JPH0784412A

JPH0784412A - トナー組成物及び負帯電トナー組成物

Info

Publication number: JPH0784412A
Application number: JP6194389A
Authority: JP
Inventors: Roger N Ciccarelli; エヌ．シッカレーリロジャー; Thomas R Pickering; アール．ピカリングトーマス; Denise R Bayley; アール．ベイリーデニス; Jacques C Bertrand; シー．バートランドジャック
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 1993-08-30
Filing date: 1994-08-18
Publication date: 1995-03-31
Also published as: US5393632A

Abstract

(57)【要約】【目的】単純且つ経済に製造することができ且つ工程
中に樹脂と相互作用しない又は最少に相互作用すると共
に環境的に安全な電荷促進添加剤を含み、迅速な混合帯
電特性を有するトナー組成物を提供する。【構成】樹脂、顔料及び下記一般式で表されるマンガ
ン錯体電荷促進添加剤を含む。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、概してトナー及び現像
剤組成物に関し、特に、本発明は、電荷促進添加剤を含
有する現像剤及びトナー組成物であって、この添加剤
は、トナー粒子に対して負電荷を与え又は与えることを
援助し、迅速な摩擦帯電特性を有するトナーを可能にす
る。実施例では、本発明によって、ポリマー若しくはポ
リマー樹脂、顔料粒子若しくは染料分子、並びに、例え
ば、マンガン塩例えば塩化マンガン若しくは硫酸マンガ
ンとアルキルサリチル酸及び好ましくはジ−tert−ブチ
ルサリチル酸との反応によって得られるマンガン錯体電
荷促進添加剤から構成されるトナー組成物が提供され
る。実施例では、本発明は、ジ−tert−アルキル、特に
ブチルサリチル酸のマンガン錯体電荷促進添加剤を有す
るトナーに向けられている。本発明の実施例では、前述
の電荷添加剤は、例えば迅速な混合及び安定な摩擦帯電
特性を有するトナーを可能にする。本発明の電荷促進剤
に関連した利益には、低コストであり、環境的に安全で
あり、架橋ＳＰＡＲ（商品名）ポリエステル等のような
特定のトナー樹脂のメルトインデックスに対して最少の
悪影響又は全く悪影響がないことが含まれる。前述のト
ナー組成物は、通常、例えばカーボンブラック、マグネ
タイト若しくはこれらの混合物を含む着色成分；カラー
顔料若しくは染料例えばシアン、マゼンタ、イエロー、
ブルー、グリーン、レッド、ブラウン若しくはこれらの
混合物を含有し、それによってブラック及び／又はカラ
ーの画像の現像及び生成をもたらす。本発明のトナー及
び現像剤組成物は、放電領域現像（ＤＡＤ）、帯電領域
現像（ＣＡＤ）、ハイブリッドスカベンジレス現像、誘
導磁気ブラシ、導電性磁気ブラシ、単成分磁気ブラシ並
びに、米国特許第４，３６８，９７０号又は米国特許第
４，３９４，４２９号に説明されている凝集地帯（ゾー
ン）現像方法を含む電子写真特にゼログラフィー画像形
成及び印刷工程に選択されることができる。これらの開
示内容を全文援用して本文の記載の一部とする。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】負電荷
促進添加剤を有するトナーは、既知であり、これは、例
えば米国特許第４，４１１，９７４号及び同第４，２０
６，０６４号に記載されており、これらの開示内容を全
て援用して本文の記載の一部とする。’９７４号特許に
は、樹脂、顔料粒子並びに、電荷促進添加剤としてオル
ト−ハロフェニルカルボン酸を含む負帯電トナー組成物
が開示されている。同様に、’０６４号特許には、クロ
ム、コバルト及びニッケルのサリチル酸錯体を負帯電促
進添加剤として有するトナー組成物が開示されている。
米国特許第４，８４５，００３号には、特定のアルミニ
ウム錯体電荷添加剤を有する負に帯電したトナーが開示
されている。

