JPH0781024B2 - Water repellency. Proof transparent substrate having a fouling property and structure which was attached - Google Patents

Water repellency. Proof transparent substrate having a fouling property and structure which was attached

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JPH0781024B2
JPH0781024B2 JP1067588A JP6758889A JPH0781024B2 JP H0781024 B2 JPH0781024 B2 JP H0781024B2 JP 1067588 A JP1067588 A JP 1067588A JP 6758889 A JP6758889 A JP 6758889A JP H0781024 B2 JPH0781024 B2 JP H0781024B2
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【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、撥水性、防汚性にすぐれた透明基材に関するものであり、さらに、それを透視野部に装着した車輛、 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a transparent substrate having excellent water repellency, soil resistance, further, the vehicle fitted with it in perspective field unit,
船舶、航空機および建築物などの構造物に関するものである。 Ship, the present invention relates to structures such as aircraft and buildings.

[従来の技術] ガラスあるいは透明プラスチックなどの透明基材はその表面への埃りの付着、油汚れ、さらに雨滴、大気中の温度および湿度の影響による水分の凝縮などによって、透明性、透視性が失なわれ、それらは人の目に直接触れることから、不快感を与えるとともに、透明基材の有する機能を著るしく低下させることになる。 Transparent substrate, such as [Prior Art] glass or transparent plastic Hokoriri adhesion to the surface, the oil stains, by further raindrops, such condensation of moisture due to the effects of temperature and humidity in the atmosphere, transparency, see-through property We but a loss, they since direct contact with the human eye, with discomfort, would be Silurian properly decrease the function of the transparent substrate. また、透明基材が開口部、透視野部などに用いられる場合、透明性、透視性が失なわれることは、その本来の目的が達せられないということの他に、特に車輛、船舶、航空機などにおいて重大事故を誘発する原因ともなり兼ねない。 Further, when the transparent substrate is used, such as opening, Toru field unit, transparency, the see-through property is lost, besides the fact that the original purpose can not be achieved, in particular vehicle, ship, aircraft neither it will serve as a cause to induce a serious accident such as in.

特に、透明基材はその表面に付着した埃り、油汚れ、水滴などを除去しようとする強い払拭は、逆に表面に微細な傷をつけることにもなる。 In particular, the transparent substrate Hokoriri adhering to the surface, strong wiping to be removed grease, water droplets and the like would also give a fine scratches on the surface in the opposite. さらに、水分に伴われる異物粒子によってかかる損傷を一層著るしいものとすることもある。 Moreover, sometimes a to further Silurian such damaged by foreign particles accompanied moisture casting. また、例えばガラスはその表面に水分が凝集したり、水によって濡れた場合、これら水分中にガラス成分が溶出し、アルカリ性となるため表面が容易に浸蝕されて、いわゆる焼けを生ずるということはよく知られていることである。 Further, for example, glass or water aggregated on the surface, when wet by water, the glass component is eluted into these in water, the surface to become alkaline is easily eroded, well that produces a so-called burn is that known. その他、水分は透明基材の表面に付着することによって有害な影響を与え、損傷、汚染、着色、腐食などを促進させ、また電気的特性の変化、光沢不良などを誘発することになる。 Other moisture detrimental effect by depositing on the surface of a transparent substrate, damage, contamination, coloring, corrosion is promoted and, also will induce changes in electrical properties, and poor gloss.

このような現状において透明基材に対する撥水性あるいは防汚性の向上は強く求められているところである。 Such improvement in water repellency or stain resistance to the transparent substrate at present is where is strongly demanded. したがって従来から、透明基材を撥水性にするため、例えばシリコン系ワックス、ポリシロキサンからなるシリコン油や界面活性剤などを直接塗布する表面処理剤が提案されている。 Therefore conventionally, to a transparent substrate water repellent, for example, silicon-based wax, silicone oil or a surfactant comprising a polysiloxane such as direct coating to a surface treatment agent has been proposed. 然るに、これらは塗布に伴う前処理を必要とするものが多く、且つ塗布時に発生する塗布ムラ、あるいは処理剤自身の基材への接着力が低いことによる長期の耐久性、並びに撥水性と防汚性とを満足し得るには至らず、しかも使用範囲が限定されていた。 However, they are often those that require pretreatment with the application, and long-term durability due to low adhesion to uneven coating occurs during coating, or the processing agent own substrate, and water repellency and anti not enough to be satisfied and fouling properties, yet use range is limited.

また、本出願人は金属酸化物含有縮合体薄膜と含フッ素シリコーン化合物の薄膜とを形成した防汚性−低反射性ガラスまたはプラスチック(特開昭61−10043号公報、 The present applicant has antifouling forming a thin film of a metal oxide-containing condensate film and a fluorine-containing silicone compound - low reflection glass or plastic (JP-61-10043, JP-
特開昭61−21523号公報、特開昭61−241143号公報)、 JP 61-21523, JP Sho 61-241143 JP)
および含フッ素シリコーン化合物/シランカップリング剤組成物の塗膜を形成した防汚性−低反射性プラスチック(特開昭61−247743号公報)を提案している。 And fluorine-containing silicone compound / antifouling coating film was formed of a silane coupling agent composition - proposes a low reflectivity plastics (JP 61-247743 JP). 而して、撥水性、防汚性を有する透明基体として、特に高い信頼性、安全性さらに耐久性が重視される車輛用、船舶用、航空機用などに適応するには尚、特性は不充分である。 And Thus, a transparent substrate having water repellency, antifouling properties, particularly high reliability, safety further for vehicles durability is important, for ships, to accommodate such aircraft may still characteristics insufficient it is.

[発明の解決しようとする課題] 本発明は、上記の如き問題点に鑑みなされたものであり、従来の撥水性、防汚性処理が施こされた透明基材の有していた欠点を解消し得る組成物の研究、検討の過程において、多種類の透明基材に適応が可能であり、優れた撥水性及び防汚性を発現する組成物を見い出し、しかも透明基材に処理した透明基材は撥水性、防汚性を有する透明基材として、その適応範囲は極めて広範に及ぶことが確認され、本発明を完成するに至ったものである。 [SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of such problems of the conventional water repellent, the drawback of antifouling treatment had a transparent substrate which is strained facilities studies of the composition that can be eliminated, in the course of the study, but may be adapted to a wide variety of transparent substrates, found a composition that exhibits excellent water repellency and antifouling property, yet clear treated transparent substrate the substrate as the transparent substrate having water repellency, antifouling property, its application range is confirmed that the range quite widely, has been led to completion of the present invention.

したがって、本発明は撥水性、防汚性とを有し、耐擦傷性、耐薬品性にも優れていて、且つその効果は半永久的に持続する透明基材の提供を目的とし、さらに他の目的は、その透明基材を透視野部に装着した車輛、船舶、航空機、建築物などの構造物を提供することにある。 Accordingly, the present invention has water repellency, and antifouling property, scratch resistance, and also excellent in chemical resistance, and the effect is intended to provide a transparent substrate which persist permanently, yet another the purpose is to provide vehicle fitted with the transparent substrate on the transparent field unit, vessels, aircraft, structures such as buildings.

