JPH0753612A - Pigment-containing polymer particle and its production - Google Patents

Pigment-containing polymer particle and its production

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JPH0753612A
JPH0753612A JP20332993A JP20332993A JPH0753612A JP H0753612 A JPH0753612 A JP H0753612A JP 20332993 A JP20332993 A JP 20332993A JP 20332993 A JP20332993 A JP 20332993A JP H0753612 A JPH0753612 A JP H0753612A
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pigment
containing polymer
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monomer
particles
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JP20332993A
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Japanese (ja)
Inventor
Kenji Hayashi
Mikio Kamiyama
Tomoe Kikuchi
Jiro Takahashi
健司 林
幹夫 神山
智江 菊地
次朗 高橋
Original Assignee
Konica Corp
コニカ株式会社
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Abstract

PURPOSE:To obtain small particles homogeneously dispersible in an aqueous system to give an electrophotographic toner having excellent spectral reflection characteristics, light resistance and color fading resistance by the precipitation polymerization of a component containing specific yellow organic pigment particles and a hydrophobic monomer in the presence of a surfactant in an aqueous system. CONSTITUTION:This polymer particle is produced by the precipitation polymerization of a monomer component containing at least one kind of hydrophobic monomer in the presence of a surfactant in an aqueous system containing dispersed yellow organic pigment particles expressed by the formulas I and II (R1 to R4 are H, halogen or 1-5C alkyl; R5 and R6 are H or 1-10C alkyl). The concentration of the surfactant is lower than the critical micelle concentration(CMC) and the concentrations of the polymerization initiator and the monomer component satisfy the formulas 0.001<=a<=0.03 and 0.004<=(a/b)<=0.10 wherein (a) (mol/L) is the concentration of the polymerization initiator to be used in the polymerization process and (b) (mol/L) is the concentration of the monomer component. The organic pigment particle in the aqueous system is agglomerated particle having particle diameter smaller than 10 times the primary particle diameter. The aqueous system may further contain 0.1-15wt.% of a hydrophilic monomer.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は、イエロー顔料含有重合体粒子およびその製造方法、電子写真用イエロートナー並びに免疫学的診断試薬用担体に関する。 The present invention relates to a yellow pigment-containing polymer particles and a method of manufacturing the same, a yellow toner and immunological diagnostic reagent carrier for electrophotography.

【0002】 [0002]

【従来の技術】例えば電子写真用トナーを構成するトナー粒子や免疫学的診断試薬用担体などとして、樹脂(重合体)と着色剤とが複合化されてなる着色剤含有重合体粒子が用いられている。 As such the Related Art For example toner particles and an immunological diagnostic reagent for the carrier which constitutes an electrophotographic toner, a resin (polymer) and a colorant, which are complexed colorant-containing polymer particles are used ing.

【0003】電子写真用トナーを構成するトナー粒子や免疫学的診断試薬担体のような用途に利用される着色剤含有重合体粒子は、その粒径ができるだけ小さいものであることが好ましく、0.5μm程度の粒径を有する小粒径の着色剤含有重合体粒子の提供が望まれている。 [0003] colorant-containing polymer particles, such as utilized in applications such as toner particles and an immunological diagnostic reagent carrier which constitutes electrophotographic toner preferably has a particle size is as small as possible, 0.5 [mu] m providing colorant-containing polymer particles of small particle size having a particle size of the extent it is desired.

【0004】 [0004]

【発明が解決しようとする課題】電子写真用トナーの分野に於いては、小粒径の着色剤含有重合体粒子を会合させてトナー粒子を製造すれば、当該トナー粒子は、いわゆる混練粉砕法等によって製造されたトナー粒子に比べて小粒径でかつ粒度分布の狭いトナーの製造、顔料の分散向上、あるいは形状制御等の観点で優れたものとなることが期待される。 Is In the field of toners for electrophotography [0005] If the toner particles are produced by associating the colorant-containing polymer particles of small particle size, the toner particles, the so-called kneading pulverization method narrow toner manufacturing of and particle size distribution a small particle diameter as compared with the toner particles prepared by such, it is expected to be excellent in terms of dispersion-improving pigment, or shape control.

【0005】また、免疫学的診断薬用担体等の分野においては、着色剤含有重合体粒子の小粒径化によって、凝集速度が大きくて感度の高い免疫学的診断試薬が得られることが期待される。 [0005] In the field of such immunological diagnosis pharmaceutical carrier, by reduction in particle diameter of the colorant-containing polymer particles, a high immunological diagnostic reagent sensitive to large aggregation rate that can be obtained is expected that.

【0006】そこで、本発明者らは、顔料粒子を着色剤とする顔料含有重合体粒子の小粒径化を以下の方法で行った。 [0006] Therefore, the present inventors, the particle diameter of the pigment-containing polymer particles to the pigment particles and the colorant was carried out in the manner described below. すなわち、臨界ミセル形成濃度(CMC)以上の界面活性剤の存在下で、顔料粒子を分散させ顔料分散液を調整する。 That is, in the presence of a critical micelle formation concentration (CMC) or more surfactants, adjusting the pigment dispersion by dispersing the pigment particles. 前記顔料分散液を、臨界ミセル形成濃度(CMC)未満に希釈した水系に於いて、少なくとも1 Wherein the pigment dispersion, in the aqueous diluted to below the critical micelle formation concentration (CMC), at least one
種類以上の重合性単量体を添加し、水系析出重合を行い顔料含有重合体粒子を得た。 Added or more polymerisable monomers, to give a pigment-containing polymer particles were aqueous precipitation polymerization.

【0007】しかしながら、前記した方法に於いて、水系に顔料を分散することが容易にはできない。 However, in the above-described methods, it can not be made easier to disperse the pigment in the water system. 特に、イエロー顔料を用いた分散に関しては、小粒径化がかなり困難であるため、小粒径のイエロー顔料含有重合体粒子の製造が難しい。 In particular, with respect to balancing with yellow pigment, since it small particle diameter is very difficult, it is difficult to manufacture the yellow pigment-containing polymer particles of small particle size.

【0008】また、電子写真用トナーとして用いられるイエロー顔料は、色再現性の向上のため、優れた分光反射特性を有することが必要である。 [0008] Moreover, the yellow pigment used as a electrophotographic toner because of improving color reproducibility of, it is necessary to have excellent spectral reflection characteristics. また、色重ね時の混色性やOHPでの投影像の発色を満足するために良好な分光透過特性を示すことが必要であり、さらに、画像が長期にわたり安定した発色を有するために耐光性、耐退色性に優れていることが必要である。 Further, it is necessary to exhibit good spectral transmission characteristic to satisfy the color of the projected image in color mixing properties and OHP during color superimposition, further lightfastness to an image having a stable color development over time, it is necessary to have excellent fade resistance.

【0009】本発明は以上のような事情に基いてなされるものであって、本発明の第1の目的は、水系への分散性が良好で、優れた分光反射特性を有し、耐光性、耐退色性に優れているイエロー顔料を用いたイエロー顔料含有重合体粒子を提供することにある。 [0009] The present invention has been made be made on the basis of the above circumstances, a first object of the present invention is excellent in dispersibility in an aqueous, have excellent spectral reflection characteristics, light resistance to provide a yellow pigment-containing polymer particles with a yellow pigment having excellent resistance to fading.

【0010】本発明の第2の目的は、そのような小粒径のイエロー顔料含有重合体粒子を好適に製造できる製造方法を提供することにある。 A second object of the present invention is to provide a manufacturing method of the yellow pigment-containing polymer particles of such small particle size can be suitably produced.

【0011】本発明の第3の目的は、そのような小粒径のイエロー顔料含有重合体粒子から得られる優れた特性の電子写真用イエロートナーを提供することにある。 A third object of the present invention is to provide an excellent toner for electrophotography of the characteristic obtained from yellow pigment-containing polymer particles of such small particle size.

【0012】本発明の第4の目的は、そのような小粒径のイエロー顔料含有重合体粒子から得られる優れた特性の免疫学的診断試薬用担体を提供することにある。 A fourth object of the present invention is to provide an immunological diagnostic reagent carrier of excellent properties obtained from the yellow pigment-containing polymer particles of such small particle size.

