JPH078883B2 - The method of manufacturing the modified water-absorbing resin - Google Patents

The method of manufacturing the modified water-absorbing resin

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JPH078883B2
JPH078883B2 JP4083487A JP4083487A JPH078883B2 JP H078883 B2 JPH078883 B2 JP H078883B2 JP 4083487 A JP4083487 A JP 4083487A JP 4083487 A JP4083487 A JP 4083487A JP H078883 B2 JPH078883 B2 JP H078883B2
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和雄 早乙女
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【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は改質吸水性樹脂の製造方法に関するもので、さらに詳しくは、ポリアクリル酸系吸水性樹脂の表面近傍部に2次的に架橋を導入し、吸水速度などの性質を改善する新規な方法に関する。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION INDUSTRIAL FIELD The present invention relates to a process for the preparation of modified water absorbent resin, more particularly, introducing a secondary crosslinked near the surface portion of the polyacrylate type water-absorbing resin then, it relates to a novel process to improve the properties such as water absorption rate.

吸水性樹脂は自重の数百倍の水を吸収し、また尿や血液に対しても優れた吸収能を有し、紙おむつ,ナプキンなどに吸収剤として用いられている。 Water-absorbent resin absorbs hundreds of times its weight in water, also has excellent absorbing ability with respect to urine or blood, disposable diapers, have been used as an absorbent in such napkins.

従来の技術 吸水性樹脂として種々のタイプが知られるが、ポリアクリル酸系樹脂が主流を占める。 Various types are known in the prior art water-absorbent resins, but a polyacrylic acid-based resin mainstream.

ポリアクリル酸系吸水性樹脂として、デンプン−アクリロニトリル重合体の加水分解物,デンプン−アクリル酸グラフト架橋重合体,酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体ケン化物,ポリアクリル酸架橋重合体,ポリアクリル酸系架橋共重合体などがあげられる。 As polyacrylic acid water absorbent resins, starch - polyacrylonitrile hydrolyzates, starch - graft crosslinked polymer of acrylic acid, vinyl acetate - acrylic acid ester copolymer saponified polyacrylic acid crosslinked polymer, polyacrylic acid such systems crosslinked copolymer.

ポリアクリル酸系吸水性樹脂は、アクリル酸単量体単位を主要な成分として構成され、含まれるカルボキシル基の一部あるいは全部がアルカリ金属塩に中和された水に実質的に不溶であるが高度の膨潤性を有する重合体として定義される。 Polyacrylic acid water absorbent resins is composed of the acrylic acid monomer units as a main component, a part or all of the carboxyl groups contained is substantially insoluble in water, which is neutralized to an alkali metal salt It is defined as a polymer having a high degree of swelling.

吸水能は架橋あるいは結合点の密度により調節され、自重の1000倍程度の水を吸収する軟質ゲルから、吸水倍率が100倍程度の硬質ゲルがみられ、それぞれの用途に応じて適用される。 Water absorption capacity is regulated by the density of crosslinking or coupling point, a soft gel to absorb 1000 times its weight in water, the water absorption magnification was observed 100 times the hard gels are applied depending on the respective application.

吸水性樹脂は粉末あるいは被膜の形態で実用に供される。 Water-absorbing resin is practically used in the form of powder or film. 性能は、吸水倍率,吸水速度および吸水ゲルの硬さなどによって評価される。 Performance, the water absorption ratio is evaluated by including the hardness of the water absorption rate and water absorption gel. 一般に吸水倍率の大きい軟質ゲルは吸水速度が低下する傾向がみられる。 Generally large soft gel of absorbency is a tendency that the water absorption rate decreases. その原因は次の現象によると考えられる。 The cause is believed to be due to the following phenomenon.