【０００３】多くに電荷促進添加剤が知られているが、
ここで説明される多くの利点を有するトナーを可能にす
る電荷促進添加剤に対する要求が存在し続けている。ま
た、正に帯電した静電潜像を現像することに利用できる
ブラック及びカラートナー組成物への組み込みに有効で
ある負帯電促進添加剤が要求されている。更に、トナー
中に存在する着色剤の発色品質を妨げない電荷促進剤を
含有する着色トナー組成物が要求されている。他の要求
は、特定の電荷促進添加剤を有するトナー組成物の提供
に関連し、このトナーは、その実施例で、かなり安定し
た摩擦帯電レベルを備えており、摩擦帯電特性の許容可
能な率を示す。その上、トナー樹脂中での優れた分散特
性を備え、従って、トナー組成物中に安定した分散物を
形成することができる特定の電荷促進添加剤を有するト
ナー組成物も要求されている。また、種々の画像形成方
法への組み込みに有用な負帯電ブラック及び着色トナー
組成物も要求され、この方法には、米国特許第４，０７
８，９２９号に説明されているようなカラーゼログラフ
ィ；レーザプリンターが含まれ、また、積層光応答性画
像形成部材例えば米国特許第４，２６５，９９０号に記
載されているような部材に組み込まれている画像形成装
置に有用なトナー組成物が要求されている。また、望ま
しい摩擦帯電レベル例えば、約−１０〜約−４０マイク
ロクーロン毎グラム、好ましくは約−１５〜約−２５マ
イクロクーロン毎グラムと、標準的なチャージスペクト
ログラフ法による測定で約１２０秒未満、好ましくは約
３０〜約６０秒の摩擦帯電速度を有するような、又はト
ナーが慣用のロールミリング技術によって適当なキャリ
ア粒子に対して摩擦的に帯電した場合に、負に帯電する
トナー組成物が要求されている。また更に、経済的であ
り、無毒性を配慮された電荷添加剤が要求されている。
本発明のトナー組成物に選択されることができる電荷添
加剤の量は、一般に、約０．０５〜約１０重量％であ
り、これは電荷添加剤が表面添加物として又はトナー本
体中の分散物として用いられるかに依存している。現像
剤、即ちトナー及びキャリア粒子中のトナーの有効量
は、例えば約０．５〜約１０重量％であり、好ましくは
約１〜約５重量％である。

【０００４】本発明の目的は、マンガン電荷促進添加剤
の単純且つ経済的な製造方法を提供することである。

【０００５】また、他の目的は、メルトインデックスに
よる測定で樹脂の機械特性に実質的に影響しない範囲
で、工程中に樹脂と相互作用しない又は最少に相互作用
する電荷制御添加剤を提供することである。

【０００６】また、本発明の他の目的は、迅速な混合帯
電特性を有するトナーを提供することであり、ここで、
該トナーは、環境的に安全な電荷添加剤を含有し、また
添加剤は、ＥＰＡ（環境保護局）リスト例えばカリフォ
ルニアＥＰＡリストに含まれる成分を含有しない。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明のこれらの及び他
の目的は、その実施例において、ポリマー樹脂、顔料粒
子若しくは染料から構成される着色剤並びに特定の電荷
添加剤を含むトナー組成物を提供することによって達成
されることができる。より詳しくは、本発明は実施例に
おいて、樹脂、顔料粒子、及び下記化学式で表されるマ
ンガン錯体負電荷促進添加剤を含むトナー組成物に関す
る。

【０００８】

【化２】

【０００９】式中、Ｙ及びＹ′は、同一又は異なるアル
キル基又はアルコキシ基であり；ｍ及びｎは、同一又は
異なる１〜３の数であり；ここで、アルキル及びアルコ
キシは、例えば約１〜約２５、好ましくは約１２の炭素
原子を含み、例えばメチル、メトキシ、エチル、エトキ
シ、プロピル、プロポキシ、ブチル、ブトキシ、ペンチ
ル、ペントキシ、ヘキシル、ヘキソキシ、ヘプチル、ヘ
プトキシ、オクチル、オクトキシ、ノニル、ノノキシ等
である。