【0013】 [0013]

【課題を解決するための手段】イエロー顔料を含有する本発明のイエロー顔料含有重合体粒子は、界面活性剤の存在下に下記式(1)又は(2)の少なくとも一つで表わされる構造式を有するイエロー有機顔料粒子が分散された水系内において、少なくとも1種以上の疎水性モノマーを含む単量体成分を水系析出重合することにより得られ、当該水系析出重合の際に於ける前記界面活性剤の濃度が臨界ミセル形成濃度(CMC)未満であることを特徴とする。 Means for Solving the Problems] yellow pigment-containing polymer particles of the present invention containing a yellow pigment represented by the following formula in the presence of a surfactant (1) or (2) of the structural formula represented by at least one within an aqueous yellow organic pigment particles are dispersed with, obtained by aqueous precipitation polymerization of a monomer component comprising at least one or more hydrophobic monomers, in the case of the aqueous precipitation polymerization the surfactant wherein the concentration of the agent is less than the critical micelle formation concentration (CMC).

【0014】 [0014]

【化4】 [Of 4]

【0015】また、重合工程において用いる重合開始剤の濃度をa(モル/l)、単量体成分の濃度をb(モル/l)とするとき、以下の式〜を満足することが好ましい。 Further, the concentration of the polymerization initiator used in the polymerization step a (mol / l), when the concentration of the monomer component and b (mol / l), it is preferable to satisfy the formula - below.

【0016】式 0.001≦a≦0.03 式 0.004≦(a/b)≦0.10 本発明のイエロー顔料式(1)の具体的な構造例としては、表1に例示するようなものが挙げられる。 [0016] As a specific structural example of the formula 0.001 ≦ a ≦ 0.03 equation 0.004 ≦ (a / b) yellow pigment type ≦ 0.10 The present invention (1) include those exemplified in Table 1.

【0017】 [0017]

【表1】 [Table 1]

【0018】また、水系内に於いて分散されたイエロー顔料粒子が、一次粒子径の10倍以下の粒径を有する凝集粒子であることが好ましい。 Further, the yellow pigment particles dispersed In the water system is preferably agglomerated particles having a particle size of 10 times the primary particle size.

【0019】イエロー顔料を含有する本発明のイエロー顔料含有重合体粒子は、界面活性剤の存在下に上記式で表させる構造式を有するイエロー顔料が分散された水系内において、少なくとも1種以上の疎水性モノマーと、 The yellow pigment-containing polymer particles of the present invention containing a yellow pigment, in a water-based yellow pigment having a structure in which the above formula in the presence of a surfactant is dispersed, at least one more and a hydrophobic monomer,
少なくとも1種以上の親水性モノマーを含み、当該親水性モノマーの割合が0.1〜15重量%である単量体成分を水系析出重合することにより得られ、当該水系析出重合の際に於ける前記界面活性剤の濃度が臨界ミセル形成濃度(CMC)未満であることを特徴とする。 Includes at least one or more hydrophilic monomers, the ratio of the hydrophilic monomer is obtained by aqueous precipitation polymerizing a monomer component is 0.1 to 15 wt%, at the interface during the aqueous precipitation polymerization wherein the concentration of the active agent is less than the critical micelle formation concentration (CMC).

【0020】また、単量体成分を構成する親水性モノマーが、重合体の側鎖に極性基を導入しうるカルボキシル基含有モノマー、スルホ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、第1級アミン、第2級アミン、第3級アミン、 Further, the hydrophilic monomer constituting the monomer component, carboxyl group-containing monomer capable of introducing a polar group into the side chain of the polymer, a sulfo group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers, primary amine, secondary grade amines, tertiary amines,
第4級アンモニウム塩よりなる群から選ばれた少なくとも1種のモノマーであることが好ましい。 It is preferably at least one monomer selected from the group consisting of quaternary ammonium salts.

【0021】イエロー顔料を含有する本発明のイエロー顔料含有重合体粒子の製造方法は、臨界ミセル形成濃度(CMC)以上の界面活性剤の存在下で、イエロー顔料粒子を分散させて顔料分散液を調整する顔料分散工程と、前記顔料分散液を、臨界ミセル形成濃度(CMC) The method for producing a yellow pigment-containing polymer particles of the present invention containing a yellow pigment in the presence of a critical micelle formation concentration (CMC) or more surfactants, a pigment dispersion by dispersing the yellow pigment particles a pigment dispersion process of adjusting, the pigment dispersion liquid, the critical micelle formation concentration (CMC)
未満となるまで希釈して希釈分散液を調整する希釈工程と、前記希釈分散液に、単量体成分と重合開始剤とを添加して水系析出重合を行う重合工程とを含むことを特徴とする。 A dilution step of adjusting the diluted dispersion was diluted to less than the dilution dispersion, and characterized in that it comprises a polymerization step of performing an aqueous precipitation polymerization by the addition of the monomer component and the polymerization initiator to.

【0022】〈単量体成分〉本発明の顔料含有重合体粒子を得るための単量体成分としては、疎水性モノマーを必須の構成成分とし、必要に応じて親水性モノマー、架橋性モノマーが用いられる。 Examples of the monomer component for obtaining a pigment-containing polymer particles of <monomer components> present invention, the hydrophobic monomer as essential components, a hydrophilic monomer as needed, crosslinking monomer used.

【0023】(1)疎水性モノマー 単量体成分を構成する疎水性モノマーとしては、特に限定されるものではなく従来公知のモノマーを用いることができる。 [0023] (1) The hydrophobic monomer constituting the hydrophobic monomer monomer component may be a conventionally known monomer is not particularly limited.

【0024】具体的には、モノビニル芳香族系、(メタ)アクリル酸エステル系、ビニルエステル系、ビニルエーテル系、モノオレフィン系、ジオレフィン系、ハロゲン化オレフィン系、ポリビニル系などのラジカル重合性モノマーを好ましく用いることができる。 [0024] Specifically, the monovinyl aromatic, (meth) acrylic acid ester, vinyl ester, vinyl ether, monoolefinic, diolefinic, halogenated olefin, a radical polymerizable monomer such as polyvinyl preferably it can be used.

【0025】ここに、ビニル芳香族系モノマーとしては、例えばスチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、p-メトキシスチレン、p-フェニルスチレン、p-クロロスチレン、p-エチルスチレン、 [0025] Here, the vinyl aromatic monomers such as styrene, o- methyl styrene, m- methyl styrene, p- methyl styrene, p- methoxy styrene, p- phenyl styrene, p- chlorostyrene, p- ethyl styrene,
pn-ブチルスチレン、p-tert-ブチルスチレン、pn-ヘキシルスチレン、pn-オクチルスチレン、pn-ノニルスチレン、pn-デシルスチレン、pn-ドデシルスチレン、 pn-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, pn-hexylstyrene, pn-octyl styrene, pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene, pn-dodecyl styrene,
2,4-ジメチルスチレン、3,4-ジクロロスチレンなどのスチレン系モノマーおよびその誘導体が挙げられる。 2,4-dimethyl styrene, and a styrene-based monomer and its derivatives such as 3,4-dichloro styrene.

【0026】(メタ)アクリル酸エステル系モノマーとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、 [0026] (meth) acrylic acid ester monomers such as methyl acrylate, ethyl acrylate,
アクリル酸ブチル、アクリル酸-2-エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸-2-エチルヘキシル、β-ヒドロキシアクリル酸エチル、γ-アミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどが挙げられる。 Butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl, beta-hydroxyethyl acrylate, gamma - amino propyl acrylate, stearyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, and the like diethylaminoethyl methacrylate.

【0027】ビニルエステル系モノマーとしては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなどが挙げられる。 Examples of the vinyl ester monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl benzoate.

【0028】ビニルエーテル系モノマーとしては、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルフェニルエーテルなどが挙げられる。 [0028] vinyl ether monomer, such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether, and vinyl phenyl ether.

【0029】モノオレフィン系モノマーとしては、例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、1-ブテン、1- Examples of the mono-olefinic monomers such as ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-
ペンテン、4-メチル-1-ペンテンなどが挙げられる。 Pentene, 4-methyl-1-pentene.

【0030】ジオレフィン系モノマーとしては、例えばブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどが挙げられる。 Examples of the diolefinic monomer, such as butadiene, isoprene and chloroprene.

【0031】これらの疎水性モノマーは、単独であるいは2種以上組み合わせて用いることができる。 [0031] These hydrophobic monomers can be used singly or in combination of two or more thereof.

