JPH0797239B2 - Toner for electrophotography - Google Patents

Toner for electrophotography

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JPH0797239B2
JPH0797239B2 JP63193420A JP19342088A JPH0797239B2 JP H0797239 B2 JPH0797239 B2 JP H0797239B2 JP 63193420 A JP63193420 A JP 63193420A JP 19342088 A JP19342088 A JP 19342088A JP H0797239 B2 JPH0797239 B2 JP H0797239B2
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    • G03G9/00Developers
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    • G03G9/09708Inorganic compounds
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電気的な潜像を現像するための電子写真用トナーに関する。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION INDUSTRIAL FIELD The present invention relates to an electrophotographic toner for developing an electrical latent image.

従来の技術 従来、電子写真感光層の上に形成された静電潜像を顕像化するのに用いられる電子写真用現像剤としては、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエステル等の樹脂類にカーボンブラック、フタロシアニンブルー等の顔料又は染料を着色剤として使用し、溶融混練後、粉砕して得られたトナーよりなる一成分現像剤、或いは、キャリアとして平均粒径がトナーの粒径とほぼ同じか、ないしは500μmまでのガラスビーズ、鉄、ニッケル、フェライト等の粒子、あるいはこれ等に種々の樹脂を被覆したものに、トナーを混ぜ合わせた二成分現像剤が一般に用いられている。 Conventional Art Conventionally, an electrophotographic developer used for developing the electrostatic latent image formed on the electrophotographic photosensitive layer, polystyrene, styrene - butadiene copolymer, a resin such as polyester carbon black, pigments or dyes such as phthalocyanine blue was used as a coloring agent, after the melt kneading, a one-component developer composed of toner obtained by pulverizing, or an average particle size as the carrier is substantially the particle diameter of toner glass beads to the same or, or 500 [mu] m, iron, nickel, particles such as ferrite or those which like coated with various resins, two-component developer obtained by mixing the toner is generally used.

しかしながら、これ等の現像剤だけでは、所望の帯電量、帯電速度、電荷交換性、帯電の均一性、画質の環境依存性及び現像剤の耐久性等が得られない。 However, only the developer of this like, a desired charge quantity, charging speed, charge exchangeability, charge uniformity, no durability of the image quality of the environmental dependence and the developer can be obtained. そのため、 for that reason,
しばしば、帯電コントローラーを添加剤として加える試みが行われている。 Often, an attempt to add a charge controller as an additive have been conducted.

発明が解決しようとする課題 例えば、負帯電性の場合、シリカが使用されているが、 SUMMARY OF THE INVENTION For example, in the case of a negatively chargeable, but silica has been used,
現像性やトナーの電荷交換性が悪く、逆極性トナーが生じ易く、カブリが発生しやすいという問題があった。 Poor charge exchangeability of developability and toner, liable reverse polarity toner occurs, fogging is disadvantageously likely to occur. また、正帯電性トナーについて、シリカを用いることも知られているが、その場合も逆極性トナーによるカブリが生じやすい。 Also, the positively chargeable toner, it is also known to use silica, in which case also prone to fog by the reverse charged toner. 一方、特開昭62-129866号公報には、シリカ微粒子と同時に粒径0.05μm以下のチタニア粒子を外添剤として使用することが報告されているが、充分にカブリを防止することができない。 On the other hand, JP-A-62-129866, but the following titania particles simultaneously particle diameter 0.05μm with silica fine particles to be used as an external additive has been reported, can not be prevented sufficiently fog.

したがって、本発明の目的は、逆極性トナーによるカブリの発生しにくいトナーを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a hardly generated toner fog by the reverse charged toner.

問題点を解決するための手段 本発明は、少なくとも着色剤と結着樹脂とよりなる電子写真用トナーにおいて、トナー粒子表面に、平均粒径0. Means present invention for solving the problems, the more becomes an electrophotographic toner and at least a colorant and a binder resin, the toner particle surface, average particle diameter 0.
05μm以下のシリカ微粉末と平均粒径0.3〜1.0μmのチタニア粒子とが付着してなり、かつ該シリカ微粉末を0. Less silica fine powder 05μm become adhered titania particles having an average particle diameter 0.3~1.0μm is, and the fine silica powder 0.
2〜1.5重量%、該チタニア粒子を0.2〜2.0重量%含有してなることを特徴とする。 2 to 1.5 wt%, characterized by comprising the titania particles containing 0.2-2.0% by weight.