[課題を解決するための手段] 即ち、本発明は透明基材上に下記式(A)および(B) [Means for Solving the Problems] That is, the present invention is represented by the following formula on a transparent substrate (A) and (B)
で表わされる化合物を必須成分として含有する組成物の塗膜が形成されてなることを特徴とする撥水性、防汚性を有する透明基材を提供するものである。 Repellent coating film of the composition containing the compound represented by as an essential component is characterized by comprising formed, there is provided a transparent substrate having an antifouling property.

(但し、上記式において、Rf 1 ,Rf 2はC n F 2n+1 −C 2 H 4 (However, in the above formula, Rf 1, Rf 2 is C n F 2n + 1 -C 2 H 4 -
(ここで、nは1〜17の整数を示す。)を示す。 (Here, n indicates. An integer of 1 to 17) shows a. R 1 ,R 2 R 1, R 2
は水素原子または炭素数1〜6の炭化水素基、a,bは独立に0〜2の整数であって0≦a+b≦2、c,dは独立に0〜2の整数であって0≦c+d≦2を示す。 Hydrocarbon group of 1 to 6 carbon hydrogen atom or carbon, a, b is an integer of independently 0~2 0 ≦ a + b ≦ 2, c, d is an integer of independently 0 to 2 0 ≦ It shows the c + d ≦ 2. Yは2 Y 2
価の炭化水素基またはポリフルオロアルキレン基を示し、a+c=0の場合にはポリフルオロアルキレン基を示す。 It indicates the valency of the hydrocarbon group or polyfluoroalkylene group, a polyfluoroalkylene group in the case of a + c = 0. Yは、エーテル性の酸素原子やチオエーテル性のイオウ原子を含んでいてもよい。 Y may have an etheric oxygen atom or thioether sulfur atoms. Xは塩素原子、メトキシ基、またはエトキシ基を示す。 X represents a chlorine atom, a methoxy group or an ethoxy group. ) (但し、上記式において、Rf 3は炭素数1〜16のパーフルオロアルキル基を含有する有機基を示す。R 3は水素原子または炭素数1〜6の炭化水素基、eは1〜2の整数、gは0〜2の整数であって0≦e+g≦2、Xは塩素原子、メトキシ基、またはエトキシ基を示す。) また本発明は、上記の撥水性、防汚性を有する透明基材を透視野部に装着してなる車輛、船舶、航空機および建築物をも提供するものである。 (However, in the above formula, Rf 3 is C1-16 represents an organic group having a perfluoroalkyl group .R 3 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, e is 1-2 integer, g is an integer 0 ≦ e + g ≦ 2 of 0 to 2, X is a chlorine atom, a methoxy group or an ethoxy group.) Further, the present invention provides a transparent base having water repellency, antifouling property of the vehicle comprising mounting the timber fluoroscopy field unit, vessels, and aircraft, and buildings is to provide.

本発明の透視基材において、被膜の形成に用いられる組成物として前記式(A)および(B)で表わされる化合物は撥水性、防汚性を発現するのに必須な成分である。 In fluoroscopy substrate of the present invention, compounds represented by the above formula as a composition used for forming a coating film (A) and (B) is an essential component for water repellency, antifouling property.

式(A)化合物として具体的には、例えば Specific examples Formula (A) compounds, e.g. が挙げられる。 And the like. ここで上記例示において、RfはC 2 H 4 CF 3 , Here in the above example, Rf is C 2 H 4 CF 3,
C 2 H 4 (CF 2n CF 3等の基、Rは炭素数1〜6の炭化水素基、XはCl,OCH 3 ,OC 2 H 5等の基、nは1〜16の整数を示す。 C 2 H 4 (CF 2) n CF 3 and the like groups, R represents a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, X is Cl, OCH 3, OC 2 H 5 and the like groups, n represents an integer of 1 to 16 show.

また(B)化合物として具体的には、例えば RfC 2 H 4 SiX 3 The (B) Specific examples of the compound, for example, RfC 2 H 4 SiX 3 が挙げられる。 And the like. ここで、例示において、Rfは炭素数1〜 Here, in the illustrated, Rf is 1 to carbon atoms
16のパーフルオロアルキル基、XはCl,OCH 3 ,OC 2 H 5等の基、mは1以上の整数を示す。 16 perfluoroalkyl group, X is Cl, OCH 3, OC 2 H 5 and the like groups, m is an integer of 1 or more.

式(A)および(B)で表わされる化合物はそのままあるいは部分加水分解を行って使用するが、加水分解にあたっては、単に水を添加してもよく、また塩酸、酢酸、 Although the compound represented by formula (A) and (B) is used in performing such or partial hydrolysis, when the hydrolysis may simply adding water and hydrochloric acid, acetic acid,
燐酸、硝酸、硫酸、スルホン酸等の酸性水溶液を添加してもよい。 Phosphoric acid, nitric acid, may be added sulfuric acid, the acidic aqueous solution such as a sulfonic acid.

