JPH0797767A - 抗菌性有機高分子材料 - Google Patents
抗菌性有機高分子材料Info
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- JPH0797767A JPH0797767A JP5241390A JP24139093A JPH0797767A JP H0797767 A JPH0797767 A JP H0797767A JP 5241390 A JP5241390 A JP 5241390A JP 24139093 A JP24139093 A JP 24139093A JP H0797767 A JPH0797767 A JP H0797767A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 水と相溶しない非水溶媒中に抗菌作用を有す
る金属または金属化合物微粒子を分散させた分散液を各
種有機高分子材料と接触させることにより該微粒子を実
質的に界面活性剤に覆われていない状態で有機高分子材
料表面に固着させた抗菌性有機高分子材料を提供する。 【効果】 有機高分子材料表面に小さな粒径の抗菌性を
有する金属または金属化合物微粒子を直接固着するため
無機坦体が不要であるので、該有機高分子材料の外観、
感触等の審美性を損なうことがなく、微量の配合量でも
効率良く抗菌性を発揮する。また、有効成分が実質的に
金属状態または不溶性であるため金属イオンと比較して
化学変化を受けにくい。
る金属または金属化合物微粒子を分散させた分散液を各
種有機高分子材料と接触させることにより該微粒子を実
質的に界面活性剤に覆われていない状態で有機高分子材
料表面に固着させた抗菌性有機高分子材料を提供する。 【効果】 有機高分子材料表面に小さな粒径の抗菌性を
有する金属または金属化合物微粒子を直接固着するため
無機坦体が不要であるので、該有機高分子材料の外観、
感触等の審美性を損なうことがなく、微量の配合量でも
効率良く抗菌性を発揮する。また、有効成分が実質的に
金属状態または不溶性であるため金属イオンと比較して
化学変化を受けにくい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は抗菌性有機高分子材料に
関する。
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の抗菌性を有する有機高分子材料
は、金属または金属イオンを無機坦体に坦持した抗菌剤
を有機高分子材料に混練したもの（例えば、特開平４−
２５４４１２号公報、特開平４−３００３０２号公報、
特開平４−３２１６２８号公報）がある。あるいは有機
高分子材料に水性金属あるいは金属化合物ゾルを含浸し
たもの（例えば、特開昭６４−６８４７８号公報）があ
る。
は、金属または金属イオンを無機坦体に坦持した抗菌剤
を有機高分子材料に混練したもの（例えば、特開平４−
２５４４１２号公報、特開平４−３００３０２号公報、
特開平４−３２１６２８号公報）がある。あるいは有機
高分子材料に水性金属あるいは金属化合物ゾルを含浸し
たもの（例えば、特開昭６４−６８４７８号公報）があ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし上記の抗菌性有
機高分子材料では次のような問題が挙げられる。まず金
属または金属イオンを無機坦体に坦持した抗菌剤を有機
高分子材料に混練したものでは、該抗菌剤混練に際して
無機坦体により肌触り等の感触が混練しない場合に比べ
て変化して該有機高分子材料の手ざわり性等の特質が失
われるだけでなく、抗菌性が発揮される有機材料表面以
外の材料内部にも抗菌剤が存在するため抗菌剤の効率的
な使用が難しい。この抗菌剤の場合、金属イオン坦持量
は無機坦体に対して０．５〜３ｗｔ％であり、各種高分
子材料に該抗菌剤を通常約１ｗｔ％配合しているので、
高分子材料に対する金属イオンの配合率は０.００５〜
０．０３ｗｔ％程度である。また、水性の金属または金
属化合物ゾルを有機高分子材料に含浸する場合、使用す
る界面活性剤等により微粒子表面が被覆され、微粒子が
本来有する抗菌性を十分発揮できない等の問題点があ
る。
機高分子材料では次のような問題が挙げられる。まず金
属または金属イオンを無機坦体に坦持した抗菌剤を有機
高分子材料に混練したものでは、該抗菌剤混練に際して
無機坦体により肌触り等の感触が混練しない場合に比べ
て変化して該有機高分子材料の手ざわり性等の特質が失
われるだけでなく、抗菌性が発揮される有機材料表面以
外の材料内部にも抗菌剤が存在するため抗菌剤の効率的
な使用が難しい。この抗菌剤の場合、金属イオン坦持量
