
１、同２８４，７７９−８２、同２９４，８０７−１４
に記載した方法に従って、容易に形成することができ
る。

【００３１】本発明のポリエステルはそのＴｇが５０℃
以上であるが、その使用条件は、一般に十分注意されて
取り扱われるわけではなく、特に真夏の屋外においてそ
の気温が４０℃までに晒されることが多々有り、この観
点から本発明のＴｇは安全をみこして５５℃以上が好ま
しい。さらに好ましくは、Ｔｇは６０℃以上であり特に
好ましくは７０℃以上である。更に完全をきすためには
Ｔｇが９０℃以上が好ましい。これは、この熱処理によ
る巻き癖改良の効果が、ガラス転移温度を超える温度に
さらされると消失するため、一般ユーザーに使われた際
に過酷な条件である温度、即ち夏季の温度４０℃を超え
る温度以上のガラス転移温度を有するポリエステルが好
ましい。

【００３２】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 Ｐ−０：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／エチレングリコール（ＥＧ）（１００／ １００）〕 （ＰＥＴ） Ｔｇ＝８０℃ Ｐ−１：〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコー ル（ＥＧ）（１００／１００）〕（ＰＥＮ） Ｔｇ＝１１９℃ Ｐ−２：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ ）（１００／１００）〕 Ｔｇ＝９３℃ Ｐ−３：〔ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ） （１００／１００）〕 Ｔｇ＝１９２℃

【００３３】 Ｐ−４： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝９２℃ Ｐ−５： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃ Ｐ−６： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（５０／５０／７５／ ２５） Ｔｇ＝１１２℃ Ｐ−７： ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０）Ｔｇ＝１０５℃ Ｐ−８： ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５）Ｔｇ＝１３５℃ Ｐ−９： ＴＰＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５／５０） Ｔｇ＝１１５℃

【００３４】 Ｐ−１０：ＩＰＡ／ＰＰＤＣ／ＴＰＡ／ＥＧ（２０／５０／３０／１００） Ｔｇ＝９５℃ Ｐ−１１：ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０） Ｔｇ＝１０５℃ Ｐ−１２：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０） Ｔｇ＝１１５℃ Ｐ−１３：ＰＨＢＡ／ＥＧ／ＴＰＡ（２００／１００／１００） Ｔｇ＝１２５℃ Ｐ−１４：ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝９５℃ Ｐ−１５：ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ Ｐ−１６：ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０） Ｔｇ＝１４２℃ Ｐ−１７：ＰＡｒ／ＰＣＴ（５０／５０） Ｔｇ＝１１８℃ Ｐ−１８：ＰＡｒ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝１０１℃ Ｐ−１９：ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５） Ｔｇ＝１０８℃ Ｐ−２０：ＴＰＡ／５−スルフォイソフタル酸（ＳＩＰ）／ＥＧ（９５／５／ １００） Ｔｇ＝６５℃ Ｐ−２１：ＰＥＮ／ＳＩＰ／ＥＧ（９９／１／１００） Ｔｇ＝１１５℃

【００３５】本発明のこれらの支持体は、５０μm 以上
３００μm 以下の厚みである。５０μｍ未満では乾燥時
に発生する感光層の収縮応力に耐えることができず、一
方３００μｍを越えるとコンパクト化のために厚みを薄
くしようとする目的と矛盾する。より好ましくはその腰
の強さから厚い方が好ましく５０〜２００μｍであり、
更には８０〜１１５μｍが好ましく、特に好ましくは８
５〜〜１０５μｍである。以上のような本発明のポリエ
ステルは全てＴＡＣよりも強い曲弾性率を有し、当初の
目的であるフィルムの薄手化を実現可能であった。しか
し、これらの中でも強い曲弾性を有しているのがＰＥ
Ｔ，ＰＥＮであり、これを用いるとＴＡＣで１２２μｍ
必要だった膜厚を１０５μｍ以下にまで薄くすることが
可能である。次に本発明のポリエステル支持体は熱処理
を施されることを特徴とし、その際には４０℃以上ガラ
ス転移温度以下の温度で０．１〜１５００時間行う必要
がある。この効果は熱処理温度が高いほど早く進む。し
かし熱処理温度がガラス転移温度を越えると巻きぐせの
付き易いフイルムとなる。従ってこの熱処理はガラス転
移温度以下で行うことが必要である。

【００３６】熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、より好
ましくはＴg −２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。４
０℃未満で行うと十分な巻き癖効果を得るためには長時
間を要し工業生産性が劣る。熱処理はこの温度範囲内の
一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理しても
よい。冷却の平均冷却速度は−０．０１〜−２０℃／時
間、より好ましくは−０．１〜−５℃／時間である。こ
の熱処理時間は、０．１時間以上１５００時間以下、さ
らに好ましくは０．５時間以上２００時間以下である。
０．１時間以下では十分な効果を得ることができず、１
５００時間以上では効果が飽和する一方、支持体の着色
や脆化が起こりやすくなる。

【００３７】巻き癖解消の効果をより一層増大させるに
は、この熱処理の前にＴｇ以上融点（ＤＳＣで求めた融
解温度）未満の温度で熱処理をし、支持体の熱履歴を消
去させた後、上記４０℃以上Ｔｇ未満の温度で再熱処理
を行うとよい。本発明では、この熱処理を「前熱処理」
と呼び、前項で述べた４０℃以上Ｔｇ未満の熱処理を
「後熱処理」と呼び区別する。前熱処理温度はＴｇ以上
融点未満、さらに好ましくはＴｇ＋２０℃以上結晶化温
度（ＤＳＣで求めた結晶化温度）以下で行うのがよい。
融点以上の温度で前熱処理を行うと、支持体の弾性が著
しく低下することにより面状や搬送性に問題が生じる。
前熱処理はこの温度範囲内で、一定温度で実施してもよ
く（定温前熱処理）、降温しながら実施してもよく（降
温前熱処理）、また昇温しながら実施してもよい（昇温
前熱処理）。前熱処理の時間は、０．１分以上１５００
時間以下、さらに好ましくは１分以上１時間以下であ
る。０．１分以下では十分な効果を得ることができず、
１５００時間以上では効果が飽和する一方で、支持体の
着色や脆化が起こりやすくなる。この前熱処理の後、後
熱処理を実施するが、前熱処理終了温度から後熱処理開
始温度にまで急速冷却してもよく、Ｔｇをまたいで徐々
に後熱処理開始温度にまで冷却してもよい。また一度室
温に冷却した後、後熱処理温度に上昇させてもよい。こ
れらの前熱処理と後熱処理の方法の組み合わせは幾つか
あるが、Ｔg ＋２０℃以上結晶化温度以下で定温前熱処
理をした後、ＴｇからＴｇ−２０℃の温度範囲まで冷却
速度−０．１〜−５℃／時間で冷却しながら後熱処理す
るのが好ましい。

【００３８】このような支持体の熱処理は、ロ−ル状で
実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施して
もよい。ロ−ル状で熱処理する場合、ロ−ルを室温か
ら恒温槽中で熱処理する方法、ウェブ搬送中に所定温
度にした後ロ−ル状に巻取り熱処理する方法のいずれの
方法で実施してもよい。の方法は昇温、降温に時間を
要するが、設備投資が少なくて済む利点がある。の方
法は高温での巻取り設備が必要だが昇温時間を省略でき
る利点がある。ロ−ル状での熱処理では、熱処理中に発
生する熱収縮応力のために、巻締まりによるしわや、巻
芯部の切り口写り等の面状故障が発生しやすい。このた
め、表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂やSb₂O₅ 等の導電
性無機微粒子を塗布する）、支持体間のきしみを低減さ
せることで巻締まりによるしわを防止したり、支持体の
端部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで
巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが
望ましい。一方、ウェブ状で熱処理する場合、長大な後
熱処理工程を必要とするが、ロ−ル状での熱処理に比べ
て良好な支持体面状が得られる。これらの熱処理方法の
中で、前熱処理をウェブ状で行い、後熱処理をロール状
で行うのが好ましい。前熱処理をウェブ状で行うと、ロ
−ル状で行った場合に比べ面状故障が起きにくく、後熱
処理は比較的長時間を要するためである。

【００３９】これらの熱処理は支持体製膜後、グロ−放
電処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、
下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましい
のは帯電防止剤塗布後である。これにより熱処理中の支
持体の面状故障となる帯電によるゴミの付着を防ぐこと
ができる。さらにまた本発明のポリエステルを熱処理す
る方法において、時間を短縮するために、予めＴｇ以上
に短時間加熱（好ましくはＴｇの２０℃以上１００℃以
下の５分〜３時間処理する）することが好ましい。さら
に熱処理で用いられるロール巻き芯は、そのフィルムへ
の温度伝播が効率よくいくために中空かないしは加熱出
来るように、電気ヒーター内蔵または高温液体を流液で
きるような構造を有するものが好ましい。ロール巻き芯
の材質は特に限定されないが、熱による強度ダウンや変
形のないものが好ましく、例えばステンレス，ガラスフ
ァイバー入り樹脂を挙げることが出来る。

【００４０】次に本発明のポリエステルについて、その
写真支持体としての機能を更に高めるために、種々の添
加剤を共存させることが好ましい。これらのポリエステ
ルフィルム中に蛍光防止および経時安定性付与の目的で
紫外線吸収剤を、練り込んでも良い。紫外線吸収剤とし
ては、可視領域に吸収を持たないものが望ましく、かつ
その添加量はポリエステルフィルムの重量に対して通常
０．０１重量％ないし２０重量％、好ましくは０．０５
重量％ないし１０重量％程度である。０．０１重量％未
満では紫外線劣化を抑える効果が期待できない。紫外線
吸収剤としては２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ド
デシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，
２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾ
フェノンなどのベンゾフェノン系、２（２′−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
（２′−ヒドロキシ３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−３′
−ジ−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニ
ル、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤が
挙げられる。

【００４１】また本発明の好ましい芳香族系ポリエステ
ルの屈折率は、１．６〜１．７と高いのに対し、この上
に塗設する感光層の主成分であるゼラチンの屈折率は
１．５０〜１．５５とこの値より小さい。従って、光が
フイルムエッジから入射した時、ベースと乳剤層の界面
で反射しやすい。従って、ポリエステル系のフイルムは
いわゆるライトパイピング現象（ふちかぶり）を起こ
す。この様なライトパイピング現象を回避する方法とし
ては、支持体に不活性無機粒子等を含有させる方法、な
らびに染料を添加する方法等が知られている。本発明に
おいて好ましいライトパイピング防止方法は、フイルム
ヘイズを著しく増加させない染料添加による方法であ
る。この時フイルム染色に使用する染料については特に
限定を加えるものでは無いが、色調は感光材料の一般的
な性質上グレー染色が好ましく、また染料はポリエステ
ルフィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリエ
ステルとの相溶性に優れたものが好ましい。染料として
は、上記観点から三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本
化薬製のＫａｙａｓｅｔ等ポリエステル用として市販さ
れている染料を混合することにより目的を達成すること
が可能である。染色濃度に関しては、マクベス社製の色
濃度計にて可視光域での色濃度を測定し少なくとも０．
０１以上であることが必要である。更に好ましくは０．
０３以上である。