【0032】(2)親水性モノマー 単量体成分を構成する親水性モノマーも特に限定されるものではないが、例えばカルボキシル基含有モノマー、 [0032] (2) is not particularly limited hydrophilic monomer also composing the hydrophilic monomer monomer component but, for example, carboxyl group-containing monomer,
スルホン基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、水酸基含有モノマー、第1級アミン、第2級アミン、第3級アミン、第4級アンモニウム塩などであって、得られる重合体の側鎖に極性基を導入しうるモノマーを好ましく用いることができる。 Sulfonic group-containing monomer, a phosphoric acid group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomer, a primary amine, secondary amine, tertiary amine, and the like quaternary ammonium salts, the resulting polymer polar group in the side chain of it can be preferably used a monomer capable of introducing a.

【0033】カルボキシル基含有モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエステルなどが挙げられる。 [0033] As the carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid, maleic acid monobutyl ester, and maleic acid monooctyl ester.

【0034】スルホン基含有モノマーとしては、例えばスチレンスルホン酸、2-アクリルアミドプロピルスルホン酸などが挙げられる。 [0034] Examples of the sulfonic group-containing monomers, such as styrene sulfonic acid, 2-acrylamido-propyl sulfonic acid.

【0035】水酸基含有モノマーとしては、例えばヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレートなどが挙げられる。 [0035] As the hydroxyl group-containing monomers such as hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate.

【0036】アミン系の化合物としては、例えばジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、3-ジメチルアミノフェニルアクリレート、2-ヒドロキシ-3-メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩などが挙げられる。 Examples of the compounds of amines, such as dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 3-dimethylaminophenyl acrylate, 2-hydroxy-3-methacryloxypropyl trimethyl ammonium salt and the like.

【0037】これらの親水性モノマーは、単独であるいは2種以上組み合わせて用いることができる。 [0037] These hydrophilic monomers may be used alone or in combination of two or more.

【0038】単量体成分として親水性モノマーが含まれていることにより、 水系析出重合時における重合速度が大きくなり、 重合体の分子量制御が容易となる。 [0038] By contain hydrophilic monomer as a monomer component, the polymerization rate during the aqueous precipitation polymerization increases, it becomes easy to control the molecular weight of the polymer. 更に、 重合体中に極性基が導入される結果、電子写真用トナーとして用いる場合において、荷電制御剤などを添加しなくても帯電性の制御を図ることができる。 Further, as a result of polar groups in the polymer is introduced, in the case of using as a toner for electrophotography, even without the addition of such a charge control agent it is possible to control the charging property.

【0039】ここに、単量体成分中における親水性モノマーの割合としては、0.1〜15重量%であることが好ましく、更に好ましくは0.5〜12重量%とされる。 [0039] Here, the proportion of the hydrophilic monomer in the monomer component, preferably from 0.1 to 15% by weight, more preferably between 0.5 to 12 wt%. 親水性モノマーの割合が0.1重量%未満では、上記の効果を十分に達成することができず、一方、この割合が15重量% The ratio is less than 0.1 wt% of a hydrophilic monomer, can not be sufficiently achieve the effect described above, whereas, the proportion is 15 wt%
を超えると、親水性モノマーのみの重合が進行し、ホモポリマー生成が起こるので好ましくない。 By weight, polymerization of only hydrophilic monomers proceeds, the homopolymer product occurs undesirably.

【0040】(3)架橋性モノマー 架橋性モノマーとしては、例えばジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の不飽和結合を2個以上有するものが挙げられる。 [0040] (3) The crosslinking monomer crosslinking monomer, such as divinylbenzene, divinyl naphthalene, divinyl ether, diethylene glycol methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 2 or more unsaturated bonds, such as diallyl phthalate having like.

【0041】単量体成分として架橋性モノマーが含まれていることにより、得られる顔料含有重合体粒子において、強度などの特性を向上させることができる。 [0041] By contain crosslinkable monomer as a monomer component, in the resulting pigment-containing polymer particles, it is possible to improve the properties such as strength.

【0042】〈界面活性剤〉本発明の顔料含有重合体粒子は、界面活性剤の存在下に顔料粒子が分散された水系内において水系析出重合されて得られたものである。 The pigment-containing polymer particles of <Surfactant> In the present invention the pigment particles in the presence of a surfactant is obtained is an aqueous precipitation polymerization in a water-based dispersed.

【0043】ここに、界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、3,3-ジスルホンジフェニル尿素-4,4-ジアゾ-ビス-アミノ-8-ナフトール-6-スルホン酸ナトリウム、オルト-カルボキシベンゼン-アゾ- [0043] Here, as the surfactant, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium arylalkyl polyether sulfonate, 3,3-disulfone diphenyl urea-4,4-diazo - bis - amino-8-naphthol-6 sodium sulfonate, ortho - carboxymethyl benzene - azo -
ジメチアニリン、2,2,5,5-テトラメチル-トリフェニルメタン-4,4-ジアゾ-ビス-β-ナフトール-6-スルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸塩;テトラデジル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウムなどの硫酸エステル塩;オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムなどの脂肪酸塩などを挙げることができる。 Dimethylcarbamoyl aniline, 2,2,5,5-tetramethyl - - triphenylmethane-4,4-diazo sulfonates such as bis -β- naphthol-6 sodium sulfonate; Tetoradejiru sodium sulfate, sodium pentadecyl sulfate, octyl sulfates such as sodium sulfate; sodium oleate, sodium laurate, sodium caprate, sodium caprylate, sodium caproate, potassium stearate, and the like fatty acid salts such as calcium oleate.

【0044】〈顔料含有重合体粒子の製造方法〉本発明の製造方法は、顔料分散時および水系析出重合反応時のそれぞれにおいて、水系内に存在する界面活性剤の濃度を制御しながら行われる。 The production method of the present invention <Production method of pigment-containing polymer particles>, at each time of dispersing the pigment and aqueous precipitation polymerization reaction is carried out while controlling the concentration of the surfactant present in the aqueous system.

【0045】具体的には、以下に説明する顔料分散工程、希釈工程および重合工程によって本発明の顔料含有重合体粒子を好適に製造することができる。 [0045] Specifically, the pigment dispersion step described below, it is possible to suitably manufacture the pigment-containing polymer particles of the present invention by dilution step and polymerization step.

【0046】(1)顔料分散工程 臨界ミセル形成濃度(CMC)以上の界面活性剤の存在下で、顔料粒子を水系中に分散させて顔料分散液を調製する。 [0046] (1) in the presence of the pigment dispersion step the critical micelle formation concentration (CMC) or more surfactants, the pigment particles are dispersed in an aqueous preparation of pigment dispersions.

【0047】ここに、分散方法としては、サンドグラインダー等による機械的撹拌処理、超音波等による音波処理、マントンゴーリン等による加圧分散処理などを挙げることができる。 [0047] Here, as the dispersion method, mention may be made of mechanical agitation treatment with a sand grinder, etc., sonication by ultrasound or the like, and pressure dispersion treatment with a Manton-Gaulin homogenizer or the like. 又分散時の温度は少なくとも室温以下に抑える事が好ましい。 The temperature during the dispersion is preferably reduced to at least below room temperature.

【0048】顔料粒子は、一次粒子レベルまで分散させることは困難であるため、通常は、一次粒子が凝集してなる凝集粒子の状態で水系中に分散される。 The pigment particles, since it is difficult to disperse to the primary particle level, typically, primary particles are dispersed in an aqueous state of the aggregated particles formed by aggregation.

【0049】分散されている顔料粒子の粒径としては、 [0049] The particle size of the pigment particles are dispersed,
有機顔料粒子の場合にあっては、一次粒子径の10倍以下であることが好ましく、更に好ましくは8倍以下とされる。 In the case of organic pigment particles is preferably at most 10 times the primary particle size is more preferably 8 times or less.

【0050】顔料粒子の粒径が過大である場合には、目的とする小粒径の顔料含有重合体粒子を製造することができなくなり、また、粒径の大きい顔料粒子が反応系外に移行して、顔料と重合体との複合化を十分に達成することができない。 [0050] When the particle size of the pigment particles is too large, it becomes impossible to produce a pigment-containing polymer particles of small particle size of interest, also having a large particle size pigment particles migrate out of the reaction system to, can not be fully achieved the complexation with the pigment and the polymer.

【0051】顔料分散工程において、水系内に存在する界面活性剤の濃度は、臨界ミセル形成濃度(CMC)以上であることが必要である。 [0051] In the pigment dispersion step, the concentration of the surfactant present in the aqueous system, it is necessary that the critical micelle formation concentration (CMC) or more.