本発明において用いるシリカ微粉末は、平均粒径0.1μ Silica fine powder used in the present invention have an average particle size of 0.1μ
m以下のものであれば特に制限されるものではない。 It not particularly limited as long as it follows m. 好ましくは、ジメチルジクロロシラン等の公知の処理剤による疎水化されたシリカ微粉末が使用される。 Preferably, hydrophobized finely divided silica by known treatment agents such as dimethyldichlorosilane are used. 具体的には、例えば、日本エアロジル社製R972、R812などが使用できる。 More specifically, for example, Nippon Aerosil Co., Ltd. R972, R812 or the like can be used. シリカ微粒子の使用量は、0.2〜1.5重量%の範囲で設定される。 The amount of the silica fine particles is set in a range of 0.2 to 1.5 wt%.

一方、チタニア粒子は、平均粒径は0.3〜1.0μmの範囲のものが使用される。 On the other hand, the titania particles have an average particle size used is in the range of 0.3 to 1.0 [mu] m. 具体的には、例えばチタン工業社製KA-10、KR-460等があげられる。 Specifically, for example, titanium Kogyo KA-10, KR-460 and the like. チタニア粒子の使用量は、0.2〜2.0重量%の範囲で設定される。 The amount of the titania particles is set in a range of 0.2 to 2.0 wt%.

これ等シリカ微粒子及びチタニア粒子を表面に存在させるトナー粒子としては、特に制限されるものではなく、 The toner particles to be present so as silica particles and titania particles to the surface, is not particularly limited,
公知の着色剤及び公知の結着樹脂よりなるものであれば、どのようなものでも使用することができる。 As long as it consists of known colorants and known binder resins can be used of any type.

トナー粒子に使用される結着樹脂としては、スチレン、 The binder resin used in the toner particles, styrene,
クロロスチレン、ビニルスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、 Chlorostyrene, styrene such as vinyl styrene, ethylene, propylene, butylene, monoolefins, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, vinyl esters such as vinyl acetate such as isoprene, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl, dodecyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate,
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン等の単独重合体あるいは共重合体を例示することができ、特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレンをあげることがでる。 Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, alpha-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters of dodecyl methacrylate, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl ether and vinyl butyl ether, vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, vinyl It can be exemplified homopolymers or copolymers of vinyl ketones such as isopropenyl ketone, particularly typical binder resin, polystyrene, styrene - alkyl acrylate copolymer, styrene - alkyl copolymerization of methacrylic acid coalescence, styrene - acrylonitrile copolymer, styrene - butadiene copolymer, styrene - maleic anhydride copolymer, polyethylene, and the like polypropylene out. 更に、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワックス類をあげることができる。 Furthermore, there may be mentioned polyester, polyurethane, epoxy resins, silicone resins, polyamide, modified rosin, paraffin, and waxes.

又、トナーの着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、CIピグメント・レッド48:1、CIピグメント・レッド122、CIピグメント・レッド57:1、CIピグメント・イエロー97、ピグメント・イエロー12、ピグメント・イエロー15:1、C. In addition, as the coloring agent of the toner, carbon black, nigrosine dye, aniline blue, Calco blue, chrome yellow, ultramarine blue, Dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green oxalate, lamp black, It rose bengal, CI Pigment Red 48: 1, CI Pigment Red 122, CI Pigment Red 57: 1, CI Pigment yellow 97, Pigment yellow 12, Pigment yellow 15: 1, C.
I.ピグメント・ブルー15:3、等を代表的なものとして例示することができる。 I. Pigment Blue 15: 3, and the like can be exemplified as typical ones.

これ等トナー粒子には、所望により公知の帯電制御剤、 These include such as toner particles, optionally known charge control agent,
定着助剤等の添加剤を同時に含有させてもよい。 Additives such as a fixing aid may be contained simultaneously.

本発明において、トナー粒子は、約30μmより小さく、 In the present invention, the toner particles are less than about 30 [mu] m,
好ましくは3〜20μmの平均粒径を有するものを用いることができる。 It can be preferably used those having an average particle size of 3 to 20 [mu] m.

本発明の電子写真用トナーは、キャリアを用いない一成分トナー現像剤であってもよく、また、キャリアを用いる二成分現像剤であってもよい。 The electrophotographic toner of the present invention may be a one-component toner developer without using a carrier, or may be a two-component developer using the carrier. しかしながら、二成分現像剤として用いられるのが好ましい。 However, preferably used as a two-component developer.