【００４２】本発明によるポリエステルフイルムは、用
途に応じて易滑性を付与することも可能であり、易滑性
付与手段としては特に限定を加えるところでは無いが、
不活性無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗
布等が一般的手法として用いられる。かかる不活性無機
粒子としてはＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＢａＳＯ₄ 、ＣａＣ
Ｏ₃、タルク、カオリン等が例示される。また、上記の
ポリエステル合成反応系に不活性な粒子を添加する外部
粒子系による易滑性付与以外にポリエステルの重合反応
時に添加する触媒等を析出させる内部粒子系による易滑
性付与方法も採用可能である。これら易滑性付与手段に
は特に限定を加えるものでは無いが、写真感光材料用支
持体としては透明性が重要な要件となるため、上記易滑
性付与方法手段では外部粒子系としてはポリエステルフ
イルムと比較的近い屈折率をもつＳｉＯ₂ 、あるいは析
出する粒子径を比較的小さくすることが可能な内部粒子
系を選択することが望ましい。更には、練り込みによる
易滑性付与を行う場合、よりフイルムの透明性を得るた
めに機能付与した層を積層する方法も好ましい。この手
段としては具体的には複数の押し出し機ならびにフィー
ドブロック、あるいはマルチマニフォールドダイによる
共押出し法が例示される。

【００４３】これらのポリエステルフイルムを支持体に
使用する場合、これらポリエステル支持体がいずれも疎
水性の表面を有するため、支持体上にゼラチンを主とし
た保護コロイドからなる写真層（例えば感光性ハロゲン
化銀乳剤層、中間層、フィルター層等）を強固に接着さ
せる事は非常に困難である。この様な難点を克服するた
めに用いられている従来技術としては、（１）薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理をしたのち、直接写真乳剤を塗布して接着力
を得る方法と、（２）一旦これらの表面処理をした後、
あるいは表面処理なしで、下塗層を設けこの上に写真乳
剤層を塗布する方法との二法がある。（例えば米国特許
第２，６９８，２４１号、同２，７６４，５２０号、同
２，８６４，７５５号、同３，４６２，３３５号、同
３，４７５，１９３号、同３，１４３，４２１号、同
３，５０１，３０１号、同３，４６０，９４４号、同
３，６７４，５３１号、英国特許第７８８，３６５号、
同８０４，００５号、同８９１，４６９号、特公昭４８
−４３１２２号、同５１−４４６号等）。

【００４４】これらの表面処理は、いずれも、本来は疎
水性であった支持体表面に多少共極性基を作らせる事、
表面の架橋密度を増加させることなどによるものと思わ
れ、その結果として下塗液中に含有される成分の極性基
との親和力が増加すること、ないし接着表面の堅牢度が
増加すること等が考えられる。さらにまたラジカルの発
生による接着機構も考えられる。又、下塗層の構成とし
ても種々の工夫が行なわれており、第１層として支持体
によく接着する層（以下、下塗第１層と略す）を設け、
その上に第２層として写真層とよく接着する親水性の樹
脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布する所謂重層法
と、疎水性基と親水性基との両方を含有する樹脂層を一
層のみ塗布する単層法とがある。

【００４５】表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照
射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。先
ず紫外線照射処理について以下に記す。これらは特公昭
４３−２６０３号、特公昭４３−２６０４号、特公昭４
５−３８２８号記載の処理方法などによって行われるの
が好ましい。水銀灯は石英管からなる高圧水銀灯で、紫
外線の波長が１８０〜３２０ｎｍの間であるものが好ま
しい。紫外線照射は支持体の延伸工程、熱固定時、熱固
定後の何れでもよい。紫外線照射の方法については、光
源は被支持体の表面温度が１５０℃前後にまで上昇する
ことが支持体性能上問題なければ、主波長が３６５nmの
高圧水銀灯ランプを使用することができる。低温処理が
必要とされる場合には主波長が２５４nmの低圧水銀灯が
好ましい。またオゾンレスタイプの高圧水銀ランプ、及
び低圧水銀ランプを使用する事も可能である。処理光量
に関しては処理光量が多いほど支持体と被接着層との接
着力は向上するが、光量の増加に伴い支持体が着色し、
また支持体が脆くなるという問題が発生する。従って、
通常のポリエステル、ポリオレフィン等のプラスチック
フィルムには、３６５nmを主波長とする高圧水銀ランプ
で、照射光量２０〜１００００（mJ／cm²)がよく、より
好ましくは５０〜２０００（mJ／cm²)である。２５４nm
を主波長とする低圧水銀ランプの場合には、照射光量１
００〜１００００（mJ／cm²)がよく、より好ましくは３
００〜１５００（mJ／cm²)である。次にコロナ放電処理
について記すと、従来公知のいずれの方法、例えば特公
昭４８−５０４３号、同４７−５１９０５号、特開昭４
７−２８０６７号、同４９−８３７６７号、同５１−４
１７７０号、同５１−１３１５７６号等に開示された方
法により達成することができる。放電周波数は５０Ｈｚ
〜５０００ＫＨｚ、好ましくは５ＫＨｚ〜数１００ＫＨ
ｚが適当であり特に好ましくは１０Ｈｚ〜３０ＫＨｚで
ある。放電周波数が小さすぎると、安定な放電が得られ
ずかつ被処理物にピンホールが生じ、好ましくない。又
周波数が高すぎると、インピーダンスマッチングのため
の特別な装置が必要となり、装置の価格が大となり、好
ましくない。被処理物の処理強度に関しては、通常は
０．００１ＫＶ・Ａ・分／m²〜５ＫＶ・Ａ・分／m²、好
ましくは０．０１ＫＶ・Ａ・分／m²〜１ＫＶ・Ａ・分／
m²が適当である。電極と誘電体ロールのギャップクリア
ランスは０．５〜２．５mm、好ましくは１．０〜２．０
mmが適当である。コロナ放電処理機はＰｉｌｌａｒ社製
ソリッドステートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを用いる
ことができる。又、火焔処理としては天然ガス、液化プ
ロパンガスなどを利用でき空気との混合比が重要であ
る。好ましいガス／空気の混合比は容積比で、プロパン
では１／１４〜１／２２、より好ましくは１／１６〜１
／１９である。天然ガスでは１／６〜１／１０、より好
ましくは１／７〜１／９である。火焔処理量は、１〜５
０Ｋｃａｌ／m²、より好ましくは３〜２０Ｋｃａｌ／m²
である。またバーナーの内炎の先端と支持体の距離を４
cm未満とすることがより効果的である。処理装置として
は春日電気（株）製フレーム処理機を用いることができ
る。処理時の支持体を支えるバックアップローラーは中
空型ロールが好ましく、中に冷却液を透して常時一定の
所定温度にする事が好ましい。

【００４６】また効果的な表面処理であるグロー放電処
理は、従来知られているいずれの方法、例えば特公昭３
５−７５７８号、同３６−１０３３６号、同４５−２２
００４号、同４５−２２００５号、同４５−２４０４０
号、同４６−４３４８０号、米国特許３，０５７，７９
２号、同３，０５７，７９５号、同３，１７９，４８２
号、同３，２８８，６３８号、同３，３０９，２９９
号、同３，４２４，７３５号、同３，４６２，３３５
号、同３，４７５，３０７号、同３，７６１，２９９
号、英国特許９９７，０９３号、特開昭５３−１２９２
６２号等を用いることができる。特に本発明で好ましい
Ｔｇが９０℃以上２００℃以下のポリエステル支持体に
対し要求される接着性付与、黄色化抑制、ブロッキング
防止を同時に満足させる表面処理としてグロー処理がと
くに有効であることがわかった。グロー放電処理の雰囲
気に酸素、窒素、ヘリウムあるいはアルゴンのような種
々のガスを導入しながら行う手法があるが、本発明のポ
リエステル支持体の場合、特殊ガスを導入しても接着性
の著しい効果は見られず、ガスの価格も高価であり工業
的に適しない。これに対して、水蒸気を導入した場合
は、特殊ガスの導入の場合と同等あるいはそれ以上の接
着効果を有し、価格も大幅に安価であり、工業的に優れ
た方法である。

【００４７】水蒸気の存在下でグロー放電処理を実施す
る本発明の水蒸気分圧は、１０％以上１００％以下が好
ましく、更に好ましくは４０％以上９０％以下である。
１０％未満では充分な接着性を得ることが困難となる。
水蒸気以外のガスは酸素、窒素等からなる空気である。
このようなグロー放電の処理雰囲気中に水蒸気を定量的
に導入する方法は、グロー放電処理装置に取付けたサン
プリングチューブからガスを４極子型質量分析器（日本
真空製ＭＳＱ−１５０）に導き、組成を定量しながら行
うことで達成できる。さらに、表面処理すべきフィルム
を予め加熱した状態で真空グロー放電処理を行うと、常
温で処理するのに比べ短時間の処理で接着性が向上し、
黄色化を大幅に減少させることができることを見いだし
た。ここで述べる予熱は後述する卷きぐせ改良のための
熱処理とは異なる。予熱温度は５０℃以上Ｔｇ以下が好
ましく、７０℃以上Ｔｇ以下がより好ましく、９０℃以
上Ｔｇ以下がさらに好ましい。Ｔｇ以上の温度で予熱す
ると密着がやや悪化してしまう。真空中でポリマー表面
温度を上げる具体的方法としては、赤外線ヒータによる
加熱、熱ロールに接触させることによる加熱等がある。
例えばフィルム面を１１５℃に予熱したい場合、１１５
℃の熱ロールにフィルムを高々１秒間接触するだけで十
分である。加熱方法は前述の方法に限らず、広く公知の
加熱方法を利用することができる。

【００４８】このように予熱した支持体をグロー放電処
理するが、上記水蒸気分圧及び支持体の予熱温度等以外
に抑制すべき重要な処理条件として、真空度、電極間電
圧、放電周波数等が挙げられる。これら処理条件を制御
することにより、接着性と黄色化抑制が両立するグロー
放電処理を実施することが可能となる。グロー放電処理
時の圧力は０．００５〜２０Torrとするのが好ましい。
より好ましくは０．０２〜２Torrである。圧力が低すぎ
ると支持体表面を十分に改質することができず、充分な
接着性を得ることができない。一方圧力が高すぎると安
定な放電が起こらない。また、電圧は、５００〜５００
０Ｖの間が好ましい。より好ましくは５００〜３０００
Ｖである。電圧が低過ぎると支持体表面を十分に改質す
ることができず、十分な接着性を得ることができない。
一方電圧が高すぎると表面が変質してしまい、逆に接着
性が低下する。また、使用する放電周波数は、従来技術
に見られるように、直流から数１０００ＭＨｚ、好まし
くは５０Ｈｚ〜２０ＭＨｚ、さらに好ましくは１ＫＨｚ
〜１ＭＨｚである。放電処理強度は、０．０１ＫＶ・Ａ
・分／m²〜５ＫＶ・Ａ・分／m²が好ましく、更に好まし
くは０．１５ＫＶ・Ａ・分／m²〜１ＫＶ・Ａ・分／m²で
所望の接着性能が得られる。

