JPH0768231B2 - ３−置換メチル−６−エチル−５−オキサトリシクロ〔４・２・１・０ ▲上３▼，▲上７▼〕ノナン及びこれを含有する香料組成物 - Google Patents
３−置換メチル−６−エチル−５−オキサトリシクロ〔４・２・１・０ ▲上３▼，▲上７▼〕ノナン及びこれを含有する香料組成物Info
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- JPH0768231B2 JPH0768231B2 JP11229686A JP11229686A JPH0768231B2 JP H0768231 B2 JPH0768231 B2 JP H0768231B2 JP 11229686 A JP11229686 A JP 11229686A JP 11229686 A JP11229686 A JP 11229686A JP H0768231 B2 JPH0768231 B2 JP H0768231B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は次の一般式（Ｉ）、 （式中、Ｒは低級アルキル基又は低級アシル基を示す） で表わされる新規な３−置換メチル−６−エチル−５−
オキサトリシクロ〔4.2.1.03,7〕ノナン及びこれを含有
する香料組成物に関する。
オキサトリシクロ〔4.2.1.03,7〕ノナン及びこれを含有
する香料組成物に関する。
従来、ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタンカルボアルデド類を
カニツツアロ反応に付して次式（１）〔特開昭57-45179
号〕又は式（２）〔特開昭57-82330号〕のgem−ビス
（ヒドロキシメチル）構造を有する化合物を得ることが
知られている。
カニツツアロ反応に付して次式（１）〔特開昭57-45179
号〕又は式（２）〔特開昭57-82330号〕のgem−ビス
（ヒドロキシメチル）構造を有する化合物を得ることが
知られている。
（式中、点線は単結合又は二重結合を示す） しかし、これらの化合物を三環式化合物に誘導し、その
有用性について検討した報告はこれまで全くみあたらな
い。
有用性について検討した報告はこれまで全くみあたらな
い。
斯かる実情において、本発明者は、2,2−ビス（ヒドロ
キシメチル）−６−エチリデンビシクロ〔2.2.1〕ヘプ
タンから誘導される（Ｉ）式で表わされる三環式骨格を
有する新規化合物が優れた香気を有することを見出し、
本発明を完成した。
キシメチル）−６−エチリデンビシクロ〔2.2.1〕ヘプ
タンから誘導される（Ｉ）式で表わされる三環式骨格を
有する新規化合物が優れた香気を有することを見出し、
本発明を完成した。
すなわち、本発明は、（Ｉ）式で表わされる３−置換メ
チル−６−エチル−５−オキサトリシクロ〔4.2.1.
03,7〕ノナンを提供するものである。本発明は、更に、
これを含有する香料組成物を提供するものである。
チル−６−エチル−５−オキサトリシクロ〔4.2.1.
03,7〕ノナンを提供するものである。本発明は、更に、
これを含有する香料組成物を提供するものである。
本発明化合物（Ｉ）は、例えば、次の反応式に従つて、
２−エチリデンビシクロ〔2.2.1〕ヘプタン−５（又は
６）−カルボアルデヒド（II）をホルムアルデヒドとの
カニツツアロ反応に付してメチロール化して2,2−ビス
（ヒドロキシメチル）−６−エチリデンビシクロ〔2.2.
1〕ヘプタン（III）となし、次いでこれを酸性条件下環
化させて３−ヒドロキシメチル−６−エチル−５−オキ
サトリシクロ〔4.2.1.03,7〕ノナン（Ｖ）となし、更に
これにアルコール又は酸（R-OH）の反応性誘導体を反応
させることにより製造される。
２−エチリデンビシクロ〔2.2.1〕ヘプタン−５（又は
６）−カルボアルデヒド（II）をホルムアルデヒドとの
カニツツアロ反応に付してメチロール化して2,2−ビス
（ヒドロキシメチル）−６−エチリデンビシクロ〔2.2.