組成物には、目的に応じて他の化合物、添加剤などが添加される。 The compositions, other compounds according to the purpose, such additives are added. これらの添加によって、この組成物の適用範囲を拡大することができる。 These additives, it is possible to expand the scope of application of the composition. かかる他の化合物、添加剤として、塗膜の耐久性、特性の持続性を高めるために好適なものとしてシリコン化合物及びその部分加水分解生成物が挙げられる。 Such other compounds, as additives, the durability of the coating film, a silicon compound and a partial hydrolysis product thereof are mentioned as preferred in order to increase the persistence of properties. かかるシリコン化合物としては、メチルシリケート、エチルシリケート、n−プロピルシリケート、i−プロピルシリケート、n−ブチルシリケート、sec−ブチルシリケートおよびt−ブチルシリケートなどのテトラアルコキシシラン類、およびその加水分解物さらにはメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシエトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシ Such silicon compounds, methyl silicate, ethyl silicate, n- propyl silicate, i- propyl silicate, n- butyl silicate, tetraalkoxysilanes such as sec- butyl silicate and t- butyl silicate, and a hydrolyzate thereof more methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane silane, methyl triacetoxy silane, methyl tributoxy silane, ethyl trimethoxy silane, ethyl triethoxy silane, vinyl trimethoxy silane, vinyl triethoxy silane, vinyl triacetoxy silane , vinyl trimethoxy silane, phenyl trimethoxy silane, phenyl triethoxy silane, phenyl triacetoxy silane, .gamma.-chloropropyl trimethoxy Shi ン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリアセトキシシラン、3,3,3−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル) Emissions, .gamma.-chloropropyl triethoxysilane, .gamma.-chloropropyl triacetoxy silane, 3,3,3-trifluoropropyl trimethoxy silane, .gamma.-methacryloxypropyltrimethoxysilane, .gamma.-aminopropyltrimethoxysilane, .gamma. aminopropyltriethoxysilane, .gamma.-mercaptopropyltrimethoxysilane, .gamma.-mercaptopropyl triethoxysilane, N-β- (aminoethyl)
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、β−シアノエチルトリエトキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、クロロメチルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシドキシメチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、 -γ- aminopropyltrimethoxysilane, beta-cyanoethyl triethoxy silane, methyltriphenoxysilane, chloromethyltrimethoxysilane, chloromethyl triethoxysilane, glycidoxy methyl trimethoxy silane, glycidoxy methyl triethoxy silane, alpha - glycidoxypropyl trimethoxysilane, alpha-glycidoxypropyl triethoxysilane, beta-glycidoxyethyl trimethoxysilane, beta-glycidoxyethyl triethoxysilane, alpha-glycidoxypropyltrimethoxysilane, alpha - glycidoxypropyl triethoxysilane,
β−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリフェノキシシラン、α−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、 beta-glycidoxypropyltrimethoxysilane, beta-glycidoxypropyl triethoxysilane, .gamma.-glycidoxypropyltrimethoxysilane, .gamma.-glycidoxypropyl triethoxysilane, .gamma.-glycidoxypropyl tripropoxysilane, .gamma.-glycidoxypropyl tributoxysilane silane, .gamma.-glycidoxypropyltrimethoxysilane tributoxy silane, .gamma.-glycidoxypropyltrimethoxysilane silane, .gamma.-glycidoxypropyltrimethoxysilane phenoxy silane, alpha-glycidoxybutyl trimethoxysilane ,
α−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、δ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、(3, α- glycidoxybutyl triethoxysilane, beta-glycidoxy butyl trimethoxy silane, beta-glycidoxy butyl triethoxysilane, .gamma.-glycidoxypropyltrimethoxysilane butyl trimethoxysilane, .gamma.-glycidoxypropyltrimethoxysilane butyl triethoxysilane, .delta. glycidoxybutyl trimethoxysilane, .delta.-glycidoxy butyl triethoxysilane, (3,
4−エポキシシクロヘキシル)メチルトリメトキシシラン、(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリプロポキシシラン、 4-epoxycyclohexyl) methyl trimethoxy silane, (3,4-epoxycyclohexyl) methyltriethoxysilane, beta-(3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, beta-(3,4-epoxycyclohexyl) ethyltri ethoxysilane, beta-(3,4-epoxycyclohexyl) ethyl tripropoxy silane,
β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリブトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリフェノキシシラン、γ− beta-(3,4-epoxycyclohexyl) ethyl tributoxy silane, beta-(3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane silane, beta-(3,4-epoxycyclohexyl) ethyl triphenoxy silane, .gamma.
(3,4−エポキシシクロヘキシル)プロピルトリメトキシシラン、γ−(3,4−エポキシシクロヘキシル)プロピルトリエトキシシラン、δ−(3,4−エポキシシクロヘキシル)ブチルトリメトキシシラン、δ−(3,4−エポキシシクロヘキシル)ブチルトリエトキシシランなどのトリアルコキシシラン、トリアシルオキシシランまたはトリフェノキシシラン類またはその加水分解物およびジメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、 (3,4-epoxycyclohexyl) trimethoxysilane, .gamma. (3,4-epoxycyclohexyl) propyl triethoxy silane, .delta. (3,4-epoxycyclohexyl) butyl trimethoxy silane, .delta. (3,4 trialkoxysilanes such as epoxycyclohexyl) butyl triethoxy silane, triacyloxy silane or tri phenoxy silanes or their hydrolysates and dimethyldimethoxysilane, phenylmethyl dimethoxysilane, dimethyl diethoxy silane, phenyl methyl diethoxy silane, .gamma.-chloro propyl methyl dimethoxy silane, .gamma.-chloropropyl methyl diethoxy silane,
ジメチルジアセトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン、グリシドキシメチルメチルジメトキシシラン、グリシドキシメチルメチルジエトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、 Dimethyldiacetoxysilane, .gamma.-methacryloxypropyl methyl dimethoxy silane, .gamma.-methacryloxypropyl methyl diethoxy silane, .gamma.-mercaptopropyl methyl dimethoxy silane, .gamma.-mercaptopropyl methyl diethoxy silane, .gamma.-aminopropyl methyl dimethoxy silane, gamma - aminopropylmethyldiethoxysilane, methylvinyl dimethoxysilane, methylvinyl diethoxysilane, glycidoxy methyl methyl dimethoxy silane, glycidoxy methyl methyl diethoxy silane, alpha-glycidoxy ethyl methyl dimethoxy silane,
α−グリシドキシエチルメチルジエトキシシラン、β− α- glycidoxy ethyl methyl diethoxy silane, beta-
グリシドキシエチルメチルジメトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチルジエトキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプルピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジフェノキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラン Glycidoxy ethyl methyl dimethoxy silane, beta-glycidoxy ethyl methyl diethoxy silane, alpha-glycidoxypropyl methyl dimethoxy silane, alpha-glycidoxypropyl methyl diethoxy silane, beta-glycidoxypropyl methyl dimethoxysilane, β- glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, .gamma.-glycidoxypropyltrimethoxysilane pull pills methyl dimethoxysilane, .gamma.-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, .gamma.-glycidoxypropyl methyl dipropoxy silane, .gamma.-glycidoxypropyltrimethoxysilane methyl dibutoxy silane, .gamma.-glycidoxypropyl methyl dimethoxy silane, .gamma.-glycidoxypropyl methyl diphenoxy silane, .gamma.-glycidoxypropyl ethyl dimethoxysilane, .gamma.-glycidoxypropyltrimethoxysilane ethyldiethoxysilane γ−グリシドキシプロピルエチルジプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルフェニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルフェニルジエトキシシラン、などジアルコキシシランまたはジアシルオキシシラン等を例示し得る。 .gamma.-glycidoxypropyl ethyl dipropoxy silane, .gamma.-glycidoxypropyltrimethoxysilane vinyl dimethoxysilane, .gamma.-glycidoxypropyltrimethoxysilane vinyl diethoxy silane, .gamma.-glycidoxypropyl phenyl dimethoxy silane, .gamma.-glycidoxypropyl phenyl di silane, etc. may be mentioned a dialkoxy silane or di acyloxysilanes like.

上記のシリコン化合物の他に、例えばシリカゾルあるいは酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウムなどの超微粒子金属酸化物、さらにはエポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等の各種樹脂の添加も可能である。 In addition to the above silicon compounds, for example silica sol or aluminum oxide, magnesium oxide, ultrafine metal oxide such as zirconium oxide, and further it is also possible addition of various resins such as epoxy resins, unsaturated polyester resins, polyurethane resins. また、組成物の塗膜形成性(作業性)を高めるために界面活性剤の添加も有用である。 It is also the addition of a surfactant useful in order to improve the film-forming composition (workability).

