JPH0782690A

JPH0782690A - ケーシング用原紙の製造方法

Info

Publication number: JPH0782690A
Application number: JP16103493A
Authority: JP
Inventors: Akiko Mitsushiba; 晶子三柴; Mikio Hikita; 幹雄引田
Original assignee: New Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1993-06-30
Filing date: 1993-06-30
Publication date: 1995-03-28

Abstract

(57)【要約】【目的】高い湿潤強度と耐アルカリ性を有し、且つ含
浸特性の優れたハム、ソーセージ等の食肉製品を充填す
るためのケーシングに用いられるケーシング用原紙の製
造方法を提供する。【構成】キトサン又はキトサン塩と、耐水化剤及びポ
リビニルアルコール系樹脂（ＰＶＡ）がそれぞれ０．０
５〜３．０重量％、０．０５〜３．０重量％、０．２〜
２．０重量％からなり、Ｂ型粘度計による溶液の粘度が
７０ｃｐｓ以下の混合水溶液でセルロースパルプを原料
としたシート状基材を含浸、塗布等により処理、乾燥
し、それぞれの含有量を絶乾紙基材当りキトサンが０．
０９〜６．０重量％、耐水化剤が０．０９〜６．０重量
％、ＰＶＡが０．３〜４．０重量％とする。得られたケ
ーシングは、ビスコースの含浸ムラがなく、均一な強度
が付与されており、品質的に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ケーシング用原紙の製
造方法に関する。更に詳しく述べれば、本発明は、良好
な湿潤強度と耐アルカリ性を有し、且つ含浸特性の優れ
たハム、ソーセージ等の食肉製品を充填するためのケー
シングに用いられるケーシング用原紙の製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ハム、ソーセージ等の食肉加工品は、原
料を調合した練り製品をチューブ状のケーシングに充填
した後、加熱処理、殺菌処理、燻煙処理等を行なうこと
によって製品とされる。ケーシングには、天然ケーシン
グと人工ケーシング（セルロースケーシング、コラーゲ
ンケーシング、プラスチックケーシング、ファイブラス
ケーシング等）があり、人工ケーシングは、天然ケーシ
ングに比べ安価で衛生的、また製品の大きさが一定であ
るという利点から幅広く利用されている。

【０００３】しかしながら、セルロースケーシングに
は、強度が低く、湿度に弱いという欠点があり、又プラ
スチックケーシングには燻煙を施すことが不可能である
という欠点があるため、従来から大型ロースハム、プレ
スハム用には燻煙可能で、且つ強靭なファイブラスケー
シングが使用されている。

【０００４】ファイブラスケーシングとは、セルロース
パルプからなる紙基材にビスコースを含浸させ、凝固、
再生処理を行なったもので、この方法は米国特許第２，
１０５，２７３号に開示されている。ビスコースは重量
比でセルロース分７％と水酸化ナトリウム６％とを含む
水溶液であり、従って紙基材には、湿潤強度と耐アルカ
リ性（アルカリ性液に強い抵抗力）が要求される。この
ような紙基材には前記のビスコース含浸に耐えうる湿潤
強度と耐アルカリ性を付与するため、米国特許第３，１
３５，６１３号及び３，２７５，４５６号に開示されて
いるように、希薄ビスコース液（セルロース分１％程
度）の予備含浸と再生処理が施される。

【０００５】又、特公平４−１６１２９号公報には麻パ
ルプ、木材パルプ等のようなセルロースパルプから構成
される紙基材を製造する際にパルプと一緒に或いは紙、
不織布等の紙基材とした後にキトサン或いはキトサン塩
を添加、塗布し或いは前記の水溶液に浸漬して処理する
ことが開示されている。しかしながら、パルプ或いは紙
基材をキトサン或いはキトサン塩のみで処理するだけで
は湿潤強度は比較的高いが、耐アルカリ性が低く、まだ
強度的に不十分である。

【０００６】一方、キトサン塩とポリアミドエピクロル
ヒドリン樹脂をパルプスラリーに併用添加することによ
る紙力増強の方法が特開昭５３−３５００８号公報に開
示されているが、パルプスラリーへ前記薬品を添加して
抄紙された紙の強度はまだ実用的に十分とはいえない。

