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JPH0781070B2 - Flame retardant Porifueniren'e - ether-based resin composition - Google Patents

Flame retardant Porifueniren'e - ether-based resin composition

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Publication number
JPH0781070B2
JPH0781070B2 JP23429086A JP23429086A JPH0781070B2 JP H0781070 B2 JPH0781070 B2 JP H0781070B2 JP 23429086 A JP23429086 A JP 23429086A JP 23429086 A JP23429086 A JP 23429086A JP H0781070 B2 JPH0781070 B2 JP H0781070B2
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JP23429086A
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政信 升
博 吉岡
一彦 石井
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三菱瓦斯化学株式会社
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリフエニレンエーテル樹脂とポリアミド樹脂を含む樹脂組成物に関する。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention [relates] relates resin composition comprising a polyphenylene ether resin and a polyamide resin. 更に詳しくは、本発明は、変性ポリフエニレンエーテル樹脂とポリアミド樹脂とを含む樹脂混合系に赤りんを配合した難燃性ポリフエニレンエーテル系樹脂組成物に関する。 More particularly, the present invention relates to modified polyphenylene ether resin and a flame retardant polyphenylene ether resin composition obtained by blending red phosphorus in the resin mixture system containing a polyamide resin.

〔従来の技術〕 [Prior art]

ポリフエニレンエーテル樹脂は、熱的性質、機械的性質、電気的性質等諸性質に優れているが、溶融加工温度が高く、且つ流動性が低い為に成形加工性に劣る欠点がある。 Polyphenylene ether resin, thermal properties, are excellent mechanical properties, electrical properties and the like properties, melt processing temperature is high, there is a drawback and poor moldability due to the low flowability. 又、酸、アルカリ等の無機系薬品に対しては強い抵抗性を有するが、ある種の有機溶剤に対しては、溶解、膨潤等がおこり、耐溶剤性および耐油性の改善が強く求められている。 The acid has a strong resistance against inorganic chemicals such as an alkali, for certain organic solvents, dissolution, occurs such as swelling, improvement of solvent resistance and oil resistance are required strongly ing.

この成形加工性と耐油性を共に改良する試みがいくつかなされている。 Attempts to both improve the moldability and oil resistance have been made several. 例えば、ポリフエニレンエーテルにポリアミドを20%以下の量配合する方法(特公昭45−997 For example, polyphenylene method of ether the amount blended polyamide following 20% ​​(JP-B-45-997
号)、ポリフエニレンエーテルにポリアミドを30〜95% No.), a polyamide polyphenylene ether 30-95%
の範囲で配合する方法(特公昭59−41663号)がある。 A method (Japanese Patent Publication No. 59-41663) to be blended in the range of.
ポリアミドを少量配合した場合は、成形加工性がある程度改善されるものゝ、耐油性という面からすると充分な改善とはいゝ難く他方、比較的多量配合すると耐溶剤性は改良されるものゝ、靭性が無く、脆い材料にしかならない。 When blended small amount of polyamide, which moldability is improved to some extent ゝ, sufficient improvement From terms oil resistance yes ゝ firmly while relatively large amounts formulation to the solvent resistance is intended to be improved ゝ, toughness there is no, not only in the brittle material. これは、本質的にポリフエニレンエーテル樹脂とポリアミド樹脂との相溶性が悪いことに基因している。 This compatibility with essentially polyphenylene ether resin and a polyamide resin are attributed to bad.

