JPH0760924A - Multilayered polyester sheet - Google Patents

Multilayered polyester sheet

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JPH0760924A
JPH0760924A JP21270593A JP21270593A JPH0760924A JP H0760924 A JPH0760924 A JP H0760924A JP 21270593 A JP21270593 A JP 21270593A JP 21270593 A JP21270593 A JP 21270593A JP H0760924 A JPH0760924 A JP H0760924A
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polyester
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antistatic
surface
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JP21270593A
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Tomiaki Ito
Yoshikazu Mimasu
Takeshi Sawazaki
義和 三桝
富秋 伊藤
健 沢崎
Original Assignee
Mitsubishi Plastics Ind Ltd
三菱樹脂株式会社
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Abstract

PURPOSE:To obtain an amorphous polyester resin sheet good in antistatic properties and excellent in transparency. CONSTITUTION:A multilayered sheet is formed by forming surface layers each composed of a compsn. prepared by adding 0.05-2 pts.wt. of glycerine fatty acid ester to 100 pts.wt. of a polyester resin on both surfaces of a transparent polyester resin substrate layer. This sheet is obtained as a non-stretched sheet or a low magnification stretched sheet. By adding glycerine fatty acid ester having high effect as an antistatic agent to the surface layers, excellent antistatic properties are obtained without damaging transparency.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は、所定の形状に裁断し折り曲げ加工してケース状体を得たり、真空成形法などの熱成形によりブリスタや容器を得るなどの用途に用いるための多層ポリエステルシートに関する。 BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention is cut into a predetermined shape bending or give case-like body, multilayer polyester for use in applications such as obtaining the blister or container by thermoforming such as vacuum forming It relates to a sheet.

【0002】 [0002]

【従来の技術】無延伸、非晶状態のポリエチレンテレフタレート(PET)のシートは、ポリ塩化ビニル樹脂のシートや無延伸ポリプロピレンシートに比べ透明性が優れており、また使用後の処理が容易であるので、化粧品や人形の透明ケースとして適している。 BACKGROUND ART unstretched sheet of polyethylene terephthalate of the amorphous state (PET), a transparent resistance than sheet and the non-stretched polypropylene sheet of the polyvinyl chloride resin is excellent, also it is easy processing after use so, it is suitable as cosmetics and dolls of the transparent case.

【0003】かかるケースを製造するには、シートを所定の形状に裁断し、折り曲げ用の罫線に沿って折り曲げた後、接着のりしろ部分に接着剤を塗布するか、または接着のりしろ部分とケース内面との間に溶剤を少量はさみ込んで接着を行い、所望のケース形状に仕上げる。 [0003] To produce such a case, by cutting a sheet into a predetermined shape, after folding along the borders for folding, or applying adhesive to the adhesive margin portion, or the adhesive margin portion and a case inner surface It performs bonding by pinch a small amount of solvent during, finished to the desired casing shape.

【0004】 [0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、非晶質PETシートは帯電しやすく、シート表面にごみが付着して印刷時にひげが発生したり、組み立て後のケースにごみが付着して商品価値を低下させるという問題がある。 However [0007], the amorphous PET sheet is easily charged, or beard during dust adheres printing occurs on the sheet surface, the commercial value attached dust on the assembled casing there is a problem of lowering. このごみの付着は、熱成形用途などでも同様に問題となる。 Adhesion of the dust is problematic similarly like thermoforming applications. PETシートの帯電防止性を改良するには、アルキルスルホン酸のアルカリ金属塩や、アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩などの耐熱性のよい帯電防止剤を練り込む方法が一般に採用されているが、シートの透明性を維持できる範囲の添加量では帯電防止効果が不十分であり、また添加量を多くすると、透明性が低下し、透明シートとしては実用上使用できなくなる。 PET to improve the antistatic properties of the sheet, the alkali metal salt or alkylsulfonic acid, a method of kneading the heat resistance good antistatic agents such as alkali metal salts of alkyl benzene sulfonic acid is generally employed, the sheet When the addition amount in the range of transparency can be maintained in the antistatic effect is insufficient, also to increase the addition amount reduces the transparency can not be practically used as a transparent sheet.

【0005】さらに他にポリアルキレングリコールも検討されているが、耐熱性が不十分であり、酸化分解や熱分解などによりシートの機械強度の低下、着色などが生じ好ましくない。 [0005] While further also considered polyalkylene glycol other, the heat resistance is insufficient, undesirably lowering the mechanical strength of the sheet due to oxidation and pyrolysis, coloring and the like arise. また、カチオン系の帯電防止剤は帯電防止効果は大きいが食品衛生上問題があり、使用できない。 In addition, the antistatic agent of the cationic antistatic effect is large but there is a food hygiene problem, can not be used. また、帯電防止剤をシート表面に塗布する方法も考えられ、確かに帯電防止性は向上するが、効果の持続性や印刷、接着特性という点で問題となることが多く、実用上採用が困難である。 A method of applying an antistatic agent to the sheet surface is also considered, indeed antistatic property improved, durability and printing effects, often a problem in that adhesive properties, practically adopted difficult it is.