【０００７】又、キトサンを用いて高い湿潤強度と耐ア
ルカリ性を付与するためには紙基紙を構成するパルプ繊
維に高い比率でキトサンを保持させなければならない
が、そのためにはパルプスラリーに前記薬品を添加して
抄造する内添法より紙基材に前記薬品を浸漬或いは塗布
する外添法の方が効率的である。しかしながら、外添法
の場合、高い薬品含有率を得なければならないので、そ
うすると濃度の高いキトサン溶解水溶液を用いる必要が
あるが、キトサンの溶解水溶液はＢ型粘度計で測定して
みても分かるように、比較的高い粘性を有し、１００ｃ
ｐｓを超える粘度を示す高い濃度のキトサン溶解水溶液
は実操業では、その含浸或いは塗布の際取り扱いに困難
を伴うと共に、含浸ムラを生じ、得られる品質にバラツ
キが生じるので不都合である。

【０００８】本発明者等は、かかる問題を鋭意研究し、
キトサン又はキトサン塩と耐水化剤とを混合した水溶液
でセルロースパルプからなるシート状基材を処理するフ
ァイブラスケーシング用原紙の製造方法を提案した（特
願平５−１０１３９７号）。この方法によれば、含浸の
ためのキトサン溶解水溶液の粘度は１００ｃｐｓ以下
（Ｂ型粘度計）に押さえることができ、操業は比較的楽
になり、得られる品質のバラツキも比較的少なくするこ
とが可能であったが、それでも湿潤強度と耐アルカリ性
を高い水準に維持するためには、含浸後の紙基材当りの
キトサンの含有量及び耐水化剤の含有量は比較的高い数
値を採用せざるを得ず、キトサンの溶解水溶液の粘度は
１００ｃｐｓ以下というもののそれほど低くはできなか
った。

【０００９】このようにキトサンに耐水化剤を併用する
ことにより、紙基材の湿潤強度、耐アルカリ性及び含浸
ムラはかなり改善できたが、混合液による予備含浸にお
けるムラの発生は、最終的なビスコースによる含浸ムラ
を生じ、このようなケーシング原紙を用いて製造された
ケーシングにハム、ソーセージ等の食肉製品を充填する
と、充填されたものの直径の均一性が著しく損なわれ、
製品の良し悪しを決める一つの基準になっている。それ
故、キトサン溶解水溶液の粘度を更に低下させ、含浸に
際しての調整が容易にでき、含浸ムラがなく、しかもキ
トサンの含有量が少なくても同等の強度品質が得られる
含浸方法の出現が切に望まれている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、かかる
現状に鑑み、セルロースパルプを原料として構成される
シート状基材を用いたケーシング用原紙の湿潤強度及び
耐アルカリ性をより少ないキトサンを用いて向上させる
方法について鋭意研究を重ねた結果、キトサン或いはキ
トサン塩と耐水化剤との混合液に、更にポリビニルアル
コール系樹脂（以下ＰＶＡという）を併用し、この混合
水溶液でシート状基材を処理すると、より低い溶液粘度
で、しかもキトサンの含有率も少なくて、従来技術の有
する欠点を解消することができることを見出し、本発明
を完成するに至った。

【００１１】本発明の目的は、より低い溶液粘度のキト
サン溶解水溶液を用いて、より少ないキトサン含有率
で、湿潤強度が高く、更にアルカリ性液に対する抵抗力
が極めて優れ、且つ含浸ムラが改善されたケーシング用
原紙の製造方法を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、キトサン又は
キトサン塩と、耐水化剤及びポリビニルアルコール系樹
脂を混合した水溶液でセルロースパルプからなるシート
状基材を処理することを特徴とするケーシング用原紙の
製造方法である。

【００１３】本発明で使用されるＰＶＡは水溶性のもの
であればどのようなものでも良く、通常のＰＶＡの他に
カルボキシル基変性ＰＶＡ、スルホン酸基変性ＰＶＡ、
リン酸基変性ＰＶＡ等のアニオン変性ＰＶＡ、又はカチ
オン変性ＰＶＡ或いはエチレンや長鎖アルキル基を有す
るビニルエーテル、ビニルエステル、（メタ）アクリル
アミド、アルファオレフィン等を共重合した変性ＰＶＡ
等を挙げることができ、適宜選択して使用される。

【００１４】これらのＰＶＡの重合度としては特に制限
はないが、通常１００〜３０００の範囲から選ばれ、ケ
ン化度としてはＰＶＡが水溶性を示せば特に制限はない
が、通常７０〜１００モル％の範囲のものが好適に用い
られる。