キャリアを使用する場合には、公知のキャリアであれば特に制限されるものではなく、鉄粉系キャリア、フェライト系キャリア、表面コートフェライトキャリア、磁性粉末分散型キャリア等が使用できる。 When using carrier it is not limited in particular as long as it is a known carrier, iron powder-based carrier, ferrite carrier, a surface-coated ferrite carrier, the magnetic powder-dispersed carrier can be used.

本発明の電子写真用トナーにおいて、上記シリカ微粒子及びチタニア粒子をトナー粒子表面に付着させるには、 In the electrophotographic toner of the present invention, in depositing the silica fine particles and titania particles to the toner particle surface,
公知の手段によって行うことができる。 It can be carried out by known means. 例えば、混合のために使用する混合機としてヘンシェルミキサーやV型ブレンダー等をあげることができる。 For example, there may be mentioned a Henschel mixer or a V-type blender or the like as a mixer used for mixing.

実施例 以下、本発明を実施例により具体的に説明する。 Examples will be specifically described below by the present invention through examples.

実施例1 スチレン−n−ブチルメタ 90重量% クリレート架橋重合体 カーボンブラック 10重量% 上記成分を溶融混練後、微粉砕し、分級して平均粒径11 Example 1 Styrene -n- Buchirumeta 90 wt% acrylate crosslinked polymer carbon black 10 wt% The above ingredients was melt-kneaded, finely pulverized, and the average was classified particle size 11
μmのトナー粒子を作製した後、粒径0.016μmのシリカ微粉末(R972、日本エアロジル社製)0.8重量%、及び平均粒径0.4μmのチタニア粒子(KA-10、チタン工業社製)1.0重量%を添加し、ヘンシェルミキサーによって混合して、トナー粒子表面に付着させてトナーを作製した。 After producing the toner particles of [mu] m, the silica fine powder having a particle size of 0.016μm (R972, Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.8 wt%, and titania particles having an average particle size of 0.4 .mu.m (KA-10, manufactured by Titan Kogyo) 1.0 wt % was added, and mixed by a Henschel mixer to prepare a toner adhered to the toner particle surfaces.

次に、スチレン−n−ブチルメタクリレート共重合体30 Next, styrene -n- butyl methacrylate copolymer 30
重量%及びマグネタイト(EPT1000、戸田工業社製)70 Wt% and magnetite (EPT1000, manufactured by Toda Kogyo) 70
重量%を混練し、粉砕し、分級して、平均粒径35μmのキャリアを得た。 Were kneaded by weight%, it was pulverized and classified to obtain a carrier having an average particle size of 35 [mu] m.

上記のトナー7重量%とキャリア93重量%とを混合して、電子写真現像剤を作製し、電子写真複写機(FX-779 By mixing the toner 7 wt% and 93 wt% carrier described above, to produce an electrophotographic developer, an electrophotographic copying machine (FX-779
0改造機、富士ゼロックス(株)製)によってコピーテストを行ったところ、50万枚目まで、逆極性トナーによるカブリは発生しなかった。 0 modified machine, was subjected to a copy test by Fuji Xerox Co., Ltd.), up to 50 million copies eyes, the fog by the reverse polarity toner did not occur.

比較例1 チタニア粒子を使用しなかった以外は、実施例1とまったく同様にしてトナー及びキャリアを作製した。 Except for not using Comparative Example 1 Titania particles, to thereby produce toner and carrier in the same manner as in Example 1. 同様にしてコピーテストを行ったところ、20万枚目より逆極性トナーによるカブリが発生した。 Was subjected to a copy test in the same manner, the fog is generated by the reverse polarity toner than 200,000 th.

比較例2 実施例1におけるチタニア粒子の代わりに、平均粒径0. Instead of titania particles in Comparative Example 2 Example 1, an average particle diameter of 0.
021μmのチタニア(P25日本アエロジル社製)1.0重量%を使用した以外は、実施例1とおける同様にしてトナー及びキャリアを作製した。 Except for using 1.0 wt.% Titania (P25_Nipponaerojirushasei) of 021μm was prepared a toner and a carrier in the same manner definitive as in Example 1. 同様にしてコピーテストを行ったところ、30万枚目より逆極性トナーによるカブリが発生した。 Was subjected to a copy test in the same manner, the fog is generated by the reverse polarity toner than 300,000 th.