このポリフエニレンエーテル樹脂(以下PPEと呼称する)とポリアミド樹脂の相溶性を高める方法がいくつか提案されている。 The poly Hue (referred to as hereinafter PPE) two ether resin and a method of increasing the compatibility of the polyamide resin has been proposed. 例えば、マレイン酸やマレイミド等の分子内に炭素−炭素二重結合とカルボン酸基、酸無水物基、酸アミド基、イミド基等の官能基を有する化合物を第3成分として配合する方法(特開昭56−26913号)やスチレン系化合物とα,β−不飽和ジカルボン酸との共重合体を配合する方法(特公昭59−33614号)などがある。 For example, the carbon in the molecule, such as maleic acid or maleimide - carbon double bond and a carboxylic acid group, acid anhydride group, acid amide group, a method of blending the compound as the third component having a functional group such as an imide group (especially HirakiAkira No. 56-26913) and a styrene compound and alpha, there is a method of blending a copolymer of β- unsaturated dicarboxylic acids (Japanese Patent Publication No. 59-33614). 無水マレイン酸やマレイミドを第3成分として配合しても、充分なる相溶性の改善は成し得ず、射出成形の様な高温、高速成形では、成形品は層状剥離や外観不良を呈し、しかも充分なる靭性を有する材料が得難い。 Also maleic anhydride or maleimide formulated as a third component, the improvement of compatibility Naru enough not obtained form a high temperature such as injection molding, in a high-speed molding, the molded article exhibited delamination and poor appearance, yet material inaccessible having sufficient Naru toughness.
又、無水マレイン酸とスチレンの共重合体を配合する場合には、耐熱性が低下する。 Further, when formulating a copolymer of maleic anhydride and styrene are heat resistance is lowered.

〔発明が解決しようとする問題点〕 [Problems to be Solved by the Invention]

本発明者らは、PPEとポリアミド樹脂との相溶性を改善した靭性のある樹脂組成物として、PPEの側鎖メチル基に酸無水物構造を有する1,2−置換オレフイン化合物を熱的にグラフト化せしめた変性PPEとポリアミド樹脂とからなる樹脂組成物の発明を完成し、先に特許出願した(特願昭61−154235及び61−154236号)。 The present inventors, as a resin composition with a toughness having improved compatibility between the PPE and the polyamide resin, a 1,2-substituted olefin compound having an acid anhydride structure in the side chain methyl groups of the PPE thermally grafted completed the invention of the modified PPE resin composition comprising a polyamide resin was allowed reduction was patent application previously (Japanese Patent application No. Sho 61-154235 and No. 61-154236).

この樹脂組成物は、ポリアミド樹脂単独に比較すれば吸水率や吸水時の物性変化は小さいが、ポリアミド樹脂を含有しているが故に吸水時の物性変化はさけられない。 The resin composition is change in physical properties during water absorption and water absorption when compared to the polyamide resin alone is small, the physical properties change during water absorption because it contains the polyamide resin is inevitable.
さらに加えて、この組成物は、PPEの本来の特徴である難燃性の点でも満足できる性能を示さないことが明らかとなつた。 In addition, the composition is a has decreased obviously showing no inherent even satisfactory performance in terms of flame retardancy, characteristic of PPE.

本発明は、PPEとポリアミド樹脂との樹脂組成物に、本来の物性を損なうことなく難燃性を付与することを目的とする。 The present invention, in the resin composition of the PPE and the polyamide resin, and an object thereof is to provide flame retardancy without impairing the inherent physical properties.

〔問題点を解決するための手段〕 [Means for Solving the Problems]

本発明者らは、変性PPEとポリアミド樹脂(以下、PAと略称することがある。)とからなる樹脂組成物に難燃性を付与するために、鋭意検討を進めた結果、当該樹脂組成物に赤りんを配合することによつて優れた難燃性が付与されることを見出し、本発明に到つた。 The present inventors have modified PPE and the polyamide resin in order to impart flame retardancy to a resin composition comprising (hereinafter, it is. Is abbreviated as PA) results, advanced intensive studies, the resin composition It found that flame retardant having excellent connexion by the blending of red phosphorus is applied to, ItaTsuta the present invention.

因みに、PPE系樹脂組成物の難燃剤として周知のりん酸エステル類や有機ハロゲン化物を用いた場合、難燃剤の滲み出し、物性の低下、その他諸々の不都合が避け難いことはよく知られているが、本発明の組成物では、かかる不都合もない。 Incidentally, when using the well known phosphoric acid esters and organic halide as a flame retardant for PPE resin composition, oozing of the flame retardant, deterioration of physical properties, whatnot disadvantages It is well known that the inevitable but the composition of the present invention, no such inconvenience.