【００４９】このようにして、グロー放電処理を施こし
た支持体は、直ちに冷却ロールを用いて温度を下げるこ
とが好ましい。支持体は温度の上昇に伴ない外力により
塑性変形し易くなり、被処理支持体の平面性が損なわれ
てしまう。さらに低分子量体（モノマー、オリゴマー
等）が支持体表面に析出し、透明性や耐ブロッキング性
を悪化させる可能性がある。次に（２）の下塗法につい
て述べると、これらの方法はいずれもよく研究されてお
り、重層法における下塗第１層では、例えば塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アク
リル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中かち選ば
れた単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポ
リエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチ
ン、ニトロセルロース、など数多くのポリマーについ
て、下塗第２層では主としてゼラチンについてその特性
が検討されてきた。単層法においては、多くの支持体を
膨潤させ、親水性下塗ポリマーと界面混合させることに
よって良好な接着性を達成している場合が多い。本発明
に使用する親水性下塗ポリマーとしては、水溶性ポリマ
ー、セルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性
ポリエステルなどが例示される。水溶性ポリマーとして
は、ゼラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アル
ギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、ポ
リアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などで
あり、セルロースエステルとしてはカルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどである。ラ
テックスポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、塩
化ビニリデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共
重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重
合体などである。この中でも最も好ましいのはゼラチン
である。

【００５０】本発明に使用される支持体を膨潤させる化
合物として、レゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレ
ゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロ
ルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロルフェノ
ール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢
酸、抱水クロラールなどがあげられる。この中で好まし
いのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノールである。本
発明の下びき層には種々のゼラチン硬化剤を用いること
ができる。ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明
ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタ
ールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−ト
リアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂などを挙げる
ことができる。

【００５１】本発明の下びき層にはＳｉＯ₂ 、Ｔｉ
Ｏ₂ 、マット剤の如き無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（１〜１０μｍ）をマット剤
として含有することができる。これ以外にも、下塗液に
は、必要に応じて各種の添加剤を含有させることができ
る。例えば界面活性剤、帯電防止剤、アンチハレーショ
ン剤、着色用染料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤等で
ある。本発明において、下塗第１層用の下塗液を使用す
る場合には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフェ
ノールなどの如きエッチング剤を下塗液中に含有させる
必要は全くない。しかし所望により前記の如きエッチン
グ剤を下塗中に含有させることは差し支えない。本発明
に係わる下塗液は、一般によく知られた塗布方法、例え
ばディップコート法、エアーナイフコート法、カーテン
コート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、
グラビアコート法、或いは米国特許第２，６８１，２９
４号明細書に記載のホッパーを使用するエクストルージ
ョンコート法により塗布することが出来る。所望によ
り、米国特許第２，７６１，７９１号、同３，５０８，
９４７号、同２，９４１，８９８号、及び同３，５２
６，５２８号明細書、原崎勇次著、「コーティング工
学」２５３頁（１９７３年、朝倉書店発行）などに記載
された方法により２層以上の層を同時に塗布することが
出来る。本発明において、好ましいのは支持体がポリエ
チレン-2,6- ナフタレンジカルボキシレートが100 ℃〜
115 ℃の間で24時間熱処理されかつその支持体の厚さが
85μm 〜105 μm であり、その表面が紫外線照射処理又
はグロー放電処理されているものであり、バック側の非
感光性親水性層が1 〜7 μm のゼラチン層であり且つ非
感光性親水性層が0.5 〜5 μm のセルロースバインダー
であることを特徴とするものである。この時バック層の
非感光生親水性層のゼラチン量と反対側の乳剤層のゼラ
チン層の重量比は0.1 〜0.5 が好ましい。

【００５２】次に本発明の処理方法について詳細を説明
する。本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液
（カラー現像液）は、好ましくは芳香族第一級アミン系
発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。
この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物
も有用であるが、p-フェニレンジアミン系化合物が好ま
しく使用され、その代表例としては3-メチル-4- アミノ
-N,Nジエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル
-N- β- ヒドロキシエチルアニリン、3-メチル-4- アミ
ノ-N- エチル-N- β- メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル- β- メトキシエ
チルアニリン、4-アミノ-3- メチル-N- メチル-N-(3-ヒ
ドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-
エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(2-ヒドロキシプロピル）アニ
リン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシ
プロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル
-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- プ
ロピル -N-メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- メチル-N-(4-ヒドロキシブ
チル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-
ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-
プロピル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ
-3- エチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシ-2- メチルプロ
ピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒ
ドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N,N-
ビス(5- ヒドロキシペンチル）アニリン、4-アミノ-3-
メチル-N-(5-ヒドロキシペンチル）-N-(4-ヒドロキシブ
チル）アニリン、4-アミノ-3- メトキシ-N- エチル-N-
(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3- エトキ
シ-N,N- ビス(5- ヒドロキシペンチル）アニリン、4-ア
ミノ-3- プロピル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、
及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホ
ン酸塩などが挙げられる。これらの中で、特に、3-メチ
ル-4- アミノ-N- エチル-N -β- ヒドロキシエチルアニ
リン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシ
プロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N
-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、及びこれらの塩酸
塩、p-トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が磁気記録
の悪化が少ない点で好ましい。これらの化合物は目的に
応じ２種以上併用することもできる。

【００５３】芳香族第一級アミン現像主薬の使用量はカ
ラー現像液１リットル当たり０．０２モル〜０．１モ
ル、さらに好ましくは０．０２５モル〜０．０８モルで
ある。本濃度よりも主薬濃度が少ないと、十分な迅速性
が得られず、多すぎると、前述の如く、主薬の酸化物の
付着が増大するためか磁気記録の読み取り精度が低下
し、好ましくない。発色現像液は、ヒドロキシルアミ
ン、ジエチルヒドロキシルアミンの他特開平３−１４４
４４６号の一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシルアミン
類、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメチルヒドラジンの
如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保
恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールのよ
うな有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリ
コール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促
進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1-フェニル-3
- ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、ア
ミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキル
ホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各
種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニト
リロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキ
サンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、
1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ
-N,N,N- トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン-
N,N,N,N- テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢酸) 及びそれらの塩
を代表例として挙げることができる。

【００５４】上記の内、保恒剤としては置換ヒドロキシ
ルアミンが最も好ましく、中でもジエチルヒドロキシル
アミン、モノメチルヒドロキシルアミン或いはスルホ基
やカルボキシ基、水酸基などの水溶性基で置換されたア
ルキル基を置換基として有するものが好ましい。最も好
ましい例としては、Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）
ヒドロキシルアミン、モノメチルヒドロキシルアミン、
ジエチルヒドロキシルアミン等があげられる。

【００５５】本発明に用いられる発色現像液には必要に
応じて、任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止
剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリ
ウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防
止剤が使用できる。有機カブリ防止剤としては、例えば
ベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、
５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリア
ゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−
ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾ
ール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、イ
ンダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの
如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることが
できる。

【００５６】本発明に使用されるカラー現像液は、好ま
しいpH領域は９．０〜１１．０程度である。最も好まし
いタンク液のｐＨは９．８〜１０．５程度である。上記
pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが好まし
い。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四
ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ
−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、
グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン
塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチ
ル−１, ３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン
塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩などを
用いることができる。特に炭酸塩の使用が好ましい。該
緩衝剤の現像液への添加量は、 0.1モル／リットル以上
であることが好ましく、特に 0.1モル／リットル〜 0.4
モル／リットルであることが特に好ましい。また、キレ
ート剤としては生分解性を有する化合物が好ましい。こ
の例としては、特開昭６３−１４６９９８号、特開昭６
３−１９９２９５号、特開昭６３−２６７７５０号、特
開昭６３−２６７７５１号、特開平２−２２９１４６
号、特開平３−１８６８４１号、独国特許３７３９６１
０、欧州特許４６８３２５号等に記載のキレート剤を挙
げることができる。発色現像液の補充タンクや処理槽中
の処理液は高沸点有機溶剤などの液剤でシールドし、空
気との接触面積を減少させることが好ましい。この液体
シールド剤としては流動パラフィンが最も好ましい。ま
た、補充液に用いるのが特に好ましい。本発明における
発色現像液での処理温度は迅速化のために、高温が好ま
しく、４０〜６０℃、好ましくは４２〜５５℃である。
処理時間は撮影用感材においては２０秒〜２分、好まし
くは３０秒〜１分３０秒である。また、補充量は感材１
平方メートル当たり、３０〜８００ｍｌ好ましくは５０
〜５００ｍｌ程度である。

【００５７】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。本発明に用いられる現像液には、必
要により任意の現像促進剤を添加できる。現像促進剤と
しては、特公昭37-16088号、同37−5987号、同38−7826
号、同44-12380号、同45−9019号及び米国特許第3,813,
247 号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭52
-49829号及び同50-15554号に表わされるｐ−フェニレン
ジアミン系化合物、特開昭50−137726号、特公昭44-300
74号、特開昭56−156826号及び同52-43429号等に表わさ
れる４級アンモニウム塩類、米国特許第2,494,903号、同
3,128,182 号、同4,230,796 号、同3,253,919 号、特公
昭41-11431号、米国特許第2,482,546 号、同2,596,926
号及び同3,582,346 号等に記載のアミン系化合物、特公
昭37-16088号、同42-25201号、米国特許第3,128,183
号、特公昭41-11431号、同42-23883号及び米国特許第3,
532,501 号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、
その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾー
ル類、等を必要に応じて添加することができる。次に、
本発明の脱銀工程について詳細を説明する。本発明にお
いては、カラー現像の後、ただちに脱銀処理されるばあ
いが好ましい。脱銀工程においては、漂白工程、漂白定
着工程、定着工程を有することが一般的であり、各種工
程が存在する。具体的な工程を以下に示すが、これらに
限定されるものではない。

【００５８】（工程１） 漂白定着 （工程２） 漂白−漂白定着 （工程３） 漂白−漂白定着−定着 （工程４） 定着−漂白定着 （工程５） 漂白−定着 本発明においては、カラー現像の後が、直ちに漂白工程
や漂白定着工程にて処理される場合が好ましい。つま
り、カラー現像後、直ちに脱銀処理する場合に磁気情報
の劣化が大きく、このような場合に本発明の方法がより
効果的である。更に、漂白定着工程ある場合に、ｐＨを
本発明の範囲にすることにより、磁気情報のＮ／Ｓの改
良効果が著しかった。このことは漂白定着液の塩濃度が
高いことに起因するためと推測される。