【0006】また別の問題として、非晶質PETシートは滑りが悪いため、ケース加工時に枚葉シートを印刷機に供給する際などに供給トラブルが発生するなどの問題がある。 [0006] As another problem, the amorphous PET sheet is due to the bad slip, there are problems such as supply trouble occurs, such as when supplying the two leaf sheet during the case processing to the printing press. また、組み立て後のケース同士の滑りが悪くケース表面に傷が入りやすいという問題もある。 In addition, there is also a problem in that the wound is likely to enter the slip is poor case surface of the case with each other after assembly.

【0007】 [0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、シートの透明性を損なうことなく優れた帯電防止性を有する多層ポリエステルシートを提供するものであって、特に、その優れた透明性を生かして、罫線を形成して折り曲げ加工し透明ケースを得るのに用いる折曲げ加工用シートとして好適なシートである。 The present invention SUMMARY OF], there is provided a multilayer polyester sheet having excellent antistatic properties without impairing the transparency of the sheet, in particular, taking advantage of its excellent transparency, it is a preferred sheet as a fold processing sheet used to obtain the processed transparent casing bent to form a border. 即ち本発明の要旨は、透明なポリエステル樹脂基体層の両表面に、ポリエステル樹脂10 That aspect of the present invention, both surfaces of the transparent polyester resin substrate layer, a polyester resin 10
0重量部に対しグリセリン脂肪酸エステルを0.05〜 0 0.05 Glycerin fatty acid ester relative to the weight part
2重量部含有する組成物からなる表面層を形成してなる多層ポリエステルシートにある。 In the multilayer polyester sheet obtained by forming a surface layer composed of a composition containing 2 parts by weight.

【0008】以下本発明を詳しく説明する。 [0008] The following description of the present invention in detail. 本発明シートは、透明なポリエステル樹脂基体層の両表面に、グリセリン脂肪酸エステル含有ポリエステル樹脂からなる表面層を形成した多層構造となっている。 The present invention sheet, on both surfaces of the transparent polyester resin base layer, and has a multilayer structure to form a surface layer consisting of glycerol fatty acid ester-containing polyester resin. 基体層は、透明なポリエステル樹脂、特にエチレンテレフタレート系ポリエステル樹脂からなる。 Substrate layer, a transparent polyester resin, particularly an ethylene terephthalate type polyester resin. この層は、折り曲げ加工、熱成形などの二次加工を行うために、高度に配向せず、かつ実質上結晶化していない状態(非晶状態)にあるのが好ましい。 This layer, bending, in order to perform the secondary processing such as thermoforming, without highly oriented, and preferably in the state where no substantial crystallization (amorphous state).

【0009】この基体層のポリエステル樹脂としては、 [0009] As the polyester resin of the base layer,
エチレンテレフタレートの単独重合体、またはジカルボン酸成分の60モル%以上、好ましくは90モル%以上がテレフタル酸で、ジオール成分の60モル%以上、好ましくは90モル%以上がエチレングリコールである共重合体、またはこれらポリエステル樹脂の混合物などを挙げることができる。 A homopolymer of ethylene terephthalate, or a dicarboxylic acid component of 60 mol% or more, preferably 90 mol% or more of terephthalic acid, 60 mol% or more of the diol component, preferably a copolymer of more than 90 mol% is ethylene glycol , or the like can be mentioned mixtures of these polyester resins.

【0010】共重合成分としては、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ネオペンチル酸などのジカルボン酸、ジエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノールなどのジオール成分を挙げることができる。 [0010] As the copolymerization component, isophthalic acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, dicarboxylic acids such as neopentyl acid, diethylene glycol, polyalkylene glycol, neopentyl glycol, a diol component such as 1,4-cyclohexane dimethanol it can be mentioned.

【0011】エチレンテレフタレート系ポリエステル樹脂は、比較的安価で、シート状に成形するのが容易であり、強度、剛性、透明性、折り曲げ加工性なども優れている。 [0011] ethylene terephthalate type polyester resin is relatively inexpensive and easy to mold into a sheet, strength, rigidity, transparency, is excellent such bending workability. 多くの場合、基体層としては最も入手容易なポリエチレンテレフタレート(単独重合体)で十分であり、 Often, the base layer is sufficient most readily available polyethylene terephthalate (homopolymer)
また特性的にも好ましい。 Also it preferred in characteristic.

【0012】ポリエステル樹脂基体層はヘーズが3%以下、特には2%以下の透明性を有するのが好ましい。 [0012] Polyester resin substrate layer haze of 3% or less, particularly preferably has 2% or less transparency. これには、基体層のポリエステル樹脂には、透明性を損なう滑剤、帯電防止剤などを添加しないか微量にし、また結晶化が促進しないようなシート成形条件を採用することにより容易に得られる。 This includes the polyester resin of the base layer, a lubricant impairing transparency, and on whether not added an antistatic agent trace, also it is easily obtained by employing the sheet molding conditions so as not crystallization promoted.