組成物に添加される必須成分の他の上記の如きシリコーン化合物、シリカゲル、超微粒子金属酸化物、および各種樹脂などの量は、必須成分100重量部に対して、シリコーン化合物は10〜40重量部、シリカゲルおよび超微粒金属酸化物は5〜20重量部、樹脂は0.5〜5重量部で充分である。 Besides the above-mentioned silicone compounds essential component is added to the composition, silica gel, the amount of such ultrafine metal oxides, and various resins, with respect to essential components 100 parts by weight, the silicone compound is 10 to 40 parts by weight , silica gel and ultrafine metal oxide is 5 to 20 parts by weight, the resin is sufficient 0.5-5 parts by weight. 而して、かかる添加成分は1種のみの添加で効果が認められるが、2種以上併用してもよいことは勿論である。 And Thus, such additional ingredients the effect is observed with the addition of only one kind, be may be used in combination of two or more of course.

組成物は透明基材に塗膜として形成させることから、必須成分および他の化合物、添加剤などの添加成分とを有機溶媒によって、溶解あるいは希釈して溶液状の形態に調製する。 From the composition be formed as a coating film on a transparent substrate, essential components and other compounds, the addition component and an organic solvent such as an additive, dissolved or diluted to prepare a solution form. この有機溶媒による液状物において含まれる組成物の量は塗膜の形成性(作業性)、安定性、塗膜厚さ、さらには経済性を考慮して決定されるが、0.1〜30 Amount of film-forming composition contained in the liquid material according to the organic solvent (workability), stability, coating thickness, but further is determined in consideration of the economical efficiency, 0.1 to 30
重量%であるのが好ましい。 Preferably from wt%. 有機溶媒としてはアルコール類、エステル類、エーテル類、ケトン類、ハロゲン化炭化水素類、芳香族系溶剤類が上記条件を満足するものとして好適に使用し得る。 Alcohols as organic solvents, esters, ethers, ketones, halogenated hydrocarbons, aromatic solvents, may be suitably used as satisfying the above conditions. 而して、有機溶媒は1種に限定されることなく、相溶性を有する2種以上を併用することもできる。 And Thus, the organic solvent is not limited to one, may be used in combination of two or more kinds having compatibility.

透明基材はガラスおよびプラスチックであり、ガラスとしては普通ガラス、強化ガラス、合わせガラス(但し、 Transparent substrate is a glass and plastic, as the glass ordinary glass, tempered glass, laminated glass (however,
合わせ用フィルムの軟化温度以下での塗膜形成を必要とする。 Requiring film-forming at the softening temperature or lower of the alignment film. また、予め片面のみに塗膜の形成されたガラスを用いて、塗膜の形成されない面にフィルムを合わせてなる合わせガラスをも含む)、また、例えばガラス組成に着色剤などを含む紫外線吸収ガラス、さらには表面処理された熱線反射ガラス、鏡面ガラスなど、その種別を問わない。 Also, advance one side only using a glass formed of coating, including a laminated glass comprising the combined film on a surface which is not formed in the coating film), also for example, ultraviolet absorbing glass containing coloring agent to the glass composition , more surface treated heat reflecting glass, mirror glass, regardless the type. プラスチックはその材質として、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリ(ジエチレングリコールビスアリルカーボネート)、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、不飽和ポリエステルなどが挙げられ、単板、積層板などを問わない。 Plastics as the material, a polymethyl methacrylate, polycarbonate, poly (diethylene glycol bis allyl carbonate), polystyrene, polyvinyl chloride, polyurethane, and unsaturated polyester may be mentioned, veneer, does not matter like laminate.

また、透明基材の形状として平板に限定されることなく、全面に、あるいは部分的に曲率を有するものなど目的に応じた任意の形状であてよいことは勿論である。 Further, without being a flat plate limited as the shape of the transparent substrate, the entire surface or partially to be addressed in any shape depending on the purpose such as having a curvature as a matter of course.

透明基材上への組成物の塗膜の形成に際して基材表面の特別な前処理は必要としないが、目的に応じて前処理を行うことは何ら問題はなく、例えば希釈したフッ酸、塩酸等による酸処理、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム水溶液等によるアルカリ処理、あるいはプラズマ照射等による放電処理を行うことができる。 Special pre-treatment of the substrate surface in the formation of the coating film of the composition onto the transparent substrate is not required, but is no problem to perform the pre-processing according to the purpose, for example, diluted hydrofluoric acid, hydrochloric acid acid treatment with an equal, sodium hydroxide, it is possible to perform a discharging process by alkali treatment, or plasma irradiation or the like by an aqueous solution of potassium hydroxide.

透明基材上への組成物の塗膜の形成は調製された組成物を含む有機溶媒よりなる液状物を通常の塗布方法によって透明基材表面に塗布、例えばはけ塗り、ロール塗り、 Formation of the coating of the composition onto the transparent substrate coated with a liquid material composed of an organic solvent containing a composition prepared in the transparent substrate surface by a conventional method for coating, for example brushing, roll coating,
流し塗り、回転塗り、スプレー吹付け、浸漬などの各種の方法によって行ない、塗布後は透明基材の耐熱性を考慮して50〜500℃の温度で5分〜120分加熱して硬化させる。 Flow-coating, rotary coating, only spray spraying performs by various methods such as dip coating after curing by heating 5 minutes to 120 minutes at a temperature of 50 to 500 ° C. in consideration of the heat resistance of the transparent substrate. 形成される塗膜の厚さは組成物を含む液状物の組成物濃度、塗布条件、加熱条件などによって適宜制御し得て所望膜厚に応じて選定される。 Component Concentration of the liquid material thickness including the composition of the coating film formed, the coating conditions are selected according to the desired film thickness obtained by suitably controlled by such as heating conditions. 本発明において透明基材上に形成される塗膜は、組成物にフッ素を含有することから屈折率が低く、これ故に低反射性も付与される。 Coating film formed on a transparent substrate in the present invention has a low refractive index since it contains fluorine in the composition, hence low reflectivity are also imparted.
かかる効果を期待する場合、塗膜の厚さを光学的干渉が生じる厚さに制御することによって達成される。 If you expect such an effect is achieved by controlling the thickness of the coating film thickness optical interference occurs. 特に防汚性、撥水性を発現するには理論的には塗膜の厚さは単分子層以上あれば良く、これに経済的効果も加味して2 In particular antifouling properties, in theory to water repellency thickness of the coating film may if more monomolecular layers, this in consideration economical effects 2
μ以下であるのが望ましい。 μ less it is desirable. また、組成物はフッ素を含有することから、形成された塗膜の表面での摩擦が低減され、基材表面での耐擦傷性も著るしく向上することが期待できる。 Further, the composition since it contains fluorine, the friction at the surface of the formed coating film is decreased, the scratch resistance at the substrate surface can be expected to be Silurian properly improved.