は無機坦体に対して０．５〜３ｗｔ％であり、各種高分
子材料に該抗菌剤を通常約１ｗｔ％配合しているので、
高分子材料に対する金属イオンの配合率は０.００５〜
０．０３ｗｔ％程度である。また、水性の金属または金
属化合物ゾルを有機高分子材料に含浸する場合、使用す
る界面活性剤等により微粒子表面が被覆され、微粒子が
本来有する抗菌性を十分発揮できない等の問題点があ
る。
【０００４】本発明の目的は、以上の問題点を解決する
ためのものであって、すなわち実質的に界面活性剤に覆
われていない抗菌力を有する金属または金属化合物微粒
子を有機高分子材料の表面に固着した抗菌性有機高分子
材料を提供することにある。
ためのものであって、すなわち実質的に界面活性剤に覆
われていない抗菌力を有する金属または金属化合物微粒
子を有機高分子材料の表面に固着した抗菌性有機高分子
材料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、水と相溶
しない非水溶媒中に抗菌作用を有する金属または金属化
合物微粒子を分散させた分散液を各種有機高分子材料と
接触させることにより該微粒子を実質的に界面活性剤に
覆われていない状態で有機高分子材料表面に固着させ、
十分な抗菌効果と抗菌持続性を有する抗菌性有機高分子
材料を提供できることを見いだし、本発明を完成した。
上記該微粒子を該有機高分子材料表面に固着させる手段
としては本発明者らによる方法が挙げられる（特願平５
ー６０８３４号、特願平５−１３５６９１号）。
しない非水溶媒中に抗菌作用を有する金属または金属化
合物微粒子を分散させた分散液を各種有機高分子材料と
接触させることにより該微粒子を実質的に界面活性剤に
覆われていない状態で有機高分子材料表面に固着させ、
十分な抗菌効果と抗菌持続性を有する抗菌性有機高分子
材料を提供できることを見いだし、本発明を完成した。
上記該微粒子を該有機高分子材料表面に固着させる手段
としては本発明者らによる方法が挙げられる（特願平５
ー６０８３４号、特願平５−１３５６９１号）。
【０００６】本発明における抗菌性を有する金属または
金属化合物としては、古くから知られる銀、銅、亜鉛、
亜酸化銅または酸化亜鉛等が挙げられる。また、これら
のうちから１種または２種以上を採用することに制限は
ない。該金属または金属化合物微粒子の粒径は１〜１０
００nmの範囲である。更に好ましくは１〜３０nmの範囲
である。また、該微粒子の有機高分子材料への担持量は
該有機高分子材料に対して０．００１〜５wt％の範囲で
ある。
金属化合物としては、古くから知られる銀、銅、亜鉛、
亜酸化銅または酸化亜鉛等が挙げられる。また、これら
のうちから１種または２種以上を採用することに制限は
ない。該金属または金属化合物微粒子の粒径は１〜１０
００nmの範囲である。更に好ましくは１〜３０nmの範囲
である。また、該微粒子の有機高分子材料への担持量は
該有機高分子材料に対して０．００１〜５wt％の範囲で
ある。
【０００７】本発明における分散液としての非水溶媒
は、有機高分子材料を変質させなければ特に限定されな
いが、例えば芳香族溶媒としてキシレン、トルエン、ベ
ンゼン等、塩素系溶媒として四塩化炭素、クロロホル
ム、また炭化水素系溶媒としてシクロヘキサン、ノルマ
ルヘキサン等の各種非水溶媒が挙げられる。
は、有機高分子材料を変質させなければ特に限定されな
いが、例えば芳香族溶媒としてキシレン、トルエン、ベ
ンゼン等、塩素系溶媒として四塩化炭素、クロロホル
ム、また炭化水素系溶媒としてシクロヘキサン、ノルマ
ルヘキサン等の各種非水溶媒が挙げられる。
【０００８】本発明に使用される水と相分離する非水液
体に分散した該微粒子を製造するには種々の方法が採用
される。例えば、１０〜５０Torr のヘリウム中で金属
を加熱蒸発させ、アルゴンガスで金属蒸気を導き途中で
非水液体蒸気を混入しこの混合物を液体窒素の冷却トラ
ップ中で凝縮させ、それを加熱融解して分散液とする方
法（ガス中蒸発法）、真空中においてガス状態の金属あ
るいは金属化合物を酸素等と反応させ（気相反応法）、
得られた微粒子を非水溶媒に分散させる方法、また油溶
性界面活性剤を用いて少量の水を含む非水液体中で逆ミ
セルのマイクロエマルジョンを作る場合、このマイクロ
エマルジョン粒子内には微量の水が取り込まれており、
マイクロエマルジョン粒子は水と相分離する多量の非水
液体中に分散しているので、この微量水中に貴金属塩を
溶解させておき、還元剤を加えることにより分散液とす
る方法（マイクロエマルジョン法）等が知られている。
体に分散した該微粒子を製造するには種々の方法が採用
される。例えば、１０〜５０Torr のヘリウム中で金属
を加熱蒸発させ、アルゴンガスで金属蒸気を導き途中で