【0013】本発明シートの表面層となるポリエステル樹脂層は、ポリエステル樹脂に帯電防止剤としてグリセリン脂肪酸エステルを添加したものである。 [0013] The present invention surface layer comprising a polyester resin layer of the sheet is obtained by adding a glycerin fatty acid ester as an antistatic agent in the polyester resin. 表面層のポリエステル樹脂としては、上記基体層に用いるポリエステル樹脂と同種のものを含め各種のポリエステル樹脂を用いることができるが、折り曲げ加工用シートとしては、溶剤接着性を考慮して、後述の非晶性共重合ポリエステルを用いるのが好ましい。 The polyester resin of the surface layer, it is possible to use various polyester resins, including those of the polyester resin of the same kind used in the base layer, as the bending sheet, in consideration of the solvent adhesiveness, described later non preferable to use crystalline copolyester.

【0014】グリセリン脂肪酸エステルとしては、モノグリセライド、アセチル化モノグリセライドなどがあるが、ポリエステル樹脂の成形温度である250〜300 [0014] glycerin fatty acid ester, monoglyceride, there are such acetylated monoglycerides is a molding temperature of the polyester resin 250-300
℃で熱分解や酸化分解を起こしにくいことが望ましく、 Difficult it is desirable to cause thermal decomposition or oxidative decomposition at ° C.,
この点でモノグリセライドが特に好ましい。 Monoglyceride is particularly preferred in this regard. モノグリセライドとしては、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンモノカプリレートなどがあり、熱安定性向上のために種々の変性を行ったものも使用できる。 The monoglyceride, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, glycerin monobehenate, include glycerin monocaprylate, it may be used having been subjected to the various modified for thermal stability improvement.

【0015】グリセリン脂肪酸エステルの添加量は、その種類によっても多少異なるが、ごみの付着などを防止するには、シートの表面固有抵抗(JIS K691 [0015] The addition amount of glycerin fatty acid ester, slightly varies depending on the type, to prevent dust adhesion of the surface resistivity of the sheet (JIS K691
1)を1×10 16 Ω以下、特に1×10 15 Ω以下とするのがよく、そのための一般的な添加量は、ポリエステル樹脂100重量部に対し0.05重量部以上である。 1) The 1 × 10 16 Omega less, often especially to 1 × 10 15 Omega below, the general amount therefor is 0.05 part by weight or more relative to 100 parts by weight of the polyester resin.
0.05重量部未満では帯電防止性が小さい。 Less antistatic is less than 0.05 part by weight. 一方、2 On the other hand, 2
重量部を越えると透明性が低下するとともに接着性、印刷性を損なうので、好適範囲は0.05〜2重量%であり、特に好ましい範囲は0.3〜0.5重量部である。 Adhesion with decreases transparency exceeds parts by weight, since impair printability, preferable range is 0.05 to 2 wt.%, Particularly preferred range is 0.3 to 0.5 parts by weight.

【0016】本発明シートを折り曲げ加工用シートとして用いる場合には、表面層のポリエステル樹脂として非晶性共重合ポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。 When using [0016] As processing sheet bending present invention sheet, it is preferable to use a amorphous copolymerizable polyester resin as the polyester resin of the surface layer. 折り曲げ加工によりケースを製造する場合には、シートの折り曲げ端部を溶剤で接着する場合があるが、結晶性のポリエステル樹脂は溶剤に接触することにより結晶化して白化する。 When manufacturing a folding case by processing, there is a case of bonding the folded end portion of the sheet with a solvent, the crystalline polyester resin is whitened by crystallization by contacting the solvent. そこで表面層を非晶性のポリエステル樹脂で構成することにより、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、1,1,2−トリクロロエタンなどの汎用溶剤により白化を生じることなく良好な接着を行うことができる。 Therefore the surface layer by constituting a polyester resin amorphous, tetrahydrofuran, cyclohexanone, ethyl acetate, it is possible to perform good adhesion without causing whitening by a general solvent such as 1,1,2-trichloroethane.

【0017】ここで非晶性とは、ポリエステル樹脂またはポリエステル樹脂混合物を示差熱走査型熱量計(パーキンエルマー社製DSC−7型)で、溶融状態から10 [0017] Here in amorphous, polyester resin or a polyester resin mixture by differential thermal scanning calorimeter (Perkin Elmer DSC-7 type), from the molten state 10
℃/分の速度で降温したときの結晶化熱量(ΔHc)が5cal/g以下であることをいう。 ° C. / heat of crystallization upon cooling at a rate (.DELTA.Hc) refers to or less 5cal / g.