実施例2 スチレン−n−ブチルメタ 90重量% クリレート架橋重合体 銅フタロシアニン 9重量% 帯電制御剤(ボントロン P−51、オリエント社製) 1重量% 上記成分を溶融混練後、微粉砕し、分級して平均粒径11 Example 2 Styrene -n- Buchirumeta 90 wt% acrylate crosslinked polymer copper phthalocyanine 9 wt% charge control agent (Bontron P-51, Orient Co., Ltd.) was melt kneaded 1 wt% The above ingredients were finely pulverized and classified average particle size 11
μmのトナー粒子を作製した。 To prepare the toner particles of μm. 次に、粒径0.007μmのシリカ微粉末(R812、日本エアロジル社製)0.3重量%、及び平均粒径0.3μmのチタニア粒子(KR-460、チタン工業社製)1.0重量%を添加し、ヘンシェルミキサーによって混合して、トナー粒子表面に付着させてトナーを作製した。 Next, the silica fine powder having a particle size of 0.007μm was added (R812, Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.3 wt%, and the average particle diameter 0.3μm titania particles (KR-460, manufactured by Titan Kogyo) 1.0 wt%, Henschel It was mixed by a mixer to prepare a toner adhered to the toner particle surfaces.

上記のトナー7重量%及び実施例1におけると同様にして製造したキャリア93重量%を混合して現像剤を作製した。 To prepare a developer by mixing 93 wt% carrier was prepared in the same manner as in Toner 7% and Example 1 above. 電子写真複写機(FX-7790改造機、富士ゼロックス(株)製)によってコピーテストを行ったところ、50万枚目まで、逆極性トナーによるカブリは発生しなかった。 Electrophotographic copying machine (FX-7790 modified machine, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) was subjected to a copy test by up to 50 million copies eyes, the fog by the reverse polarity toner did not occur.

実施例3 実施例2において銅フタロシアニン9重量%の代わりに Instead of copper phthalocyanine 9 wt% in Example 3 Example 2
CIピグメントレッド48:1 9重量%を使用した以外は、 CI Pigment Red 48: except for using the 1 9% by weight,
実施例2におけると同様にしてトナーを作製し、同様にしてコピーテストを行った。 A toner is prepared in the same manner as in Example 2, was subjected to copying tests in the same manner. その結果、50万枚目まで、 As a result, up to 50 million copies eyes,
逆極性トナーによるカブリは発生しなかった。 Fog by the reverse polarity toner did not occur.

発明の効果 本発明の電子写真用トナーは、上記の様にトナー粒子表面に、平均粒径0.1μm以下のシリカ微粉末と平均粒径 The electrophotographic toner of the advantages the present invention of the invention, the toner particle surfaces as described above, the average particle size of less silica fine powder having an average particle size of 0.1μm
0.3〜1.0μmのチタニア粒子とが付着しているから、長期間繰り返し使用しても、逆極性トナーの発生が少なく、したがってカブリのない安定した画質のコピー画像を得ることができる。 Since titania particles 0.3~1.0μm are attached, even when long-term repeated use, can occur in the reverse polarity toner is small, thus obtaining a free stable image quality of the copy image fog.

Claims (2)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】少なくとも着色剤と結着樹脂とよりなる電子写真用トナーにおいて、トナー粒子表面に、平均粒径 1. A more becomes an electrophotographic toner and at least a colorant and a binder resin, the toner particle surface, average particle size
    0.05μm以下のシリカ微粉末と平均粒径0.3〜1.0μmのチタニア粒子とが付着してなり、かつ該シリカ微粉末を It adheres the 0.05μm or less silica fine powder and the titania particles having an average particle diameter of 0.3 to 1.0 [mu] m, and the fine silica powder
    0.2〜1.5重量%、該チタニア粒子を0.2〜2.0重量%含有してなることを特徴とする電子写真用トナー。 0.2 to 1.5 wt%, the electrophotographic toner characterized by comprising the titania particles containing 0.2-2.0% by weight.
  2. 【請求項2】シリカ微粒子が疎水性シリカよりなることを特徴とする請求項1記載の電子写真用トナー。 2. A toner for electrophotography according to claim 1, wherein the silica fine particles is equal to or consisting of hydrophobic silica.
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