架橋密度の低い軟質ゲル粒子が水に接触すると表面部が吸水膨潤して水を捉え、内部への水の浸透を妨げる。 Surface portion when the low cross-linking density soft gel particles are contacted with water and imbibition capture water and prevent water penetration into the interior. 一方、架橋密度の高い硬質ゲルは、軟質ゲルに比べて保水能が低く、内部への水の浸透を妨げない。 On the other hand, a high crosslinking density rigid gel has a low water retention ability as compared to soft gel, it does not interfere with the penetration of water into. その結果、硬質ゲルの方が軟質ゲルよりも吸水速度が大である。 As a result, more of the hard gel is a large water absorption rate than the soft gel.

こうした現象は粒子の集合体粉末の場合にもみられる。 This phenomenon can be seen also in the case of the aggregate powder particles.
軟質ゲル粒子は表面が軟質ゲルで覆われるので塊を形成し易く、いわゆるままこ現象がみられる。 Soft gel particles since the surface is covered with a soft gel easily form lumps, so-called lump phenomenon is observed. ままこが形成されると粉末全体への水の浸透が妨げられ、吸水速度は極端に低下する。 Lump is the penetration of water into the powder mass is prevented form, water absorption rate decreases extremely.

ままこの形成および吸水速度は吸水性樹脂への水の浸透性によって支配される。 Mamakono formation and water absorption rate is governed by the water permeability of the water-absorbing resin. 浸透性と保水性は逆比例の関係にあり、表面部に浸透性が低く、保水性が高い軟質ゲルが形成されると、ゲル粒子の集合体としての力学的性質が低下する。 The permeability and water retention is in inversely proportional to the surface portion permeability low and high water retention soft gel is formed, lowers the mechanical properties of as a collection of gel particles.

粒状,被膜状あるいは繊維状の吸水性樹脂の内部が吸水倍率の大きい軟質ゲル、外部が浸透性の良好な硬質ゲルで構成されれば、吸水速度,ゲルの硬さ,吸水倍率,保水性のバランスのとれた好ましい製品が得られる。 Granular, large soft gel inside absorption capacity of the film-like or fibrous water-absorbent resin, if the outside consists of a permeable good firm gel, water-absorption rate, the hardness of the gel, the water absorption capacity, water retention is balanced preferred product of the balance is obtained.

吸水性樹脂粒子の表面部に2次的に架橋を形成させ、吸水性能を改善する試みがみられる(特開昭56−131608,5 The surface portion of the water-absorbent resin particles to form secondary crosslinked, is Kokoromigami for improving water absorbency (JP 56-131608,5
7−44627,58−42602,58−117222など)。 Such as 7-44627,58-42602,58-117222).

発明が解決しようとする問題点 ポリアクリル酸系吸水性樹脂の表面部に架橋を導入して改質を図る公知の方法は、いずれも重合体に含まれるカルボキシル基あるいはカルボキシレート基の反応性を利用している。 Known methods to achieve reforming invention by introducing a crosslinking a surface portion of the problems polyacrylate type water-absorbing resin to be solved is, the reactivity of the carboxyl groups or carboxylate groups either included in the polymer We are using. 架橋剤として、エチレングリコールジグリシジルエーテルに代表されるジグリシジル化合物などの有機化合物が用いられる。 As a crosslinking agent, an organic compound such as diglycidyl compounds typified by ethylene glycol diglycidyl ether is used.

これらの方法は、架橋形成反応に高温あるいは長時間を要したり、未反応架橋剤の残存,製造コストに負担を与える複雑な工程を要するなどの問題があり、さらに製品が衛生材料に多く使用される点からも、人体に対する安全性の確認されていない有機化合物の使用は好ましくない。 These methods, it takes a high temperature or long time crosslinking reaction, the residual unreacted crosslinking agent, there are problems such as requiring a complicated step of providing a burden on production costs, further product widely used for sanitary materials from the point that is, the use of organic compounds which are not confirmed in human safety is not preferable. また改質効果も必ずしも充分とはいえない。 The modifying effect is also not always enough.