【0018】非晶性の共重合ポリエステル樹脂としては、前記基体層として用いるポリエステル樹脂として説明したような共重合成分を比較的多量に含むものを挙げることができる。 Examples of the copolymer polyester resin of the amorphous, may be mentioned those containing copolymerizable component as described as polyester resin used as the base layer in a relatively large amount. 具体的には、イソフタル酸を20〜4 Specifically, 20-4 isophthalic acid
0モル%含み残部がテレフタル酸であるジカルボン酸の残基とエチレングリコールを主体とするジオールの残基とからなる非晶性共重合ポリエステル樹脂が挙げられる。 Balance comprising 0 mol% include amorphous copolymerizable polyester resin comprising a residue of a diol composed mainly of residues of ethylene glycol dicarboxylic acid is terephthalic acid. この樹脂は非晶性ポリエステル樹脂としては比較的安価に入手できるという利点がある。 This resin has the advantage that relatively inexpensive to obtain as amorphous polyester resin.

【0019】また、テレフタル酸を主体とするジカルボン酸の残基と、1,4−シクロヘキサンジメタノールを20〜60モル%含み残部がエチレングリコールであるジオールの残基とからなる非晶性共重合ポリエステル樹脂も好適に使用できる。 Further, amorphous copolymerizable consisting the residue of a dicarboxylic acid mainly composed of terephthalic acid, the balance comprising a 1,4-cyclohexanedimethanol 20 to 60 mole percent residues of a diol is ethylene glycol polyester resins can be suitably used.

【0020】これらの非晶性共重合ポリエステル樹脂には、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸などジカルボン酸、あるいはプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコールなどの成分を少量含むこともできる。 [0020] These amorphous copolymerizable polyester resin, phthalic acid, adipic acid, dicarboxylic acids such as sebacic acid, or propylene glycol, triethylene glycol, also contain minor amounts of components such as diethylene glycol.

【0021】特に好適なのは後者、すなわちテレフタル酸を主体とするジカルボン酸の残基と、1,4−シクロヘキサンジメタノールを20〜60モル%含むジオールの残基とからなる非晶性共重合ポリエステル樹脂である。 [0021] Particularly suitable are the latter, namely a residue of dicarboxylic acid composed mainly of terephthalic acid, amorphous copolymerizable polyester resin comprising a residue of a diol containing 1,4-cyclohexanedimethanol 20 to 60 mole% it is. PETや共重合ポリエステル樹脂からなる無延伸の非晶質ポリエステルシートは、シート製造後数か月を経ると、シートの衝撃強度特性が低下して脆くなるという問題があったが、上記非晶性樹脂はこの経時的強度低下が少なく、この樹脂を表面層とすることによりシート全体の強度低下、脆さを改善することができた。 Amorphous polyester sheet unstretched consisting PET and the copolyester resin has a go through several months after sheet production, but the impact strength properties of the sheet there is a problem of brittleness decreases, the amorphous resin has less this time strength reduction, reduction in the strength of the entire sheet by the resin as the surface layer, it was possible to improve the brittleness. またこの非晶性樹脂は、溶剤接着の際に白化を生じない点においても他の非晶性共重合ポリエステル樹脂よりも優れていた。 Also the non-crystalline resin is also in that it does not cause whitening upon solvent adhesion was superior than other amorphous copolymerizable polyester resin.

【0022】本発明シートにおける基体層および表面層のポリエステル樹脂の極限粘度は、0.5以上、特に0.6以上であることが好ましく、0.5よりも低いとシートの強度が低くなり好ましくない。 [0022] The intrinsic viscosity of the polyester resin of the base layer and a surface layer in the present invention sheet is 0.5 or more, preferably in particular 0.6 or more, lower the strength of the sheet becomes lower preferable than 0.5 Absent.

【0023】本発明シートの厚さは特に制限はなく用途により適宜設定すればよいが、通常60〜500μm程度、特には200〜400μm程度である。 [0023] The thickness of the present invention the sheet may be appropriately set by the particular restriction is not applications, usually about 60~500Myuemu, particularly from about 200 to 400. このうち、 this house,
ポリエステル樹脂基体層の厚さは用途により適宜設定できるが一般には50〜400μm、例えば折り曲げ加工用シートとしては150μm以上、好ましくは200〜 Thickness 50~400μm in can be appropriately set generally on the use of a polyester resin substrate layer, for example, bending processing as the sheet 150μm or more, preferably 200
400μmの範囲であって、その厚さの範囲で前述のようにヘーズが3%以下、特に2%以下の透明性を有するのが好ましい。 A range of 400 [mu] m, the thickness range of 3% haze as described above or less, particularly have a 2% transparency preferred.