【００１０】実施例では、本発明によって、樹脂、顔料
及び下記化学式のマンガン錯体電荷促進添加剤を含む負
帯電トナー組成物が提供される。

【００１１】

【化３】

【００１２】好適な電荷添加剤の例には、ビス（３，５
−ジ−tert−ブチルサリクト）マンガン、ビス（３，５
−ジイソプロピルサリクト）マンガン及びビス（３，５
−メトキシサリクト）マンガンが含まれる。

【００１３】前述の電荷添加剤は、トナーに組み込まれ
ることができ、これは、トナー表面上に存在し得、又は
コロイド状シリカ若しくは特定の金属酸化物例えばＴｉ
Ｏ₂粒子のようなトナー表面添加剤上に存在し得る。実
施例において標準的なチャージスペクトログラフ法によ
る測定で、一般に１２０秒未満、好ましくは６０秒未
満、例えば約１５〜約３０秒の迅速な摩擦帯電特性の利
益を、又は、トナーが既知の慣用のロール混合方法によ
ってキャリア粒子に対して摩擦帯電する場合に、適当な
摩擦帯電レベル等を、本発明の前述の多くのトナーによ
って達成することができる。本発明の他の実施例では、
既知の微粉砕及び分級の後に、約５〜約２０μｍの平均
体積径を有するトナー粒子が提供される。

【００１４】本発明のマンガン電荷添加剤は、置換サリ
チル酸であって、該置換がアルキル例えばプロピル、イ
ソプロピル、ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ペン
チル等又はアルコキシ例えばメトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘプトキシ、オクトキ
シ等であり、既知の塩基例えば水酸化ナトリウムと共に
水に溶解された置換サリチル酸と、水性マンガン塩溶
液、例えば塩化マンガン若しくは硫酸マンガンとの反応
によって製造されることができる。反応剤の割合は、例
えばマンガン各分子に対して２分子の酸である。該反応
は、約室温〜９５℃の温度で達成され得る。得られた沈
殿物を、ろ過し清浄水で洗浄して乾燥させる。生成物を
種々の方法例えば赤外線解析によって、同定することが
できる。

【００１５】本発明のトナー組成物は、多くの既知の方
法例えば、ポリマー樹脂例えばスチレンブタジエン共重
合体、着色剤例えばカラー顔料粒子若しくは染料化合
物、並びに、好ましくはトナー押出装置例えばワーナー
プライダーラーから入手可能なＺＳＫ５３中に約０．５
〜約５％の濃度の前述のマンガン電荷促進添加剤若しく
は電荷添加剤の混合物を混合及び加熱して、該装置から
得られたトナー組成物を取り出すことによって製造する
ことができる。冷却の後に、トナー組成物は、例えばス
タートバント(Startvant) マイクロナイザを用いた磨砕
に付され、平均体積径約５〜約２５μｍ、好ましくは約
５〜約１２μｍのトナー粒子が達成される。直径はコル
ターカウンタによる測定である。次いで、トナー組成物
を、例えばドナルドソンモデルＢ分級器を用いて、望ま
しくない微粉砕トナー粒子を除去するために、分級する
ことができる。

【００１６】本発明のトナー及び現像剤組成物に選択さ
れる好適なトナー樹脂の例示には、ポリエステル類又は
ビニルポリマー類、例えばスチレンポリマー類、アクリ
ロニトリルポリマー類、ビニルエーテルポリマー類、ア
クリレート及びメタクリレートポリマー類；エポキシポ
リマー類；ポリウレタン類；ポリアミド類及びポリイミ
ド類；ポリエステル類；これらの混合物等が含まれる。
更に低温溶融ポリエステル、特に反応性押出によって製
造されるものも含まれ、これは米国特許出願番号８１
４，６４１号及び米国特許第５，２２７，４６０号を参
照のこと。特別のトナー樹脂には、スチレンメタクリレ
ート共重合体類、スチレンアクリレート共重合体類、及
びスチレンブタジエン共重合体類；プリオライト(Pliol
ites) （商標名）；及び懸濁重合されたスチレンブタジ
エン類、米国特許第４，５５８，１０８号を参照のこ
と、が含まれる。また、分子量Ｍｗが約１０００〜約２
００００、好ましくは約７０００までのワックス例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン及びパラフィンワッ
クスが、融着ロール剥離剤としてトナー組成物中又はそ
の上に含まれる。