1〕ヘプタン（III）となし、次いでこれを酸性条件下環
化させて３−ヒドロキシメチル−６−エチル−５−オキ
サトリシクロ〔4.2.1.03,7〕ノナン（Ｖ）となし、更に
これにアルコール又は酸（R-OH）の反応性誘導体を反応
させることにより製造される。
（式中、Ｒは前記と同じものを示す） 尚（II）の化合物とホルムアルデヒドとのカニツツアロ
反応において、（III）式の６−エチリデン体の他に
（Ｖ）式の５−エチリデン体も生成されるが、次の環化
反応において、６−エチリデン体の環化条件では５−エ
チリデン体の環化は生起しないので、環化反応に先立つ
て両者を分離する必要はなく、そのまま当該反応に供す
ることができる。
反応において、（III）式の６−エチリデン体の他に
（Ｖ）式の５−エチリデン体も生成されるが、次の環化
反応において、６−エチリデン体の環化条件では５−エ
チリデン体の環化は生起しないので、環化反応に先立つ
て両者を分離する必要はなく、そのまま当該反応に供す
ることができる。
化合物（II）から（III）を得る反応は公知であり、こ
れに従つて行われる。化合物（III）から（IV）を得る
には、（III）を硫酸、リン酸等の酸の存在下、イソプ
ロピルアルコール等の溶媒中加熱還流すればよい。化合
物（IV）から（Ｉ）を得るには、例えば、（IV）にハロ
ゲン化アルキル、酸塩化物をアルカリの存在下反応させ
ればよい。反応は通常のエーテル化又はエステル化の条
件によつて行われる。
れに従つて行われる。化合物（III）から（IV）を得る
には、（III）を硫酸、リン酸等の酸の存在下、イソプ
ロピルアルコール等の溶媒中加熱還流すればよい。化合
物（IV）から（Ｉ）を得るには、例えば、（IV）にハロ
ゲン化アルキル、酸塩化物をアルカリの存在下反応させ
ればよい。反応は通常のエーテル化又はエステル化の条
件によつて行われる。
〔作用〕 本発明の（Ｉ）式の化合物は優れた香気を有し、就中特
に（Ｉ）式中、ＲがC1〜C3のアルキル基又はC2〜C3のア
シル基のものが香料として優れている。例えば、メチル
エーテル体（Ｒ＝メチル）及びエチルエーテル体（Ｒ＝
エチル）はフルーテイな香りを;n−プロピルエーテル体
（Ｒ＝ｎ−プロピル）はグリーン、フルーテイ、フロー
ラルな香り、特にコスメテツクなグリーン的な香りを；
酢酸エステル体（Ｒ＝アセチル）はサンダル、ウツデイ
で、ややグレープフルーツ的な香りを；またプロピオン
酸エステル体（Ｒ＝プロピオニル）はウツデイ、スパイ
シーで、アセトアルデヒドジエチルアセタール的な香り
を有する。
に（Ｉ）式中、ＲがC1〜C3のアルキル基又はC2〜C3のア
シル基のものが香料として優れている。例えば、メチル
エーテル体（Ｒ＝メチル）及びエチルエーテル体（Ｒ＝
エチル）はフルーテイな香りを;n−プロピルエーテル体
（Ｒ＝ｎ−プロピル）はグリーン、フルーテイ、フロー
ラルな香り、特にコスメテツクなグリーン的な香りを；
酢酸エステル体（Ｒ＝アセチル）はサンダル、ウツデイ
で、ややグレープフルーツ的な香りを；またプロピオン
酸エステル体（Ｒ＝プロピオニル）はウツデイ、スパイ
シーで、アセトアルデヒドジエチルアセタール的な香り
を有する。
本発明の化合物（Ｉ）は、例えば高級な香料組成物、香
水、石鹸、シヤンプー、ヘアリンス、洗剤、化粧品、ス
プレー、芳香剤等の賦香を必要とされるものに広汎に使
用できる。
水、石鹸、シヤンプー、ヘアリンス、洗剤、化粧品、ス
プレー、芳香剤等の賦香を必要とされるものに広汎に使
用できる。
次に参考例及び実施例を挙げて本発明を説明する。
参考例１ 2,2−ビス（ヒドロキシメチル）−６−エチリデンビシ
クロ〔2.2.1〕ヘプタン及び2,2−ビス（ヒドロキシメチ
ル）−５−エチリデンビシクロ〔2.2.1〕ヘプタンの合
成： ２−エチリデンビシクロ〔2.2.1〕ヘプタン−５（又は
６）−カルボアルデヒド300.4g（2mol）と37％ホルマリ
ン水溶液405.5g（5mol）及び480mlのメタノールを氷浴
下に攪拌し、20％水酸化ナトリウム水溶液16gを加え
た。しだいに室温にもどすと系は白濁してきた。１時間
40分後、さらに20％水酸化ナトリウム水溶液184gを１時
間10分で滴下した。内温は28℃まで上昇した。滴下終了
後20時間50℃に加熱攪拌した。加熱を止め再び氷水浴中
で攪拌した。水素化ホウ素ナトリウム7.56g（0.2mol）
を400gの20％水酸化ナトリウム水溶液に溶かした溶液を
１時間で滴下し、室温で１時間攪拌した。エーテルで３