問題点を解決するための手段 本発明者は、先にアクリル酸単量体単位を主要成分として構成する重合体の水性組成物を、水溶性過酸化物ラジカル開始剤の存在で加熱し、ラジカル架橋によって重合体に架橋を導入する吸水性樹脂の製造方法を発明した(特開昭61−296003)。 Means inventors for solving the problems, the aqueous composition of the polymer constituting previously acrylic acid monomer units as the main component, and heated in the presence of a water-soluble peroxide radical initiator, the radical method for producing a water-absorbent resin to introduce a cross-linked to the polymer by a crosslinking invented (JP 61-296003).

本発明者は、先に発明したラジカル架橋法を前述の問題点を解決する手段として用いることを発想し、本発明の方法を完成した。 The present inventor has conceived the use radical crosslinking method invented previously as means for solving the problems described above, thus completing the process of the present invention.

ポリアクリル酸系重合体の水溶性過酸化物ラジカル開始剤による架橋のあらましは次に示される。 Summary of crosslinking by water-soluble peroxide radical initiator polyacrylic acid polymer is shown below.

(1) 乾燥状態では架橋の形成は阻害され、適度の水の存在が必要である。 (1) Formation of crosslinked in the dry state is inhibited, it requires the presence of a moderate water.

(2) 開始剤の架橋効率は温度,水分量によって変化し、それぞれ最適な範囲がある。 2 crosslinking efficiency of the initiator is temperature, changes depending water content, there is an optimum range, respectively.

(3) 架橋助剤として親水性多官能不飽和化合物が有効である。 (3) a hydrophilic polyfunctional unsaturated compound as a crosslinking agent is effective.

ポリアクリル酸系重合体は、特に金属塩の場合、融点はみられず、分子運動および反応性の境界といわれる二次転移点(Tg)は極めて高いと考えられる。 Polyacrylic acid-based polymer, in particular in the case of a metal salt, the melting point is not observed, the secondary transition point referred to as molecular mobility and reactivity of the boundary (Tg) of is considered very high. 水は重合体に対して可塑剤として作用し、分子運動と反応性を誘起すると説明される。 Water acts as a plasticizer of the polymer, is described as to induce reactive with molecular motion.

過酸化物ラジカル開始剤を含む水性溶液をポリアクリル酸系吸水性樹脂粒子に接触させると、粒子は水性溶液を吸収して表面近傍に開始剤を含む水性組成物が形成される。 Contacting an aqueous solution containing a peroxide radical initiator polyacrylate type water-absorbing resin particles, the particles an aqueous composition comprising an initiator in the vicinity of the surface to absorb the aqueous solution is formed.

樹脂粉末粒子の表面部に比較的少量の水性溶液を均一に浸透させる手段として、溶陪として、メタノール,エタノール,アセトン,メチルエチルケトンなどの揮発性水溶性溶剤を加えた混合溶媒を用いることもできる。 As a means for uniformly penetrated a relatively small amount of an aqueous solution to the surface portion of the resin powder particles, as 溶陪, as methanol, ethanol, acetone, also possible to use volatile water-soluble solvent mixed solvent is added, such as methyl ethyl ketone. 水性溶液は樹脂粉末をかきまぜながら噴霧する方法が好ましい。 The aqueous solution is a method of spraying with stirring resin powder is preferable.

過酸化物ラジカル開始剤として、過硫酸アンモン,過硫酸カリ,過硫酸ナトリウムなどの過硫酸塩,過酸化水素などの無機化合物のほかに、酢酸および蓚酸などの有機酸過酸化物などが用いられる。 As the peroxide radical initiator, ammonium persulfate, potassium persulfate, persulfates such as sodium persulfate, in addition to the inorganic compounds such as hydrogen peroxide, and organic acid peroxides, such as acetic acid and oxalic acid is used . また架橋助剤として、N, Also as a crosslinking agent, N,
N′−メチレンビスアクリルアミド,エチレングリコールビス(メタ)アクリレート,ポリエチレングリコール(メタ)アクリレートなどの親水性多官能不飽和化合物があげられる。 N'- methylenebisacrylamide, ethylene glycol bis (meth) acrylate, a hydrophilic polyfunctional unsaturated compound such as polyethylene glycol (meth) acrylate. 架橋助剤の作用は、公知の有機過酸化物によるエチレン系重合体の架橋の場合と同様と考えられる。 The action of the crosslinking aid is considered as in the case of crosslinking of the ethylene-based polymer by known organic peroxides.