【００１７】ポリマー樹脂は、十分であるが有効な量例
えば、約３０〜約９８重量％、好ましくは約７０〜約９
５重量％で存在する。従って、１重量％の電荷促進添加
剤が存在し、１１重量％の着色剤例えばカーボンブラッ
ク又はカラー顔料が含まれる場合、約８８重量％の樹脂
が選択される。また、本発明の電荷促進添加剤が、トナ
ー粒子上の表面被覆物として添加され得る。被覆物とし
て用いられる場合、本発明の電荷促進添加剤は、約０．
０５〜約５重量％、実施例では、好ましくは約０．１〜
約１．０重量％で存在する。

【００１８】多くのよく知られている好適なカラー顔料
又は染料を、トナー組成物の着色剤として選択すること
ができ、例えば、カーボンブラック例えばＲＥＧＡＬ
３３０（商標名）、ＶＵＬＣＡＮ（商品名）カーボンブ
ラック、キャボット社から入手可能な他のカーボンブラ
ック、ニグロシン染料、金属フタロシアニン、アニリン
ブルー、マグネタイト又はこれらの混合物が含まれる。
着色剤は、実施例では、好ましくはカーボンブラック又
は他のカラー顔料であり、十分に高い着色度を有するト
ナー組成物にするために十分な量で存在すべきである。
一般に、着色剤は、トナー組成物の総重量に基づいて約
０．１〜約２０重量％、好ましくは、約１〜約１０重量
％の量で存在するが、これより少ない又はこれより多い
着色剤の量を選択することもできる。

【００１９】着色剤がマグネタイト又はマグネタイトと
カラー顔料粒子との混合物である場合、それによって、
単一成分トナー及び、時として磁気インク文字認識（Ｍ
ＩＣＲ）装置のためのトナーを可能にし、ここで、マグ
ネタイトが、ＭＡＰＩＣＯＢＬＡＣＫ（商標名）として
市販されているものを含む酸化鉄の混合物（ＦｅＯ・Ｆ
ｅ₂Ｏ₃）であり、これらはトナー組成物中に約５〜約
７０重量％、好ましくは約１０〜約５０重量％の量で存
在する。カーボンブラックが約１〜約１５重量％、好ま
しくは約２〜約６重量％であり、例えばＭＡＰＩＣＯ
ＢＬＡＣＫのようなマグネタイトが約５〜約７０重量
％、好ましくは約１０〜約５５重量％であるカーボンブ
ラックとカグネタイトとの混合物を、本発明のブラック
トナー組成物として選択することができる。

【００２０】本発明のトナー組成物と、追加の添加剤と
をブレンドすることもでき、これには、流れ助剤が含ま
れ、この添加剤は、通常、トナー表面上に存在する。こ
れらの添加剤には、コロイド状シリカ例えばＡＥＲＯＳ
ＩＬ（商標名）、金属酸化物例えば酸化アルミニウム及
びＴｉＯ₂、金属塩及びステアリン酸亜鉛を含む脂肪酸
の金属塩、酸化セリウム、酸化チタン、これらの混合物
が含まれ、これらの添加剤は、一般に、約０．１〜約５
重量％、好ましくは約０．５〜約２重量％で存在する。
前述の添加剤の幾つかは、米国特許第３，５９０，００
０号、同第３，８００，５８８号に開示されており、こ
れらを全文にわたって援用して本文の記載の一部とす
る。

【００２１】本発明に関しては、更に、コロイド状シリ
カ類例えばＡＥＲＯＳＩＬ（商標名）を、ここで説明し
た本発明に係る金属電荷添加剤約１〜約５０重量％、好
ましくは約１０〜約２５重量％によって表面処理するこ
とができ、次いで、トナーへ約０．１〜約１０重量％、
好ましくは０．１〜５重量％の量で添加される。