【0052】界面活性剤の濃度が臨界ミセル形成濃度(CMC)以上であることによって初めて、0.05〜1μ [0052] Only by the concentration of the surfactant is critical micelle formation concentration (CMC) or more, 0.05~1Myu
m程度の顔料粒子の分散が好適に行われる。 Distribution of m order of the pigment particles is suitably carried out.

【0053】(2)希釈工程 顔料分散工程によって調製された顔料分散液を、界面活性剤の濃度が臨界ミセル形成濃度(CMC)未満となるまで希釈して希釈分散液を調製する。 [0053] (2) a pigment dispersion prepared by dilution process pigment dispersing step, the concentration of the surfactant to prepare a diluted dispersion was diluted to below the critical micelle formation concentration (CMC).

【0054】(3)重合工程 希釈工程によって調製された希釈分散液に、モノマー成分と重合開始剤とを添加して水系析出重合を行う。 [0054] (3) the dilution dispersion prepared by polymerization step dilution step, an aqueous precipitation polymerization by adding the monomer component polymerization initiator.

【0055】水系析出重合反応を開始するために用いる重合開始剤としては、水溶性のラジカル重合開始剤、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩;4,4′-アゾビス4-シアノ吉草酸およびその塩、2, [0055] As the polymerization initiator used to initiate the aqueous precipitation polymerization, water-soluble radical polymerization initiator such as potassium persulfate, persulfates such as ammonium persulfate, 4,4'-azobis 4-cyano Gil Kusasan and its salts, 2,
2′-アゾビス(2-アミノジプロパン)塩等のアゾ系化合物;パーオキサイド化合物などを好適に用いることができる。 2'-azobis (2-aminodipropane) azo compounds such as salts; peroxide compounds and the like can be suitably used. また、上記の重合開始剤と還元剤と組み合わせ、 Also, reducing agent and combination with the above polymerization initiator,
重合活性の大きいレドックス系の重合開始剤として用いてもよい。 It may be used as a polymerization initiator a large redox polymerization activity. レドックス系の重合開始剤を用いることにより、低温下での重合反応が可能となり、更に重合時間の短縮が期待できる。 By using the polymerization initiator of the redox system, it is possible to polymerization reaction at low temperatures, can be expected to shorten the further polymerization time.

【0056】水系析出重合の反応系における重合開始剤の濃度としては、重合開始剤の濃度が0.001〜0.03モル/lであることが好ましく、更に好ましくは0.003〜0.0 [0056] The concentration of the polymerization initiator in the reaction system of the aqueous precipitation polymerization, it is preferable that the concentration of the polymerization initiator is 0.001 to 0.03 mol / l, more preferably 0.003 to 0.0
25モル/lとされる。 Is 25 mol / l. また、重合開始剤の濃度をa(モル/l)、単量体成分の濃度をb(モル/l)とするとき、「a/b」の値が0.004〜0.10の範囲にあることが好ましい。 Further, the concentration of the polymerization initiator a (mol / l), when the concentration of the monomer component and b (mol / l), the value of "a / b" is preferably in the range of 0.004 to 0.10 . 重合開始剤の濃度が過少である場合には、ラジカル生成量が少ないため、重合反応が完了せずモノマーが残存する。 When the concentration of the polymerization initiator is too small, since a small amount of radicals generated, the polymerization reaction monomers not complete remains. 一方、重合開始剤の濃度が過大である場合には、ソープフリー重合が起こり、顔料を含有しない重合体が生成し、重合体と有機顔料との相分離が起こるので好ましくない。 On the other hand, if the concentration of the polymerization initiator is too large, occur soap-free polymerization, the polymer containing no pigment is produced, so the phase separation between the polymer and the organic pigment occurs undesirably.

【0057】重合反応温度としては、重合開始剤の最低ラジカル生成温度以上であればどの温度を選択してもよいが、通常は50〜80℃の範囲とされる。 [0057] The polymerization reaction temperature, any temperature may be selected but if the polymerization initiator lowest radical generation temperature or more, usually in a range from 50 to 80 ° C.. また、常温開始の重合開始剤、例えば過酸化水素とアスコルビン酸などの還元剤とを組み合わせてなる重合開始剤を用いることにより、常温下において重合反応させることもできる。 Also, cold starting of the polymerization initiator, for example, by using a polymerization initiator comprising a combination of a reducing agent such as hydrogen peroxide and ascorbic acid, it can also be polymerized reaction at room temperature.

【0058】既述したように、本発明においては、界面活性剤の濃度が臨界ミセル形成濃度(CMC)未満となる状態下で水系析出重合反応を行わせる点に特徴を有している。 [0058] As described above, in the present invention, it is characterized in that to perform the aqueous precipitation polymerization reaction in a state under which the concentration of the surfactant is less than the critical micelle formation concentration (CMC).

【0059】〈顔料含有重合体粒子の用途〉本発明の顔料含有重合体粒子は、小さい粒径および優れた性質から、電子写真用トナー、免疫学的診断試薬用担体などの用途に好適に用いることができる。 [0059] pigment-containing polymer particles of the present invention <Applications of Pigment-containing polymer particles> is a small particle size and excellent properties, preferably used for applications such as electrophotographic toner, an immunological diagnostic reagent carrier be able to.

【0060】以下に、本発明の顔料含有重合体粒子を利用した電子写真用トナーおよび免疫学的診断試薬用担体について説明する。 [0060] The following describes electrophotographic toners and immunological diagnostic reagent carrier utilizing pigment-containing polymer particles of the present invention.

【0061】(1)電子写真用トナー 本発明の顔料含有重合体粒子を複数個会合・融着させることにより、電子写真用のトナー粒子を製造することができ、このようにして得られたトナー粒子は、電子写真用現像剤を構成する材料として優れた諸特性を有するものであり、特に、その粒径分布がシャープであり、しかも粒径分布の経時的変化も小さくて耐久性に優れている。 [0061] (1) by a plurality association and fusing the pigment-containing polymer particles of the toner for electrophotography present invention, it is possible to produce toner particles for electrophotography, the toner thus obtained particles are those having excellent properties as the material constituting the electrophotographic developer, especially its particle size distribution is sharp, yet durable and less change over time in the particle size distribution there.

【0062】なお、顔料含有重合体粒子によるトナー粒子には、必要に応じて、種々の内添剤および外添剤が添加されていてもよい。 [0062] Note that the toner particles by the pigment-containing polymer particles, if necessary, various internal additives and external additives may be added.

【0063】トナー粒子に添加される内添剤としては、 [0063] As the internal additives to be added to the toner particles,
低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、酸化処理されたポリエチレン、酸化処理されたポリプロピレン、酸変性処理されたポリエチレン、酸変性処理されたポリプロピレンなどの定着性向上剤;ニグロシン系電子供与性染料、ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、アルコキシル化アミン、第4級アンモニウム塩、アルキルアミド、金属錯体、フッ素処理活性剤などのプラス帯電性の荷電制御剤;電子受容性有機錯体、塩素化パラフィン、塩素化ポリエステル、銅フタロシアニンのスルホニルアミンなどのマイナス帯電性の荷電制御剤などを挙げることができる。 Low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, polyethylene, which is oxidized, oxidized polypropylene, acid-modified treated polyethylene, fixability improving agent such as an acid-denatured polypropylene; nigrosine electron donative dye, naphthenic acid metal salts, higher fatty acid metal salts, alkoxylated amines, quaternary ammonium salts, alkylamides, metal complexes, positive charging property of the charge control agent, such as fluorinated activator; electron-accepting organic complexes, chlorinated paraffin, chlorinated polyester , and the like negatively charged charge control agent such as sulfonyl amine copper phthalocyanine. これらの内添剤は、単量体成分中に必要量添加することによって、トナー粒子中に導入することができる。 These internal additive, by adding the amount required in the monomer component can be introduced into the toner particles.

【0064】また、トナー粒子に添加される外添剤としては、疎水性シリカ、酸化チタン、アルミナ並びにこれらの硫化物および窒化物、炭化ケイ素などの無機微粉末からなる流動化剤;ポリフッ化ビニリデン粉末、ポリスチレン粉末、ポリメチルメタクリレート粉末およびポリエチレン微粒子などからなる帯電制御剤;脂肪酸金属塩粉末などからなる滑剤などを挙げることができる。 [0064] As the external additive added to the toner particles, hydrophobic silica, titanium oxide, alumina and sulfides and nitrides thereof, fluidizing agents comprising inorganic fine powder such as silicon carbide; polyvinylidene fluoride powder, polystyrene powder, charge controlling agent made of polymethyl methacrylate powder and polyethylene particles; and a lubricant made of fatty acid metal salt powder can be exemplified.