非水液体蒸気を混入しこの混合物を液体窒素の冷却トラ
ップ中で凝縮させ、それを加熱融解して分散液とする方
法（ガス中蒸発法）、真空中においてガス状態の金属あ
るいは金属化合物を酸素等と反応させ（気相反応法）、
得られた微粒子を非水溶媒に分散させる方法、また油溶
性界面活性剤を用いて少量の水を含む非水液体中で逆ミ
セルのマイクロエマルジョンを作る場合、このマイクロ
エマルジョン粒子内には微量の水が取り込まれており、
マイクロエマルジョン粒子は水と相分離する多量の非水
液体中に分散しているので、この微量水中に貴金属塩を
溶解させておき、還元剤を加えることにより分散液とす
る方法（マイクロエマルジョン法）等が知られている。
【０００９】また最近では、貴金属塩を水溶液から抽出
剤を用いて非水液体相に移動させ、これを水相に加えた
還元剤により還元することにより、貴金属微粒子の分散
液とする方法（抽出法）も試みられている。
剤を用いて非水液体相に移動させ、これを水相に加えた
還元剤により還元することにより、貴金属微粒子の分散
液とする方法（抽出法）も試みられている。
【００１０】特に好ましい方法として本発明者の中の１
人の発明にかかわる次の方法が挙げられる（特願平４ー
３５８５１８号）。すなわち金属微粒子及び／又は金属
化合物微粒子の水分散液を界面活性剤の存在下、水と相
分離する非水液体を接触させ、その接触前及び／又は接
触後に、水溶性無機酸塩及び／又は水溶性有機酸塩を添
加し、微粒子を水分散液より非水液体中に移動させ、こ
の二相混合物より非水分散液を単離することができる。
本法によれば簡便な操作で特殊な装置を必要とせず、大
量又は高濃度の金属又は金属化合物微粒子の非水分散液
を容易に調製することができる。
人の発明にかかわる次の方法が挙げられる（特願平４ー
３５８５１８号）。すなわち金属微粒子及び／又は金属
化合物微粒子の水分散液を界面活性剤の存在下、水と相
分離する非水液体を接触させ、その接触前及び／又は接
触後に、水溶性無機酸塩及び／又は水溶性有機酸塩を添
加し、微粒子を水分散液より非水液体中に移動させ、こ
の二相混合物より非水分散液を単離することができる。
本法によれば簡便な操作で特殊な装置を必要とせず、大
量又は高濃度の金属又は金属化合物微粒子の非水分散液
を容易に調製することができる。
【００１１】このようにして得られた非水分散液に分散
する微粒子の粒径は用いる水分散液中の粒径と実質的に
同様であり、１ｎｍ〜１μｍの範囲である。更に好まし
くは１ｎｍ〜３０ｎｍの範囲である。そして均一に分散
される微粒子濃度は約０.０５〜５００ｍｍｏｌ／ｌで
ある。
する微粒子の粒径は用いる水分散液中の粒径と実質的に
同様であり、１ｎｍ〜１μｍの範囲である。更に好まし
くは１ｎｍ〜３０ｎｍの範囲である。そして均一に分散
される微粒子濃度は約０.０５〜５００ｍｍｏｌ／ｌで
ある。
【００１２】本発明に使用される有機高分子材料として
は、セルロース、でんぷん等の天然高分子物質、ポリス
チレン、ナイロン、ポリアセタール等の合成高分子物質
が挙げられる。該セルロースとしては、木綿、亜麻、黄
麻、羊毛、絹等の天然高分子物質、レーヨン、キュプラ
等の再生高分子物質、アセテート等の半合成高分子物質
を挙げることができる。非水溶媒を用いるので水溶性物
質、例えば溶性でんぷん、ヒドロキシプロピルセルロー
ス等を担体として使用することもできる。坦体の形状と
しては、特に制限はないが、膜状、粉体状、ウィスカー
状、ファイバー状、布帛状、ハニカム状等が挙げられ、
多孔体あよび非多孔体のいずれであってもよい。これら
の1種あるいは2種以上の混合物、複合物及び成型体に適
用可能である。
は、セルロース、でんぷん等の天然高分子物質、ポリス
チレン、ナイロン、ポリアセタール等の合成高分子物質
が挙げられる。該セルロースとしては、木綿、亜麻、黄
麻、羊毛、絹等の天然高分子物質、レーヨン、キュプラ
等の再生高分子物質、アセテート等の半合成高分子物質
を挙げることができる。非水溶媒を用いるので水溶性物
質、例えば溶性でんぷん、ヒドロキシプロピルセルロー
ス等を担体として使用することもできる。坦体の形状と
しては、特に制限はないが、膜状、粉体状、ウィスカー
状、ファイバー状、布帛状、ハニカム状等が挙げられ、
多孔体あよび非多孔体のいずれであってもよい。これら
の1種あるいは2種以上の混合物、複合物及び成型体に適
用可能である。
【００１３】
【実施例】次に実施例、比較例により本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお金属または金属化合物微粒子分散液の調製方法
は前記の特願平４−３５８５１８号に基づいて行なっ