本発明は、 (a) 一般式 The present invention, (a) the general formula (式中、R 1は炭素数1〜3の低級アルキル基、R 2および (In the formula, R 1 is a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 2 and
R 3は水素原子または炭素数1〜3の低級アルキル基である) で表わされる構造単位を主鎖に持つポリフエニレンエーテル樹脂と、酸無水物構造を有する1,2−置換オレフイン化合物とを、触媒の不存在下に溶融状態で反応せしめて得られる変性ポリフエニレンエーテル樹脂、 (b) ポリアミド樹脂 及び (c) 赤りん を含有する難燃性ポリフエニレンエーテル系樹脂組成物である。 R 3 is a polyphenylene ether resin having a structural unit represented by a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) in the main chain, and a 1,2-substituted olefin compound having an acid anhydride structure , modified polyphenylene ether resin obtained by reacting in a molten state in the absence of a catalyst, a flame retardant polyphenylene ether-based resin composition containing (b) a polyamide resin and (c) red phosphorus.

本発明で用いられるポリフエニレンエーテル樹脂(PP Polyphenylene ether resin used in the present invention (PP
E)は、前記一般式で表わされる構造単位を主鎖に持つものであり、ホモポリマー、コポリマー又はグラフトポリマーのいずれでもよい。 E) are those having the structural unit represented by the formula in the main chain may be either a homopolymer, copolymer or graft polymer. 具体的には、例えば、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フエニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フエニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジプロピル−1,4−フエニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フエニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−プロピル−1,4−フエニレン)エーテルなどがあげられるが、特にポリ(2,6−ジメチル−1,4−フエニレン)エーテル、2,6−ジメチルフエノール/2,3,6−トリメチルフエノール共重合体、およびこれらにスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体が、本発明に用いるポリフエニレンエーテル樹脂として好ましい。 Specifically, for example, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dipropyl-1,4 - phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene), but like ether, in particular poly (2 , 6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, 2,6-dimethyl phenol / 2,3,6-trimethyl phenol copolymer, and a graft copolymer thereof in styrene was graft polymerized, used in the present invention preferred polyphenylene ether resins.

本発明に供される変性ポリフエニレンエーテル樹脂(変性PPE)は、PPEと酸無水物構造を有する1,2−置換オレフイン化合物とを加熱下に溶融混練することにより得られる。 Modified polyphenylene ether resin to be used in the present invention (modified PPE) is obtained by melt-kneading under heating the 1,2-substituted olefin compound having a PPE and an acid anhydride structure. 溶融混練する方法は、ニーダー、バンバリーミキサー、押出機等特に制限はないが、操作性等から押出機を用いるのが好ましい。 Method of melt-kneading, a kneader, a Banbury mixer, is not particularly limited such as extruders it is preferable to use an extruder from the operation and the like.

酸無水物構造を有する1,2−置換オレフイン化合物は、 1,2-substituted olefin compound having an acid anhydride structure,
例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等があげられ、特に無水マレイン酸が好ましい。 For example, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic acid and the like anhydride, particularly maleic acid.

PPEの変性に要する酸無水物の量は、PPE 100重量部に対して0.01〜10重量%、好ましくは0.1〜3重量%、特に好ましくは0.1〜1重量%に相当する量である。 The amount of acid anhydride required for the modification of the PPE, PPE 100 0.01 to 10% by weight relative to parts by weight and the amount preferably equivalent to 0.1 to 3% by weight, particularly preferably from 0.1 to 1 wt%. これより少なく使用した場合は、PPEとPAの相溶性の改善効果が小さく、靭性のある組成物が得難いし、この範囲より多く使用すると、過剰の酸無水物が熱分解する等の不具合があり、更に耐熱性の低下や外観不良等好ましからざる現象が発現する。 If used less than this, less effect of improving the compatibility of PPE and PA, to compositions of the toughness is difficult to obtain, using more than this range, an excess of acid anhydride has problems such as thermal decomposition further reduction and poor appearance such undesirable phenomenon of heat resistance is exhibited.