開始剤の使用量は、樹脂に対して0.01〜10重量%の範囲であるが、通常0.1〜2重量%の範囲で好ましい効果を与える。 The amount of initiator is in the range of 0.01 to 10% by weight relative to the resin, giving a positive effect in the range of from 0.1 to 2 wt%.

水は、樹脂表面部を膨潤させると共に開始剤を浸透させるのに必要で、その際樹脂はあらかじめブロッキングしない程度に含水状態にあってもよい。 Water is necessary for penetration of the initiator causes swelling resinous surface portion, whereby the resin may be in a hydrated state so as not to advance blocking. 水性溶媒として樹脂に加えられる水の量は特に限定されないが、通常樹脂に対して2〜20重量%の範囲にある。 The amount of water added to the resin as an aqueous solvent is not particularly limited, in the range of 2 to 20 wt% with respect to the normal resin.

架橋助剤は必ずしも必要とされないが、反応条件によっては開始剤の架橋効率を高めるのに有効である。 Crosslinking aid is not necessarily required, depending on the reaction conditions that are effective to enhance crosslinking efficiency of the initiator. その使用量は概して開始剤と同程度の範囲にある。 The amount generally is in the range comparable to the initiator.

アセトンなどの揮発性有機溶剤は反応前に留去されるので、使用量は特に制限されない。 Since volatile organic solvents such as acetone is distilled off before reaction, the amount is not particularly limited. 水のほかにエチレングルコール,プロピレングリコール,グリセリン等の多価アルコール化合物も樹脂に対して可塑剤として作用するが、これらの化合物は不揮発性であるので、開始剤に対して不活性なものが選ばれねばならない。 In addition to ethylene glycol in water, propylene glycol, acts as a plasticizer with respect to the polyhydric alcohol compound is also a resin such as glycerin, since these compounds are non-volatile, those inert to the initiator It must be selected.

樹脂表面部に架橋を導入し、吸水性能を改善する目的には、架橋形成層の厚さと架橋密度が重要であり、水性溶液の組成,量がそれぞれ調整される。 Introducing a crosslinked resin surface portion, the purpose of improving the water absorption performance, the thickness and crosslinking density of the crosslinked layer is important, the composition of the aqueous solution, the amount is adjusted, respectively.

架橋反応は開始剤のラジカル分解によって生ずる。 The crosslinking reaction caused by a radical decomposition of the initiator. 開始剤として代表的な過硫酸アンモン等の過硫酸塩の水溶液中の分解速度から、含水膨潤状態にある反応混合物における開始剤の1分半減期温度は約120℃と推定される。 From the rate of degradation of aqueous solutions of persulfates such typical ammonium persulfate as an initiator, 1-minute half-life temperature of the initiator in the reaction mixture in the water swollen state it is estimated to be about 120 ° C..
これにより反応温度は120〜130℃が適切と考えられる。 Thus the reaction temperature is considered appropriate 120 to 130 ° C..
吸水性樹脂は水は強く吸着するので、100℃以上の高温においても容易に乾燥することはないが、反応時における水分の維持が必要である。 Since the water-absorbent resin is water strongly adsorbed, but is not be easily dried at a high temperature of at least 100 ° C., it is necessary to maintain the moisture during the reaction. 好ましい加熱方法として、 As preferred heating method,
過熱水蒸気雰囲気下における加熱乾燥があげられる。 Heat drying under superheated steam atmosphere can be mentioned.