回抽出した。エーテル層は4N塩酸で酸性にし、飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液及び水で洗浄の後、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。溶媒を留去して粗生成物363g（収
率99.7％）を得た。
クロ〔2.2.1〕ヘプタン及び2,2−ビス（ヒドロキシメチ
ル）−５−エチリデンビシクロ〔2.2.1〕ヘプタンの合
成： ２−エチリデンビシクロ〔2.2.1〕ヘプタン−５（又は
６）−カルボアルデヒド300.4g（2mol）と37％ホルマリ
ン水溶液405.5g（5mol）及び480mlのメタノールを氷浴
下に攪拌し、20％水酸化ナトリウム水溶液16gを加え
た。しだいに室温にもどすと系は白濁してきた。１時間
40分後、さらに20％水酸化ナトリウム水溶液184gを１時
間10分で滴下した。内温は28℃まで上昇した。滴下終了
後20時間50℃に加熱攪拌した。加熱を止め再び氷水浴中
で攪拌した。水素化ホウ素ナトリウム7.56g（0.2mol）
を400gの20％水酸化ナトリウム水溶液に溶かした溶液を
１時間で滴下し、室温で１時間攪拌した。エーテルで３
回抽出した。エーテル層は4N塩酸で酸性にし、飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液及び水で洗浄の後、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。溶媒を留去して粗生成物363g（収
率99.7％）を得た。
沸点:101〜118℃/0.1mmHg 元素分析C11H18O2として 計算値（％）:C;72.49,H;9.95 実測値（％）:C;72.42,H;10.00 IR（NaCl,cm-1）:3305（OH）,3040（ビニル基）,2950,1
450,1375（メチル基）,10201 H‐NMR（δppm）:5.57〜4.9（1H,m）,3.57（4H,br,
m）,3.17（2H,br,s,OH）,1.55（3H,d,J＝6Hz）,2.77〜
1.0（8H,m） MS（相対強度）:182（M+,31％）,151（M-CH2OH,24％）,
79（54％）,57（100％） 参考例２ ３−（ヒドロキシメチル）−６−エチル−５−オキサト
リシクロ〔4.2.1.03,7〕ノナン〔（Ｉ）,R＝Ｈ〕の合
成： 2,2−ビス（ヒドロキシメチル）−５（又は６）−エチ
リデンビシクロ〔2.2.1〕ヘプタン5g（27.4mmol）を15m
lの水、15mlのイソプロピルアルコール及び5gの濃硫酸
中１時間加熱還流した。氷水に注ぎエーテルで抽出し
た。エーテル層は水，飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及
び水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留
去した後、ヘキサン−酢酸エチル（2:1）を溶媒として
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより目的物を単
離した。
450,1375（メチル基）,10201 H‐NMR（δppm）:5.57〜4.9（1H,m）,3.57（4H,br,
m）,3.17（2H,br,s,OH）,1.55（3H,d,J＝6Hz）,2.77〜
1.0（8H,m） MS（相対強度）:182（M+,31％）,151（M-CH2OH,24％）,
79（54％）,57（100％） 参考例２ ３−（ヒドロキシメチル）−６−エチル−５−オキサト
リシクロ〔4.2.1.03,7〕ノナン〔（Ｉ）,R＝Ｈ〕の合
成： 2,2−ビス（ヒドロキシメチル）−５（又は６）−エチ
リデンビシクロ〔2.2.1〕ヘプタン5g（27.4mmol）を15m
lの水、15mlのイソプロピルアルコール及び5gの濃硫酸
中１時間加熱還流した。氷水に注ぎエーテルで抽出し
た。エーテル層は水，飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及
び水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留
去した後、ヘキサン−酢酸エチル（2:1）を溶媒として
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより目的物を単
離した。