た。その具体的な態様は次のとおりである。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお金属または金属化合物微粒子分散液の調製方法
は前記の特願平４−３５８５１８号に基づいて行なっ
た。その具体的な態様は次のとおりである。
【００１４】微粒子水分散液の所定量を採取し、これに
界面活性剤を水分散液の水の量に対し、０.０１〜５重
量％、好ましくは０.０５〜０.５重量％になるように添
加する。これに水分散液の容量の０.０１〜５０倍、好
ましくは０.０５〜１０倍の非水液体を加えて１５分〜
８時間、好ましくは２〜６時間、混合攪拌し非水液体を
水分散液中に（又は逆でもよい）分散し乳化させる。こ
の場合、温度は０〜９０℃、好ましくは２０〜６０℃の
範囲で一定に保つことが望ましい。その後、水溶性無機
酸塩及び／又は実質的に界面活性作用を有さない水溶性
有機酸塩を水分散液の水の量に対し、０.００５〜３０
重量％、好ましくは０.０１〜１５重量％になるように
添加し、３０秒〜３０分間、好ましくは１〜２分間攪拌
を加える。これにより実質的に全部の金属微粒子が水相
より非水液体相へ移動する。その後、２時間〜２日間静
置すると微粒子の分散していない水相と微粒子の分散し
た非水液体相とが上下二相に分離するので分液ロートを
用いるか、あるいは非水液体相の吸い出しにより、微粒
子の分散した非水液体を容易に得ることができる。
界面活性剤を水分散液の水の量に対し、０.０１〜５重
量％、好ましくは０.０５〜０.５重量％になるように添
加する。これに水分散液の容量の０.０１〜５０倍、好
ましくは０.０５〜１０倍の非水液体を加えて１５分〜
８時間、好ましくは２〜６時間、混合攪拌し非水液体を
水分散液中に（又は逆でもよい）分散し乳化させる。こ
の場合、温度は０〜９０℃、好ましくは２０〜６０℃の
範囲で一定に保つことが望ましい。その後、水溶性無機
酸塩及び／又は実質的に界面活性作用を有さない水溶性
有機酸塩を水分散液の水の量に対し、０.００５〜３０
重量％、好ましくは０.０１〜１５重量％になるように
添加し、３０秒〜３０分間、好ましくは１〜２分間攪拌
を加える。これにより実質的に全部の金属微粒子が水相
より非水液体相へ移動する。その後、２時間〜２日間静
置すると微粒子の分散していない水相と微粒子の分散し
た非水液体相とが上下二相に分離するので分液ロートを
用いるか、あるいは非水液体相の吸い出しにより、微粒
子の分散した非水液体を容易に得ることができる。
【００１５】この方法において用いられる水溶性無機酸
塩及び／又は水溶性有機酸塩の例としては、水溶性のア
ンモニウム、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アル
ミニウム、ランタン等の硫酸塩、ハロゲン化物、酢酸
塩、硝酸塩、炭酸塩、クエン酸塩及び酒石酸塩等が挙げ
られる。
塩及び／又は水溶性有機酸塩の例としては、水溶性のア
ンモニウム、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アル
ミニウム、ランタン等の硫酸塩、ハロゲン化物、酢酸
塩、硝酸塩、炭酸塩、クエン酸塩及び酒石酸塩等が挙げ
られる。
【００１６】微粒子の水分散液の調製方法は公知の方
法、例えば、日本化学会編、新実験化学講座１８巻、界
面とコロイド、３１９〜３４０頁、丸善、１９７７ の
記載を応用して行なうことができる。微粒子の水分散液
中における濃度は０.００５〜１００ｍｍｏｌ／ｌであ
り、通常０.０２〜７０ｍｍｏｌ／ｌであるが濃度の高
い方が好ましい。
法、例えば、日本化学会編、新実験化学講座１８巻、界
面とコロイド、３１９〜３４０頁、丸善、１９７７ の
記載を応用して行なうことができる。微粒子の水分散液
中における濃度は０.００５〜１００ｍｍｏｌ／ｌであ
り、通常０.０２〜７０ｍｍｏｌ／ｌであるが濃度の高
い方が好ましい。
【００１７】実施例１ 市販の６、６−ナイロン長繊維（太さ１５デニール）２
７ｇを銀濃度０.２５ｍｍｏｌ／ｌ、平均粒径８ｎｍの
銀コロイドシクロヘキサン分散液１００ｍｌと共に３０
０ｍｌのフラスコに設置し、１０分間マグネチックスタ
ーラーにより攪拌を行なった。黄色を呈していた銀微粒
子分散液は攪拌後無色透明となり、白色であった６、６
−ナイロン長繊維は淡黄色に着色し、銀微粒子が６、６
−ナイロン長繊維に吸着された。次いで該６、６−ナイ
ロン長繊維をフラスコから取り出し、シクロヘキサンに
て洗浄後、風乾した。該６、６−ナイロン長繊維の一部
を採取し、１０％硝酸水溶液中で吸着した金属銀を銀イ
オン化後、ICP発光分析により測定した結果、該６、６
−ナイロン長繊維への銀微粒子吸着量は０．０１ｗｔ％
であった。
７ｇを銀濃度０.２５ｍｍｏｌ／ｌ、平均粒径８ｎｍの