本発明に用いるポリアミド樹脂(PA)は、主鎖に Polyamide resin used in the present invention (PA) is in the main chain 結合を有するものであつて、例えば、4−ナイロン、4, Shall apply those having a bond, for example, 4-nylon, 4,
6−ナイロン、6−ナイロン、6,6−ナイロン、12−ナイロン、11−ナイロン、6,10−ナイロン、芳香族ナイロンなどがあげられる。 6-nylon, 6-nylon, 6,6-nylon, 12-nylon, 11-nylon, 6,10-nylon, and aromatic nylons and the like. ここに、芳香族ナイロンとは、下記式(I)または(II)で表わされる芳香核を主鎖中に持つアミド結合を繰り返し構造単位として含有するポリアミド重合体であり、さらに具体的に説明すると、芳香族ジアミン成分とジカルボン酸成分とを常法によつて反応させて得られる重合体及び芳香核を有するω′−カルボキシル化合物を常法によつて反応させて得られる重合体から適宜選択して用いられる。 Here, the aromatic nylon, a polyamide polymer containing a repeating unit amide bond with the aromatic nuclei represented by the following formula (I) or (II) in the main chain, and more specifically described , appropriately selected from the aromatic diamine component and a dicarboxylic acid component and a conventional method to by connexion reacted obtained polymer and ω'- carboxyl compound having an aromatic nucleus was by connexion reaction usual manner obtained polymer used Te.

〔式中、R 4はアルキレンフエニレン基またはジアルキレンフエニレン基を、R 5はフエニレン基、ジアルキレンフエニレン基、ビフエニレン基または式 Wherein, R 4 is an alkylene-phenylene group or dialkylene phenylene group, R 5 is phenylene group, dialkylene phenylene group, Bifueniren group, or a group of the formula で表わされる橋架け結合(ただしXは炭素数1〜5のアルキレン基、酸素原子、硫黄原子、カルボニル結合またはスルホン結合)を、そしてR 6は炭素数3〜10のアルキレン基、フエニレン基またはナフタレン基をそれぞれ意味する。 In (the proviso X alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, an oxygen atom, a sulfur atom, a carbonyl bond or sulfone bond) bridging bond represented a and R 6 is an alkylene group having 3 to 10 carbon atoms, phenylene group or naphthalene It means based on each. 〕 上記芳香族ナイロンを配合した場合、特に耐水性に優れている点で有用であり、キシリレンジアミンとアジピン酸から誘導されるポリアミドが好適である。 ] When blended with the aromatic nylons may be useful in that particularly excellent in water resistance, polyamides derived from xylylenediamine and adipic acid are preferred.

変性ポリフエニレンエーテル樹脂とポリアミド樹脂の配合割合は、広い範囲で選択出来るが、好ましくは重量比でPPE/PA=0.1〜5、特に好ましくは、PPE/PA=0.3〜3 The mixing ratio of the modified polyphenylene ether resin and polyamide resin can be selected within a wide range, preferably from PPE / PA = 0.1 to 5 by weight, particularly preferably, PPE / PA = 0.3 to 3
の範囲である。 It is in the range of. この範囲外においては、PPE/PA組成物の特徴である耐水性、寸法安定性、耐油性等が損なわれる。 In this range, which is characteristic water resistance of PPE / PA compositions, dimensional stability, oil resistance, etc. are impaired.

本発明に用いられる赤りんは、繊維状水和アルミナ(繊維状ベーマイトゲル)で表面処理された安定化赤りんで、日本化学工業株式会社より、「ヒシガード CP」、 Red phosphorus used in the present invention is a surface treated stabilized red phosphorus fibrous hydrated alumina (fibrous boehmite gel), from Nippon Chemical Industrial Co., "Hishigado CP"
「ヒシガード RP」の商品名で市販されており、容易に入手することが出来る。 Are commercially available under the trade name "Hishigado RP", it can be easily obtained.

赤りんの配合量は、PPE/PA組成物を難燃化するに必要な量に任意に選択出来るが、一般に樹脂成分100重量部に対し、10重量部以下、好ましくは5重量部以下である。 The amount of red phosphorus is a PPE / PA composition can be selected arbitrarily to the amount required for the flame retardant, relative to general resin component 100 parts by weight, 10 parts by weight or less, preferably 5 parts by weight or less .
必要以上に多量に使用すると、特に延性及び耐衝撃性損なわれ、好ましくない。 When used in a large amount more than necessary, impaired particularly ductility and impact resistance, it is not preferred.