【0065】(2)免疫学的診断試薬用担体 本発明の顔料含有重合体粒子は、その粒径が小さくかつ均一であること、挟雑物によって粒子表面が汚染されていないことなどから、免疫学的診断試薬用担体として好適に用いることができる。 [0065] (2) a pigment-containing polymer particles of immunological diagnostic reagent carrier present invention is that the particle size is small and uniform, and the like that the particle surface not contaminated by Kyozatsubutsu, immune it can be suitably used as a histological diagnosis reagent carrier.

【0066】本発明の顔料含有重合体粒子を免疫学的診断試薬用担体として用いる場合には、当該粒子の表面に免疫学的に活性な物質(例えば抗原、抗体またはレセプタ)を固定する必要があり、その固定方法には、物理吸着法および化学固定化法が知られている。 [0066] The pigment-containing polymer particles of the present invention is used as an immunological diagnostic reagent carrier, immunologically active substances to the surface of the particles (e.g. an antigen, an antibody or receptor) is necessary to fix the There, its fixing method, physical adsorption method and chemical immobilization method is known.

【0067】物理吸着法は、免疫学的に活性な物質を疎水性表面に物理的に吸着させて固定する方法であり、例えばスチレンおよびその誘導体、(メタ)アクリル酸エステルなどから得られる重合体粒子を用いることにより、免疫学的に活性な部位〔例えば(Fab)′〕が吸着しない形で固定化することができる。 [0067] Physical adsorption method is a method of fixing physically adsorbing the immunologically active substance to hydrophobic surfaces, such as styrene and its derivatives, a polymer obtained from (meth) acrylic acid ester the use of particles, immunologically active site [e.g. (Fab) '] can be immobilized in a manner that does not adsorb. また、IgGを抗体として用いる場合、Fcフラグメントを消化した(Fab′) 2またはFab′を用いることもできる。 In the case of using IgG as an antibody, it can also be used to digest the Fc fragment (Fab ') 2 or Fab'.

【0068】化学的固定化法を用いる場合においては、 [0068] In the case of using a chemical immobilization method,
例えば、カルボキシル基、アミノ基、チオール基などを含有する官能基含有モノマーを共重合させて重合体粒子を得、この重合体粒子と、公知の二官能性試薬とを用い、免疫学的に活性な物質を反応させて固定化することができる。 For example, a carboxyl group, an amino group, by copolymerizing a functional group-containing monomers containing a thiol group to obtain a polymer particle, using a the polymer particles, and a known bifunctional reagents, immunologically active substance can be immobilized by reacting a. 本発明においては、顔料含有重合体粒子の製造に際して、前記官能基含有モノマーを単量体成分として用いればよい。 In the present invention, the production of the pigment-containing polymer particles, said functional group-containing monomer may be used as a monomer component. ここに、単量体成分中における官能基含有モノマーの含有割合としては、0.1〜15重量%であることが好ましい。 Here, as the content of the functional group-containing monomer in the monomer component is preferably 0.1 to 15 wt%.

【0069】抗体としては、ポリクローナル抗体、モノクローナル抗体を用いることができるが、凝集試験または凝集阻止試験を行う場合にあっては、ポリクローナル抗体を用いることが好ましい。 [0069] Antibodies, polyclonal antibodies, can be used. Monoclonal antibodies, in the case of the agglutination tests or agglutination inhibition test, it is preferable to use polyclonal antibodies. モノクローナル抗体を用いる場合は、抗原に対する結合部位の異なる数種の抗体を混合して用いることが好ましい。 When using a monoclonal antibody, it is preferable to use a mixture of several antibodies having different binding sites for antigen.

【0070】 [0070]

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES The following is a description of examples of the present invention, the present invention is not limited thereto.

【0071】なお、顔料分散液中に分散されている顔料粒子の粒径、得られた顔料含有重合体粒子の粒径は、電気泳動光散乱光度計「ELS-800」〔大塚電子(株)製〕を用いて測定した。 [0071] The particle size of the pigment particles dispersed in the pigment dispersion, the particle size of the obtained pigment-containing polymer particles, an electrophoretic light scattering photometer "ELS-800" [Otsuka Electronics Co., Ltd.] was used for the measurement.

【0072】〔実施例1−A〕 (1)顔料分散液の調製 C. [0072] Example 1-A] (1) the pigment dispersion prepared C. I. I. ピグメントイエローNo.185例示化合物1(BASF Pigment Yellow No.185 exemplary compound 1 (BASF
製;PALIOTOL YELLOWSI155)(一次粒子径100nm)6.5g Ltd.; PALIOTOL YELLOWSI155) (primary particle diameter 100 nm) 6.5 g
と、ドデシル硫酸ナトリウム〔CMC=8.1×10 -3モル/l〕1.38gと、脱気イオン交換水200mlとを混和した後、加圧型分散器を用いて有機顔料を分散させることにより顔料分散液(界面活性剤濃度=2.4×10 -2モル)を調製した。 When the sodium dodecyl sulfate [CMC = 8.1 × 10 -3 mol /L〕1.38G, after mixing a deaerated ion-exchange water 200 ml, a pigment dispersion by dispersing the organic pigment using a pressure type disperser the (surfactant concentration = 2.4 × 10 -2 mol) was prepared.

【0073】顔料分散液中に分散されている有機顔料粒子は、その体積平均粒径d 50が0.38μm、粒度分布値が [0073] The organic pigment particles dispersed in the pigment dispersion, the volume average particle diameter d 50 of 0.38 .mu.m, particle size distribution value
0.27であった。 It was 0.27.

【0074】(2)顔料含有重合体粒子の製造 温度センサ、窒素導入管および撹拌装置(ディスクタービン型撹拌羽根付き)を装着してなる内容積500mlの円筒型セパラブルフラスコ内に、上記(1)で調製した顔料分散液50mlと、脱気イオン交換水250mlと、スチレン3 [0074] (2) production temperature sensor pigment-containing polymer particles, a nitrogen inlet tube and stirrer (disk turbine type stirring blades with) formed by attaching the inner volume of 500ml cylindrical separable flask, the (1 a pigment dispersion 50ml prepared in), and degassed deionized water 250 ml, styrene 3
1.2g(疎水性モノマー,0.3モル)とを仕込み(界面活性剤濃度=4×10 -3モル/l)、窒素雰囲気下において、300rpmの撹拌速度で撹拌しながらフラスコ内を加熱した。 1.2 g (hydrophobic monomer, 0.3 mole) and the charge (surfactant concentration = 4 × 10 -3 mol / l), under a nitrogen atmosphere and heated in the flask while stirring at a stirring rate of 300 rpm.

【0075】反応系の温度が70℃に達したところで、重合開始剤として過硫酸カリウム0.87g(重合開始剤濃度 [0075] When the temperature of the reaction system reached 70 ° C., potassium persulfate 0.87g as a polymerization initiator (polymerization initiator concentration
0.01モル/l)を添加して重合を開始した。 The polymerization was initiated by the addition of 0.01 mol / l). 重合反応を7時間にわたって行って本発明の顔料含有重合体粒子を得た。 To give a pigment-containing polymer particles of the present invention by performing the polymerization reaction for 7 hours.

【0076】得られた顔料含有重合体粒子を透過型顕微鏡(TEM)により観察したところ、有機顔料と重合体との複合化が達成されていることが認められた。 [0076] When the obtained pigment-containing polymer particles were observed by a transmission electron microscope (TEM), it was found that the composite of the organic pigment polymer is achieved.

【0077】また、この顔料含有重合体粒子は、その体積平均粒径d 50が0.4μm、粒度分布値が0.30であって、 [0077] Furthermore, the pigment-containing polymer particles, a volume average particle size d 50 is 0.4 .mu.m, a particle size distribution value is 0.30,
粒径が小さく単分散性に優れたものであった。 It was achieved grain size and excellent small monodisperse.