【００５９】本発明の漂白能を有する処理液には漂白剤
として下記一般式（Ｉ）、（II）、(III）又は（IV）で
表される化合物の鉄(III）錯体を少なくとも一種含有す
る場合が磁気記録性能の向上の点で好ましい。 一般式（Ｉ）

【００６０】

【化１】

【００６１】（式中、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅及びR₆はそれ
ぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基又はヒドロキシ基を
表す。W₁は炭素原子を含む二価の連結基を表す。M₁、
M₂、M₃及びM₄はそれぞれ水素原子又はカチオンを表
す。) 一般式（II）

【００６２】

【化２】

【００６３】（式中、R₇はアルキル基を表し、M₅及びM₆
は、それぞれ水素原子又はカチオンを表す。） 一般式(III)

【００６４】

【化３】

【００６５】（式中、M₈、M₉、M_1０ 及びM_1１ はそれ
ぞれ水素原子又はカチオンを表す。n は３又は４の整数
を表す。） 一般式（IV）

【００６６】

【化４】

【００６７】（式中、M_1２ 、M_1３ 、M_1４ 及びM
_1５ はそれぞれ水素原子又はカチオンを表す。W₂は炭
素原子を含む二価の連結基を表す。Ｘは水素原子または
置換基を表す。ｍは０、１〜４の整数を表わす。ｍ＝２
〜４の場合、Ｘは互いに異った置換基でもよい。）

【００６８】一般式（Ｉ）〜一般式（IV）で表される化
合物の鉄(III）錯体は、高電位で脱銀処理の迅速化に有
効な化合物であるが、このような酸化作用の強い漂白剤
を有する処理浴にて処理するこにより、磁気記録性能が
向上することは特筆に値する。

【００６９】次に、一般式（Ｉ）〜（IV）の詳細につい
て説明する。一般式（Ｉ）〜（IV）の鉄(III）錯体は漂
白剤として使用される化合物で、漂白液や漂白定着液に
使用するのが一般的である。以下に、一般式（Ｉ）の詳
細を説明する。

【００７０】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ で
表される脂肪族基としては、直鎖、分岐または環状のア
ルキル基、アルケニル基またはアルキニル基であり、炭
素数１ないし１０のものが好ましい。好ましくはアルキ
ル基であり、炭素数１ないし４のアルキル基がより好ま
しく、特にメチル基、エチル基が好ましい。Ｒ₁ 、Ｒ
₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ で表される芳香族基とし
ては、単環または２環のアリール基であり、例えばフェ
ニル基、ナフチル基が挙げられ、フェニル基がより好ま
しい。

【００７１】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ で
表される脂肪族基、芳香族基としては、置換基を有して
いてもよく、例えばアルキル基（例えばメチル、エチ
ル）、アラルキル基（例えばフェニルメチル）、アルケ
ニル基（例えばアリル）、アルキニル基、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ）、アリール基（例えばフ
ェニル、ｐ−メチルフェニル）、アミノ基（例えばジメ
チルアミノ）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルア
ミノ）、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基
（例えばフェニルオキシ）、スルファモイル（例えばメ
チルスルファモイル）、カルバモイル基（例えばカルバ
モイル、メチルカルバモイル）、アルキルチオ基（メチ
ルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ）、ス
ルホニル基（例えばメタンスルホニル）、スルフィニル
基（例えばメタンスルフィニル）、ヒドロキシ基、ハロ
ゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、
シアノ基、スルホ基、カルボキシ基、ホスホノ基、アリ
ールオキシカルボニル基（例えばフェニルオキシカルボ
ニル）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、
アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基な
どが挙げられ、可能な場合にはその解離体又は塩であっ
てもよい。

【００７２】上記置換基で炭素原子を有する場合、好ま
しくは炭素数１ないし４のものである。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ として、好ましくは水素原子又
はヒドロキシ基であり、水素原子がより好ましい。W₁で
表される二価の連結基としては、好ましくは下記一般式
（Ｗ）で表すことができる。

【００７３】一般式（Ｗ） −（Ｗ¹ −Ｄ) _m −（Ｗ²)_n − 式中、Ｗ¹ 及びＷ² は同じであっても異なっていてもよ
く、炭素数１から８の直鎖又は分岐のアルキレン基（例
えばエチレン、プロピレン）、炭素数５から１０のシク
ロアルキレン基（例えば1,2-シクロヘキシル）、炭素数
６から１０のアリーレン基（例えばo-フェニレン）、炭
素数７から１０のアラルキレン基（例えばo-キシレニ
ル）、二価の含窒素ヘテロ環基又はカルボニル基を表
す。Ｄは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ_W ）−または二価の
含窒素ヘテロ環基を表す。Ｒ_W は水素原子又は−ＣＯＯ
Ｍ_a 、−ＰＯ₃ Ｍ_b Ｍ_c 、−ＯＨもしくは−ＳＯ₃ Ｍ_d
で置換されてもよい炭素数１から８のアルキル基（例え
ばメチル）もしくは炭素数６から１０のアリール基（例
えばフェニル）を表す。Ｍ_a 、Ｍ_b 、Ｍ_c 及びＭ_d はそ
れぞれ水素原子又はカチオンを表す。カチオンとして
は、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カ
リウム）、アンモニウム（例えば、アンモニウム、テト
ラエチルアンモニウム）やピリジニウムなどを挙げるこ
とができる。Ｗで表される連結基は置換基を有していて
もよく、置換基としては例えばＲ₁ からＲ₆の置換基と
して挙げたものが適用できる。

【００７４】二価の含窒素ヘテロ環基としてはヘテロ原
子が窒素である５又は６員環のものが好ましく、イミダ
ゾリル基の如きとなりあった炭素原子にてＷ¹ 及びＷ²
と連結しているものが更に好ましい。Ｗ¹ 及びＷ² とし
ては炭素数２から４のアルキレン基が好ましい。ｍは０
または１から３の整数を表し、ｍが２又は３の時にはＷ
¹ −Ｄは同じであっても異なっていてもよい。ｍは０、
１または２が好ましく、０又は１が更に好ましく、０が
特に好ましい。ｎは１から３の整数を表し、ｎが２又は
３のときにはＷ² は同じでも異なってもよい。ｎは好ま
しくは１又は２である。Ｗの具体例としては例えば以下
のものが挙げられる。

【００７５】

【化５】

【００７６】

【化６】

【００７７】Ｍ₁ 、Ｍ₂ 、Ｍ₃ 及びＭ₄ で表されるカチ
オンとしては、アルカリ金属（例えは、リチウム、ナト
リウム、カリウム）アンモニウム（例えば、アンモニウ
ム、テトラエチルアンモニウム）やピリジニウムなどを
挙げることができる。

【００７８】本発明において、上述した一般式（Ｉ）で
表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【００７９】

【化７】

【００８０】

【化８】

【００８１】

【化９】

【００８２】

【化１０】

【００８３】

【化１１】

【００８４】

【化１２】

【００８５】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、いか
なる光学異性体であってもよい。〔Ｓ，Ｓ〕体、〔Ｓ，
Ｒ〕体、〔Ｒ，Ｓ〕体、〔Ｒ，Ｒ〕体であってもよい
し、これらの異性体の混合物であってもよい。例えば、
例示化合物（Ｉ−１）の異性体は、下記の文献にも記載
の如き、〔Ｓ，Ｓ〕体でも、〔Ｓ，Ｒ〕体でも〔Ｒ，
Ｒ〕体でも、更にはこれらの異性体の混合物であっても
よい。

【００８６】更に、本発明の目的である．部材の耐久性
の向上には、光学異性体のなかでも〔Ｓ，Ｓ〕体を選択
的に用いるのが好ましく、例示化合物（Ｉ−１）のよう
に、Ｌ体のアミノ酸を原料として合成される化合物が好
ましい。また、〔Ｓ，Ｓ〕体は、生分解がし易いという
点でも好ましい。ここで、“選択的”という意味は、光
学異性体の混合物のうちの７０％以上が〔Ｓ，Ｓ〕体で
あることであり、更に好ましくは、９０％以上が〔Ｓ，
Ｓ〕体で占める。

【００８７】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、特開昭６３−１９９２９５号公報、特開平３−１７
３８５７号公報等の記載に準じて合成することが出来
る。これらの文献は、本発明の一般式（Ｉ）で表される
化合物をキレート剤として用いた洗剤組成物に関するも
のであって、そのFe（III)錯塩がハロゲン化銀カラー写
真感光材料用の漂白剤等として有効であることは何ら記
述されていない。また、〔Ｓ，Ｓ〕体の選択合成方法
は、UMEZAWA らにより THE JOURNAL OF ANTIBIOTICS ，
Vol, XXXVII, No.4, pp426(APR. 1984) 等に記載の方法
にて容易に合成することができる。次に、本発明に用い
られるFe（III)錯塩の具体例を以下に示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

【００８８】

【化１３】

【００８９】

【化１４】

【００９０】次に、一般式（II）で表される化合物の詳
細を説明する。式中、Ｒ₇ はアルキル基をあらわすが、
特に炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。該アルキル
基は置換されていてもよく、好ましい置換基としては、
カルボキシル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、スルホ
ン酸基、ニトロ基、アミノ基等を挙げることができ、必
要に応じて２種以上の置換基を有しても良い。特にカル
ボキシル基及びヒドロキシ基が好ましい。Ｍ₅ 及びＭ₆
はそれぞれ水素原子又はカチオンを表す。カチオンとし
ては、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、
カリウム）、アンモニウム（例えば、アンモニウム、テ
トラエチルアンモニウム）やピリジニウムなどを挙げる
ことができる。以下に、一般式（II）で表される化合物
の具体例を示すがこれらに限定されるものではない。

【００９１】

【化１５】

【００９２】

【化１６】

【００９３】一般式（II）の化合物は市販品にて入手可
能である。

【００９４】次に一般式(III）で表される化合物につい
て詳細を説明する。式中、M₈、M₉、M_1０ 及びM_1１ で
表されるカチオンとしては、アルカリ金属（例えば、リ
チウム、ナトリウム、カリウム）アンモニウム（例え
ば、アンモニウム、テトラエチルアンモニウム）やピリ
ジニウムなどを挙げることができる。ｎは３〜５の整数
を表すが、特に３の場合が好ましい。以下に、一般式(I
II) で表される化合物の具体例を示すがこれらに限定さ
れるものではない。