銀コロイドシクロヘキサン分散液１００ｍｌと共に３０
０ｍｌのフラスコに設置し、１０分間マグネチックスタ
ーラーにより攪拌を行なった。黄色を呈していた銀微粒
子分散液は攪拌後無色透明となり、白色であった６、６
−ナイロン長繊維は淡黄色に着色し、銀微粒子が６、６
−ナイロン長繊維に吸着された。次いで該６、６−ナイ
ロン長繊維をフラスコから取り出し、シクロヘキサンに
て洗浄後、風乾した。該６、６−ナイロン長繊維の一部
を採取し、１０％硝酸水溶液中で吸着した金属銀を銀イ
オン化後、ICP発光分析により測定した結果、該６、６
−ナイロン長繊維への銀微粒子吸着量は０．０１ｗｔ％
であった。
【００１８】実施例２ 実施例１で得た銀固着の６、６−ナイロン長繊維を界面
活性剤としてオレイン酸ナトリウム（東京化成（株）製
試薬特級）０．１ｇを加えた１００ｍｌイオン交換水
中で３００ｍｌのフラスコ中で１時間激しく攪拌したと
ころ、６、６−ナイロン長繊維の着色の変化は認められ
なかった。一方、イオン交換水は無色透明であった。該
イオン交換水中の銀微粒子濃度をICP発光分析により測
定した結果、銀微粒子濃度は０．２ｍｇ／ｌ以下で界面
活性剤添加により一度６、６−ナイロン長繊維に吸着さ
れた銀微粒子の脱離はほとんど認められなかった。次い
で該６、６−ナイロン長繊維をフラスコから取り出し、
イオン交換水にて洗浄後、風乾した。同様の界面活性剤
含有イオン交換水処理を40回繰り返した。該６、６−ナ
イロン長繊維の一部を採取し、１０％硝酸水溶液中で吸
着した金属銀を銀イオン化後、ICP発光分析により測定
した結果、該６、６−ナイロン長繊維への銀微粒子吸着
量は０．０１ｗｔ％であった。これより該銀微粒子を吸
着した６、６−ナイロン長繊維は洗濯耐久性に優れるこ
とが明かとなった。
活性剤としてオレイン酸ナトリウム（東京化成（株）製
試薬特級）０．１ｇを加えた１００ｍｌイオン交換水
中で３００ｍｌのフラスコ中で１時間激しく攪拌したと
ころ、６、６−ナイロン長繊維の着色の変化は認められ
なかった。一方、イオン交換水は無色透明であった。該
イオン交換水中の銀微粒子濃度をICP発光分析により測
定した結果、銀微粒子濃度は０．２ｍｇ／ｌ以下で界面
活性剤添加により一度６、６−ナイロン長繊維に吸着さ
れた銀微粒子の脱離はほとんど認められなかった。次い
で該６、６−ナイロン長繊維をフラスコから取り出し、
イオン交換水にて洗浄後、風乾した。同様の界面活性剤
含有イオン交換水処理を40回繰り返した。該６、６−ナ
イロン長繊維の一部を採取し、１０％硝酸水溶液中で吸
着した金属銀を銀イオン化後、ICP発光分析により測定
した結果、該６、６−ナイロン長繊維への銀微粒子吸着
量は０．０１ｗｔ％であった。これより該銀微粒子を吸
着した６、６−ナイロン長繊維は洗濯耐久性に優れるこ
とが明かとなった。
【００１９】実施例３ 市販の木綿布帛２０ｇを酸化亜鉛濃度０.２５ｍｍｏｌ
／ｌ、平均粒径１２ｎｍの酸化亜鉛コロイドシクロヘキ
サン分散液１００ｍｌと共に３００ｍｌのフラスコに設
置し、１０分間マグネチックスターラーにより攪拌を行
なった。白色を呈していた酸化亜鉛微粒子シクロヘキサ
ン分散液は攪拌後無色透明となり、酸化亜鉛微粒子が木
綿布帛に吸着された。次いで該木綿布帛をフラスコから
取り出し、シクロヘキサンにて洗浄後、風乾した。該木
綿布帛の一部を採取し、蛍光X線分析により測定した結
果、該木綿布帛への酸化亜鉛微粒子吸着量は０．０１ｗ
ｔ％であった。
／ｌ、平均粒径１２ｎｍの酸化亜鉛コロイドシクロヘキ
サン分散液１００ｍｌと共に３００ｍｌのフラスコに設
置し、１０分間マグネチックスターラーにより攪拌を行
なった。白色を呈していた酸化亜鉛微粒子シクロヘキサ
ン分散液は攪拌後無色透明となり、酸化亜鉛微粒子が木
綿布帛に吸着された。次いで該木綿布帛をフラスコから
取り出し、シクロヘキサンにて洗浄後、風乾した。該木
綿布帛の一部を採取し、蛍光X線分析により測定した結
果、該木綿布帛への酸化亜鉛微粒子吸着量は０．０１ｗ
ｔ％であった。
【００２０】実施例４ 実施例３で得た酸化亜鉛固着の木綿布帛を界面活性剤と
してオレイン酸ナトリウム（東京化成（株）製 試薬特
級）０．１ｇを加えた１００ｍｌイオン交換水中で３０
０ｍｌのフラスコ中で１時間激しく攪拌したところ、イ
オン交換水は無色透明であった。該イオン交換水中の酸
化亜鉛微粒子濃度を蛍光X線分析により測定した結果、
酸化亜鉛微粒子濃度は０．２ｍｇ／ｌ以下で界面活性剤
添加により一度木綿布帛に吸着された酸化亜鉛微粒子の
脱離はほとんど認められなかった。次いで該木綿布帛を
フラスコから取り出し、イオン交換水にて洗浄後、風乾
した。同様の界面活性剤含有イオン交換水処理を40回繰
り返した。該木綿布帛の一部を採取し、蛍光X線分析に