【0078】〔実施例1−B〕C. [0078] Example 1-B] C. I. I. ピグメントイエローNo.185に代えて、C. Instead of the Pigment Yellow No.185, C. I. I. ピグメントイエローNo.1 Pigment Yellow No.1
80式(2)(Hoechst製;Fast Yellow HG)(有機顔料,一次粒子径95nm)を用いたこと以外は、実施例1− 80 Equation (2) (manufactured by Hoechst; Fast Yellow HG) (organic pigments, the primary particle diameter 95 nm) except using the compound of Example 1
Aと同様にして顔料分散液を調製した。 To prepare a pigment dispersion in the same manner as A. 顔料分散液中に分散されている有機顔料粒子は、その体積平均粒径d 50 The organic pigment particles dispersed in the pigment dispersion, the volume average particle size d 50
が0.30μm、粒度分布値が0.23であった。 There 0.30 .mu.m, particle size distribution values ​​were 0.23.

【0079】次いで、この顔料分散液を用いたこと以外は実施例1−Aと同様にして本発明の顔料含有重合体粒子を得た。 [0079] Then, except that this pigment dispersion was used was obtained pigment-containing polymer particles of the present invention in the same manner as in Example 1-A. 得られた顔料含有重合体粒子を透過型顕微鏡(TEM)により観察したところ、イエロー顔料と重合体との複合化が達成されていることが認められた。 When the obtained pigment-containing polymer particles were observed by a transmission electron microscope (TEM), it was found that the composite of the yellow pigment and the polymer is achieved. また、この顔料含有重合体粒子は、その体積平均粒径d 50 Further, the pigment-containing polymer particles, a volume average particle size d 50
が0.32μm、粒度分布値が0.25であって、粒径が小さく単分散性に優れたものであった。 There 0.32 [mu] m, the particle size distribution value is 0.25 was achieved, the particle size and excellent small monodisperse.

【0080】〔比較例1−a〕顔料分散時におけるドデシル硫酸ナトリウムの使用量を3.50g〔界面活性剤濃度:6.1×10 -2モル/l(顔料分散時),1.0×10 -2モル/l(重合反応時)〕としたこと以外は実施例1−Aと同様にして顔料含有重合体粒子の作製を試みたが、重合体と有機顔料粒子との相分離が生じて複合化することはできなかった。 [0080] Comparative Example 1-a] 3.50g usage sodium dodecyl sulfate during pigment dispersion [surfactant concentration: 6.1 × 10 -2 mol / l (dispersing the pigment), 1.0 × 10 -2 mol / l Although except that the (during polymerization reaction)] was tried to prepare a pigment-containing polymer particles in the same manner as in example 1-a, the phase separation between the polymer and the organic pigment particles are composite occurred could not.

【0081】〔比較例1−b〕過硫酸カリウムの添加量を3.24g(重合開始剤濃度0.04モル/l)としたこと以外は実施例1−Aと同様にして顔料含有重合体粒子を試みたが、重合体と有機顔料粒子との相分離が生じて複合化することはできなかった。 [0081] Comparative Example 1-b] except that the addition amount of potassium persulfate was 3.24 g (polymerization initiator concentration 0.04 mol / l) in the same manner as in Example 1-A attempts a pigment-containing polymer particles It was, but phase separation of the polymer and the organic pigment particles could not be complexed occurs.

【0082】〔比較例1−c〕過硫酸カリウムの添加量を0.06g(重合開始剤濃度0.0008モル/l)としたこと以外は実施例1−Aと同様にして顔料含有重合体粒子を試みたが、重合反応が完結せず、モノマーが残存していた。 [0082] Comparative Example 1-c] except that the addition amount of potassium persulfate was 0.06 g (polymerization initiator concentration 0.0008 mol / l) in the same manner as in Example 1-A attempts a pigment-containing polymer particles was, but the polymerization reaction does not complete, the monomers remained.

【0083】〔比較例1−d〕平均粒径d 50が1.10μ [0083] Comparative Example 1-d] an average particle diameter d 50 of 1.10μ
m、粒度分布値が0.37である有機顔料粒子(C.I.ピグメントイエローNo.185)が分散されてなる顔料分散液を用いたこと以外は実施例1−Aと同様にして顔料含有重合体粒子を試みたが、重合体と有機顔料粒子との相分離が生じて複合化することはできなかった。 m, the organic pigment particles size distribution value is 0.37 (C.I. Pigment Yellow Nanba185) In the same manner the Example 1-A except that a pigment dispersion liquid is dispersed a pigment-containing polymer I tried particles, but phase separation of the polymer and the organic pigment particles could not be complexed occurs.

【0084】〔比較例1−e〕スチレンの使用量を104 [0084] The amount of Comparative Example 1-e Styrene 104
g〔重合開始剤濃度/単量体成分濃度=0.003〕に変更したこと以外は実施例1−Aと同様にして顔料含有重合体粒子を試みたが、重合反応が完結せず、モノマーが残存していた。 g but was changed to Polymerization initiator concentration / the monomer component concentration = 0.003] in the same manner as in Example 1-A attempts a pigment-containing polymer particles, the polymerization reaction is not completed, the monomer remaining Was.

【0085】〔比較例1−f〕スチレンの使用量を2.1 [0085] The amount of Comparative Example 1-f] Styrene 2.1
g〔重合開始剤濃度/単量体成分濃度=0.15〕に変更したこと以外は実施例1−Aと同様にして顔料含有重合体粒子を試みたが、重合体と有機顔料粒子との相分離が生じて複合化することはできなかった。 g but was changed to Polymerization initiator concentration / the monomer component concentration = 0.15] in the same manner as in Example 1-A attempts a pigment-containing polymer particles, the phase separation between the polymer and the organic pigment particles it was not possible to composite occurred.

【0086】上記の実施例および比較例について、(顔料含有)重合体粒子の製造条件、顔料含有重合体粒子の平均粒径および粒度分布値を表2に示す。 [0086] The above examples and comparative examples illustrate production conditions (pigmented) polymer particles, the average particle diameter and particle size distribution values ​​of the pigment-containing polymer particles in Table 2.

【0087】尚、粒度分布値は標準偏差/平均粒径の値である。 [0087] Incidentally, the particle size distribution value is the value of standard deviation / average particle size.

【0088】 [0088]

【表2】 [Table 2]

【0089】〔実施例2−A〕単量体成分として、スチレン29.6g(疎水性モノマー,0.28モル)と、メタクリル酸モノマー1.6g(親水性モノマー,0.02モル)とを用いたこと以外は実施例1−Aと同様にして本発明の顔料含有重合体粒子を得た。 [0089] As Example 2-A] monomer component, styrene 29.6 g (hydrophobic monomer, 0.28 mol) and methacrylic acid monomer 1.6 g (hydrophilic monomer, 0.02 mol) is carried out except for using the example to give a pigment-containing polymer particles to the present invention in the same manner as 1-a.

【0090】得られた顔料含有重合体粒子を透過型顕微鏡(TEM)により観察したところ、有機顔料と重合体との複合化が達成されていることが認められた。 [0090] When the obtained pigment-containing polymer particles were observed by a transmission electron microscope (TEM), it was found that the composite of the organic pigment polymer is achieved.

【0091】また、この顔料含有重合体粒子は、その体積平均粒径d 50が0.43μm、粒度分布値が0.29であって、粒径が小さく単分散性に優れたものであった。 [0091] Furthermore, the pigment-containing polymer particles, a volume average particle diameter d 50 of 0.43 .mu.m, a particle size distribution value is 0.29 was achieved, the particle size and excellent small monodisperse.

【0092】〔実施例2−B〕C. [0092] Example 2-B] C. I. I. ピグメントイエローNo.185に代えて、C. Instead of the Pigment Yellow No.185, C. I. I. ピグメントイエローNo.1 Pigment Yellow No.1
80(Hoechst製Fast Yellow HG)(有機顔料,一次粒子径95nm)を用いたこと以外は、実施例2−Aと同様にして顔料分散液を調製し、この顔料分散液を用いたこと以外は実施例2−Aと同様にして本発明の顔料含有重合体粒子を得た。 80 (Hoechst Ltd. Fast Yellow HG) (organic pigments, the primary particle diameter 95 nm) was used to obtain a pigment dispersion was prepared in the same manner as in Example 2-A, except for using the pigment dispersion to give a pigment-containing polymer particles of the present invention in the same manner as in example 2-a. 得られた顔料含有重合体粒子を透過型顕微鏡(TEM)により観察したところ、イエロー有機顔料と重合体との複合化が達成されていることが認められた。 The resulting pigment-containing polymer particles were observed by a transmission electron microscope (TEM), it was found that the composite of the yellow organic pigment and the polymer is achieved. また、この顔料含有重合体粒子は、その体積平均粒径d 50が0.36μm、粒度分布値が0.27であって、粒径が小さく単分散性に優れたものであった。 Further, the pigment-containing polymer particles, a volume average particle diameter d 50 of 0.36 .mu.m, particle size distribution value 0.27 was achieved, the particle size and excellent small monodisperse.