作 用 表面近傍部に架橋が導入された吸水性樹脂粒子は、内部と外部で架橋密度が異なり、吸水挙動も異なる。 Create a near-surface portion for crosslinking introduced water-absorbent resin particles are of different crosslinking density inside and outside, even different water absorption behavior. 吸水倍率の大きい軟質ゲルの外側を水の浸透性の良好な硬質ゲルで被覆された粒子は、それ自体あるいは集合体として、早い吸水と大きな吸水能を示す。 Outwardly coated with water permeability of good hard gel particles of larger soft gel absorption capacity may be used as such or assembly, showing a large water absorption capacity and faster water absorption. また水は吸水の初期に粒子内部まで均一に浸透するので、表面は乾いた感触を与え、集合体として硬い感触が得られる。 Since water is uniformly penetrate inside the particles to the initial water absorption, surface gives a dry feel is obtained stiff feel as an aggregate. その結果、紙おむつなどの衛生材料の吸収剤として好ましい性質を発揮する。 As a result, exhibit favorable properties as an absorbent for sanitary materials such as disposable diapers. 被膜あるいは繊維状の吸水性樹脂の場合にも、同様な作用効果が発揮される。 In the case of water absorbing resin of the film or fibrous, the same effects can be exerted.

実施例1. 吸水性樹脂粉末の製造 濃度48%の苛性ソーダ水溶液66.6部,アクリル酸72部, Example 1. 66.6 parts of producing a concentration of 48% sodium hydroxide aqueous solution of the water-absorbent resin powder, 72 parts of acrylic acid,
水85部を混合した水溶液にN,N′−メチレンビスアクリルアミド0.08部および過硫酸カリ0.1部を加えて原液を調製した。 N aqueous solution obtained by mixing 85 parts of water, was prepared N'- methylenebisacrylamide 0.08 parts of potassium persulfate 0.1 parts were added undiluted. 原液を厚さ約1cmの層として容器に入れ、窒素気中で、約50℃に加熱して重合を開始した。 Placed in a container as a layer with a thickness of about 1cm of the stock solution, in nitrogen atmosphere in, polymerization was initiated by heating to about 50 ° C.. 容器を冷却して反応温度が80℃を越えないように調節して、10分後にゴム状の重合物を得た。 Be adjusted to the reaction temperature of the container is cooled does not exceed 80 ° C., to obtain a rubbery polymer after 10 minutes. 重合物を乾燥し、粉砕して粉末とした。 Polymer was dried to a powder by grinding. 粉末をふるい分けして、粒度32〜200メッシュの樹脂粉末を採取した。 Powder was sieved, were taken resin powder particle size 32 to 200 mesh.

吸水能は、純水および0.9%食塩水中で60分間膨潤させたヒドロゲルを80メッシの金網上に別し、重量を測定して求め、樹脂1g当りの吸水量で表わす。 Water absorption capacity, pure water and 0.9% saline for 60 minutes swollen hydrogel another on a wire mesh of 80 mesh, determined by measuring the weight, expressed in water absorption per resin 1g. 吸水倍率は純水に対して610倍、0.9%食塩水に対して59倍であった。 And the water absorption capacity 610 times that of the pure water was 59 times the 0.9% saline.

樹脂粉末50部をかきまぜながら、これに濃度6%の過硫酸アンモン水溶液5部を噴霧して樹脂粉末の表面部に均一に含浸させた。 With stirring resin powder 50 parts, was this by spraying ammonium persulfate aqueous solution 5 parts of a concentration of 6% was uniformly impregnated in the surface portion of the resin powder. 次に含浸物を過熱水蒸気吹込式の温度 Then the temperature of the superheated steam blown formula impregnation
130℃の乾燥器中で6分間加熱乾燥した。 It was heated and dried for 6 minutes in a dryer at 130 ° C.. 生成樹脂の水分量は5%であった。 The water content of the resulting resin was 5%.