【００９５】

【化１７】

【００９６】一般式(III）の化合物は市販品にて入手可
能である。

【００９７】次に一般式（IV）で表される化合物につい
て詳細を説明する。式中、Ｍ₁₂、Ｍ₁₃、Ｍ₁₄及びＭ₁₄で
表されるカチオンとしては、アルカリ金属（例えば、リ
チウム、ナトリウム、カリウム）アンモニウム（例え
ば、アンモニウム、テトラエチルアンモニウム）やピリ
ジニウムなどを挙げることができる。また、Ｗ₂ は一般
式（Ｉ）のＷ₁ と同じ意味を表す。Ｘはベンゼン環の置
換基を表す。例えば、水素原子、アルキル基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ア
リール基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、アシル
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ
基、カルボキシ基、ホスホノ基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、ニ
トロ基、ヒドロキサム酸基、複素環基等が挙げられる。
置換基としては、炭素原子を有する場合、総炭素数１〜
５のものが好ましい。また、Ｘは複数個あってもよくこ
のとき、各々のＸは相互に異なっていてもよい。以下
に、一般式（IV）で表される化合物の具体例を示すがこ
れらに限定されるものではない。

【００９８】

【化１８】

【００９９】

【化１９】

【０１００】

【化２０】

【０１０１】前記一般式（IV）で表される化合物は、ジ
ャーナル オブ ザ アメリカンケミカル ソサエティ
ー、第８０巻、８００頁（１９５８）や、上野景平「キ
レート化学」第５巻、第１章（南江堂、１９７５年刊）
等の記載の方法を参照して合成することができる。

【０１０２】本発明で好ましく使用される第二鉄錯塩
は、予め錯形成された鉄錯塩として添加して溶解しても
よく、また、錯形成化合物と第二鉄塩（例えば、硫酸第
二鉄、塩化第二鉄、臭化第二鉄、硝酸鉄（III)、硫酸鉄
（III)アンモニウムなど）とを共存させて漂白能を有す
る液中で錯塩を形成させてもよい。錯形成化合物は、第
二鉄イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に
してもよく、過剰に添加するときには通常０．０１〜１
０％の範囲で過剰にすることが好ましい。

【０１０３】本発明の漂白能を有する液（例、漂白液、
漂白定着液）中の第二鉄錯塩を形成する化合物として
は、好ましくはその５０モル％以上が前記した一般式
（Ｉ）〜一般式（IV）で表される化合物であり、より好
ましくは、８０モル％以上を占めると良い。なお、本発
明において、漂白能を有する液中の第二鉄錯塩を形成す
る化合物としては、上述した一般式（Ｉ）〜一般式（I
V）で表される化合物を、単独で使用しても、二種類以
上併用してもよい。また、本発明の効果を奏する範囲内
であれば、漂白能を有する液中の第二鉄錯塩を形成する
化合物としては、前記した一般式（Ｉ）〜一般式（IV）
で表される化合物以外の化合物を併用しても構わない。
このような化合物としては、ＥＤＴＡ、ジエチレントリ
アミン五酢酸、１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸
等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではな
い。

【０１０４】本発明において、漂白能を有する液の漂白
剤としては、本発明の効果をそこなわない限りにおいて
上述した第二鉄錯塩に加え、無機酸化剤を漂白剤として
併用してもよい。このような無機酸化剤としては過酸化
水素や過硫酸塩、臭素酸塩などが挙げられるが、特にこ
れらに限定されるものではない。本発明の漂白能を有す
る処理液における第二鉄錯塩の濃度としては、０．００
５〜１．０モル／リットルの範囲が適当であり、０．０
１〜０．５０モル／リットルの範囲が好ましく、より好
ましくは、０．０２〜０．３０モル／リットルの範囲で
ある。また漂白能を有する処理液の補充液中の第２鉄錯
塩の濃度としては、好ましくは、０．００５〜２モル／
リットル、より好ましくは０．０１〜１．０モル／リッ
トルである。本発明においては、下記一般式（Ｖ）で表
される有機酸を含有した漂白能を有する浴にて、本発明
の部材の重量変化や耐摩耗性といった点での効果がより
顕著に得られることが判明した。

【０１０５】

【化２１】

【０１０６】式中、ｎ＝１のときＡはアルキレン基また
はフェニル基を表し、ｎ＝２のときＡは単結合又は２価
の連結基を表し、ｎ＝３のときＡは３価の基を表す。Ｍ
は水素原子、アルカリ金属又はアンモニウム塩を表す。

【０１０７】次に一般式（Ｖ）の化合物の詳細について
説明する。ｎ＝１のとき、Ａのアルキレン基としては炭
素数１〜１０が好ましく、更に好ましくは炭素数２〜５
である。アルキレン基及びフェニル基は、置換基を有し
てもよく置換基としてはヒドロキシ基、ハロゲン原子、
アミノ基、スルホ基、アシルアミノ基等をあげることが
できるが、ヒドロキシ基が特に好ましい。

【０１０８】ｎ＝２のとき、Ａは具体的には置換、無置
換のアルキレン基、アルケニル基、フェニル基、シクロ
ヘキシル基、ヘテロ環基（例えばヘテロ原子としてＮ、
Ｏ、Ｓなどを少くとも１つ含んだ５〜８員環の化合物が
好ましく、特に、Ｎを含んだ５〜６員環の化合物が好ま
しい。例えば、ピロール、ピリジン、ピロリジン、ピペ
リジンなどを挙げることができる。）等を表す。ｎ＝３
のとき、Ａは３価の連結基を表し、具体的には、フェニ
ル基、シクロヘキシル基、ヘテロ環基（例えばヘテロ原
子、Ｎ、Ｏ、Ｓなどを少くとも１つ含んだ５〜８員環の
化合物が好ましく、特に、Ｎを含んだ５〜６員環の化合
物が好ましい。例えば、ピロール、ピリジン、ピロリジ
ン、ピペリジンなどを挙げることができる。）等を表
す。ｎ＝２、ｎ＝３の場合のＡで示される基の炭素数と
しては１０以下が好ましい。また、ｎ個のＭは同一でも
異なってもよい。以下に具体例を示すが、これらに限定
されるものではない。

【０１０９】

【化２２】

【０１１０】

【化２３】

【０１１１】

【化２４】

【０１１２】

【化２５】

【０１１３】上記化合物中、本発明においては、ｎ＝２
のジカルボン酸が好ましい。具体的にはＶ−２０、Ｖ−
２１、Ｖ−２２、Ｖ−２３、Ｖ−２４、Ｖー２６、Ｖ−
２７、Ｖ−２８、Ｖ−２９を挙げることができる。これ
らの有機酸の添加量は、漂白能を有する浴１リットルあ
たり０．００５〜２．０モル好ましくは０．０５モル〜
１．５モル含有する。また必要に応じて２種以上を併用
しても良い。一般式（Ｖ）の化合物は公知であるし、ま
た市販品を容易に購入することもできる。

【０１１４】漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの
前浴には、漂白促進剤として種々の化合物を用いること
ができる。例えば、米国特許第3,893,858 号明細書、ド
イツ特許第1,290,812 号明細書、特開昭53-95630号公
報、リサーチディスクロージャー第17129 号( 1978年７
月号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド結合を
有する化合物や、特公昭45−8506号、特開昭52-20832
号、同53-32735号、米国特許3,706,561 号等に記載のチ
オ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲ
ン化物が漂白力に優れる点で好ましい。

【０１１５】その他、本発明に適用されうる漂白液又は
漂白定着液には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化
ナトリウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例え
ば、塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウ
ム）または沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再
ハロゲン化剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メ
タ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、
クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのpH緩衝能
を有する１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのア
ルカリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニ
ウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤などを添加すること
ができる。また漂白液や漂白定着液には、その他各種の
蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピ
ロリドン、メタノール等の有機溶媒を含有させることが
できる。

【０１１６】漂白定着液又は定着液に使用される定着剤
は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；
エチレンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，
８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物および
チオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、
これらを１種あるいは２種以上混合して使用することが
できる。また、特開昭55−155354号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができ
る。本発明においては、チオ硫酸塩、特にチオ硫酸アン
モニウム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの定着
剤の量は、0.3〜２モルが好ましく、更に好ましくは 0.
5〜1.0 モルの範囲である。

【０１１７】漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸ア
ンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウ
ム）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約0.02〜
0.05モル／リットル含有させることが好ましく、更に好
ましくは0.04〜0.40モル／リットルである。

【０１１８】漂白定着液や定着液には保恒剤としては、
亜硫酸塩の添加が一般的であるが、その他、アスコルビ
ン酸やカルボニル重亜硫酸付加物、或いはカルボニル化
合物等を添加しても良く、またベンゼンスルフィン酸類
も有効である。更には漂白定着液や定着液には緩衝剤、
蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必要に
応じて添加しても良い。

【０１１９】本発明に用いられる漂白液、漂白定着液に
おいて、使用されるｐＨ領域は、３〜６であり、更には
４〜５．５が最も好ましい。ここで、ｐＨが３より低い
場合や逆に６より高い場合、磁気情報のＮ／Ｓ比の改良
の効果が少なくなる。また、定着液においてはｐＨ３〜
９が好ましい。本発明に用いられる漂白液、漂白定着
浴、定着浴への補充量は感光材料１m²当たり、２０〜３
００ミリリットルである。特に好ましくは２５〜２００
ミリリットルであり、更に好ましくは３０〜１５０ミリ
リットルである。本発明に適用されうる漂白液、漂白定
着液、定着液の処理温度はそれぞれ２０〜５０℃であ
り、好ましくは３０〜４５℃である。また、脱銀工程の
処理時間は２０秒〜２分が好ましく特に３０秒〜９０秒
が最も本発明の効果を顕著に発揮することができる。

【０１２０】本発明に用いられる漂白能を有する処理液
は、処理に際し、エアレーションを実施することが写真
性能をきわめて安定に保持するので特に好ましい。エア
レーションには当業界で公知の手段が使用でき、漂白能
を有する処理液中への、空気の吹き込みやエゼクターを
利用した空気の吸収などが実施できる。空気の吹き込み
に際しては、微細なポアを有する散気管を通じて、液中
に空気を放出させることが好ましい。このような散気管
は、活性汚泥処理における曝気槽等に、広く使用されて
いる。エアレーションに関しては、イーストマン・コダ
ック社発行のＺ−１２１、ユージング・プロセス・Ｃ−
４１第３版（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記
載の事項を利用できる。本発明の漂白能を有する処理液
を用いた処理に於いては、攪拌が強化されていることが
好ましく、その実施には特開平３−３３８４７号公報の
第８頁、右上欄、第６行〜左下欄、第２行に記載の内容
が、そのまま利用できる。

【０１２１】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭 62-183460号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭 62-1834
61号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には
液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させ
ながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化すること
によってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法が挙げられる。このような攪
拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれに
おいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白
剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高める
ものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白
促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を著
しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消
させることができる。

【０１２２】本発明に用いられる自動現像機は、特開昭
60-191257号、同 60-191258号、同60-191259号に記載
の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前記
の特開昭 60-191257号に記載のとおり、このような搬送
手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充
量の低減に特に有効である。