【0024】表面層の厚さは、帯電防止性などの機能性と透明性との兼ね合いから、一般に片側で5〜50μm The thickness of the surface layer from the balance between functionality and transparency and antistatic property, 5 to 50 [mu] m generally on one side
程度とする。 The degree. 通常は、シート全厚さのうち表面層厚さ(両側の合計)は15〜30%程度で目的を達成できる。 Typically, one surface layer thickness of the sheet total thickness (the sum of both sides) of the object can be achieved in 15 to 30%. 特に折り曲げ用シートとして用いる場合には、表面層の厚さを15μm以上、好ましくは20μm以上とすれば、溶剤が基体層にまで浸透して白化するのを防止することができる。 Particularly when used as folding a sheet, the thickness of 15μm or more surface layers, preferably if more than 20 [mu] m, solvents can be prevented from being whitened to penetrate down to the substrate layer.

【0025】本発明シートには、透明性などを損なわない範囲で、安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、顔料、他の熱可塑性樹脂など各種添加剤を加えることができる。 [0025] The present invention sheet is within a range not to impair the like transparency, stabilizers may be added lubricants, ultraviolet absorbers, pigments, various additives such as other thermoplastic resins. 本発明シートの表面層は一般に薄いので、特に透明性を損なう傾向のある滑剤を表面層に添加することにより、シートの透明性を大きく損なうことなく滑り性を改善することが可能になる。 Since the present invention the surface layer of the sheet is generally thin, by adding a lubricant which tend to particularly impair the transparency of the surface layer, it is possible to improve the sliding property without impairing significantly the transparency of the sheet.

【0026】このように、シートの滑り性を改良する場合、表面層に不活性粒子を添加するのがよいが、この不活性粒子としては、シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウムなどの無機粒子またはこれらの混合物;タルク、クレーなどの無機化合物;高融点有機化合物や架橋ポリマなどの有機化合物など各種の不活性粒子を用いることができる。 [0026] Thus, when improving the slipperiness of the sheet, but it is preferable to add an inert particles to the surface layer, as the inert particles, silica, titanium oxide, calcium carbonate, iron oxide, aluminum oxide , calcium oxide, inorganic particles, or mixtures thereof, such as magnesium oxide; can be used high-melting organic compounds or organic compounds such as crosslinked polymers various inert particles; talc, inorganic compounds such as clay. 粒子としては、透明性を低下させないためにポリエステル樹脂との親和性の高いことが望ましく、この点からシリカ粒子が特に好ましい。 The particles desirably high affinity with the polyester resin in order not to lower the transparency, the silica particles in this respect is particularly preferred. またこれら不活性粒子に、脂肪酸アミド、各種ワツクスなどの有機系滑剤を併用するのも効果的である。 Further to these inert particles, fatty acid amides, also effective for a combination of organic lubricant and various Watsukusu.

【0027】上記粒子は平均粒子径が2〜10μmのものがよく、粒子径が2μm未満ではシート表面に形成される凹凸が小さくて滑り改良効果が小さく、10μmを越えるとシートの接着性や印刷性に悪い影響が出る。 [0027] The particles average particle diameter they are preferably 2 to 10 [mu] m, less slippage improving effect small unevenness formed on the sheet surface is less than the particle diameter 2 [mu] m, exceeds 10μm sheet adhesion and printing bad influence on the sex comes out. 特に3〜6μmの範囲にあるものが好適である。 Especially in the range of 3~6μm are preferred. ここで粒子の平均粒子径は、コールタカウンター(日本科学機械社製)を用い、累積重量分率が50%となるときの粒子径をもって平均粒子径とした。 The average particle diameter here particles, using a Coulter counter (manufactured by Nippon Scientific Machinery Co.), the cumulative weight fraction has an average particle size with a particle diameter when the 50%.

【0028】粒子の添加量は、表面層のポリエステル樹脂100重量部に対し0.05〜0.5重量部、特に0.1〜0.3重量部の範囲がよく、0.05重量部未満では滑り改良効果が小さく、0.5重量部を越えるとシートの透明性、接着性などが低下する。 The addition amount of the particles is 0.05 to 0.5 parts by weight of the polyester resin 100 parts by weight of the surface layer, particularly well in the range of 0.1 to 0.3 parts by weight, less than 0.05 part by weight in slip improving effect is small, exceeds 0.5 parts by weight transparency sheet, such adhesion is lowered.

【0029】滑り性と他の特性とのバランス上、一般的に好ましいシート表面粗さは、JIS B0601で規定する10点平均表面粗さ(Rz)で0.2〜2μmであり、粒子の添加量や粒子径により表面粗さを調整することができる。 [0029] the balance between the slipperiness and other properties, generally preferred sheet surface roughness is 0.2~2μm in 10-point average surface roughness defined in JIS B0601 (Rz), the addition of the particles it is possible to adjust the surface roughness by the amount and particle size.