【００１５】本発明に用いられるキトサンとは、通常カ
ニ、エビ等の甲殻類の外殻に含まれているキチン、カル
シウムやタンパク質等の複合体を酸及びアルカリで処理
してキチン単体として取出し、このキチンを強アルカリ
で処理した後、脱アセチル化することにより得られ、一
般に食品添加物として用いられているものである。又キ
トサン塩は前記キトサンを無機酸や有機酸に溶解するこ
とにより得られるものである。

【００１６】前記無機酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、
リン酸、ホウ酸等を挙げることができ、有機酸として
は、ギ酸、酢酸、グルコース酸、シュウ酸、コハク酸、
アジピン酸、リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、酒石
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、乳酸等が
挙げられる。ただしファイブラスケーシング用に使用す
る場合には酢酸、アジピン酸、リンゴ酸、フマル酸、酒
石酸、乳酸等が挙げられるが、本発明のファイブラスケ
ーシング用に使用する場合には酢酸、アジピン酸、リン
ゴ酸フマル酸、酒石酸、乳酸等の通常食品添加物に用い
られているものが好適に用いられる。

【００１７】前記キトサン塩は水に溶解するが、キトサ
ンは水に対して難溶であるため前記有機酸で溶解して用
いられ、この場合、有機酸の使用量はキトサンの重量の
０．１〜１．２倍量、好ましくは０．３〜０．６倍量の
範囲で適宜選択して用いられる。キトサンの酸による溶
解は、自己反応を押さえるため４０℃以下の温度で、好
ましくは１５〜２５℃の常温で、３０〜１８０分間撹拌
しながら行なうのが好ましい。

【００１８】又、用いられるキトサンはアミノ基を４０
％以上、好ましくは９０％以上含有するもの、或いはこ
れらのアミノ基の一部或い全部が酸によってアンモニウ
ム基に変換されているものが使用される。キトサンの分
子量としては、キトサンとして５０万以下、好ましくは
５〜３０万の範囲のものが使用できる。

【００１９】一方、キトサンと一緒に用いられる耐水化
剤としては、尿素ホルムアルデヒド樹脂、メラミンホル
ムアルデヒド樹脂、グリオキザール、ジアルデヒドデン
プン、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂、ポリエチレ
ンイミン等を挙げることができるが、本発明のための耐
水化剤としてはホルマリンを含まないポリアミドエピク
ロルヒドリン樹脂が好適に用いられる。

【００２０】本発明で用いられるキトサン又はキトサン
塩と、耐水化剤及びＰＶＡの混合水溶液は、最初にキト
サンとＰＶＡを有機酸を含有する水に溶解するか、又は
ＰＶＡを溶解した水溶液にキトサン又はキトサン塩と酸
を添加して溶解し、その後に耐水化剤を添加するか、若
しくはＰＶＡを溶解した水溶液に有機酸に溶解したキト
サン水溶液を混合し、更に耐水化剤を添加することによ
り調製される。

【００２１】キトサン又はキトサン塩と、耐水化剤及び
ＰＶＡの配合比率は、混合水溶液中の固形分濃度で表示
して次のような範囲で用いられる。即ち、キトサン又は
キトサン塩は、０．０５〜３．０重量％、好ましくは
０．１〜２．０重量％であり、濃度が０．０５重量％未
満では強度の発現が不十分となり、３．０重量％を超え
ると、含浸液の粘度が７０ｃｐｓを超え、含浸量の調節
や含浸液の取り扱いが困難になるので、それだけ操業し
難くなり、又コスト高となる。耐水化剤は、０．０５〜
３．０重量％、好ましくは０．１〜２．０重量％で用い
られ、耐水化剤の濃度が０．０５重量％未満では強度の
発現を向上させる効果が低く、３．０重量％を超えると
強度の向上効果が飽和に到達し経済的でない。ＰＶＡ
は、０．２〜２．０重量％、好ましくは０．４〜１．０
重量％で使用される。ＰＶＡの固形分濃度が０．２重量
％未満では、強度の発現が不十分であり、２．０重量％
を超えると強度の発現が飽和状態になるとともに、ビス
コースの含浸性を阻害するので適さない。