【0093】〔比較例2−a〕顔料分散時におけるドデシル硫酸ナトリウムの使用量を3.50g〔界面活性剤濃度 [0093] Comparative Example 2-a] concentration 3.50g Surfactants usage sodium dodecyl sulfate during pigment dispersion
6.1×10 -2モル/l(顔料分散時),1.0×10 -2モル/l 6.1 × 10 -2 mol / l (dispersing the pigment), 1.0 × 10 -2 mol / l
(重合反応時)〕としたこと以外は実施例2−Aと同様にして顔料含有重合体粒子を試みたが、重合体と有機顔料粒子との相分離が生じて複合化することはできなかった。 Although except that the (during polymerization reaction)] attempted to pigment-containing polymer particles in the same manner as in Example 2-A, can not be phase separation between the polymer and the organic pigment particles are composite occurred It was.

【0094】〔比較例2−b〕過硫酸カリウムの添加量を3.24g(重合開始剤濃度0.04モル/l)としたこと以外は実施例2−Aと同様にして顔料含有重合体粒子を試みたが、重合体と有機顔料粒子との相分離が生じて複合化することはできなかった。 [0094] Comparative Example 2-b] except that the addition amount of potassium persulfate was 3.24 g (polymerization initiator concentration 0.04 mol / l) in the same manner as in Example 2-A attempts a pigment-containing polymer particles It was, but phase separation of the polymer and the organic pigment particles could not be complexed occurs.

【0095】〔比較例2−c〕過硫酸カリウムの添加量を0.06g(重合開始剤濃度0.0008モル/l)としたこと以外は実施例2−Aと同様にして顔料含有重合体粒子を試みたが、重合反応が完結せず、モノマーが残存していた。 [0095] Comparative Example 2-c] except that the addition amount of potassium persulfate was 0.06 g (polymerization initiator concentration 0.0008 mol / l) in the same manner as in Example 2-A attempts a pigment-containing polymer particles was, but the polymerization reaction does not complete, the monomers remained.

【0096】〔比較例2−d〕平均粒径d 50が1.10μ [0096] Comparative Example 2-d] an average particle diameter d 50 of 1.10μ
m、粒度分布値が0.37である有機顔料粒子(C.I.ピグメントイエローNo.185)が分散されてなる顔料分散液を用いたこと以外は実施例2−Aと同様にして顔料含有重合体粒子の生成を試みたが、重合体と有機顔料粒子との相分離が生じて複合化することはできなかった。 m, the organic pigment particles size distribution value is 0.37 (C.I. Pigment Yellow Nanba185) In the same manner the Example 2-A, except for using a pigment dispersion which is dispersed a pigment-containing polymer I tried the production of the particles, but phase separation of the polymer and the organic pigment particles could not be complexed occurs.

【0097】〔比較例2−e〕スチレンの使用量を104 [0097] The amount of Comparative Example 2-e] Styrene 104
g〔重合開始剤濃度/単量体成分濃度=0.003〕に変更したこと以外は実施例2−Aと同様にして顔料含有重合体粒子生成を試みたが、重合反応が完結せずモノマーが残存していた。 g but was changed to Polymerization initiator concentration / the monomer component concentration = 0.003] tried pigment-containing polymer particles produced in the same manner as in Example 2-A, the monomers remaining polymerization reaction does not complete Was.

【0098】〔比較例2−f〕単量体成分の使用量を2. [0098] The amount of Comparative Example 2-f] monomer component 2.
1g〔重合開始剤濃度/単量体成分濃度=0.15〕に変更したこと以外は実施例2−Aと同様にして顔料含有重合体粒子の生成を試みたが、重合体と有機顔料粒子との相分離が生じて複合化することはできなかった。 1g but was changed to Polymerization initiator concentration / the monomer component concentration = 0.15] was attempted production of pigment-containing polymer particles in the same manner as in Example 2-A, the polymer and the organic pigment particles phase separation could not be complexed occurs.

【0099】上記の実施例および比較例について、(顔料含有)重合体粒子の製造条件、顔料含有重合体粒子の体積平均粒径および粒度分布値を表3に示す。 [0099] The above Examples and Comparative Examples are shown (pigmented) production conditions of the polymer particles, the volume average particle size and particle size distribution values ​​of the pigment-containing polymer particles in Table 3.

【0100】 [0100]

【表3】 [Table 3]

【0101】〈電子写真用トナーとしての評価〉 〔評価例−1〕 (1)トナーの製造 実施例1−A、実施例1−Bによって得られた顔料含有重合体粒子の各々を、特開平3-259156号公報に記載の方法に従って凝集させ、次いで、乾燥し、解砕して平均粒径5μmのトナー粒子を製造した。 [0102] <Electrophotographic evaluation of the toner> [Evaluation Example 1] (1) Toner Production Example 1-A, each of the obtained pigment-containing polymer particles according to Example 1-B, JP They are aggregated according to the method described in 3-259156, JP-then dried, to produce toner particles having an average particle size of 5μm and then disintegrated.

【0102】得られたトナー粒子(以下「トナー1 [0102] The resulting toner particles (hereinafter referred to as "toner 1
A」、「トナー1B」という)の各々に100部に対し、 A ", relative to 100 parts each of" that toner 1B "),
疎水性シリカ微粒子「R-972」(日本アエロジル社製) Hydrophobic silica particles "R-972" (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
を0.5重量部の割合で添加し、更に、疎水性酸化チタン微粒子「T-805」(日本アエロジル社製)を1.0重量部、ステアリン酸アルミニウム(滑剤)0.2重量部の割合で添加した。 Was added at a rate of 0.5 parts by weight, further 1.0 parts by weight of hydrophobic fine titanium oxide particles "T-805" (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added at a ratio of aluminum stearate (lubricant) 0.2 parts by weight. ヘンシェルミキサーにて混合処理することによりイエロートナー粒子(以下T1,T2とする。)を製造した。 It was prepared yellow toner particles (hereinafter referred to as T1, T2.) By mixing process using a Henschel mixer.

【0103】(2)キャリアの製造 体積平均粒径が45μmであるフェライトのコア粒子の表面に、コアに対して2.0重量%となる割合のメタクリル酸メチル-スチレン共重合体からなる樹脂被覆層がコア粒子の表面に形成された樹脂被覆キャリアを製造した。 [0103] (2) on the surface of the core particles of ferrite is produced a volume average particle diameter of 45μm carriers, the proportion of methyl methacrylate as a 2.0 wt% with respect to the core - the resin coating layer of styrene copolymer the resin-coated carrier formed on the surface of the core particle was produced.

【0104】(3)現像剤の調製 トナーT1,T2の各々と、前記樹脂被覆キャリアとを、トナー濃度が7重量%となる割合で混合して現像剤T1〜T2を調製した。 [0104] (3) and each of the preparation of the developer toner T1, T2, and said resin-coated carrier were mixed in a proportion where the toner concentration of 7 wt% to prepare a developer T1 to T2.

【0105】〔評価例−2〕実施例2−A、実施例2− [0105] [Evaluation Example -2] Example 2-A, Example 2
Bによって得られた顔料含有重合体粒子の各々を、評価例−1と同様にして現像剤T3、T4を調整した。 Each of the obtained pigment-containing polymer particles by B, to prepare a developer T3, T4 in the same manner as in Evaluation Example 1.

【0106】〔比較評価例−1〕イエロー顔料をCIPi [0106] CIPi the Comparative Evaluation Example 1] yellow pigment
gment.Yellow.No.17(大日本インキ製;KET Yellow 40 gment.Yellow.No.17 (Dainippon Ink; KET Yellow 40
3)に変更した以外は評価例−1と同様にして現像剤H Except that the 3) in the same manner as in Evaluation Example -1 developer H
1を調整した。 1 was adjusted.