【0030】さらにシートの滑り性を改善するために、 [0030] In order to further improve the slip properties of the sheet,
表面層に不活性粒子を添加したシートを低倍率で延伸することもできる。 The sheet obtained by adding inert particles to the surface layer can be stretched at low magnification. 延伸により不活性粒子がシート表面に突出するので、比較的少量の粒子添加で滑り性を改良することができる。 Since the inert particles by drawing projects into the sheet surface, it is possible to improve the sliding property in a relatively small amount of particles added. 延伸を行なう場合には、少なくとも一方向に1.05〜2倍行なう。 When performing the stretching is performed in at least one direction 1.05 times. 延伸倍率が1.05倍未満では延伸による滑り性の改良効果がなく、2倍を越えると、滑り性がそれほど向上しない割りには透明性、折り曲げ加工性や熱成形性などの二次加工性に悪影響が出る。 The draw ratio is not the effect of improving the slipping property due to stretching is less than 1.05, it exceeds 2 times, transparency in spite of sliding resistance is not so much improved secondary processability such as bending workability and thermoformability adversely affected. 好ましい延伸倍率は1.1〜1.6倍である。 Preferred stretching ratio is 1.1 to 1.6 times.

【0031】延伸方法は、無配向の多層シートを得て、 [0031] The stretching method, with the non-oriented of the multilayer sheet,
ロール間速度差をつけ長手方向へ延伸し、また必要に応じて幅方向へもテンターを利用して延伸する。 Extending in the longitudinal direction with a speed difference between the rolls, also extends to use of the tenter also in the width direction as necessary. 製造コスト上は、長手方向のみの延伸が簡単で望ましい。 The production cost is desirable easy to stretch in the longitudinal direction only. この延伸は、シートの強度を高めるための通常の延伸とは異なり表面に粒子による突起を形成するためのものであるから、比較的高温条件で行なうのが好ましく、通常は90 This stretching, since it is intended to form the protrusions by the particles in the usual Unlike stretching surface for increasing the strength of the sheet is preferably carried out at a relatively high temperature, usually 90
〜100℃で行なう。 Performed at to 100 ° C..

【0032】本発明シートを得るには、予め各層を形成した後、熱あるいは接着剤により積層貼り合わせすることもできるが、実用上は、フイードブロツク付きダイやマルチマニホールドダイなどを用いて、共押出法により溶融多層シートを冷却ドラム上に押出して、急冷することにより得るのがよい。 [0032] To obtain the present invention sheet is formed by forming in advance each layer can also be bonded laminated by heat or adhesive, practically, by using a Fuidoburotsuku with die or multi-manifold die, by coextrusion extruding a molten multilayer sheet on a cooling drum, it is preferable obtained by quenching. 得られるシートは実質的に無配向であり、また実質的に非晶状態にある。 Resulting sheet is substantially unoriented, also substantially in the amorphous state. 低倍率で延伸した場合には低配向で実質上非晶状態のシートとなる。 A substantially amorphous state sheet of low orientation when stretched at low magnification.

【0033】 [0033]

【実施例】以下の実施例において、シートの特性は次の方法により評価した。 EXAMPLES In the following examples, properties of the sheet were evaluated by the following method.

【0034】1)ヘーズ JIS K7105 2)摩擦係数 JIS K7215 3)表面固有抵抗 JIS K6911 4)衝撃強度 高速衝撃試験機(島津製作所社製、 [0034] 1) Haze JIS K7105 2) Friction coefficient JIS K7215 3) surface resistivity JIS K6911 4) Impact Strength Speed ​​Impact Tester (manufactured by Shimadzu Corporation,
ハイドロシヨツト衝撃試験機HTM−1)で、試験速度3m/秒で測定した。 Hydro to bract Impact Tester HTM-1), was measured at a test speed of 3m / sec.

【0035】(実施例1)ジオール成分がエチレングリコール67モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール33モル%、ジカルボン酸がテレフタル酸である共重合ポリエステル(極限粘度0.8)を表面層、極限粘度が0.65のポリエチレンテレフタレートを基体層(中心層)とした3層シートを共押出法によりTダイから2 [0035] (Example 1) the diol component of ethylene glycol 67 mol% 1,4-cyclohexanedimethanol 33 mol%, the surface layer of copolymerized polyester dicarboxylic acid is terephthalic acid (intrinsic viscosity 0.8), extreme 2 three-layer sheet which viscosity has a polyethylene terephthalate 0.65 base layer (center layer) from a T-die by co-extrusion
85℃で押し出し、40℃の冷却ドラム上にキヤストして、両表面層が各々25μm、基体層が200μmの3 Extruded at 85 ° C., and cast on a cooling drum of 40 ° C., both surface layers are each 25 [mu] m, 3 base layer is 200μm
層シートを作成した。 You create a layer sheet.

【0036】表面層には、帯電防止剤として下記(A)、(B)または(C)を表1に示す量添加した。 [0036] The surface layer, the following as an antistatic agent (A), (B) or (C) was added in an amount shown in Table 1.
シートの評価結果を表1に示す。 The evaluation results of the sheet are shown in Table 1.