【００２２】シート状基材をキトサン溶解水溶液で処理
する方法としては、特に限定されず、例えばシート状基
材を前記水溶液中で含浸させる方法、又はサイズプレ
ス、ロールコーター、ブラシコーター等によって前記水
溶液を塗布する方法が挙げられるが、他の処理方法も採
用しうる。このようにして処理されたシート状基材中の
キトサンの含有量は絶乾シート状基材当りで０．０９〜
６．０重量％、好ましくは０．２〜４．０重量％、耐水
化剤は０．０９〜６．０重量％、好ましくは０．２〜
４．０重量％、ＰＶＡは０．３〜４．０重量％、好まし
くは０．７〜２．０重量％になるように配合比率、含浸
量或いは塗布量を変えて調整される。処理した後の乾燥
条件についても特に限定はないが、通常９０〜１５０℃
の温風ドライヤーを用いる方法が好適に用いられる。

【００２３】本発明のためのシート状基材としては、例
えば晒クラフトパルプのような木材パルプ、麻パルプ
（マニラ麻、サイザル麻、アマ、大麻、ジュート）、コ
ウゾ、ミツマタ等の非木材繊維（じん皮繊維）等からの
パルプ、或いはこれらのパルプを適宜選択して混合した
パルプ、好ましくは麻パルプを紙料として公知の湿式抄
紙機において抄紙されて得られる紙が好適に用いられ
る。

【００２４】パルプはポーラスなシート状基材を抄造す
るため、未叩解（フリーネス６５０〜７５０ｍｌｃｓ
ｆ）で使用されるのが好ましいが、叩解により結合強度
が増加するので、用途によってはフリーネスを５００ｍ
ｌｃｓｆまで低下させたパルプを全部或いは一部用いて
も良い。又、原料にはより強度を付与するために耐水化
剤若しくは湿潤強度剤のような薬品を予め添加して抄紙
するのが良い。シート状基材の坪量は、所望する用途に
応じて異なるが、ケーシング用原紙のためには１５〜３
０ｇ／ｍ²の範囲で適宜選択して用いられる。

【００２５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論本発明はこれによって限定されるもの
ではない。尚、実施例及び比較例中の％は、特に断わら
ない限り重量％を示す。

【００２６】実施例１未叩解（フリーネス６９０ｍｌｃｓｆ）の市販フィリピ
ン産の麻パルプ（品番：Ｓ−２Ｂ）をスラリー濃度２．
５％において絶乾パルプ重量当りポリアミドエピクロル
ヒドリン樹脂（ＷＳ−５７０、日本ＰＭＣ製）を１．５
％添加し、充分撹拌して紙料とし実験用手抄機において
坪量２３ｇ／ｍ²のシート状基材を作成した。

【００２７】一方、重合度１８００、ケン化度９８〜９
９％のＰＶＡ（Ｎ−３００、日本合成化学製）水溶液と
酢酸水溶液で溶解したキトサン（ＥＬ、焼津水産化学工
業製）水溶液（酢酸：キトサン＝１：１（固形分重量
比））及び耐水化剤としてポリアミドエピクロルヒドリ
ン樹脂（ＷＳ−５７０、日本ＰＭＣ製）を混合し、混合
後の水溶液中の固形分濃度がキトサン：１．０％、ポリ
アミドエピクロルヒドリン樹脂：０．６％、ＰＶＡ：
１．５％となるように調製した。この混合された含浸用
水溶液のＢ型粘度計による粘度は２０ｃｐｓ（６０ｒｐ
ｍ、２０℃）であった。

【００２８】前記シート状基材を実験用の含浸機におい
て前記キトサンと耐水化剤及びＰＶＡを混合した含浸用
水溶液に含浸して処理し、ゴムロール製のしぼり機を用
いて過剰の液をしぼって除去した後、１０５℃の温度に
調整された熱風循環式のドライヤーにおいて前記含浸処
理済みのシート状基材を乾燥した。

【００２９】得られた前記シート状基材中のキトサンの
含有量は処理前の絶乾紙基材当り２．０％、耐水化剤が
１．２％、ＰＶＡが３．０％であった。得られたシート
状基材の湿潤引張り強度及び耐アルカリ性を次の方法で
測定した。更に、含浸ムラの評価は、次の方法で行ない
その品質を評価した。

【００３０】試験方法（１）湿潤引張り強度：ＪＩＳＰ８１３５による。（２）耐アルカリ性：ＪＩＳＰ８１３５に準じ
て、水の代わりに、６％の水酸化ナトリウム水溶液に１
０分間浸漬させた後の引張り強度を測定した。