【００２２】また、本発明のトナー組成物と共に、低分
子量ワックス例えばアライドケミカル社及びペトロライ
ト社から市販のポリプロピレン類及びポリエチレン類、
イーストマンケミカルプロダクツ社から市販のＥＰＯＬ
ＥＮＥＮ−１５（商品名）、サンヨウカセイ社から入
手可能な低重量平均分子量ポリプロピレンＶＩＳＣＯＬ
５５０−Ｐ（商品名）及び同等の物質を含むことがで
きる。選択される市販のポリエチレン類は、約１０００
〜約１５００の分子量を有し、一方、本発明のトナー組
成物に用いられる市販のポリプロピレン類は、約４００
０〜約５０００の分子量を有すると思われる。本発明に
有用な多くのポリエチレン類及びポリプロピレン類組成
物は、英国特許第１，４４２，８３５号に説明されてい
る。これらの低分子量ワックス物質は、本発明のトナー
組成物中に種々の量で存在するが、一般に、これらのワ
ックスは、約１〜約１５重量％、好ましくは約２〜約１
０重量％の量でトナー組成物中に存在する。

【００２３】本発明の現像剤組成物は、トナー樹脂と、
キャリア粒子と、本文中で説明されている電荷促進添加
剤と、着色剤として、ブラック、レッド、ブルー、グリ
ーン、ブラウン、マゼンタ、シアン及び／又はイエロー
染料並びにこれらの混合物を含むことができる。実施例
では、これらの着色剤は、トナーの総重量に基づいて約
１〜約１５重量％、好ましくは約５重量％の量でトナー
組成物中に存在する。

【００２４】現像剤組成物の配合において、トナー粒子
キャリア成分、特にトナー組成物に対して反対の極性に
摩擦電気的に帯びることができるものと共に混合され
る。従って、選択された本発明のキャリア粒子は、トナ
ー粒子を負に帯電させる一方で、それ自身はトナー粒子
に対して摩擦帯電することによって正の電荷極性を獲得
する。現像剤組成物のキャリア及びトナー粒子の逆の電
荷極性は、トナー粒子がキャリア粒子に接着し包囲する
ことを確実にする。キャリア粒子の例示には、鉄粉末、
スチール、ニッケル、鉄、銅亜鉛フェライト、ニッケル
亜鉛フェライトを含むフェライト等が含まれる。更に、
米国特許第３，８４７，６０４号に説明されているニッ
ケルベリーキャリアをキャリア粒子として選択すること
ができる。選択されたキャリア粒子を、被覆物と共に又
はこれなしで、用いることができ、この被覆物には、一
般に、スチレンとメチルメタクリレートとシラン例えば
米国特許第３，５２６，５３３号及び同第３，４６７，
６３４号に参照されるトリエトキシシランとの三元共重
合体；ポリメチルメタクリレート；この目的で知られて
いるシリコーン樹脂；他の既知の被覆物等が含まれる。
キャリア粒子は、また、実施例において約０．１〜約３
重量％の量で存在できる被覆物中に、導電性物質例えば
カーボンブラックを約５〜約３０重量％で含み得る。摩
擦電気直列に近くないポリマー被覆物を選択することも
でき、これには、例えばＫＹＮＡＲ（商標名）とポリメ
チルメタクリレート混合物（４０／６０）が含まれる。
米国特許第４，９３７，１６６号、同第４，９３５，３
２６号を参照のこと。被覆重量は、ここで示されたよう
に変えることができるが、一般に、約０．３〜約２重量
％であり、好ましくは約０．５〜約１．５重量％の被覆
重量が選択される。

【００２５】更に、キャリア粒子は、好ましくは球形で
あり、その直径は、一般に体積平均直径で約５０〜約１
０００μｍ、好ましくは約６０〜約２００μｍであり、
それによって、例えば現像工程中に静電画像に付着する
ことを防ぐために十分な密度及び慣性を備えることを可
能にする。キャリア成分は、トナー組成物と種々の好適
な組み合わせ例えば約１００〜約２００重量部のキャリ
アに対して約１〜７部のトナーで混合されることができ
る。