本発明の組成物を製造する方法に特に制限はないが、溶融下に行なえるものが好ましい。 No particular limitation is imposed on the method for producing a composition of the present invention, it is preferable performed under melt. 一般的には、ニーダー、バンバリーミキサー、押出機等が使用されるが、特に押出機を用いるのが好ましい。 In general, a kneader, a Banbury mixer, although an extruder or the like is used, preferably particularly using an extruder.

組成成分の配合順序に特に制限はなく、PPEを酸変性させる際に赤りんを共存させることも出来るし、PPE粉末の少量と赤りんを粉体ブレンドし、これを変性PPEとPA Order of blending composition components is not particularly limited, also to be able to coexist red phosphorus when to acid modification of the PPE, a small amount and red phosphorus of PPE powder and powder blends, which modified PPE and PA
の混合の際に合することも可能である。 It is also possible to focus upon mixing.

本発明の組成物には、所望に応じて耐衝撃改良剤であるゴム状弾性体(エラストマー)を配合することができる。 The composition of the present invention can be blended rubbery elastomer (elastomer) is impact modifier if desired. かかるゴム状弾性体としては、エイ・ブイ・ドボルスキー(AVTobolsky)著「プロパデイズ・アンド・ストラクチヤーズ・オブ・ポリマーズ(Properties and S Examples of the rubber-like elastic body, TA buoy Doborusuki (AVTobolsky) al., "Puropadeizu-and-Sutra Cu Chi Yards Of Polymers (Properties and S
tructures of Polymers)」〔ジヨン・ワイリー・アンド・サンズ(John Wiley&Sons)社〕(1960年刊)の71 tructures of Polymers) "of [Ji Wiley & Sons (John Wiley & Sons), Inc.] (1960 annual) 71
〜78頁に採用された定義を引用でき、エラストマーとを常温に於けるヤング率が10 5 〜10 9 dynes/cm 2 (0.1〜1020 Can cite adopted defined pp to 78, in Young's modulus and the elastomer at room temperature is 10 5 ~10 9 dynes / cm 2 (0.1~1020
kg/cm 2 )である重合体を意味する。 means kg / cm 2) at a polymer. エラストマーの具体例としては、A−B−A′型エラストマー状ブロツク共重合体、ポリブタジエン部分の二重結合が水添されたA Specific examples of elastomers, A-B-A 'type elastomeric block copolymer, the double bonds of the polybutadiene portion is hydrogenated A
−B−A′型エラストマー状ブロツク共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体、ニトリルゴム、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体(EPDM)、チオコールゴム、ポリスルフイドゴム、アクリル酸ゴム、ポリウレタンゴム、ブチルゴムとポリエチレンとのグラフト物、ポリエステルエラストマー等が挙げられる。 -B-A 'type elastomeric block copolymers, polybutadiene, polyisoprene, copolymers of diene compound and a vinyl aromatic compound, nitrile rubber, ethylene - propylene copolymer, ethylene - propylene - diene copolymer ( EPDM), Thiokol, polysulfide rubber, rubber acrylic acid, grafted product of polyurethane rubber, butyl rubber and polyethylene, polyester elastomer and the like. とりわけ、A−B−A′型エラストマー状ブロツク共重合体が望ましい。 Especially, A-B-A 'type elastomeric block copolymer is preferable. このブロツク共重合体の末端ブロツクAおよびA′は重合されたビニル系芳香族炭化水素ブロツクであり、Bは重合された共役ジエンブロツクであり、Bブロツクの分子量はAおよびA′ブロツクの組み合わされた分子量よりも大であることが望ましい。 The end of the block copolymer block A and A 'is a vinyl aromatic hydrocarbon block polymerized, B is a polymerized conjugated Jienburotsuku, the molecular weight of the B block is A and A' are combined with blocks than molecular weight is greater desirably. 末端ブロツクAおよびA′は同一でも異なつてもよく、かつ該ブロツクは、芳香族部分が単環でも多環でもよいビニル芳香族化合物から誘導された熱可塑性単独重合体または共重合体である。 End block A and A 'may be identical or different, and wherein the block is an aromatic moiety is a thermoplastic homopolymer or copolymer is also derived from a good vinyl aromatic compound in monocyclic or polycyclic. かかるビニル芳香族化合物の例は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、エチルビニルキシレン、ビニルナフタレンおよびそれらの混合物が挙げられる。 Examples of such vinyl aromatic compounds are styrene, alpha-methyl styrene, vinyl toluene, vinyl xylene, ethyl vinyl xylene, vinyl naphthalene, and mixtures thereof. 中央ブロツクBは、共役ジエン系炭化水素、たとえば1,3−ブタジエン、2,3−ジメチルブタジエン、イソプレンおよび1,3−ペンタジエンおよびそれらの混合物から誘導されたエラストマー状重合体である。 Central block B is a conjugated diene hydrocarbon, for example 1,3-butadiene, 2,3-dimethyl butadiene, isoprene and 1,3-pentadiene and elastomeric polymers derived from mixtures thereof. 各末端ブロツクAおよびA′の分子量は、好ましくは約2,000〜約100,000の範囲であり、一方中央ブロツクBの分子量は、好ましくは約25,000〜約1,000,000の範囲である。 The molecular weight of each end blocks A and A 'is preferably in the range of from about 2,000 to about 100,000, whereas the molecular weight of center block B is preferably in the range of from about 25,000 to about 1,000,000.