収量1.58g（収率32％） 沸点110℃/0.06mmHg 元素分析C11H18O2として 計算値（％）:C;72.49,H;9.95 実測値（％）:C;72.55,H;9.80 IR（NaCl,cm-1）:3400（OH）,2955,2875,1460,1375（メ
チル基）,10201 H‐NMR（δppm）:3.80（1H,d,J＝8Hz）,3.62（1H,d,J
＝8Hz）,3.48（2H,broad,s）,0.92（3H,t,J＝6Hz）,3〜
0.5（11H,m） MS（相対強度）:182（M+,100％）,151（Ｍ−CH2OH,63
％）,57（80％） 実施例１ ３−（メトキシメチル）−６−エチル−５−オキサトリ
シクロ〔4.2.1.03,7〕ノナン〔（Ｉ）,R＝エチル〕の合
成： 水素化ナトリウム5.28g（0.22mol）を250mlの乾燥テト
ラヒドロフラン（THF）中で攪拌した。その中へアルコ
ール〔（Ｉ）,R＝Ｈ〕20g（0.11mol）とヨウ化メチル12
4.96g（0.88mol）を混合した溶液を20分で滴下した。内
温は34℃まで上昇した。室温で22時間攪拌した後50℃に
て３時間加熱した。氷水中に注ぎ、200mlのエーテルで
３回抽出した。テーテル層は合わせて4N塩酸100ml、チ
オ硫酸ナトリウム水溶液200ml、飽和重ソウ水100ml、
水、飽和食塩水各100mlで洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を留去し減圧蒸留した。
チル基）,10201 H‐NMR（δppm）:3.80（1H,d,J＝8Hz）,3.62（1H,d,J
＝8Hz）,3.48（2H,broad,s）,0.92（3H,t,J＝6Hz）,3〜
0.5（11H,m） MS（相対強度）:182（M+,100％）,151（Ｍ−CH2OH,63
％）,57（80％） 実施例１ ３−（メトキシメチル）−６−エチル−５−オキサトリ
シクロ〔4.2.1.03,7〕ノナン〔（Ｉ）,R＝エチル〕の合
成： 水素化ナトリウム5.28g（0.22mol）を250mlの乾燥テト
ラヒドロフラン（THF）中で攪拌した。その中へアルコ
ール〔（Ｉ）,R＝Ｈ〕20g（0.11mol）とヨウ化メチル12
4.96g（0.88mol）を混合した溶液を20分で滴下した。内
温は34℃まで上昇した。室温で22時間攪拌した後50℃に
て３時間加熱した。氷水中に注ぎ、200mlのエーテルで
３回抽出した。テーテル層は合わせて4N塩酸100ml、チ
オ硫酸ナトリウム水溶液200ml、飽和重ソウ水100ml、
水、飽和食塩水各100mlで洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を留去し減圧蒸留した。
収量20.03g（収率93％） 沸点116℃/18mmHg 元素分析C12H20O2として 計算値（％）:C;73.43,H;10.27 実測値（％）:C;73.20,H;10.20 IR（NaCl,cm-1）:2950,2870,1475,1380,1190,1105,10401 H‐NMR（δppm）:3.78（1H,d,J＝8Hz）,3.62（1H,d,J
＝8Hz）,3.33（2H,s）,3.33（3H,s）,1.55（2H,q,J＝7H
z）,0.93（3H,t,J＝7Hz）,2.5〜0.7（8H,m） MS（相対強度）:196（M+,8％）,151（100％）79（21
％）,57（36％）,45（30％） 実施例２ ３−（エトキシメチル）−６−エチル−５−オキサトリ
シクロ〔4.2.1.03,7〕ノナン〔（Ｉ）,R＝エチル〕の合
成： 実施例１と同様にしてエチルエーテル体〔（Ｉ）,R＝エ
チル〕を合成した。
＝8Hz）,3.33（2H,s）,3.33（3H,s）,1.55（2H,q,J＝7H
z）,0.93（3H,t,J＝7Hz）,2.5〜0.7（8H,m） MS（相対強度）:196（M+,8％）,151（100％）79（21
％）,57（36％）,45（30％） 実施例２ ３−（エトキシメチル）−６−エチル−５−オキサトリ
シクロ〔4.2.1.03,7〕ノナン〔（Ｉ）,R＝エチル〕の合
成： 実施例１と同様にしてエチルエーテル体〔（Ｉ）,R＝エ
チル〕を合成した。
収率87％ 沸点124℃/16mmHg 元素分析C13H22O2として 計算値（％）:C;74.24,H;10.54 実測値（％）:C;74.34,H;10.60 IR（NaCl,cm-1）:2950,2865,1460,1375,1350,1110,10401 H‐NMR（δppm）:3.78（1H,d,J＝8Hz）,3.63（1H,d,J