より測定した結果、該木綿布帛への酸化亜鉛微粒子吸着
量は０．０１ｗｔ％であった。これより該酸化亜鉛微粒
子を吸着した木綿布帛は洗濯耐久性に優れることが明か
となった。
してオレイン酸ナトリウム（東京化成（株）製 試薬特
級）０．１ｇを加えた１００ｍｌイオン交換水中で３０
０ｍｌのフラスコ中で１時間激しく攪拌したところ、イ
オン交換水は無色透明であった。該イオン交換水中の酸
化亜鉛微粒子濃度を蛍光X線分析により測定した結果、
酸化亜鉛微粒子濃度は０．２ｍｇ／ｌ以下で界面活性剤
添加により一度木綿布帛に吸着された酸化亜鉛微粒子の
脱離はほとんど認められなかった。次いで該木綿布帛を
フラスコから取り出し、イオン交換水にて洗浄後、風乾
した。同様の界面活性剤含有イオン交換水処理を40回繰
り返した。該木綿布帛の一部を採取し、蛍光X線分析に
より測定した結果、該木綿布帛への酸化亜鉛微粒子吸着
量は０．０１ｗｔ％であった。これより該酸化亜鉛微粒
子を吸着した木綿布帛は洗濯耐久性に優れることが明か
となった。
【００２１】比較例１ 実施例１と同様に６、６−ナイロン長繊維（太さ１５デ
ニール）２７ｇを銀濃度５ｍｍｏｌ／ｌ、平均粒径８ｎ
ｍの銀微粒子水分散液１００ｍｌと共に界面活性剤（ス
テアリルトリメチルアンモニウムクロライド）２０ｍｇ
の存在下３時間攪拌を行なった。攪拌中６、６−ナイロ
ン長繊維は水分散液上部にて浮遊していた。褐色を呈し
ていた銀微粒子分散液は攪拌後もほとんど色変化がな
く、６、６−ナイロン長繊維は淡黄色に着色した。次い
で該６、６−ナイロン長繊維をフラスコから取り出し、
イオン交換水にて洗浄後、風乾した。該６、６−ナイロ
ン長繊維の一部を採取し、１０％硝酸水溶液中で吸着し
た金属銀を銀イオン化後、ICP発光分析により測定した
結果、該６、６−ナイロン長繊維への銀微粒子吸着量は
０．０５ｗｔ％であった。
ニール）２７ｇを銀濃度５ｍｍｏｌ／ｌ、平均粒径８ｎ
ｍの銀微粒子水分散液１００ｍｌと共に界面活性剤（ス
テアリルトリメチルアンモニウムクロライド）２０ｍｇ
の存在下３時間攪拌を行なった。攪拌中６、６−ナイロ
ン長繊維は水分散液上部にて浮遊していた。褐色を呈し
ていた銀微粒子分散液は攪拌後もほとんど色変化がな
く、６、６−ナイロン長繊維は淡黄色に着色した。次い
で該６、６−ナイロン長繊維をフラスコから取り出し、
イオン交換水にて洗浄後、風乾した。該６、６−ナイロ
ン長繊維の一部を採取し、１０％硝酸水溶液中で吸着し
た金属銀を銀イオン化後、ICP発光分析により測定した
結果、該６、６−ナイロン長繊維への銀微粒子吸着量は
０．０５ｗｔ％であった。
【００２２】比較例２ 比較例１で得た銀固着の６、６−ナイロン長繊維を界面
活性剤としてオレイン酸ナトリウム（東京化成（株）製
試薬特級）０．１ｇを加えた１００ｍｌイオン交換水
中で１時間激しく攪拌したところ、６、６−ナイロン長
繊維は淡黄色から白色へと変化した。一方、該イオン交
換水は黄色に着色した。イオン交換水中の銀微粒子濃度
をICP発光分析により測定した結果、銀微粒子濃度は２
３．７ｍｇ／ｌで界面活性剤添加により一度６、６−ナ
イロン長繊維に吸着された銀微粒子の大部分が脱離し
た。次いで該６、６−ナイロン長繊維をフラスコから取
り出し、イオン交換水にて洗浄後、風乾した。該６、６
−ナイロン長繊維の一部を採取し、１０％硝酸水溶液中
で吸着した金属銀を銀イオン化後、ICP発光分析により
測定した結果、該６、６−ナイロン長繊維への銀微粒子
吸着量は０．０１ｗｔ％以下であった。
活性剤としてオレイン酸ナトリウム（東京化成（株）製
試薬特級）０．１ｇを加えた１００ｍｌイオン交換水
中で１時間激しく攪拌したところ、６、６−ナイロン長
繊維は淡黄色から白色へと変化した。一方、該イオン交
換水は黄色に着色した。イオン交換水中の銀微粒子濃度
をICP発光分析により測定した結果、銀微粒子濃度は２
３．７ｍｇ／ｌで界面活性剤添加により一度６、６−ナ
イロン長繊維に吸着された銀微粒子の大部分が脱離し
た。次いで該６、６−ナイロン長繊維をフラスコから取
り出し、イオン交換水にて洗浄後、風乾した。該６、６
−ナイロン長繊維の一部を採取し、１０％硝酸水溶液中
で吸着した金属銀を銀イオン化後、ICP発光分析により
測定した結果、該６、６−ナイロン長繊維への銀微粒子
吸着量は０．０１ｗｔ％以下であった。
【００２３】実施例５ 実施例１、２、３、４、比較例１及び２で得た銀微粒子
を吸着した６、６−ナイロン長繊維及び酸化亜鉛微粒子
を吸着した木綿布帛を試料として抗菌力を判定した。抗
菌力の判定は以下に示すシェイク・フラスコ法により行
なった。密閉容器中に該試料及び試験菌（黄色ブドウ球
菌 Staphylococcus aureus ２０９P）の懸濁緩衝液を