【0037】(A)グリセリンモノベヘネート (B)グリセリンモノステアレート変成体 (C)アルキルスルホン酸ソーダ [0037] (A) glycerol monobehenate (B) Glycerin monostearate modified product (C) alkyl sodium sulfonate

【表1】 [Table 1]

【0038】帯電防止剤(A)、(B)を0.05〜2 The antistatic agent (A), the (B) 0.05 to 2
重量部の範囲で添加した本発明シートは、良好な透明性を維持しながら表面固有抵抗が10 16 Ω以下となり、特に帯電防止剤の添加量が0.3〜0.5重量部の範囲で最良の結果を示した。 The present invention sheet is added in a range of parts by weight, a good surface resistivity becomes less 10 16 Omega while maintaining transparency, ranging in particular the added amount of the antistatic agent is 0.3 to 0.5 parts by weight It showed the best result. また、2.0重量部を越えても(No.12)透明性は大きくは低下しないが、帯電防止剤のシート表面への多量のブリードによるべたつきのため、印刷性悪化、ブロツキングなどの問題が生じ、実用上使用できなくなる。 Further, although not significantly reduced even (No.12) Transparency exceeds 2.0 parts by weight, for stickiness by a large amount of bleeding on the sheet surface of the antistatic agent, printability deteriorates, problems such as a blocking occur, it can not be practically used. また、帯電防止剤(C)を添加したシートは、少量の添加で大きな帯電防止効果を示すが、透明性が大きく低下する点で劣っていた。 The sheet of antistatic agent (C) was added, while indicating a greater antistatic effect with a small amount of addition, it was inferior in that the transparency is greatly reduced.

【0039】(実施例2)基体層を実施例1と同じポリエチレンテレフタレート、表面層を下記(a)、 [0039] (Example 2) the base layer same polyethylene terephthalate as in Example 1, the surface layer below (a),
(b)、(c)のポリエステル樹脂とし、その表面層にグリセリンモノステアレート変成体0.3重量部と、平均粒子径2.5μmのシリカ微粒子を表2に示す量添加した。 (B), a polyester resin (c), and glycerol monostearate modified product 0.3 part by weight on the surface layer, silica fine particles having an average particle diameter of 2.5μm was added in an amount shown in Table 2. そして実施例1と同様にして無配向の3層シートを作成した。 And create a three-layer sheet of unoriented in the same manner as in Example 1.

【0040】次にこのシートを無配向のままとしたものと、ロール式縦延伸機で長さ方向に表2に示す倍率で温度90℃で延伸したものとについて評価を行なった。 Next it was performed and those left unoriented this sheet, evaluated and those drawn at a temperature 90 ° C. in the longitudinal direction by a roll type longitudinal stretching machine at a magnification shown in Table 2. シート厚さはいずれも最終的に250μm(両表面層が各々25μm、基体層が200μm)とした。 Sheet thickness Any finally 250 [mu] m (both surface layers are each 25 [mu] m, the base layer is 200 [mu] m) was.

【0041】(a)ポリエチレンテレフタレート(極限粘度0.65、ΔHc=42cal/g) (b)ジオールがエチレングリコール67モル%と1, [0041] (a) a polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity 0.65, ΔHc = 42cal / g) (b) diol ethylene glycol 67 mol% and 1,
4−シクロヘキサンジメタノール33モル%、ジカルボン酸がテレフタル酸である非晶性共重合ポリエステル(極限粘度0.8、ΔHc=0cal/g) (c)ジカルボン酸がテレフタル酸78モル%とイソフタル酸22モル%、ジオールがエチレングリコールである非晶性共重合ポリエステル(極限粘度0. 7、Δ 4-cyclohexanedimethanol 33 mol%, amorphous copolymerizable polyester dicarboxylic acid is terephthalic acid (intrinsic viscosity 0.8, ΔHc = 0cal / g) (c) 78 mol% dicarboxylic acids terephthalic acid and isophthalic acid 22 mol%, amorphous copolymerizable polyester diol is ethylene glycol (intrinsic viscosity 0. 7, delta
Hc=0cal/g) 評価結果を表2に示す。 Hc = 0cal / g) Evaluation results are shown in Table 2.

【0042】 [0042]

【表2】 [Table 2]

【0043】この結果から、シリカを添加することにより、シートの滑り性が大幅に改良されることが分かる。 [0043] From this result, by the addition of silica, it can be seen that the slip of the sheet is greatly improved.
シートを延伸すると透明性はやや低下するが滑り性はさらに改良される。 Transparency when stretched sheet is somewhat reduced, but a slip property is improved further. これらのシートを図1のように打ち抜き、折り曲げ罫線を付けた後、接着代の部分に酢酸エチルを少量塗布して溶剤接着を行なってケース状に組み立てたところ、ポリエステル(b)、(c)を表面層に用いたシートは、白化することなく強固な接着を行なうことができた。 Punching these sheets as in Figure 1, after putting the bent borders, was assembled ethyl acetate in a small amount applied to shaped case by performing solvent bonded to a portion of the adhesion margins, polyester (b), (c) the sheet used in the surface layer was able to make a strong adhesion without whitening. ただ、ポリエステル(a)を表面層に用いたシートは白化し、溶剤接着を行なう用途についていえば適していなかった。 However, sheet using polyester (a) in the surface layer is whitened, not suitable As for applications to perform solvent bonding. なおシートの表面固有抵抗はいずれも10 14オーダーで、帯電防止性は良好であった。 Incidentally surface resistivity of the sheet in both 10 14 order, antistatic property was good.