＝8Hz）,3.43（2H,q,J＝7Hz）,3.30（2H,s）,1.57（2H,
q,J＝7Hz）,1.17（3H,t,J＝7Hz）,0.93（3H,t,J＝7H
z）,2.4〜0.7（8H,m） MS（相対強度）:210（M+,2％）,151（100％）,109（17
％）,79（18％）,57（37％） 実施例３ ３−（ｎ−プロピルオキシメチル）−６−エチル−５−
オキサトリシクロ〔4.2.1.03,7〕ノナン〔（Ｉ）,R＝ｎ
−プロピル〕の合成： 実施例１と同様にしてｎ−プロピルエーテル体（I,R＝
ｎ−プロピル）を合成した。
＝8Hz）,3.43（2H,q,J＝7Hz）,3.30（2H,s）,1.57（2H,
q,J＝7Hz）,1.17（3H,t,J＝7Hz）,0.93（3H,t,J＝7H
z）,2.4〜0.7（8H,m） MS（相対強度）:210（M+,2％）,151（100％）,109（17
％）,79（18％）,57（37％） 実施例３ ３−（ｎ−プロピルオキシメチル）−６−エチル−５−
オキサトリシクロ〔4.2.1.03,7〕ノナン〔（Ｉ）,R＝ｎ
−プロピル〕の合成： 実施例１と同様にしてｎ−プロピルエーテル体（I,R＝
ｎ−プロピル）を合成した。
収率48％ 沸点150〜153℃/14mmHg 元素分析C14H24O2として 計算値（％）:C;74.95,H;10.78 実測値（％）:C;74.74,H;10.80 IR（NaCl,cm-1）:2960,2860,1460,1375,1360,1105,10401 H‐NMR（δppm）:3.78（1H,d,J＝8Hz）,3.62（1H,d,J
＝8Hz）,3.32（2H,t,J＝7Hz）,3.28（2H,s）,1.55（2H,
q,J＝7Hz）,0.93（3H,t,J＝7Hz）,0.90（3H,t,J＝7H
z）,2.4〜0.5（10H,m） MS（相対強度）:224（M+,1％）,151（100％）,57（30
％）,43（19％） 実施例４ ３−（アセトキシメチル）−６−エチル−５−オキサト
リシクロ〔4.2.1.03,7〕ノナン〔（Ｉ）,R＝アセチル〕
の合成 アルコール〔（Ｉ）,R＝Ｈ〕20g（0.11mol）、トリエチ
ルアミン16.7g（0.165mol）を80mlのベンゼン中氷浴下
攪拌した。塩化アセチル10.36g（0.132mol）の20mlベン
ゼン溶液を20分で滴下した。室温で20分攪拌した後４時
間加熱還流した。室温まで冷却した後エーテル250mlを
加えて200mlの水で２回、飽和重ソウ水100mlで２回洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し減
圧下蒸留した。
＝8Hz）,3.32（2H,t,J＝7Hz）,3.28（2H,s）,1.55（2H,
q,J＝7Hz）,0.93（3H,t,J＝7Hz）,0.90（3H,t,J＝7H
z）,2.4〜0.5（10H,m） MS（相対強度）:224（M+,1％）,151（100％）,57（30
％）,43（19％） 実施例４ ３−（アセトキシメチル）−６−エチル−５−オキサト
リシクロ〔4.2.1.03,7〕ノナン〔（Ｉ）,R＝アセチル〕
の合成 アルコール〔（Ｉ）,R＝Ｈ〕20g（0.11mol）、トリエチ
ルアミン16.7g（0.165mol）を80mlのベンゼン中氷浴下
攪拌した。塩化アセチル10.36g（0.132mol）の20mlベン
ゼン溶液を20分で滴下した。室温で20分攪拌した後４時
間加熱還流した。室温まで冷却した後エーテル250mlを
加えて200mlの水で２回、飽和重ソウ水100mlで２回洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し減
圧下蒸留した。
収量23.76g（収率96.5％） 沸点163℃/16mmHg 元素分析C13H20O3として 計算値（％）:C;69.61,H;8.99 実測値（％）:C;69.80,H;9.10 IR（NaCl,cm-1）:2960,2880,1740,1380,1360,1230,10301 H‐NMR（δppm）:3.97（2H,s）,3.70（2H,s）,2.03（3
H,s）,1.57（2H,q,J＝7Hz）,0.93（3H,t,J＝7Hz）,2.4