【００３１】含浸ムラの評価方法前記のようにして得られたケーシング用原紙としてのシ
ート状基材の片面にセルロース分が７％濃度のビスコー
ス水溶液を１０００ｇ／ｍ²塗布し、次いでこれを３０
％濃度の硫酸アンモニウム水溶液に２０分間含浸し、更
に５％濃度の硫酸水溶液に２０分間浸漬した後、洗浄、
乾燥して坪量が９３ｇ／ｍ²のケーシングを作成し、得
られたケーシングの透明性を目視で観察し、透明性にム
ラがなく、均一なものを良好として○印、透明性にムラ
があり、不均一なものを不可として×印で示した。

【００３２】実施例２含浸用水溶液中のキトサンと耐水化剤（ポリアミドエピ
クロルヒドリン樹脂）及びＰＶＡの固形分濃度をそれぞ
れ２．０％と０．６％及び１．２％、（該水溶液のＢ型
粘度計による粘度は５０ｃｐｓ（６０ｒｐｍ、２０
℃））とした以外は、実施例１と同様にしてシート状基
材を該水溶液に含浸し、含浸処理済みのシート状基材を
作成した。こうして得られたシート状基材中のキトサン
と耐水化剤及びＰＶＡの含有量は、それぞれ４．０％と
０．６％及び２．３％、であり、実施例１と同様にして
湿潤引張り強度及び耐アルカリ性を測定し、さらにビス
コース水溶液で処理されて得られたケーシングの透明性
を評価した。

【００３３】比較例１含浸用水溶液中の薬品成分がキトサン及び耐水化剤（ポ
リアミドエピクロルヒドリン樹脂）からなり、それぞれ
の固形分濃度を３．２％及び０．６％（該水溶液のＢ型
粘度計による粘度は１００ｃｐｓ（６０ｒｐｍ、２０
℃））とした以外は実施例１と同様にしてシート状基材
を該水溶液に含浸し、含浸処理済みのシート状基材を作
成した。こうして得られたシート状基材中のキトサン及
び耐水化剤の含有量は、それぞれ６．３％及び１．２％
であり、実施例１と同様にして湿潤引張り強度及び耐ア
ルカリ性を測定し、更にビスコース水溶液で処理されて
得られたケーシングの透明性を評価した。

【００３４】実施例１〜比較例１で得られた含浸用水溶
液とシート状基材についての測定結果及びケーシングの
評価結果を表１に示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】表１から分かるように、セルロースパルプ
から構成されるシート状基材をキトサン又はキトサン塩
と、耐水化剤及びＰＶＡからなり、水溶液の粘度が１０
０ｃｐｓより著しく低い含浸用混合水溶液で含浸処理す
ることにより、得られる処理済みのシート状基材は、湿
潤引張り強度が高く、耐アルカリ性に優れている上、ビ
スコース水溶液が均一にムラなく含浸されており、ケー
シングとして望ましい特性を備えている（実施例１及び
２）。しかしながら、ＰＶＡを用いない場合は、湿潤強
度と耐アルカリ性は顕著に優れているものの、水溶液の
粘度が低くないので、キトサンを含有する含浸用水溶液
が均一に含浸されず、それに比例してビスコース水溶液
の含浸性も不均一になるため、得られるケーシングには
含浸された部分とそうでない部分がランダムに発生し、
結局ケーシングの強度にムラを生じ、ハム、ソーセージ
等の食肉を詰め込んだ時に製品の直径が一定でなくなる
という重大な欠陥を引き起こすので実用的でない（比較
例１）。

【００３７】

【発明の効果】以上詳細に説明した如く、本発明は、セ
ルロースパルプから構成されるシート状基材に高い湿潤
強度と優れた耐アルカリ性を付与できるのでビスコース
含浸工程での破れ、破断等の操業トラブルを生ぜず、し
かも予備含浸液の溶液粘度を極めて低い水準に維持でき
るので優れた含浸特性が得られ、均一な品質を有するケ
ーシングのためのケーシング用原紙の製造方法を提供で
きるという効果を奏する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】キトサン又はキトサン塩と、耐水化剤及
びポリビニルアルコール系樹脂を混合した水溶液でセル
ロースパルプからなるシート状基材を処理することを特
徴とするケーシング用原紙の製造方法。