【００２６】本発明のトナーは、通常、製造後に噴射さ
れ分級されて、好ましい平均体積径約５〜約２５μｍ、
より好ましくは約５〜約１２μｍを有するトナー粒子と
なる。本発明のトナーの摩擦帯電速度は、前述したよう
な既知のチャージスペクトログラフ法による測定で、好
ましくは１２０秒未満であり、より好ましくは、その実
施例において６０秒未満である。迅速な速度の摩擦帯電
特性を有するトナー組成物は、例えば電子写真画像形成
装置中の、ある場合には高いトナー分散率例えば２０グ
ラム毎分越えても実質的にバックグラウントの染みがな
い画像の現像を可能にし、また更に、このようなトナー
組成物は、高速電子写真画像形成装置即ち、５０コピー
毎分を越えるようなものに選択されることができる。

【００２７】

【実施例】

〔実施例Ｉ〕ジ−tert−ブチルサリチル酸のマンガン錯体の合成２５００ｍｌの水中４０ｇ（１モル）のＮａＯＨの第１
溶液に、２５０．３７ｇ（１モル）の３，５−ジ−ｔ−
ブチルサリチル酸を添加した。得られた混合物を約８５
℃まで加熱して、酸を溶解させた。第２溶液を、６２．
９２ｇ（０．５モル）の塩化マンガンを７００ｍｌの温
水道水に溶解させることによって調製した。塩化マンガ
ン溶液を、前記酸のナトリウム塩を含有する上述の調製
され加熱された第１溶液に、攪拌しながら水滴様にして
添加した（速い滴下）。このような添加の約２／３のと
ころで、該反応溶液に更に水を添加して、この濃厚な混
合物の完全な混合を維持することができた。添加が完了
したとき、反応混合物を約８５℃で１０〜２０分間更に
攪拌し、その後、室温、即ち約２５℃まで冷却した。そ
の後、該混合物をろ過し、回収された固形生成物を、用
いた洗浄水が約５．５の酸度になるまで水で洗浄した。
生成物を真空オーブン中で、恒量になるまで１２０°Ｆ
で乾燥して、２６８．８７ｇ（０．４８５モル、理論値
の９７．１％）の灰白色の粉末を得た。得られた生成物
の試料を、真空下において１００℃で更に１２時間乾燥
した後、カール・フィッシャー滴定法によって水分の分
析を行ったところ、試料は、２．７６重量％の水を含有
していた。該生成物と水の１モルにおける理論的計算値
は、水として３．２５重量％である。

【００２８】上記生成物の赤外線スペクトルによって、
開始の酸に存在しないマンガンカルボキシレート（Ｍｎ
−ＣＯＯ）結合が存在することと、開始物質、即ち３，
５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸に特徴的な２４００ｃｍ
^-1〜２７００ｃｍ^-1の領域のカルボン酸ピークが存在し
ないことが確認された。

【００２９】Ｃ₃₀Ｈ₄₂Ｏ₆Ｍｎの元素分析：理論値：Ｃ、６５．０８；Ｈ、７．６６；Ｍ
ｎ、９．９２実測値：Ｃ、６２．９５；Ｈ、７．８８；Ｍ
ｎ、９．５５〔実施例ＩＡ〕ジ−イソプロピルサリチル酸のマンガン錯体の合成：１
００ｍｌの水中１．８ｇ（０．０４５モル）のＮａＯＨ
の第１溶液に、１０ｇ（０．０４５モル）のジ−イソプ
ロピルサリチル酸を添加した。得られた混合物を約８５
℃まで加熱して、酸を溶解させた。第２溶液を、３．８
０ｇ（０．０２２４モル）の硫酸マンガンモノハイドレ
ートを２０ｍｌの温水道水に溶解させることによって調
製した。硫酸マンガン溶液を、前記酸のナトリウム塩を
含有するこの加熱された第１溶液に、攪拌しながら水滴
様にして添加した（速い滴下）。添加が完了したとき、
反応混合物を８５℃で１０〜２０分間更に攪拌し、その
後、室温、即ち約２５℃まで冷却した。その後、該混合
物をろ過し、回収された固形生成物を、用いた洗浄水が
約５．５の酸度になるまで水で洗浄した。生成物を真空
オーブン中で、恒量になるまで１２０°Ｆで乾燥して、
７．８６ｇ（０．０１６モル、理論値の７０％）の灰白
色の粉末を得た。