ここで、透明基材上の塗膜の形成は一表面に限定されることなく、両表面であってもよいことは勿論であり、かかる塗膜の形成には例えば浸漬法の採用によって容易になし得る。 Here, formation of the coating on the transparent substrate is not limited to one surface, it may be a both surfaces is of course, for the formation of such a coating film, for example, easily by employing immersion method It can be made.

かくして得られる塗膜の形成された透明基材は、車輛、 Thus a transparent substrate formed of the coating film obtained is vehicle,
船舶、航空機、建築物などの構造物の透視野部に通常の方法によって容易に装着することかできる。 Ship, aircraft, can either be easily mounted on the fluoroscopic field of structures such as buildings by conventional methods. 而して、透視野部とは、車輛などにおいて、例えば自動車のフロント、リヤ、サイドなどであり、また建築物においては窓、ドアー、ショーウインド、さらにはカーテンウォールにおける外壁などを含むものである。 And Thus, the magnetic field of vision part, such as in a vehicle, for example automobile front, and a rear, side, etc., also a window in the building, door, show window, and even more are those, including the outer wall of the curtain wall.

かかる透明基材の装着された構造物において車輛、船舶、航空機などは透明基材の有する撥水性によって表面に付着する水滴ははじかれ、特に、運行に伴なって受ける風圧の作用によって基材表面上を急速に移動し、水滴として留ることなく、例えばフロント部においてワイパーなどを使用することなく充分に視野が確保される。 Vehicle in the mounted structure according transparent substrate, a ship, water droplets adhering to the surface by the water repellency having the aircraft such as the transparent substrate is repelled, especially, the substrate surface by the action of wind pressure is accompanied in operation the upper moving rapidly, without stays as water droplets, sufficiently field of view is secured without using a wiper or the like, for example, in the front section. また水滴が氷結するような環境下においても氷結することはなく、仮りに氷結したとしても解凍は著るしく速い。 The water droplets are not also be frozen in an environment such as freezing, even thawed though frozen to provisionally the Silurian properly fast.

また、構造物において建築物、特に高層建築物の窓などは埃り、水滴の付着により、美観上からも定期的な清拭作業を必要としていて危険性を伴なうが、本発明の透明基材を装着してなる建築物においては、透明基材の表面は撥水性、防汚性を有することから清拭作業回数を低減し得て、しかも清拭は極めて容易になし得る。 Moreover, building the structures, in particular such as a window of high-rise building is Hokoriri by deposition of water drops, as will a potentially hazardous property needed a regular wipe work from the aesthetic, transparent present invention in buildings made by mounting a substrate, the surface of the transparent substrate is obtained by reducing the supernatants 拭作 industry times since it has water repellency, soil resistance, moreover debridement can no very easily.

以下に本発明を実施例により具体的に説明するが本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 Specifically described by examples the present invention are shown below, but the present invention is not limited only to these examples.

[実施例] 実施例において塗膜の形成された撥水性、防汚性を有する透明基材の評価方法は次の通りである。 Evaluation of EXAMPLES repellent formed coating film in Example, a transparent substrate having an antifouling property is as follows.

防汚性効果の確認 −a ヘキサデカンの接触角を測定した。 The contact angle was measured of confirmation -a hexadecane of antifouling effect.

−b 油汚れの清浄性として、指を表面に押しつけて指紋を転写せしめ、これを綿布で20往復拭き取りその後の外観を観察し、以下の基準で評価した。 As cleanliness of -b oil stains, allowed transfer fingerprints against the finger surface, which was observed subsequent appearance wiping back and forth 20 times with cotton cloth, it was evaluated according to the following criteria.

A.完全にきれいに油汚れが拭き取れる。 A. completely clean oil stain is wiped off.

B.すこし油汚れが残る。 B. a little oil stains remain.

C.かなり油汚れが残る。 C. considerable oil stains remain.

撥水性効果の確認 −a 水の接触角を測定した。 The contact angle was measured of confirmation -a water repellent effect.

−b サンプル面から20cmの距離に保持したノズルから上水を全面に約30分間スプレーした後、表面に残存する水滴を肉眼で観察し以下の評価基準で評価した。 After spraying about 30 minutes clean water over the entire surface from a nozzle held from -b sample surface at a distance of 20 cm, and observing the water droplets remaining on the surface with the naked eye and evaluated according to the following evaluation criteria.

A.サンプル表面に全く水滴が残らない。 A. does not remain at all water droplets on the sample surface.

B.サンプル表面に少し水滴が残る。 B. sample surface to a little water droplets remain.

C.サンプル表面にかなり水滴が残る。 Considerable water droplets remain on C. sample surface.

D.サンプル表面で水が濡れ広がる。 In D. sample surface wetting and spreading water.

耐久性の評価 湿度90%、温度50℃の加速試験機にサンプルを入れ、1 Evaluation humidity of 90% of the durability, transferring samples to accelerated test machine temperature 50 ° C., 1
ケ月放置した後、上記防汚性および撥水性効果の確認と同様にそれぞれの効果の確認を行った。 After standing months, it was confirmed confirmation as well as respective effect of the antifouling property and water repellency effect.

実施例1 式(A)で表わされる化合物として下記式(A−1)化合物19.0g、式(B)で表わされる化合物として下記式(B−1)化合物5.0gおよび添加剤としてテトラメトキシシラン5.6gとを攪拌子がセットされた3ツ口フラスコに秤取し、さらに有機溶媒としてイソプロピルアルコール600g、2−メチル−2−プロパノール1400gを加えた。 Example formula a compound represented by Equation 1 (A) (A-1) compound 19.0 g, tetramethoxysilane 5.6 as the following formula (B-1) compound 5.0g and additive as a compound of the formula (B) and g is weighed into a three-neck flask stirrer is set, and isopropyl alcohol 600 g, 2-methyl-2-propanol 1400g added as further organic solvent. 次にアルミニウムアセチルアセトナート2.2gを加えてよく攪拌した。 It was then well stirred aluminum acetylacetonate 2.2 g. これに1%HCl水溶液6.7gを徐々に滴下した。 It was slowly added dropwise to 1% HCl aqueous solution 6.7g thereto. 滴下終了後25℃に保温し7日間放置して組成物溶液を調製した。 To prepare a composition solution was allowed to incubated in After completion of the dropwise addition 25 ° C. 7 days.