加えて、１５０回／分、９０分振盪し、振盪後の生菌数
を計数し、加えた懸濁液中の菌数に対する菌の減少率
（％）を求めた。
を吸着した６、６−ナイロン長繊維及び酸化亜鉛微粒子
を吸着した木綿布帛を試料として抗菌力を判定した。抗
菌力の判定は以下に示すシェイク・フラスコ法により行
なった。密閉容器中に該試料及び試験菌（黄色ブドウ球
菌 Staphylococcus aureus ２０９P）の懸濁緩衝液を
加えて、１５０回／分、９０分振盪し、振盪後の生菌数
を計数し、加えた懸濁液中の菌数に対する菌の減少率
（％）を求めた。
【００２４】
【表１】
【００２５】表１に示すように、本発明の場合は有機高
分子材料の表面に効率良く抗菌性を有する微粒子を固着
することにより、優れた抗菌力が持続し、洗濯耐久性に
も優れることが明かとなった。
分子材料の表面に効率良く抗菌性を有する微粒子を固着
することにより、優れた抗菌力が持続し、洗濯耐久性に
も優れることが明かとなった。
【００２６】これに対して、水系にて界面活性剤の存在
下で有機高分子材料の表面に抗菌性を有する微粒子を固
着した場合には、界面活性剤により該微粒子表面が被覆
されているため、抗菌力が弱くより多量の微粒子を要す
る。また洗濯耐久性に乏しく、抗菌力の持続が困難であ
った。
下で有機高分子材料の表面に抗菌性を有する微粒子を固
着した場合には、界面活性剤により該微粒子表面が被覆
されているため、抗菌力が弱くより多量の微粒子を要す
る。また洗濯耐久性に乏しく、抗菌力の持続が困難であ
った。
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば、有機高分子材料表面に
小さな粒径の抗菌性を有する金属または金属化合物微粒
子を直接固着するため無機坦体が不要であるので、該有
機高分子材料の外観、感触等の審美性を損なうことがな
く、微量の配合量でも効率良く抗菌性を発揮する。ま
た、有効成分が実質的に金属状態または不溶性であるた
め金属イオンと比較して化学変化を受けにくい。従っ
て、本発明による抗菌性有機高分子材料は、医療、繊
維、建築、電子工業等様々な分野での利用が期待され
る。
小さな粒径の抗菌性を有する金属または金属化合物微粒
子を直接固着するため無機坦体が不要であるので、該有
機高分子材料の外観、感触等の審美性を損なうことがな
く、微量の配合量でも効率良く抗菌性を発揮する。ま
た、有効成分が実質的に金属状態または不溶性であるた
め金属イオンと比較して化学変化を受けにくい。従っ
て、本発明による抗菌性有機高分子材料は、医療、繊
維、建築、電子工業等様々な分野での利用が期待され
る。
Claims (4)
- 【請求項１】 実質的に界面活性剤に覆われていない抗
菌作用を有する金属または金属化合物微粒子を有機高分
子材料の表面に固着した抗菌性有機高分子材料。 - 【請求項２】 金属または金属化合物微粒子の粒子径が
１〜１０００nmであることを特徴とする請求項第1項記
載の抗菌性有機高分子材料。 - 【請求項３】 有機高分子材料がセルロース、でんぷ
ん、ナイロン、ポリエステル、ポリジビニルベンゼン、
ポリスチレン、ポリアセタールの内少なくとも1種以上
を含有することを特徴とする請求項第1項又は第２項記
載の抗菌性有機高分子材料。 - 【請求項４】 抗菌作用を有する金属または金属化合物
微粒子が銀、銅、亜鉛、亜酸化銅または酸化亜鉛である
ことを特徴とする請求項第1項から第３項のいずれかに
記載の抗菌性有機高分子材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5241390A JP3003473B2 (ja) | 1993-09-28 | 1993-09-28 | 抗菌性有機高分子材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5241390A JP3003473B2 (ja) | 1993-09-28 | 1993-09-28 | 抗菌性有機高分子材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0797767A true JPH0797767A (ja) | 1995-04-11 |
| JP3003473B2 JP3003473B2 (ja) | 2000-01-31 |
Family
ID=17073573