本発明の組成物には、ガラス繊維、炭素繊維などの繊維強化材料を配合することができ、また、所望に応じて、 The composition of the present invention, glass fibers, can be blended fiber-reinforced material such as carbon fiber, also, if desired,
高分子材料に一般に用いられる各種添加剤、例えば、安定剤、顔染料、離型剤、滑剤、充填剤などを適宜配合することができる。 Various additives commonly used in polymer materials, such as stabilizers, pigment or dye, release agents, lubricants, can be appropriately compounded like filler.

〔実施例〕 以下、実施例によつて本発明のポリフエニレンエーテル系樹脂組成物を具体的に示すが、実施例中部数は重量基準である。 EXAMPLES Hereinafter, concrete shows the I connexion polyphenylene ether-based resin composition of the present invention in the Examples, Example Chubu number are by weight.

実施例1及び比較例1〜3 25℃、クロロホルム中で測定した固有粘度0.46dl/gのPP Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 25 ° C., PP intrinsic viscosity 0.46 dl / g measured in chloroform
E 5Kgに対して無水マレイン酸 25gを加え、スーパーミキサーで3分間混合した後、二軸押出機により加熱溶融下に混練し、無水マレイン酸変性PPEを得た。 Maleic anhydride 25g added to E 5Kg, after mixing for 3 minutes in a super mixer and kneaded under heating and melting by a twin-screw extruder to obtain a maleic anhydride-modified PPE.

得られた変性PPE 3Kgに6−ナイロン3Kgと繊維状水和アルミナで表面処理された安定化赤りん(日本化学工業株式会社製、商品名「ヒシガード CP−15」)180grとを配合し、溶融、混練して本発明の樹脂組成物を得た。 The resulting modified PPE 3Kg 6-nylon 3Kg fibrous hydrated alumina surface-treated with stabilized red phosphorus (manufactured by Nippon Chemical Industrial Co., Ltd., trade name "Hishigado CP-15") were blended and 180Gr, melting to obtain a resin composition kneaded to the present invention.

比較のために、実施例1において、赤りんを使用しない組成物(比較例1)、赤りんに代えてトリフエニルフオスフエートを用いた組成物(比較例2)及び赤りんに代えてブロム化有機化合物系難燃剤(フエロ社製、商品名「パイロチエツク 68PB」)を用いた組成物(比較例3)を調整した。 For comparison, in Example 1, compositions that do not use red phosphorus (Comparative Example 1), compositions using triphenyl phosphorene off benzoate in place of red phosphorus (Comparative Example 2) and in place of red phosphorus bromine organic compound-based flame retardant was adjusted (FUERO's trade name "Pairochietsuku 68PB") composition using the (Comparative example 3).