(CH 3 O) 3 SiC 2 H 4 C 8 F 16 C 2 H 4 Si(OCH 3 (A−1) C 9 F 19 C 2 H 4 Si(OCH 3 (B−1) 上記のようにして得られた組成物溶液にあらかじめ洗浄したガラス板(10cm×10cm、厚さ5mm)を浸漬後、6cm/m (CH 3 O) 3 SiC 2 H 4 C 8 F 16 C 2 H 4 Si (OCH 3) 3 (A-1) C 9 F 19 C 2 H 4 Si (OCH 3) 3 (B-1) above as the previously washed glass plate resulting composition solution (10 cm × 10 cm, thickness 5mm) was immersed, 6 cm / m
inの速さで引き上げ、続いて加熱炉にて200℃、30分焼成して、塗膜の形成された透明基材を得た。 It pulled at a rate of in, followed by 200 ° C. in a heating furnace, and baked for 30 minutes to obtain a transparent base material formed of a coating film.

この透明基材を前記の評価方法に従って評価し、その結果を第1表に示す。 The transparent substrate was evaluated according to the evaluation method described above, and the results are shown in Table 1.

比較例1 実施例1にて用いたと同様のガラス板について塗膜を形成することなく、無処理状態で評価を行った。 The same glass plate as that used in Comparative Example 1 Example 1 without forming a coating film was evaluated in untreated state. その結果を第1表に示す。 The results are shown in Table 1.

実施例2 実施例1における式(A−1)化合物に代えて下記式(A−2)化合物16.4gを用いた他は実施例1と同様にして組成物溶液を調製し、これをガラス板に処理して塗膜の形成された透明基材を得た。 EXAMPLE 2 Formula in Example 1 (A-1) the following formula in place of the compound except for using (A-2) Compound 16.4g will prepare a composition solution in the same manner as in Example 1, a glass plate which to obtain a transparent base material formed of a coating film was processed. この透明基材を評価し、その結果を第1表に示す。 Rate this transparent substrate, Table 1 shows the results.

実施例3 実施例1における式(B−1)化合物に代えて下記式(B−2)化合物4.9gを用いた他は実施例1と同様にして組成物溶液を調製し、これをガラス板に処理して塗膜の形成された透明基材を得た。 Example 3 Example wherein in 1 (B-1) the following formula in place of the compound (B-2) except for using Compound 4.9g were prepared composition solution in the same manner as in Example 1, which glass plate to obtain a transparent base material formed of a coating film was processed. この透明基材を評価し、 To evaluate the transparent substrate,
その結果を第1表に示す。 The results are shown in Table 1.

実施例4〜8、比較例2〜3 実施例1における式(A−1)化合物および式(B− Example 4-8, wherein in Comparative Examples 2-3 Example 1 (A-1) compounds and formula (B-
1)化合物の量を第2表の量とし、さらにその他の添加成分を第2表に示す量添加して実施例1と同様にして組成物溶液を調製した。 1) The amount of the compound to the amount in Table 2, to prepare a composition solution in the same manner as in Example 1 was further added in an amount representing other additive components in Table 2. さらに第2表に示すように式(A As further shown in Table 2 Formula (A
−1)化合物あるいは式(B−1)化合物それぞれに、 -1) compounds or formula (B-1) compounds respectively,
その他の添加成分を添加して実施例1と同様にして組成物溶液を調製した。 Composition in the same manner as in Example 1 with the addition of other additive components to prepare a solution.

また、比較例として第2表に示すように添加成分のみの組成物溶液を調製した。 Further, to prepare a composition solution for only the addition components as shown in Table 2 as a comparative example.

これらの組成物溶液を用いて、実施例1と同様にしてガラス板に処理して塗膜の形成された透明基材を得た。 Using these compositions solution to obtain a transparent base material formed of a coating film is treated to a glass plate in the same manner as in Example 1. この透明基材を評価し、その結果を第3表に示す。 Rate this transparent substrate, and the results are shown in Table 3.

実施例9 実施例1で得られた、塗膜の形成された透明基材を第4 Example 9 was obtained in Example 1, a transparent substrate formed of the coating film 4
表に示す薬品に24時間浸漬し、取り出して直ちに洗浄した後、この透明基材を前記の評価方法に従って防汚性−b、撥水性−bを確認しその結果を第4表に示す。 Table chemicals immersed for 24 hours as shown in, washed immediately removed antifouling -b a transparent substrate in accordance with the evaluation method described above, to confirm water repellency -b The results are shown in Table 4.

実施例10 実施例1で得られた、塗膜の形成された透明基材を、テーバー摩耗試験機にかけ、第5表に示した回転数摩耗後のヘーズ値変化と防汚性、撥水性を評価し、その結果を第5表に示す。 Obtained in Example 10 Example 1, the transparent substrate formed of the coating film subjected to the Taber abrasion tester, the haze value change and antifouling property after rpm wear shown in Table 5, the water repellent evaluated, and the results are shown in table 5.

実施例11〜13、比較例4〜6 実施例1における透明基材のガラス板に代えてポリメチルメタクリレート板、ポリカーボネート板、ポリ(ジエチレングリコールビスアリルカーボネート)板(以下、 Examples 11-13, polymethyl methacrylate plate in place of the glass plate of the transparent substrate in Comparative Examples 4-6 Example 1, a polycarbonate plate, poly (diethylene glycol bis allyl carbonate) plate (hereinafter,
CR−39板と略す)を用い、組成物溶液に浸漬後の焼成条件を80℃、30分とした他は実施例1と同様にして塗膜の形成された透明基材を得た。 CR-39 referred to as plate) using, 80 ° C. The calcination conditions after immersion in the composition solution, except that was 30 minutes to obtain a transparent base material formed of a coating film in the same manner as in Example 1.

また、比較例として上記のポリメチレンメタクリレート板、ポリカーボネート板、CR−39板について塗膜を形成することなく無処理状態で評価を行った。 In addition, above polymethylmethacrylate plate as a comparative example, a polycarbonate plate, for CR-39 plates evaluated untreated state without forming a coating film. その結果を第6表に示す。 The results are shown in Table 6.

実施例14〜16 実施例1〜3において、ガラス板を予め2%−フッ酸水溶液にて1分間前処理し、充分水洗した後、これを用いた他は実施例1〜3と同様にして塗膜の形成された透明基材を得た。 In Examples 14-16 Examples 1 to 3, the glass plate advance 2% - pretreated for 1 minute at hydrofluoric acid aqueous solution to sufficiently washed with water, except for using this in the same manner as in Examples 1 to 3 to obtain a transparent base material formed of a coating film.

この透明基材を評価し、その結果を第7表に示す。 Rate this transparent substrate, and the results are shown in Table 7.

実施例17、比較例7 実施例1にて得られた塗膜の形成された透明基材および比較例として実施例1で用いたと同様のガラス板について塗膜を形成することなく無処理状態での表面摩擦係数測定および下記の評価方法による耐擦傷性を評価した。 Example 17, an untreated state without forming a coating film on the same glass plate as that used in Example 1 as a coating a transparent base material and the comparative example is formed of a film obtained in Comparative Example 7 Example 1 It was evaluated scratch resistance due to surface friction coefficient measurement and evaluation methods of the following.
それらの結果を第8表に示す。 The results are shown in Table 8.