【０１２３】また、本発明の漂白能を有する処理液は、
処理に使用後のオーバーフロー液を回収し、成分を添加
して組成を修正した後、再利用することが出来る。この
ような使用方法は、通常、再生と呼ばれるが、本発明は
このような再生も好ましくできる。再生の詳細に関して
は、富士写真フイルム株式会社発行の富士フイルム・プ
ロセシングマニュアル、フジカラーネガティブフィル
ム、ＣＮ−１６処理（１９９０年８月改訂）第３９頁〜
４０頁に記載の事項が適用できる。本発明の漂白能を有
する処理液を調整するためのキットは、液体でも粉体で
も良いが、アンモニウム塩を排除した場合、ほとんどの
原料が粉体で供給され、また吸湿性も少ないことから、
粉体を作るのが容易になる。上記再生用のキットは、廃
液量削減の観点から、余分な水を用いず、直接添加でき
ることから、粉体が好ましい。

【０１２４】漂白能を有する処理液の再生に関しては、
前述のエアレーションの他、「写真工学の基礎−銀塩写
真編−」（日本写真学会編、コロナ社発行、１９７９
年）等に記載の方法が使用できる。具体的には電界再生
の他、臭素酸や亜鉛素酸、臭素、臭素プレカーサー、過
硫酸塩、過酸化水素、触媒を利用した過酸化水素、亜臭
素酸、オゾン等による漂白液の再生方法が挙げられる。
電解による再生においては、陰極及び陽極を同一漂白浴
に入れたり、或いは隔膜を用いて陽極槽と陰極槽を別浴
にして再生したりするほか、やはり隔膜を用いて漂白液
と現像液及び／又は定着液を同時に再生処理したりする
ことができる。定着液、漂白定着液の再生は、蓄積する
銀イオンを電解還元することでおこなわれる。その他、
蓄積するハロゲンイオンを陰イオン交換樹脂により除去
することも、定着性能を保つ上で好ましい。本発明に従
った感光材料は、前述のＲＤ．No. 17643 の28〜29頁、
同No. 18716 の 651左欄〜右欄、および同No. 307105の
880 〜881 頁に記載された通常の方法によって現像処理
することができる。

【０１２５】本発明の処理装置において、脱銀処理後、
水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。水洗
工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラー
等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗タン
クの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々
の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向
流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Journal
of the Society of Motion Picture and Television En
gineers 第64巻、P. 248〜253 (1955 年５月号）に記載
の方法で、求めることができる。前記文献に記載の多段
向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タ
ンク内における水の滞留時間の増加により、バクテリア
が繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問
題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理において、
このような問題が解決策として、特開昭62-288,838号に
記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減さ
せる方法を極めて有効に用いることができる。また、特
開昭57-8,542号に記載のイソチアゾロン化合物やサイア
ベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等
の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博
著「防菌防黴剤の化学」（1986年）三共出版、衛生技術
会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（1982年）工業
技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（1986
年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

【０１２６】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

【０１２７】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ホルマリン、ｍ−ヒドロキシベンズア
ルデヒド等のベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重
亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導
体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロ
ール尿素、Ｎ−メチロールピラゾールなどのＮ−メチロ
ール化合物、有機酸やｐＨ緩衝剤等が含まれる。これら
の化合物の好ましい添加量は安定液１リットルあたり
０．００１〜０．０２モルであるが、安定液中の遊離ホ
ルムアルデヒド濃度は低い方がホルムアルデヒドガスの
飛散が少なくなるため好ましい。このような点から色素
画像安定化剤としては、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−メチロールピラゾ
ールなどの特開平４−２７０３４４号記載のＮ−メチロ
ールアゾール類、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，２，４−トリア
ゾール−１−イルメチル）ピペラジン等の特開平４−３
１３７５３号記載のアゾリルメチルアミン類が好まし
い。特に特開平４−３５９２４９号（対応、欧州特許公
開第５１９１９０Ａ２号）に記載の１，２，４−トリア
ゾールの如きアゾール類と、１，４−ビス（１，２，４
−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジンの如きア
ゾリルメチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定
性が高く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好まし
い。また、その他必要に応じて塩化アンモニウムや亜硫
酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ、Ａｌな
どの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許４，７
８６，５８３号に記載のアルカノールアミンや、前記の
定着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤、例
えば、特開平１−２３１０５１号公報に記載のスルフィ
ン酸化合物を含有させることも好ましい。

【０１２８】水洗水及び／又は安定液には処理後の感光
材料の乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活
性剤を含有することができる。中でもノニオン性界面活
性剤を用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエ
チレンオキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノー
ルとしては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニル
フェノールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加
モル数としては特に８〜１４が好ましい。さらに消泡効
果の高いシリコン系界面活性剤を用いることも好まし
い。

【０１２９】水洗水及び／又は安定液中には、各種キレ
ート剤を含有させることが好ましい。好ましいキレート
剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′
−トリメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸などの
有機ホスホン酸、あるいは、欧州特許３４５，１７２Ａ
１号に記載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物など
をあげることができる。

【０１３０】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。本発明の処理機について、駆動以外の
部分について記述する。カラー現像液、カラー現像補充
液は、処理槽及び補充液槽で、液が空気と接触する面積
（開口面積）はできるだけ小さい方が好ましい。例え
ば、開口面積（cm²)を槽中の液体槽（cm³)で割った値を
開口率とすると、開口率は０．０１（cm^-1）以下が好ま
しく、０．００５以下がより好ましく、特に０．００１
以下が最も好ましい。

【０１３１】本発明においては、迅速に処理を行うため
に、各処理液間を感光材料が移動する際の空中時間、即
ちクロスオーバー時間は短い程良く、好ましくは２０秒
以下、より好ましくは１０秒以下、更に好ましくは５秒
以下である。上記の様な短時のクロスオーバーを達成す
るため、本発明はシネ型の自動現像機を用いるのが好ま
しく、特にリーダー搬送方式やローラー搬送方式が好ま
しい。このような方式は、富士写真フイルム（株）製自
動現像機ＦＰ−５６０Ｂや同ＰＰ１８２０Ｖに用いられ
ている。また、搬送の線速度は大きい方が好ましいが、
毎分３０cm〜３０ｍが一般的であり、好ましくは５０cm
〜１０ｍである。リーダーや感光材料の搬送手段として
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載のベルト搬送方式
が好ましく、特に、搬送機構としては、特願平１−２６
５７９４号、同１−２６６９１５号、同１−２６６９１
６号に記載の各方式を採用することが好ましい。また、
クロスオーバー時間を短縮し、かつ処理液の混入を防止
するため、クロスオーバーラックの構造は特願平１−２
６５７９５号に記載された混入防止板を有するものが好
ましい。

【０１３２】本発明における各処理液には、処理液の蒸
発分に相当する水を供給する、いわゆる蒸発補正を行う
ことが好ましい。特に、発色現像液や漂白液あるいは漂
白定着液において好ましい。このような水の補充を行う
具体的方法としては、特に制限はないが、中でも特開平
１−２５４９５９号や同１−２５４９６０号公報記載の
漂白槽とは別のモニター水槽を設置し、モニター水槽内
の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂白槽におけ
る水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例して漂白槽に
水を補充する方法や特願平２−４６７４３号、同２−４
７７７７号、同２−４７７７８号、同２−４７７７９
号、同２−１１７９７２号明細書記載の液レベルセンサ
ーやオーバーフローセンサーを用いた蒸発補正方法が好
ましい。最も好ましい蒸発補正方式は、蒸発分に相当す
る水を予想して加えるもので、特願平２−１０３８９４
号に記載されているように自動現像機の運転時間、停止
時間及び温調時間の情報に基づいて予め求められた係数
により計算された加水量を添加するものである。

【０１３３】また、蒸発量を減少させる工夫も必要であ
り、開口面積を少なくしたり、排気ファンの風量を調節
することが要求される。例えば、発色現像液の好ましい
開口率は前記した通りであるが、他の処理液においても
同様に開口面積を低下させることが好ましい。排気ファ
ンは、温調時の結露防止のために取付けられているが、
好ましい排気量としては、毎分０．１m³〜１m³であり、
特に好ましい排気量としては、０．２m³〜０．４m³であ
る。また、感光材料の乾燥条件も処理液の蒸発に影響す
る。乾燥方式としては、セラミック温風ヒーターを用い
るのが好ましく、供給風量としては毎分４m³〜２０m³が
好ましく、特に６m³〜１０m³が好ましい。セラミック温
風ヒーターの加熱防止用サーモスタットは、伝熱によっ
て動作させる方式が好ましく、取付け位置は、放熱フィ
ンや伝熱部を通じて風下または風上に取りつけるのが好
ましい。乾燥温度は、処理される感光材料の含水量によ
って調整することが好ましく、３５mm幅のフィルムでは
４５〜５５℃、ブローニーフィルムでは５５〜６５℃、
プリント材料では６０〜９０℃が最適である。処理液の
補充に際しては補充ポンプが用いられるが、ベローズ式
の補充ポンプが好ましい。また、補充精度を向上させる
方法としては、ポンプ停止時の逆流を防止するため、補
充ノズルへの送液チューブの径を細くしておくことが有
効である。好ましい内径としては１〜８mm、特に好まし
い内径としては２から５mmである。

【０１３４】次に本発明にて処理される感光材料につい
て説明する。本発明の処理装置は如何なる感光材料にも
適用することができる。本発明において適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号
（特願平１−１０７０１１号）に記載されているものが
好ましく用いられる。

【０１３５】

【表１】

【０１３６】

【表２】

【０１３７】

【表３】

【０１３８】

【表４】

【０１３９】

【表５】

【０１４０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、臭化銀、
塩化銀等の各種ハロゲン組成の乳剤を用いることができ
る。また、塗布銀量としては、特に制限はなく０．２ｇ
〜１５ｇ／m²程度の感光材料に適用するのが好ましい
が、とりわけ、２．０〜９．０ｇ／m²程度が好ましい。

【０１４１】また、本発明に用いられる感光材料がカラ
ー感光材料である場合には、各種カプラーを含有すこと
ができるが詳細は表２に記載した通りである。更に、シ
アンカプラーとして、特開平2-33144 号に記載のジフェ
ニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧州特許EP
0,333,185A2 号に記載の３−ヒドロキシピリジン系シア
ンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー
（42）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量
化したものや、カプラー（６）や（９）が特に好まし
い）や特開昭64-32260号に記載された環状活性メチレン
系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカ
プラー例３、８、３４が特に好ましい）の使用も好まし
い。

【０１４２】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許EP0,337,490A2 号の第２７〜７６頁に記載
の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソノール
系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける光学反射濃度
が０．７０以上になるように添加したり、支持体の耐水
性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチ
ロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１２重
量％以上（より好ましくは１４重量％以上）含有させる
のが好ましい。また、本発明に係わるカラー写真感光材
料には、カプラーと共に欧州特許EP0,277,589A2 号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好まし
い。