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5241390A Expired - Lifetime JP3003473B2 (ja) | 1993-09-28 | 1993-09-28 | 抗菌性有機高分子材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3003473B2 (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997042824A1 (fr) * | 1996-05-10 | 1997-11-20 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Composition antimicrobienne et stratifie antimicrobien |
| WO2001009229A1 (de) * | 1999-07-30 | 2001-02-08 | Guggenbichler J Peter | Verfahren zur herstellung von antimikrobiellen kunststoffkörpern mit verbessertem langzeitverhalten |
| EP1120648A1 (en) * | 1998-09-10 | 2001-08-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of detecting thiol-containing compound |
| JP2008508321A (ja) * | 2004-07-30 | 2008-03-21 | アクリメッド インコーポレイテッド | 抗菌銀組成物 |
| JP2008202159A (ja) * | 2007-02-19 | 2008-09-04 | Bando Chem Ind Ltd | 金属コロイドで被覆された繊維およびその製造方法 |
| US8075823B2 (en) | 1999-07-30 | 2011-12-13 | Guggenbichler J Peter | Process for preparing antimicrobial plastic bodies having improved long-time performance |
| US8203029B2 (en) | 1997-11-14 | 2012-06-19 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Silver-containing compositions, devices and methods for making |
| US8293965B2 (en) | 2006-04-28 | 2012-10-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Antimicrobial site dressings |
| US8361553B2 (en) | 2004-07-30 | 2013-01-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Methods and compositions for metal nanoparticle treated surfaces |
| CN105660696A (zh) * | 2016-01-08 | 2016-06-15 | 南昌大学 | 一种含纳米氧化亚铜的可见光激发抗菌涂层的制备方法 |
| JP2017088509A (ja) * | 2015-11-04 | 2017-05-25 | 旭化成株式会社 | 抗菌性部材 |
| US9687503B2 (en) | 1999-12-30 | 2017-06-27 | Avent, Inc. | Devices for delivering oxygen to the wounds |
| US10251392B2 (en) | 2004-07-30 | 2019-04-09 | Avent, Inc. | Antimicrobial devices and compositions |
-
1993
- 1993-09-28 JP JP5241390A patent/JP3003473B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US9888691B2 (en) | 2004-07-30 | 2018-02-13 | Avent, Inc. | Antimicrobial silver compositions |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3003473B2 (ja) | 2000-01-31 |
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