【0044】(実施例3)実施例2で良好な結果が得られたNo. [0044] (Example 3) Example 2 In good results No. 16、19、21および27について、シート製造直後および50℃で2日放置後の衝撃強度を測定した。 For 16,19,21 and 27, the impact strength of 2 days after standing immediately after sheet production and 50 ° C. were measured. その結果を表3に示す。 The results are shown in Table 3.

【0045】 [0045]

【表3】 [Table 3]

【0046】この結果、表面層のポリエステル樹脂として前記ポリエステル(b)を用いたもの(No.19、 The one using this result, the polyester as the polyester resin of the surface layer (b) (No.19,
21)が初期の強度および経時後の強度において最良の結果を示した。 21) showed the best results in the strength after initial strength and aging.

【0047】 [0047]

【発明の効果】本発明シートは、薄い表面層に帯電防止剤としてグリセリン脂肪酸エステルを含有させることにより、シートの透明性を損なうことなく帯電防止性の優れたものとなり、折り曲げ加工用などの各種の用途に好適に使用することができる。 The present invention sheets according to the present invention, by the inclusion of glycerol fatty acid ester as an antistatic agent in a thin surface layer, will be excellent in antistatic properties without impairing the transparency of the sheet, folding various such for processing it can be suitably used in the applications.

Claims (5)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 透明なポリエステル樹脂基体層の両表面に、ポリエステル樹脂100重量部に対しグリセリン脂肪酸エステルを0.05〜2重量部含有する組成物からなる表面層を形成してなる多層ポリエステルシート。 To 1. A both surfaces of the transparent polyester resin substrate layer, multilayer polyester sheet obtained by forming a surface layer comprising a composition containing 0.05 to 2 parts by weight of glycerin fatty acid ester per 100 parts by weight of the polyester resin .
  2. 【請求項2】 両表面のポリエステル樹脂が、テレフタル酸を主体とするジカルボン酸の残基と、1,4−シクロヘキサンジメタノールを20〜60モル%含み残部がエチレングリコールであるジオールの残基とからなる非晶性共重合ポリエステル樹脂、またはイソフタル酸を2 Wherein the both surfaces polyester resin, a residue of dicarboxylic acid composed mainly of terephthalic acid, and residual of the diol remainder comprises 1,4-cyclohexanedimethanol 20 to 60 mole% is ethylene glycol the amorphous copolymerizable polyester resin or isophthalic acid, consisting of 2
    0〜40モル%含み残部がテレフタル酸であるジカルボン酸の残基とエチレングリコールを主体とするジオールの残基とからなる非晶性共重合ポリエステル樹脂を主成分とするものである請求項1記載の多層ポリエステルシート。 0-40 claim 1 wherein the remainder comprises mol% is mainly composed of amorphous copolymerizable polyester resin comprising a residue of a diol composed mainly of residues of ethylene glycol dicarboxylic acid is terephthalic acid of the multi-layer polyester sheet.
  3. 【請求項3】 表面層に、ポリエステル樹脂100重量部に対し平均粒子径2〜10μmの不活性粒子を0.0 To 3. A surface layer, the inert particles having an average particle diameter of 2~10μm per 100 parts by weight of the polyester resin 0.0
    5〜0.5重量部含有してなる請求項1または2記載の多層ポリエステルシート。 5 to 0.5 comprising parts according to claim 1 or 2 multilayer polyester sheet according.
  4. 【請求項4】 両表面層が各々5〜50μmの厚さである請求項1、2または3記載の多層ポリエステルシート。 4. The multilayer polyester sheet according to claim 1, wherein both surface layers are each of 5~50μm thickness.
  5. 【請求項5】 透明なポリエステル樹脂基体層の両表面に、ポリエステル樹脂100重量部に対しグリセリン脂肪酸エステルを0.05〜2重量部と、平均粒子径2〜 On both surfaces of 5. transparent polyester resin base layer, and 0.05 to 2 parts by weight of glycerin fatty acid ester per 100 parts by weight of the polyester resin, the average particle diameter of 2 to
    10μmの不活性粒子を0.05〜0.5重量部含有する組成物からなる表面層を形成してなる実質上無配向の多層ポリエステルシートを、少なくとも一方向に1.0 10μm substantially unoriented multilayer polyester sheet obtained by forming a surface layer comprising a composition containing 0.05 to 0.5 parts by weight of inert particles of at least one direction 1.0
    5〜2倍延伸してなる多層ポリエステルシート。 5 to 2 times stretched to become multi-layered polyester sheet.
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