【０１４３】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63-271247 号に記載のような
防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１４４】本発明において、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の支持体を除いた乾燥膜厚が２５μｍ以下であ
る場合に、搬送が安定化するために好ましい。より好ま
しい膜厚は６μｍ〜２５μｍであり、特に好ましくは１
０μｍ〜１９μｍである。これらの膜厚の低減はゼラチ
ン量、銀量、オイル量、カプラー量等を減少させること
で達成できるが、ゼラチン量の低減して達成するのが最
も好ましい。ここで、膜厚は、試料を２５℃６０ＲＨ％
２週間放置後、常法により測定することができる。

【０１４５】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写
真感光材料においては、写真層の膜膨潤度が、１．５〜
４．０であることが、ステインの改良や画像保存性の改
良の点で好ましい。特に、１．５〜３．０において、よ
り一層の効果を得ることができる。本発明の膨潤度と
は、カラー感光材料を３３℃の蒸留水に２分間浸漬した
後の写真層の膜厚を乾いた写真層の膜厚で割った値を言
う。

【０１４６】また、ここで写真層とは、少なくとも１層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含み、この層と相互に水
浸透性の関係にある積層された親水性コロイド群層をい
う。支持体を隔てて写真感光層と反対側に設けられたバ
ック層は含まない。写真層は写真画像形成に関与する通
常は複数の層から形成され、ハロゲン化銀乳剤層の外に
中間層、フィルター層、ハレーション防止層、保護層な
どが含まれる。

【０１４７】上記の膨潤度に調整するためにはいかなる
方法を用いても良いが、例えば写真膜に使用するゼラチ
ンの量及び種類、硬膜剤の量及び種類、または写真層塗
布後の乾燥条件や経時条件を変えることにより調節する
ことができる。写真層にはゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外の親水性コロイドも用いることができ
る。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白
質、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロー
ス誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導
体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの
ほか、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分
解物、ゼラチン酵素分解物も用いることができる。ゼラ
チン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライド、
酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサ
ルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化
合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物類
等種々の化合物を反応させて得られるものが用いられ
る。

【０１４８】前記ゼラチン・グラフトポリマーとして
は、ゼラチンにアクリル酸、メタアクリク酸、それらの
エステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、ス
チレンなどの如き、ビニル系モノマーの単一（ホモ）ま
たは共重合体をグラフトさせたものを用いることができ
る。ことに、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマー
たとえばアクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミ
ド、メタアクリルアミド、ヒドロキシアクキルメタアク
リレート等の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。
これらの例は米国特許２，７６３，６２５号、同２，８
３１，７６７号、同２，９５６，８８４号などに記載が
ある。代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特
許出願（ＯＬＳ）２，３１２，７０８号、米国特許３，
６２０，７５１号、同３，８７９，２０５号、特公昭４
３−７５６１号に記載されている。

【０１４９】硬膜剤としては、例えばクロム塩（クロム
明ばん、酢酸クロムなど）、アルデヒド類（ホルムアル
デヒド、グリオキサール、グリタールアルデヒドな
ど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチ
ロールジメチルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体
（２，３−ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル
化合物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ
−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエ
ーテル、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス−〔β−（ビニルスル
ホニル）プロピオンアミド〕など）、活性ハロゲン化合
物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジ
ンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェ
ノキシクロル酸など）、イソオキサゾール類、ジアルデ
ヒドでん粉、２−クロル−６−ヒドロキシトリアジニル
化ゼラチンなどを、単独または組合わせて用いることが
できる。特に好ましい硬膜剤としては、アルデヒド類、
活性ビニル化合物及び活性ハロゲン化合物である。

【０１５０】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３
５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。本発明に係
わる感光材料は可視光で露光されても赤外光で露光され
てもよい。露光方法としては低照度露光でも高照度短時
間露光でもよく、特に後者の場合には一画素当りの露光
時間が１０^-4秒より短いレーザー走査露光方式が好まし
い。また、露光に際して、米国特許第4,880,726 号に記
載のバンド・ストップフイルターを用いるのが好まし
い。これによって光混色が取り除かれ、色再現性が著し
く向上する。本発明の処理方法は各種感光材料に適用す
ることができる。カラーネガフィルム、カラーネガパー
パー、カラー反転ペーパー、オートポジペーパー、カラ
ー反転フィルム、映画用ネガフィルム、映画用ポジフィ
ルム、レントゲンフィルム、リスフィルムなどの製版用
フィルム、黒白ネガフィルム等を挙げるころができる
が、とりわけ、カラーネガフィルムやカラー反転フイル
ムへの適用が好ましい。

【０１５１】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１

【０１５２】(1) 支持体の材質等 本実施例で用いた各支持体は、下記の方法により作製し
た。 ・ＰＥＮ：本文中のＰ−１に相当する、市販のポリ（エ
チレン−２，６−ナフタレート）ポリマー１００重量部
と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(ガイギー社製）を
２重量部と常法により乾燥した後、３００℃にて溶融
後、Ｔ型ダイから押し出し１４０℃３．３倍の縦延伸を
行い、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行い、さら
に２５０℃で６秒間熱固定した。このガラス転移点温度
は１２０℃であった。 ・ＴＡＣ：トリアセチルセルロースを通常の溶液流延法
により、メチレンクロライド／メタノール＝８２／８wt
比、ＴＡＣ濃度１３％、可塑剤ＴＰＰ／ＢＤＰ＝２／１
（ここでＴＰＰ；トリフェニルフォスフェート、ＢＤ
Ｐ；ビフェニルジフェニルフォスフェート）の１５wt％
のバンド法にて作製した。

【０１５３】(2) 下塗層の塗設 上記各支持体は、その各々の両面にコロナ放電処理をし
た後、下記組成の下塗液を塗布して下塗層を延伸時高温
面側に設けた。コロナ放電処理はピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機６KVA モデルを用い、３０cm幅支持
体を２０m ／分で処理する。このとき、電流・電圧の読
み取り値より被処理物は、０．３７５KV・Ａ・分／m²の
処理がなされた。処理時の放電周波数は、９．６KHz 、
電極と誘導体ロールのギャップクリアランスは、１．６
mmであった。

【０１５４】 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５０ml ソジウム−α−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ また、支持体ＴＡＣに対しては下記組成の下塗層を設け
た。 ゼラチン ０．２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ メタノール １５ml アセトン ８５ml ホルムアルデヒド ０．０１ｇ

【０１５５】(3) バック層の塗設 （２）で作成した下塗り済みの支持体の一方の側に、以
下のバック第１層〜第３層を塗布した。 イ）バック第１層 Ｃｏ含有針状γ−酸化鉄微粉末（ゼラチン分散体 として含有させた。平均粒径０．０８μｍ） ０．２ ｇ／m² ゼラチン ３ ｇ／m² 下記化８に記載の化合物 ０．１ ｇ／m² 下記化９に記載の化合物 ０．０２ｇ／m² ポリ（エチルアクリレート）（平均直径０．０８μｍ） １ ｇ／m²

【０１５６】

【化２６】

【０１５７】

【化２７】

【０１５８】 ロ）バック第２層 ゼラチン ０．０５ｇ／m² 導電性材料〔Ｓ_n Ｏ₂ ／Ｓｂ₂ Ｏ₃ （９：１）、 粒径０．１５μｍ〕 ０．１６mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ ０．０５ｇ／m²

【０１５９】 ハ）バック第３層 ゼラチン ０．５ ｇ／m² ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．０２ｇ／m² セチルステアレート（ドデシルベンゼンスルホナート ナトリウム分散） ０．０１ｇ／m² ソジウムジ（２−エチルヘキシル）スルホサクシナート ０．０１ｇ／m² 下記化１０に記載の化合物 ０．０１ｇ／m²

【０１６０】

【化２８】

【０１６１】得られたバック層の抗磁力は９６０ Ｏｅ
であった。

【０１６２】(4) 支持体の熱処理 上記方法にて、下塗り層、バック層を塗設、乾燥巻き取
りした後、１１０℃４８時間の熱処理を行った。上記の
方法で作成した２種の支持体上に（５）に示す感光層を
塗布し、感光材料を作成した。ＰＥＮ支持体のものを試
料１０１、ＴＡＣ支持体のものを試料１０２とした。ま
た上記ＰＥＮ支持体で（４）の熱処理をしていないもの
を試料１０３とした。

【０１６３】(5) 感光層の作成 下記に示すような組成の各層を重層塗布し、カラーネガ
フィルムである各試料を作成した。 （感光層組成） 各層に使用する素材の主なものは下記のように分類され
ている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１６４】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１６５】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【０１６６】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１６７】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１６８】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０１６９】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１７０】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１７１】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１７２】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１７３】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１７４】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【０１７５】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【０１７６】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１７７】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１７８】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１７９】

【表６】

【０１８０】表６において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【０１８１】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【０１８２】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【０１８３】

【化２９】

【０１８４】

【化３０】

【０１８５】

【化３１】

【０１８６】

【化３２】

【０１８７】

【化３３】

【０１８８】

【化３４】

【０１８９】

【化３５】

【０１９０】

【化３６】

【０１９１】

【化３７】

【０１９２】

【化３８】

【０１９３】

【化３９】

【０１９４】

【化４０】

【０１９５】

【化４１】

【０１９６】

【化４２】

【０１９７】

【化４３】

【０１９８】

【化４４】

【０１９９】以上のように作成した感光材料を２４ｍｍ
幅、１６０ｃｍに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の
片側幅方向から０．７ｍｍの所に２ｍｍ四方のパーフォ
レーションを５．８ｍｍ間隔で２つ設ける。この２つの
セットを３２ｍｍ間隔で設けたものを作成し、米国特許
第５，２９６，８８７号のＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．７に説
明されているプラスチック製のフィルムカートリッジに
収納した。この試料に磁気記録層の塗布面側からヘッド
ギャップ５μｍ、ターン数２０００の入出力可能なヘッ
ドを用いて、感光材料の上記パーフォレーションの間に
１００ｍｍ／ｓの送り速度でＦＭ信号を記録した。ＦＭ
信号記録後、乳剤面に１０００ｃｍｓの全面均一露光を
与えて以下に記載の方法で各々の処理を行ったのち、再
び元のプラスチック製のフィルムカートリッジに収納し
た。次に、収納したフィルムを引き出して、上記のヘッ
ドで信号を記録した時と同一速度で信号を読み出し、正
しく出力されるかどうかをを調べた。入力ビット数に対
し、エラーを発生したビット数の比率を表６に示した。
このエラー率が０．０１％以下なら実用上問題ないが、
０．１％以上だとＮＧである。