耐擦傷性の評価 表面をSW(ボンスター社製#0000)で擦り、傷の程度を肉眼で観察し、以下の評価基準で評価した。 Rubbing scratch resistance evaluation surface SW (Bonsuta Inc. # 0000), to observe the extent of the wound with the naked eye and evaluated according to the following evaluation criteria.

A.全く傷が見られない。 A. not seen at all scratches.

B.少し傷が認められる。 B. is found a little scratch.

C.かなり激しく傷が付く。 C. fairly violently scratched.

実施例18、比較例8 実施例11にて得られた塗膜の形成された透明基材および比較例として、実施例11で用いたと同様のポリメチルメタクリレート板について塗膜を形成することなく無処理状態での表面摩擦係数測定および耐擦傷性を実施例17と同様に評価した。 Example 18, as a coating a transparent substrate and comparative examples formed of a film obtained in Comparative Example 8 Example 11, Mu without forming a coating film on the same polymethyl methacrylate plate as used in Example 11 the surface friction coefficient measurement and scratch resistance of the treated state was evaluated as in example 17. それらの結果を第9表に示す。 The results are shown in Table 9.

実施例19 実施例1にて調製した組成物溶液を自動車用フロント強化ガラスの表面に塗布し、実施例1と同様にして塗膜を形成した。 Applying a composition solution prepared in Example 19 Example 1 on the surface of the front reinforcing glass for automobiles, to form a coating film in the same manner as in Example 1. かくして得られた塗膜の形成されたフロント強化ガラスを自動車のフロントに装着した。 Thus the front reinforcing glass formed of the resulting coating film was attached to the front of the motor vehicle. この自動車を日中約4時間の走行テストを1週間行ない、日毎にフロント表面への塵埃の付着状態、また雨天時においては水滴の付着状態を肉眼で観察した。 1 week no rows running test of the motor vehicle during the day for about 4 hours, dust adhesion state to the front surface, and in rainy weather was observed with the naked eye state of adhesion of water droplets to the daily. その結果、塵埃の付着あるいは、水滴の付着による汚れ、水アカの発生は全く認められず、希れにそれらの発生が認められても、ティッシュペーパーで軽く拭うことによって容易に除去され、優れた防汚性、撥水性が認められた。 As a result, adhesion of dust or not observed at all dirt, the occurrence of water red by attachment of the water droplets, even when their occurrence is observed Marere, easily removed by wiping gently with a tissue paper, excellent antifouling properties, water repellency was observed.

また雨天時においては表面の水滴は、はじかれ、走行による風圧との相互作用によって速やかに移動してしまい、ワイパーを使用することなく視界が確保された。 The water droplet of the surface at the time of rainy weather, repelled, will move quickly by an interaction with wind pressure by running, the field of view without using a wiper is secured.

さらに、未処理のフロントガラスに付着している水滴が氷結する、あるいは空気中の水分が凝縮してフロントガラスに氷結するような環境下(0℃〜−5℃)での走行テストにおいてフロントガラスでの氷結は全く認められなかった。 Further, the windshield in the running test of water droplets adhering to the windshield of unprocessed frozen, or an environment such as moisture in the air freezes the windshield condensed (0 ℃ ~-5 ℃) freezing in was not observed at all. 次いで更に厳しい低温環境下(−10℃〜−15 Then more stringent low temperature environment (-10 ℃ ~-15
℃)においてフロントガラスでの氷結も認められるが、 ℃) freezing of the front glass is also observed in but,
その解凍が早く、未処理のフロントガラスに比し著るしい差が認められた。 Early the thaw, the difference has to Silurian compared to the front glass of the untreated were observed.

[発明の効果] 本発明の塗膜の形成された撥水性、防汚性を有する透明基材は実施例にても明らかとされるように優れた効果が認められる。 [Effect of the Invention] coating the water-repellent formed of the present invention, a transparent substrate having antifouling properties is recognized excellent effect as a clear in Example. 即ち、 撥水性、防汚性に優れていて、埃り、水滴の付着、 Namely, water repellency, and has excellent antifouling property, Hokoriri, attachment of the water droplets,
あるいはそれによる例えば水アカの発生などがなく、希れにそれらの発生があっても容易に除去することができて、洗浄の簡略化が図れる。 Or no such it by for example water red occurs, can be easily removed if there is their occurrence in Marere, simplification of cleaning can be achieved.

撥水性、防汚性の効果は持続性に優れ、半永久的にその状態を維持する。 Water repellency, antifouling effect is excellent in durability, semi-permanently maintain its state.

耐薬品性にも優れていて、例えば海水が直接触れる船舶の透視野部においても効果を発揮する。 And also it has excellent chemical resistance, also effective in perspective field part of the ship to touch, for example, sea water directly.

広範囲の透明基材に対して特殊な前処理を施こすことなく、連続的に塗膜が形成され得て、経済的効果も極めて高い。 Without straining facilities special pretreatment for a wide range of the transparent substrate, continuously coating film could be formed, even very high economic effect.

被膜の形成された透明基材は、車輛、船舶、航空機、さらには建築物の透視野部に容易に装着し得て、従来の装着手法を採用し得る。 A transparent substrate formed of the coating, vehicle, ship, aircraft, further is obtained easily attached to the transparent field of building may employ conventional mounting techniques.

撥水性、防汚性に優れることから、例えば自動車のフロント部へ装着することによって、ワイパーなどを必要とすることなく、一部の部品の装備を省略させる可能性をも有している。 Water repellency, since it is excellent in antifouling properties, by mounting example to the front portion of an automobile, without requiring such wipers, also has the potential to omit equipped some parts.

また、例えば高層建築物、航空機などの透視野部の外方からの危険な作業を伴なう、清拭化作業を回避、あるいはその回数を減らすことが可能となる。 Further, for example, high-rise building, accompanied by dangerous work from the outside of the perspective field portion, such as an aircraft, avoiding Qing 拭化 work, or it is possible to reduce the number of times.