樹脂粉末の吸水速度は次の方法で測定した。 Absorption rate of the resin powder were measured by the following method. 直径15cmのシャーレに1.5cmの厚さに0.9%食塩水を加え、これに直径3cm、高さ3cmのポリウレタン製スポンジを置き、その上に直径3cmのガラスフィルター板(No.2)をのせて、 It added 0.9% saline in a Petri dish with a diameter of 15cm with a thickness of 1.5 cm, this diameter 3cm, place the polyurethane sponge height 3cm, put a glass filter plate (No.2) diameter 3cm thereon ,
液がガラスフィルターの表面に達するようにする。 Liquid is to reach the surface of the glass filter. ガラスフィルターの上に樹脂粉末0.3gをのせ、10分後の吸水量を測定して比較した。 Place the resin powder 0.3g on a glass filter, and compared by measuring the water absorption amount after 10 minutes.

架橋処理された試料の吸水倍率は、純水に対して560 Absorbency of the crosslinked treated samples, 560 in the deionized water
倍、0.9%食塩水に対して54倍であった。 Fold, it was 54 times the 0.9% saline. 一方、吸水速度として表わされる樹脂1gに換算した吸水量(吸水倍率)は、未処理試料の10倍に対して、処理試料は33倍であった。 On the other hand, water absorption in terms of the resin 1g, expressed as water absorption rate (water absorption capacity), to the 10-fold of the untreated sample, the treated samples was 33 times. 未処理試料はままこの生成によって、粉末の均一な膨潤が妨げられたためである。 The untreated sample Mom this product, because the uniform swelling powder was prevented. 一方、処理試料は均一に膨潤した。 On the other hand, it treated samples were uniformly swell.

実施例2. 実施例1で調製した樹脂粉末を用いた。 A resin powder prepared in Example 2. Example 1.

樹脂粉末50部をかきまぜながら、濃度7%の過硫酸カリ水溶液4部にアセトン8部を加えた混合液を噴霧して含浸させた。 With stirring resin powder 50 parts, impregnated by spraying the liquid mixture obtained by adding 8 parts of acetone to 4 parts potassium persulfate aqueous solution having a concentration of 7%.

含浸物からアセトンを蒸発させた後、実施例1と同様に加熱乾燥した。 After evaporation of the acetone from the impregnated material was heated and dried in the same manner as in Example 1.

架橋処理試料の吸水倍率は、純水に対して550倍、0.9% Absorbency of crosslinking samples, 550 times with respect to pure water, 0.9%
食塩水に対して52倍であった。 It was 52-fold vs. saline. 一方、吸水倍率として表わされる吸水倍率は38倍であった。 On the other hand, the water absorption ratio, expressed as water absorption ratio was 38 times.

実施例3. 実施例1で調製した樹脂粉末を用いた。 A resin powder prepared in Example 3. Example 1.

樹脂粉末50部をかきまぜながら、濃度4%の過硫酸アンモン水溶液5部にN,N′−メチレンビスアクリルアミド With stirring resin powder 50 parts, the concentration of 4% ammonium persulfate aqueous solution 5 parts of N, N'-methylene bisacrylamide
0.1部とメチルエチルケトン5部を加えた混合物を噴霧して含浸させた。 The mixture was added 0.1 parts of methyl ethyl ketone 5 parts were sprayed with the impregnation.

含浸物からメチルエチルケトンを蒸発させた後、過熱水蒸気吹込式の温度120℃の乾燥器気中で10分間加熱乾燥した。 After evaporating the methyl ethyl ketone from the impregnated material was heated and dried for 10 minutes in a dryer air temperature 120 ° C. of the superheated steam blowing type. 生成樹脂の水分量は6%であった。 The water content of the resulting resin was 6%.

架橋処理試料の吸水倍率は、純水に対して530倍、0.9% Absorbency of crosslinking samples, 530 times with respect to pure water, 0.9%
食塩水に対して51倍であった。 It was 51-fold vs. saline. 一方、吸水速度として表わされる吸水倍率は40倍であった。 On the other hand, the water absorption ratio, expressed as water-absorption rate was 40 times.

実施例4. デンプン/ポリアクリル酸グラフト型の市販吸水性樹脂(三洋化成:サンウエットIM−300)を用いた。 Example 4 Starch / polyacrylate graft type commercial water-absorbent resin (Sanyo Chemical: San wet IM-300) was used. 吸水倍率は純水に対して670倍、0.9%食塩水に対して64倍と測定された。 670 times the water absorption capacity is pure water was measured to be 64 times the 0.9% saline.