〜0.7（8H,m） MS（相対強度）:224（M+,16％）,108（66％）,79（53
％）,43（100％） 実施例５ ３−（プロパノイロキシメチル）−６−エチル−５−オ
キサトリシクロ〔4.2.1.03,7〕ノナン〔（Ｉ）,R＝プロ
パノイル〕の合成： 実施例４と同様にしてプロピオン酸エステル体
〔（Ｉ）,R＝プロパノイル〕を合成した。
H,s）,1.57（2H,q,J＝7Hz）,0.93（3H,t,J＝7Hz）,2.4
〜0.7（8H,m） MS（相対強度）:224（M+,16％）,108（66％）,79（53
％）,43（100％） 実施例５ ３−（プロパノイロキシメチル）−６−エチル−５−オ
キサトリシクロ〔4.2.1.03,7〕ノナン〔（Ｉ）,R＝プロ
パノイル〕の合成： 実施例４と同様にしてプロピオン酸エステル体
〔（Ｉ）,R＝プロパノイル〕を合成した。
収率64％ 沸点156〜160℃/14mmHg 元素分析C14H22O3として 計算値（％）:C;70.56,H;9.30 実測値（％）:C;70.55,H;9.35 IR（NaCl,cm-1）:2960,2880,1735,1460,1375,1340,117
5,10401 H‐NMR（δppm）:4.00（2H,s）,3.75（1H,d,J＝8Hz）,
3.62（1H,d,J＝8Hz）,2.65（2H,q,J＝7.7Hz）,1.55（2
H,q,J＝7Hz）,1.13（3H,t,J＝7Hz）,0.92（3H,t,J＝7H
z）,2.7〜0.7（8H,m） MS（相対強度）:238（M+,31％）,151（57％）,108（68
％）,93（30％）,57（100％） 実施例６ フレツシユグリーンタイプ石鹸用香料 オクタナール（10％ジエチルフタレート溶液）30（重量
部） デカナール（10％ジエチルフタレート溶液）20
シス−３−ヘキセノール（10％ジエチルフタレート溶
液） 10（重量部） リナロール 30 ターピニルアセテート 70 ゲラニルニトリル 20 ゲラニオール 60 フエニルエチルアルコール 150 ヒドロキシシトロネラール 40 セドリルアセテートリキツド 100 ベチバー油ジヤワ 20 ヘキシルシンナミツクアルデヒド 220 ガラクソライド*（50％ジエチルフタレート溶液） 60
クマリン 20 ベンゾインレジノイド 30 880 上記調合香料880部に３−メトキシメチル−６−エチル
−５−オキサトリシクロ〔4.2.1.03,7〕ノナン120部を
加えることによりフレツシユで清潔感の増したフレツシ
ユグリーンタイプ石鹸用香料が得られた。
5,10401 H‐NMR（δppm）:4.00（2H,s）,3.75（1H,d,J＝8Hz）,
3.62（1H,d,J＝8Hz）,2.65（2H,q,J＝7.7Hz）,1.55（2
H,q,J＝7Hz）,1.13（3H,t,J＝7Hz）,0.92（3H,t,J＝7H
z）,2.7〜0.7（8H,m） MS（相対強度）:238（M+,31％）,151（57％）,108（68
％）,93（30％）,57（100％） 実施例６ フレツシユグリーンタイプ石鹸用香料 オクタナール（10％ジエチルフタレート溶液）30（重量
部） デカナール（10％ジエチルフタレート溶液）20
シス−３−ヘキセノール（10％ジエチルフタレート溶
液） 10（重量部） リナロール 30 ターピニルアセテート 70 ゲラニルニトリル 20 ゲラニオール 60 フエニルエチルアルコール 150 ヒドロキシシトロネラール 40 セドリルアセテートリキツド 100 ベチバー油ジヤワ 20 ヘキシルシンナミツクアルデヒド 220 ガラクソライド*（50％ジエチルフタレート溶液） 60
クマリン 20 ベンゾインレジノイド 30 880 上記調合香料880部に３−メトキシメチル−６−エチル
−５−オキサトリシクロ〔4.2.1.03,7〕ノナン120部を
加えることによりフレツシユで清潔感の増したフレツシ
ユグリーンタイプ石鹸用香料が得られた。
＊IFF社商品名 1,3,4,6,7,8−ヘキサハイドロ−4,6,6,7,8,8−ヘキサメ
チルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン 実施例７ ミユーゲタイプ調合香料 リナロール 50（重量部） ベンジルアセテート 20 ロジノール 100 ヒドロキシシトロネラール 250 ヘキシルシンナミツクアルデヒド 150 リラール＊＊ 30 ベンジルサリシレート 120（重量部）インドール（10％ジエチルフタレート溶液）30