【００３０】〔実施例ＩＢ〕メトキシサリチル酸のマンガン錯体の合成：５０ｍｌの
水中１．１９ｇ（０．０３モル）のＮａＯＨの第１溶液
に、５ｇ（０．０３モル）の５−メトキシサリチル酸を
添加した。得られた混合物を約８５℃まで加熱して、酸
を溶解させた。第２溶液を、２．５１ｇ（０．０１５モ
ル）の硫酸マンガンモノハイドレートを２５ｍｌの温水
道水に溶解させることによって調製した。硫酸マンガン
溶液を、前記酸のナトリウム塩を含有するこの加熱され
た第１溶液に、攪拌しながら水滴様にして添加した（速
い滴下）。沈殿物は形成されなかった。添加が完了した
とき、反応混合物を８５℃で１０〜２０分間更に攪拌
し、その後、室温、即ち約２５℃まで冷却した。その
後、該反応混合物を３倍量のメタノール（約２２５ｍ
ｌ）へ滴下した。そのときに、沈殿物が形成された。こ
の固形生成物を回収し、メタノールで洗浄した。生成
物、即ちメトキシサリチル酸を、真空オーブン中で恒量
になるまで１２０°Ｆで乾燥して、２．０１ｇ（０．０
０５モル、理論値の３４％）の黄白色の粉末を得た。

【００３１】〔実施例II〕ＺＳＫ−２８としてワーナ・
プライダーラ社から入手可能な押出機中で、フマル酸及
びプロポキシル化ビスフェノールＡポリエステルの５０
／５０混合物から構成される架橋ポリエステル９８．０
部と、ヘキスト・セラニーズ社から得ることができるＰ
ＶＦＡＳＴＢＬＵＥ（商品名）顔料２．０部とから
構成されるトナー組成物を、これらの成分を押出機中で
溶融ブレンドし、次いで微粉砕及び風力分級することに
よって製造し、コルター・カウンタによる測定で１０μ
ｍの平均体積径の粒子に寸法調節されたトナーを得た。
現像剤を、３部のトナーを選択して、約７５〜約１５０
μｍの粒子径を有しヘガネス(Hoeganoes) 社から入手可
能であり、トルエンにより溶液塗布されると共にポリメ
チルメタクリレート８０重量部に均一に分散されたキャ
ボット社から入手可能なＶＵＬＣＡＮ（商品名）カーボ
ンブラック２０重量部から構成される被覆物１重量％で
溶液塗布されているヘガネスアンカースチールコア１０
０部とブレンドし、約３０分間ロールミルすることによ
って製造し、既知のファラデーケージ方法による測定で
−８．６マイクロクーロン／ｇの摩擦帯電量を示すトナ
ーを有する現像剤を得た。１２５ボルト／ｃｍで測定し
た現像剤のチャージスペクトログラフ解析は、６０秒の
わたる２モードの電荷量分布であることを示し、このこ
とから、電荷制御添加剤がない、この現像剤は１分以上
混合されていることがわかる。

【００３２】〔実施例III 〕トナーを下記のようにして
製造した：フマル酸及びプロポキシル化ビスフェノー
ルＡポリエステルの５０／５０混合物からなる架橋ポリ
エステル９５．０部、ヘキスト・セレニーズからのＰＶ
ＦＡＳＴＢＬＵＥ（商品名）顔料２．０部並びに実
施例Ｉのマンガン錯体成分３．０部を押出器中で溶融ブ
レンドして、次いで微粉砕し、風力分級して１０μｍの
平均体積径の粒子に寸法調節されたトナーを得た。現像
剤を、トナー３部を混合し、これと実施例IIに記載され
ている被覆されたキャリア１００部とをブレンドして、
約３０分間ロールミルして製造し、−１４．２マイクロ
クーロン／ｇの摩擦帯電量を示すトナーを有する現像剤
を得た。１２５ボルト／ｃｍで測定した現像剤のチャー
ジスペクトログラフ解析は、１５秒混合であることを示
し、電荷制御添加剤がない同一のトナーについての混合
性能に対して顕著な改良が得られた。