得られた各組成物について、常法により各種テストピースを成形し、各種物性を測定した。 For each of the obtained composition, a conventional method by molding the various test pieces, various physical properties were measured. 結果を第1表に示す。 The results are shown in Table 1.

実施例2〜4及び比較例4〜6 実施例1で得られた変性PPEを用い、第2表に示すポリアミド樹脂、ゴム状弾性体及び難燃剤を第2表に示す量でそれぞれ配合し、実施例1に準じて各種の樹脂組成物を得た。 Using the obtained modified PPE in Examples 2-4 and Comparative Examples 4-6 Example 1 was blended respectively in the amounts shown polyamide resin shown in Table 2, the rubber-like elastic material and the flame retardant in Table 2, to obtain a variety of resin compositions according to example 1.

それぞれの組成物の物性値を第2表および第3表に示す。 The physical properties of each composition are shown in Tables 2 and 3.

〔効果〕 実施例及び比較例の結果から明らかなごとく、従来公知のブロム化有機化合物あるいはホスフエート系化合物を難燃剤として用いた場合には物性値の低下あるいは難燃度の不足が避けられないのに対して、赤りんを用いる本発明の樹脂組成物では難燃性も高く、且つ物性値の水準も高いことが判る。 [Effect] As is clear from the results of Examples and Comparative Examples, not a inevitable lack of reduction or flame retardancy of the physical properties in the case of using the conventional brominated organic compounds or phosphate-based compounds as flame retardants respect, the resin composition of the present invention using the red phosphorus flame retardant is high, and it is understood that high levels of physical properties.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−66452(JP,A) 特開 昭63−68663(JP,A) 特開 昭59−11332(JP,A) 特開 昭57−165448(JP,A) 特開 昭58−196259(JP,A) 特開 昭63−48356(JP,A) 特開 昭61−111342(JP,A) ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (56) reference Patent Sho 59-66452 (JP, a) JP Akira 63-68663 (JP, a) JP Akira 59-11332 (JP, a) JP Akira 57- 165448 (JP, A) JP Akira 58-196259 (JP, A) JP Akira 63-48356 (JP, A) JP Akira 61-111342 (JP, A)

Claims (3)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】(a) 一般式 1. A (a) the general formula (式中、R 1は炭素数1〜3の低級アルキル基、R 2および (In the formula, R 1 is a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 2 and
    R 3は水素原子または炭素数1〜3の低級アルキル基である) で表わされる構造単位を主鎖に持つポリフエニレンエーテル樹脂と酸無水物構造を有する1,2−置換オレフイン化合物とを、触媒の不存在下に溶融状態で反応せしめて得られる変性ポリフエニレンエーテル樹脂、 (b) ポリアミド樹脂、及び (c)繊維状水和アルミナで表面処理された安定化赤りん からなる組成物であって、変性ポリフェニレンエーテル樹脂/ポリアミド樹脂の重量比が0.1〜5、かつ、赤りんの配合量が樹脂成分100重量部に対し10重量部以下であることを特徴とする難燃性樹脂組成物。 R 3 is a 1,2-substituted olefin compound having a polyphenylene ether resin and the acid anhydride structure having a structural unit represented by a hydrogen atom or a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) in the main chain, the reaction allowed to obtained the modified polyphenylene ether resin in a molten state in the absence of a catalyst, a composition comprising a surface-treated stabilized red phosphorus with (b) a polyamide resin, and (c) fibrous hydrated alumina there are, modified polyphenylene ether resin / polyamide weight ratio of the resin is 0.1 to 5 and, a flame retardant resin composition, wherein the amount of red phosphorus is less than 10 parts by weight per 100 parts by weight of the resin component .
  2. 【請求項2】樹脂成分として、さらに(d)ゴム状弾性体を配合した特許請求の範囲第1項記載の樹脂組成物。 Wherein as the resin component, further (d) a rubber-like resin composition in the range set forth in claim 1, wherein the elastic body formulated claims.
  3. 【請求項3】ポリアミド樹脂が、芳香族ポリアミド樹脂である特許請求の範囲第1項記載の樹脂組成物。 Wherein the polyamide resin, aromatic polyamide resin in a patent resin composition ranging first claim of claim.
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