750 上記調合香料750部に３−（ｎ−プロポキシメチル）−
６−エチル−５−オキサトリシクロ〔4.2.1.03,7〕ノナ
ン250部を加えることによりボデイー感の増したミユー
ゲタイプ調合香料が得られた。
チルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン 実施例７ ミユーゲタイプ調合香料 リナロール 50（重量部） ベンジルアセテート 20 ロジノール 100 ヒドロキシシトロネラール 250 ヘキシルシンナミツクアルデヒド 150 リラール＊＊ 30 ベンジルサリシレート 120（重量部）インドール（10％ジエチルフタレート溶液）30
750 上記調合香料750部に３−（ｎ−プロポキシメチル）−
６−エチル−５−オキサトリシクロ〔4.2.1.03,7〕ノナ
ン250部を加えることによりボデイー感の増したミユー
ゲタイプ調合香料が得られた。
＊＊:IFF社商品名 ４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シ
クロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド
クロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド
Claims (2)
- 【請求項１】次式（Ｉ）、 （式中、Ｒは低級アルキル基又は低級アシル基を示す） で表わされる３−置換メチル−６−エチル−５−オキサ
トリシクロ〔4.2.1.03,7〕ノナン。 - 【請求項２】次式（Ｉ） （式中、Ｒは低級アルキル基又は低級アシル基を示す） で表わされる３−置換メチル−６−エチル−５−オキサ
トリシクロ〔4.2.1.03,7〕ノナンを含有することを特徴
とする香料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11229686A JPH0768231B2 (ja) | 1986-05-16 | 1986-05-16 | ３−置換メチル−６−エチル−５−オキサトリシクロ〔４・２・１・０ ▲上３▼，▲上７▼〕ノナン及びこれを含有する香料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11229686A JPH0768231B2 (ja) | 1986-05-16 | 1986-05-16 | ３−置換メチル−６−エチル−５−オキサトリシクロ〔４・２・１・０ ▲上３▼，▲上７▼〕ノナン及びこれを含有する香料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62270572A JPS62270572A (ja) | 1987-11-24 |
| JPH0768231B2 true JPH0768231B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=14583135
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11229686A Expired - Lifetime JPH0768231B2 (ja) | 1986-05-16 | 1986-05-16 | ３−置換メチル−６−エチル−５−オキサトリシクロ〔４・２・１・０ ▲上３▼，▲上７▼〕ノナン及びこれを含有する香料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0768231B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9303232B2 (en) * | 2012-12-06 | 2016-04-05 | The Procter & Gamble Company | Perfume systems |
| JP6600116B1 (ja) * | 2019-07-19 | 2019-10-30 | 高砂香料工業株式会社 | 香料組成物 |
-
1986
- 1986-05-16 JP JP11229686A patent/JPH0768231B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62270572A (ja) | 1987-11-24 |
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