【００３３】〔実施例IV Ａ〕フマル酸及びプロポキシ
ル化ビスフェノールＡの５０／５０混合物から構成され
る架橋ポリエステル９７部と、従来の電荷添加剤、オリ
エントケミカル社からＢＯＮＴＲＯＮＥ−８８（商品
名）として入手可能なヒドロキシアルミニウム化合物３
部とを用いた以外は実施例IIに記載された方法を繰り返
して、優れた混合特性を有すると思われるトナーを製造
した。このトナーの溶融流れ特性は、温度１１７℃で
２．１６ｋｇ重量でメルトインデックス装置を用いて測
定され、３．４６のＭ．Ｉ．であった。アルミニウム化
合物、ＢＯＮＴＯＲＯＮＥ−８８のない押し出された
樹脂は、同一条件化で測定した場合に１９．５５のＭ．
Ｉ．であった。

【００３４】〔実施例IV Ｂ〕フマル酸及びプロポキシ
ル化ビスフェノールＡの５０／５０混合物から構成され
る架橋ポリエステル９７部と、米国特許第５，２２３．
３６８号に参照されるヒドロキシビス〔３，５−ｔ−ブ
チルサリチル〕アルミネート３部とを用いた以外は実施
例IIに記載された方法を繰り返して、トナーを製造し
た。前記開示内容を全文にわたって援用して、本明細書
の記載の一部とする。このトナーの溶融流れ特性は、温
度１１７℃で２．１６ｋｇ重量でメルトインデックス装
置を用いて測定し、１未満のＭ．Ｉ．であった。

【００３５】〔実施例Ｖ〕実施例III のトナーの溶融流
れ特性を、温度１１７℃で２．１６ｋｇ重量でメルトイ
ンデックス装置を用いて測定したところ、１５．６４の
Ｍ．Ｉ．であり、これは、樹脂の溶融流動特性が、ＢＯ
ＮＴＯＲＯＮＥ−８８及びヒドロキシビス〔３，５−
ｔ−ブチルサリチル〕アルミネート、米国特許第５，２
２３，３６８号参照、によって変化したが、マンガン化
合物の存在によって変化しなかったことを示している。
更に比較すると、実施例IIの対照物トナーの溶融流れ特
性は同一の条件下で測定したところ、１６．０６のＭ．
Ｉ．であった。

【００３６】〔実施例VI〕実施例IIのトナーを、実施例
Ｉで製造されたマンガン化合物０．２部と、レッド・デ
ビル５４１０ペイント・シェーカー(Red Devil 5410 pa
int shaker) を用いて、１０分間、６０６ｒｐｍで振盪
することによって、表面ブレンドした。このトナーを有
する現像剤を、実施例IIのようにして、被覆されたキャ
リアを用いて製造し、これは、−１７．７１マイクロク
ーロン／ｇのトナー摩擦帯電量を有していた。

【００３７】〔実施例VII 〕実施例IIのトナーを、実施
例ＩＡで製造されたマンガン化合物０．２部と、レッド
・デビル５４１０ペイント・シェーカーを用いて、１０
分間、６０６ｒｐｍで振盪することによって、表面ブレ
ンドした。このトナーを有する現像剤を、実施例IIのよ
うにして、被覆されたキャリアを用いて製造し、これ
は、−１３．３１マイクロクーロン／ｇのトナー摩擦帯
電量を有していた。

【００３８】

【発明の効果】本発明によれば、単純且つ経済に製造す
ることができ且つ工程中に樹脂と相互作用しない又は最
少に相互作用すると共に環境的に安全な電荷制御添加剤
を含み、迅速な混合帯電特性を有するトナー組成物を提
供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者トーマスアール．ピカリングアメリカ合衆国ニューヨーク州 14580 ウェブスタースラッシュウッドレーン 436 (72)発明者デニスアール．ベイリーアメリカ合衆国ニューヨーク州 14450 フェアポートカーターロード 2172 (72)発明者ジャックシー．バートランドアメリカ合衆国ニューヨーク州 14519 オンタリオオンタリオセンターロード 7253

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】樹脂、顔料及びマンガン錯体電荷促進添
加剤を含むトナー組成物。
【請求項２】樹脂、顔料及び、下記一般式で表される
マンガン錯体電荷促進添加剤を含む負帯電トナー組成
物。【化１】