以上のような効果は従来では使用不可能であった分野にまで、その適用範囲を拡大することが期待される。 Above effects until the field was not used in the conventional, it is expected to expand its application range.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 6識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 183/14 PMM C09K 3/18 104 G02B 1/10 // C08L 83:14 ────────────────────────────────────────────────── ─── front page continued (51) Int.Cl. 6 identification symbol Agency Docket No. FI art display portion C09D 183/14 PMM C09K 3/18 104 G02B 1/10 // C08L 83:14

Claims (3)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】透明基材上に直接下記式(A)および(B)で表わされる化合物を必須成分として含有する組成物の塗膜が形成されてなることを特徴とする撥水性、 1. A transparent substrate on a directly following formulas (A) and (B) water-repellent coating film is characterized by comprising the formation of compounds a composition containing as essential component represented by,
    防汚性を有する透明基材。 A transparent substrate having an antifouling property. (但し、上記式において、Rf 1 ,Rf 2はC n F 2n+1 −C 2 H 4 (However, in the above formula, Rf 1, Rf 2 is C n F 2n + 1 -C 2 H 4 -
    (ここで、nは1〜17の整数を示す。)を示す。 (Here, n indicates. An integer of 1 to 17) shows a. R 1 ,R 2 R 1, R 2
    は水素原子または炭素数1〜6の炭化水素基、a,bは独立に0〜2の整数であって0≦a+b≦2、c,dは独立に0〜2の整数であって0≦c+d≦2を示す。 Hydrocarbon group of 1 to 6 carbon hydrogen atom or carbon, a, b is an integer of independently 0~2 0 ≦ a + b ≦ 2, c, d is an integer of independently 0 to 2 0 ≦ It shows the c + d ≦ 2. Yは2 Y 2
    価の炭化水素基またはポリフルオロアルキレン基を示し、a+c=0の場合にはポリフルオロアルキレン基を示す。 It indicates the valency of the hydrocarbon group or polyfluoroalkylene group, a polyfluoroalkylene group in the case of a + c = 0. Yは、エーテル性の酸素原子やチオエーテル性のイオウ原子を含んでいてもよい、Xは塩素原子、メトキシ基、またはエトキシ基を示す。 Y may have an etheric oxygen atom or thioethereal sulfur atoms, X is a chlorine atom, a methoxy group or an ethoxy group. ) (但し、上記式において、Rf 3は炭素数1〜16のパーフルオロアルキル基を含有する有機基を示す。R 3は水素原子または炭素数1から6の炭化水素基、eは1〜2の整数、gは0〜2の整数であって0≦e+g≦2、Xは塩素原子、メトキシ基、またはエトキシ基を示す。) (However, in the above formula, Rf 3 is C1-16 represents an organic group having a perfluoroalkyl group .R 3 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group of a carbon number of 1 to 6, e is 1-2 integer, g is 0 ≦ e + g ≦ 2, X is an integer of 0 to 2 represents a chlorine atom, a methoxy group or an ethoxy group.)
  2. 【請求項2】透明基材がガラスまたはプラスチックである請求項1記載の透明基材。 2. A transparent substrate according to claim 1, wherein the transparent substrate is a glass or plastic.
  3. 【請求項3】請求項1または2に記載の透明基材を透視野部に装着してなる車輛、船舶、航空機、または建築物。 3. A vehicle comprising mounting the transparent field portion transparent substrate according to claim 1 or 2, a ship, aircraft or buildings.
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US5759643A (en) * 1987-01-16 1998-06-02 Seiko Epson Corporation Polarizing plate and method of production
US5783299A (en) * 1986-01-21 1998-07-21 Seiko Epson Corporation Polarizer plate with anti-stain layer
FR2598520B1 (en) * 1986-01-21 1994-01-28 Seiko Epson Corp Inorganic protective film
JP2690876B2 (en) * 1995-05-01 1997-12-17 松下電器産業株式会社 The light-transmitting substrate
JP2500149B2 (en) * 1991-01-23 1996-05-29 松下電器産業株式会社 Repellent coating and a method of manufacturing the same
JP2501248B2 (en) * 1991-01-23 1996-05-29 松下電器産業株式会社 Monomolecular co - coating the object, and a manufacturing method thereof
JPH0791402B2 (en) * 1991-01-28 1995-10-04 松下電器産業株式会社 The process for producing a polymer composition
JPH0786146B2 (en) * 1991-02-05 1995-09-20 松下電器産業株式会社 Water-repellent, oil-repellent antifouling coatings and a manufacturing method thereof
JPH0786147B2 (en) * 1991-02-20 1995-09-20 松下電器産業株式会社 The method of manufacturing the plastic vehicle parts for
JPH0786148B2 (en) * 1991-02-25 1995-09-20 松下電器産業株式会社 Method of manufacturing a plastic office supplies
JPH0786149B2 (en) * 1991-04-30 1995-09-20 松下電器産業株式会社 Method for producing water-repellent antifouling building material
JP2500816B2 (en) * 1991-04-30 1996-05-29 松下電器産業株式会社 Method of manufacturing a chemically adsorbed film
JP2555797B2 (en) * 1991-05-13 1996-11-20 トヨタ自動車株式会社 Water-repellent glass and a method of manufacturing the same
US5424130A (en) * 1991-05-13 1995-06-13 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Water repellent glass and process for producing the same
JP2622316B2 (en) * 1991-06-04 1997-06-18 松下電器産業株式会社 Repellent film and manufacturing method thereof
JPH0827563B2 (en) * 1992-04-22 1996-03-21 松下電器産業株式会社 Electrophotographic apparatus and a method of manufacturing the same
JPH0827564B2 (en) * 1992-04-22 1996-03-21 松下電器産業株式会社 Electrophotographic apparatus and a method of manufacturing the same
JP2774743B2 (en) * 1992-09-14 1998-07-09 松下電器産業株式会社 Repellent member and a manufacturing method thereof
WO2001009266A1 (en) * 1999-08-02 2001-02-08 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Article coated with water-repellent film, liquid composition for coating with water-repellent film, and process for producing article coated with water-repellent film
AU7790701A (en) 2000-07-17 2002-01-30 Univ Texas Method and system of automatic fluid dispensing for imprint lithography processes
CN1283372C (en) 2001-04-02 2006-11-08 松下电器产业株式会社 Water-repellent film and method for preparing the same, and ink-jet head and ink-jet type recording device using the same
US6942924B2 (en) 2001-10-31 2005-09-13 Chemat Technology, Inc. Radiation-curable anti-reflective coating system
JP2006182014A (en) * 2004-12-01 2006-07-13 Fuji Photo Film Co Ltd Repellency increasing structure, method of forming the same, liquid ejection head, and stain-resistant film
US20060177535A1 (en) 2005-02-04 2006-08-10 Molecular Imprints, Inc. Imprint lithography template to facilitate control of liquid movement
JP4905656B2 (en) * 2006-04-14 2012-03-28 信越化学工業株式会社 Composite resin, the coating composition comprising the same, and the coated article, and method of manufacturing the composite resin
US7847015B2 (en) 2006-11-15 2010-12-07 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Coating composition
JP5357525B2 (en) * 2008-12-04 2013-12-04 株式会社パーカーコーポレーション Washing liquid and cleaning method
EP2376561B1 (en) * 2008-12-23 2018-10-03 3M Innovative Properties Company Amorphous microporous organosilicate compositions
WO2015174428A1 (en) * 2014-05-15 2015-11-19 旭硝子株式会社 Glass article and production method for glass article

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0330492B2 (en) * 1982-12-24 1991-04-30
JPH0439641B2 (en) * 1984-07-06 1992-06-30
JPH0726062B2 (en) * 1988-08-22 1995-03-22 株式会社トクヤマ Surface treatment agent of inorganic coat film

Also Published As

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JPH02248480A (en) 1990-10-04

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