樹脂粉末50部をかきまぜながら、濃度7%の過硫酸カリ水溶液4部にアセトン6部を加えた混合液を噴霧して含浸させた。 With stirring resin powder 50 parts, impregnated by spraying the liquid mixture obtained by adding 6 parts of acetone to 4 parts potassium persulfate aqueous solution having a concentration of 7%.

含浸物からアセトンを蒸発させた後、実施例1と同様に加熱乾燥した。 After evaporation of the acetone from the impregnated material was heated and dried in the same manner as in Example 1.

架橋処理試料の吸水倍率は、純水に対して590倍、0.9% Absorbency of crosslinking samples, 590 times with respect to pure water, 0.9%
食塩水に対して59倍であった。 It was 59 times that of the saline. 一方、吸水速度として表わされる吸水倍率は未処理試料の15倍に対して37倍であった。 On the other hand, the water absorption ratio, expressed as water-absorption rate was 37 times the 15-fold of the untreated sample.

効 果 実施例に示されるように、本発明の方法によって、表面近傍部に架橋の導入された吸水性樹脂粉末は、吸水速度が著しく増大し、ままこの生成が防止され、また吸水ゲルの硬さも向上する。 As shown in effects embodiment, the method of the present invention, the introduced water-absorbent resin powder of crosslinked in the surface vicinity is water-absorption rate is increased significantly, Mamakono generated is prevented, also the water absorption gel hardness or else to improve. 被膜あるいは繊維状樹脂の場合も粉末の場合と同様な効果が発揮される。 Same effect as the case of the powder can be exhibited even when the film or fibrous resin.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 6識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08J 7/12 7310−4F C08K 5/14 C08L 33/02 LHR D06M 14/10 ────────────────────────────────────────────────── ─── front page continued (51) Int.Cl. 6 in identification symbol Agency Docket No. FI art display portion C08J 7/12 7310-4F C08K 5/14 C08L 33/02 LHR D06M 14/10

Claims (4)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】ポリアクリル酸系吸水性樹脂の表面部に過酸化物ラジカル開始剤を含む水性溶液を接触させて含水膨潤状態とし、樹脂を加熱して、ラジカル開示剤の分解を通じて樹脂の表面近傍部の重合体分子鎖に架橋を導入することを特徴とする改質吸水性樹脂の製造方法。 1. A surface portion of the polyacrylate type water-absorbing resin by contacting the aqueous solution containing a peroxide radical initiator and water swollen state, by heating the resin, the surface of the resin through decomposition of the radical disclosed agent method for producing a modified water absorbent resin, which comprises introducing a crosslink polymer chains in the vicinity portion.
  2. 【請求項2】ポリアクリル酸系吸水性重合体がポリマーに含まれるカルボキシル基の60〜90モル%がアルカリ金属塩の形態にある特許請求の範囲第1項記載の方法。 2. A method of 60 to 90 mol% of claim 1 wherein the appended claims in the form of alkali metal salts of carboxyl groups polyacrylate type water-absorbing polymer contained in the polymer.
  3. 【請求項3】水性溶液が架橋助剤として親水性多官能不飽和化合物を含んでなる特許請求の範囲第1項記載の方法。 Wherein the aqueous solution is a hydrophilic polyfunctional patented process ranging first claim of claim comprising an unsaturated compound as a crosslinking agent.
  4. 【請求項4】ポリアクリル酸系吸水性樹脂の表面部に過酸化物ラジカル開始剤を含む水性溶液を接触させて含水膨潤状態とし、樹脂を過熱水蒸気雰囲気下に加熱する特許請求の範囲第1項記載の方法。 Wherein the surface portion of the polyacrylate type water-absorbing resin by contacting the aqueous solution containing a peroxide radical initiator and water swollen state, ranging first claims for heating the resin under a superheated steam atmosphere the method of claim wherein.
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