【０２００】次に、実施した処理の詳細を記す。上記記
載の試料１０１を、色温度４８００Ｋで１０００ｃｍｓ
のグレー露光を与え、下記処理工程と処理液でシネ式自
動現像機により処理を行った。尚、漂白定着液は下記に
示すように処方を変更してその各々について連続処理を
行った。

【０２０１】（処理工程） 処理工程 温度 時間 補充量＊ 発色現像 45℃ 60秒 10 漂白定着 40℃ 60秒 10 水洗 (1) 40℃ 10秒 -- 水洗 (2) 40℃ 10秒 -- 水洗 (3) 40℃ 10秒 15 乾 燥 75℃ 20秒 -- （水洗は（３）から（１）への３タンク向流方式とし
た。） ＊ 24mm ×160cm １本当たり

【０２０２】各処理液の組成は以下の通りである。 （発色現像液） （単位ｇ） タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 4.0 4.0 ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸２ナトリウム塩 0.5 0.5 亜硫酸ナトリウム 4.0 8.0 炭酸カリウム 38.0 38.0 臭化カリウム 2.0 -- ヨウ化カリウム 1.0mg -- Ｎ，Ｎ−（ジスルフォナートエチル） ヒドロキシルアミン 5.0 8.0 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 第７表参照 第７表参照 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.40

【０２０３】 （漂白定着液Ａ） （単位ｇ） タンク液 補充液 エチレンジアミン−（２−カルボキシ フェニル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸 0.10モル 0.15モル （化合物IV−１） エチレンジアミン四酢酸 0.10モル 0.15モル 塩化第二鉄 0.20mol 0.30モル チオ硫酸アンモニウム水溶液（ 700ｇ／リットル） 300 ミリリットル 330 ミリリットル ヨウ化アンモニウム 1.0 ---- 亜硫酸アンモニウム 20.0 45.0 ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 20.0 25 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（硝酸とアンモニア水で調整） 6.5 6.0

【０２０４】（漂白定着液Ｂ）漂白定着液ＡのｐＨをタ
ンク液／補充液をそれぞれ６．０／５．５としたほかは
漂白液Ａに同じ。 （漂白定着液Ｃ）漂白定着液ＡのｐＨをタンク液／補充
液をそれぞれ５．５／５．０としたほかは漂白液Ａに同
じ。 （漂白定着液Ｄ）漂白定着液ＡのｐＨをタンク液／補充
液をそれぞれ４．０／３．５としたほかは漂白液Ａに同
じ。 （漂白定着液Ｅ）漂白定着液ＡのｐＨをタンク液／補充
液をそれぞれ３．０／２．５としたほかは漂白液Ａに同
じ。 （漂白定着液Ｆ）漂白定着液ＡのｐＨをタンク液／補充
液をそれぞれ２．５／２．０としたほかは漂白液Ａに同
じ。

【０２０５】 （安定液） タンク液と補充液は同じ処方 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度１０） 0.2 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02 1000 ミリリットル ｐＨ(NaOH ／硫酸にて) 6.5 発色現像液、漂白定着液は第７表に示したその各々の組
合せについてランニング処理を行い、ランニング終了時
点での発色現像液での主薬濃度及び漂白定着液のｐＨを
測定した。また、試料１０１を処理し、磁気記録の読み
取りエラー率を求めた。また、クサビ型ウエッジを通し
て２０ＣＭＳで露光した試料を処理し、処理済試料の最
大濃度をマクベス濃度計にて測定した。

【０２０６】

【表７】

【０２０７】第７表の結果より明らかなように、現像主
薬濃度が０．０２〜０．１０モル／リットル、漂白定着
液のｐＨが３〜６である本発明の処理方法においては、
磁気読み取りの精度が十分であり、かつ、満足できる発
色濃度が得られている。（Ｎｏ．8,9,10,11,14,15,16,1
7,20,21,22,23) 特にｐＨが４〜５．５に有る場合に最
も好ましい結果が得られている。

【０２０８】実施例２ 本願実施例１に記載の試料１０１の代わりに、実施例１
記載の試料１０２及び１０３を用いて、実施例１の実験
Ｎｏ．１３〜１８のランニング液にて処理し、実施例１
と同様に磁気読み取りのエラー率を評価した。結果を第
８表に示す。

【０２０９】

【表８】

【０２１０】第８表より、熱処理をしたＰＥＮ支持体を
用いた試料１０１は、ＴＡＣや熱処理をしていないＰＥ
Ｎ支持体よりも、読み取りのエラー率が減少しており、
より好ましい支持体と言えよう。

【０２１１】実施例３．本願実施例１において、実験Ｎ
ｏ．１３〜１８のランニング液を用い、漂白定着時間を
第９表に示したように変更し，その各々について実施例
１と同様に磁気読み取りのエラー率を評価した。結果を
第９表に示す。

【０２１２】

【表９】

【０２１３】第９表より、漂白定着時間が２０秒から１
２０秒において、エラー率が低く好ましい結果を示し、
特に３０秒〜９０秒での結果が最も好ましい。漂白定着
時間が短すぎると、主薬成分の洗い出しが不十分とな
り、また、時間が長すぎても、漂白定着液中での主薬酸
化物が磁気記録層への付着量が増え、読み取りエラー率
が増加することが判明した。また、漂白定着時間が１５
秒の場合は、イエローの最大濃度が高いが、これは、脱
銀不良の傾向が現れたためである。（Ｎｏ．５１〜５
５）

【０２１４】実施例４．実施例１の試料１０１を用い、
以下の処理工程にて連続処理を行った。但し、漂白定着
液の組成は以下に示す各々の処方にてテストを実施し
た。

【０２１５】（処理工程） 処理工程 温度 時間 補充量＊ 発色現像 50℃ 45秒 15 漂白定着 40℃ 45秒 15 水洗 (1) 40℃ 10秒 -- 水洗 (2) 40℃ 10秒 -- 水洗 (3) 40℃ 10秒 20 乾 燥 75℃ 20秒 -- （水洗は（３）から（１）への３タンク向流方式とし
た。） ＊ 24mm ×160cm １本当たり

【０２１６】各処理液の組成は以下の通りである。 （発色現像液） （単位ｇ） タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 4.0 4.0 ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸２ナトリウム塩 0.5 0.5 亜硫酸ナトリウム 4.0 8.0 炭酸カリウム 38.0 38.0 臭化カリウム 2.0 0.5 ヨウ化カリウム 1.0mg -- Ｎ，Ｎ−（ジスルフォナートエチル） ヒドロキシルアミン 3.0 5.0 ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.0 3.0 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 0.03 モル 0.05 モル 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.25 10.60

【０２１７】 （漂白定着液Ｇ−１） （単位ｇ） タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 0.10モル 0.15モル エチレンジアミン四酢酸 0.10モル 0.15モル 塩化第二鉄 0.20モル 0.30モル チオ硫酸アンモニウム水溶液（ 700ｇ／リットル） 300 ミリリットル 330 ミリリットル ヨウ化アンモニウム 1.0 ---- 亜硫酸アンモニウム 20.0 45.0 ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 20.0 25 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル ｐＨ（硝酸とアンモニア水で調整） 6.5 6.0

【０２１８】（漂白定着液Ｇ−２）Ｇ−１のタンク液／
補充液のｐＨを各々５．０／４．５とした。 （漂白定着液Ｈ）漂白定着液Ｇのジエチレントリアミン
五酢酸の代わりに等モルのシクロヘキサンジアミン四酢
酸を使用 （漂白定着液Ｉ）漂白定着液Ｇのジエチレントリアミン
五酢酸の代わりに等モルのグリコールエーテルジアミン
四酢酸を使用 （漂白定着液Ｊ）漂白定着液Ｇのジエチレントリアミン
五酢酸の代わりに等モルの化合物Ｉ−１を使用 （漂白定着液Ｋ）漂白定着液Ｇのジエチレントリアミン
五酢酸の代わりに等モルの化合物Ｉ−２を使用 （漂白定着液Ｌ）漂白定着液Ｇのジエチレントリアミン
五酢酸の代わりに等モルの化合物II−３を使用 （漂白定着液Ｍ）漂白定着液Ｇのジエチレントリアミン
五酢酸の代わりに等モルの化合物II−８を使用 （漂白定着液Ｎ）漂白定着液Ｇのジエチレントリアミン
五酢酸の代わりに等モルの化合物III −１を使用 （漂白定着液Ｏ）漂白定着液Ｇのジエチレントリアミン
五酢酸の代わりに等モルの化合物III −２を使用 （漂白定着液Ｐ） 漂白定着液Ｇのジエチレント
リアミン五酢酸の代わりに等モルの化合物IV−３を使用 （漂白定着液Ｑ）漂白定着液Ｇのジエチレントリアミン
五酢酸の代わりに等モルの化合物IV−１２を使用 （安定液）実施例１と同じ 実施例１と同様にして、磁気記録の読み取りのエラー率
とイエローのＤmax を測定した。結果を表１０に示す。

【０２１９】

【表１０】

【０２２０】第１０表によれば、本発明の漂白定着液の
ｐＨで処理することにより、磁気記録読み取りのエラー
率が減少し、また、十分な発色濃度を得るとができた。
とくに、一般式（Ｉ）〜（IV）の化合物を漂白剤とする
Ｊ，Ｋ，Ｌ，Ｍ，Ｎ，Ｏ，Ｐ，Ｑの水準においては、と
りわけ良好な結果があられた。ところで、Ｎｏ．８１〜
８７の水準において、イエローのＤmax 値が高いのは、
脱銀不良の傾向があるためと判明した。

【０２２１】実施例５．実施例４の漂白定着液Ｍ−１／
Ｍ−２／Ｐ−１／Ｐ−２において、第１１表に示す有機
酸（一般式Ｖの化合物）を各々０．０５モル／リットル
添加した他は、実施例４と同様に処理し、磁気記録の読
み取り精度を求めた。結果を第１１表に示す。

【０２２２】

【表１１】

【０２２３】本発明においては、読み取りのエラー率が
向上するが、特に一般式（Ｖ）で示される有機酸を併用
することで、より好ましい結果がられた。

【０２２４】

【発明の効果】磁性層を有したカラー感光材料を処理し
たときに生じる磁気記録の情報のＳ／Ｎ比を低下する現
象を著しく改良することができた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体の一方に、それぞれ少なくと
   も１層の赤感層、緑感層及び青感層を有し、かつ磁性層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、カラー現
   像の後に脱銀し、水洗及び又は安定化処理する処理工程
   において、該カラー現像液中の現像主薬濃度が０．０２
   モル／リットル〜０．１０モル／リットルであり、か
   つ、漂白能を有する浴のｐＨが３〜６であることを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. 【請求項２】 上記脱銀工程の合計処理時間が２０秒〜
   １２０秒であることを特徴とする請求項１記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】 上記漂白能を有する浴が漂白定着液であ
   ることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。
4. 【請求項４】 上記カラー現像液の処理温度が４０℃〜
   ６０℃であることを特徴とする請求項１記載または第２
   項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。