【0107】〔比較評価例−2〕イエロー顔料をCIPi [0107] CIPi the Comparative Evaluation Examples -2] Yellow pigment
gment.Yellow.No.12(大日本インキ製;KEY Yellow 40 gment.Yellow.No.12 (Dainippon Ink; KEY Yellow 40
6)に変更した以外は評価例−1と同様にして現像剤H Except that the 6) in the same manner as in Evaluation Example -1 developer H
2を調整した。 2 was adjusted.

【0108】〔比較評価例−3〕イエロー顔料をCIPi [0108] CIPi the Comparative Evaluation Example -3] yellow pigment
gment.Yellow.No.174(Hoechst製;Permanent Yellow G gment.Yellow.No.174 (Hoechst made; Permanent Yellow G
RY-80)に変更した以外は評価例−1と同様にして現像剤H3を調整した。 Was changed to RY-80) was adjusted developer H3 in the same manner as in Evaluation Example 1.

【0109】〔比較評価例−4〕イエロー顔料をCIPi [0109] CIPi the Comparative Evaluation Examples -4] Yellow pigment
gment.Yellow.No.74(三菱化成製;Dialight Brilliant gment.Yellow.No.74 (manufactured by Mitsubishi Kasei; Dialight Brilliant
Yellow 5GX)に変更した以外は評価例−1と同様にして現像剤H4を調整した。 Except that the Yellow 5GX) was adjusted developer H4 in the same manner as in Evaluation Example 1.

【0110】〔比較評価例−5〕イエロー顔料をCIPi [0110] CIPi the Comparative Evaluation Example -5] Yellow pigment
gment.Yellow.No.77(日本化薬製;Kayaset Yellow G) gment.Yellow.No.77 (manufactured by Nippon Kayaku; Kayaset Yellow G)
に変更した以外は評価例−1と同様にして現像剤H5を調整した。 It was changed to the adjusted developer H5 in the same manner as in Evaluation Example 1.

【0111】上記の現像剤を使用して画像の出力を行い、分光反射特性。 [0111] performs output of the image using the above developer, the spectral reflection characteristics. 分光透過特性。 Spectral transmission characteristics. 耐光性,耐退色性。 Light resistance, resistance to fading. 現像スリーブ,定着ローラーの汚染。 Developing sleeve, pollution of the fixing roller. に付いて評価,比較を行った。 Attached to and evaluation, it was compared. 尚、画像の出力に於いては、定着装置を下記構成に改造したコニカ製フルカラー複写機「Konica9028」を使用した。 Incidentally, in the output image was used Konica full-color copying machine which was modified in the following forms the "Konica9028" the fixing device.

【0112】・定着器の構成 図1に示す様な、ヒーターランプ1(ハロゲンランプ, [0112] - fuser configuration diagram 1, such as shown in, the heater lamp 1 (a halogen lamp,
600W)を中央に内蔵し、直径60mmの中空アルミローラ2の表面にLTVゴム層が形成された定着ローラー3と、 Built 600W) in the center, a fixing roller 3 LTV rubber layer is formed on the hollow surface of the aluminum roller 2 having a diameter of 60 mm,
ヒーターランプ1′を内蔵し、直径60mmの中空アルミローラー2′の表面にHTVゴム層が形成された圧着ローラー4とを有してなる定着装置。 'It incorporates a hollow aluminum roller 2 having a diameter of 60 mm' heater lamp 1 becomes and a pressure roller 4 which HTV rubber layer formed on the surface of the fixing device. 同図に於いて5はクリーニングローラー、6はオイル塗布ローラー、7はオイル供給ローラー、8はシリコンオイル貯槽、9はオイル規制ブレードである。 5 cleaning roller In the figure, the oil application roller 6, 7 oil supply roller 8 is silicone oil storage tank, 9 denotes an oil regulating blade. 該装置を使用し、定着ローラー,圧着ローラーの表面温度を共に150℃,定着線速を普通紙定着の場合:160mm/秒,OHPシート定着の場合:75mm/ Using the apparatus, the fixing roller, both 0.99 ° C. The surface temperature of the pressure roller, when plain paper fixing the fixing linear speed: 160 mm / sec, when the OHP sheet fixing: 75 mm /
秒に設定した。 It was set in seconds.

【0113】 分光反射特性 普通紙上に形成された画像に分光反射率をマクベス社製分光光度計「CE-700」にて測定し、波長450nm及び650nm [0113] The spectral reflectance image formed on the spectral reflection characteristics on plain paper was measured by Macbeth spectrophotometer "CE-700", wavelength 450nm and 650nm
での反射率:R 450 (%),R 650 (%)の差;△R Reflectance at: R 450 (%), the difference between R 650 (%); △ R
(%)=R 650 (%)−R 450 (%)を求めた。 (%) = R 650 (%) - was determined R 450 (percent). この△R This △ R
(%)が75%以上である場合、良好な分光反射率であると判断し得る。 (%) If 75% or more, may be determined to be a good spectral reflectance.

【0114】 分光透過特性 OHPシート上に形成された画像の分光透過率をマクベス社製分光光度計「CE-7000」にて測定し、波長450nm及び650nmでの透過率:T 450 (%),T 650 (%)の差; [0114] The spectral transmittance of the spectral transmittance characteristics OHP sheet onto the formed image was measured by Macbeth spectrophotometer "CE-7000", the transmittance at a wavelength of 450nm and 650nm: T 450 (%), the difference between the T 650 (%);
△T(%)=T 650 (%)−T 450 (%)を求めた。 △ T (%) = T 650 (%) - was determined T 450 (percent). この△T(%)が80%以上である場合、良好な分光反射率であると判断し得る。 If this △ T (%) is 80% or more, it may be determined to be a good spectral reflectance.

【0115】 耐光性,耐退色性 普通紙上に形成された画像にカーボンアーク燈光を24時間照射し、照射後での色度(L*a*b*表示に於けるa [0115] light resistance, a carbon arc 燈光 irradiated for 24 hours in an image formed on the fade resistance on plain paper, chromaticity after irradiation (L * a * b * in the display a
*,b*値)の変化(△a*,△b*)を下記の定義にて求めた。 *, B * changes in the value) (△ a *, △ b *) were determined in the following definitions.

【0116】△a*=a*(照射前)−a*(照射後) △b*=b*(照射前)−b*(照射後) 現像スリーブ,定着ローラーの汚染 10,000枚の複写に於いて現像スリーブの汚染状況を観察し、下記の3段階で評価した。 [0116] △ a * = a * (prior to irradiation) -a * (after irradiation) △ b * = b * at the (pre-irradiation) -b * (after irradiation) developing sleeve, pollution 10,000 sheets of copy of the fixing roller There was observed the pollution of the developing sleeve was evaluated in the following three stages.

【0117】○:現像スリーブ及び撹拌ローラー等の汚染は見られない △:現像スリーブ及び撹拌ローラー等に汚染が見られるが、現像剤に搬送量,帯電特性等に問題は生じず ×:現像スリーブ及び撹拌ローラー等に汚染が見られ、 [0117] ○: not observed contamination such as developing sleeve and stirring roller △: but contamination to the developing sleeve and the stirring roller or the like can be seen, the amount of conveying the developer, without causing problems in charging characteristics and the like ×: developing sleeve and pollution is observed in the stirring roller or the like,
現像剤の搬送量低下,帯電不良等が発生。 It decreases the amount of the developer conveyed, charging failure or the like occurs.

【0118】又、定着ローラーの汚染によるホットオフセットの発生時期を調べた。 [0118] In addition, we examined the occurrence time of the hot offset due to contamination of the fixing roller.

【0119】以上の評価結果を表4に示す。 [0119] The above evaluation results are shown in Table 4.

【0120】 [0120]

【表4】 [Table 4]

【0121】表4の結果から、本発明の顔料含有重合体粒子から得られたトナー粒子(トナーT1〜T4を含有してなる現像剤は、それぞれ分光反射特性、分光透過特性、耐光性、耐退色性、現像スリーブあるいは定着ローラー汚染の全ての性能に優れ、安定したイエロー画像を得ることが可能であることがわかる。 [0121] From the results of Table 4, the developing agent comprising toner particles (toner T1~T4 obtained from the pigment-containing polymer particles of the present invention, each spectral reflection characteristics, spectral transmission characteristics, light resistance, fade resistance, superior to all of the performance of the developing sleeve or the fixing roller contamination, it can be seen that it is possible to obtain a stable yellow image.

【0122】〈免疫学的診断試薬用担体としての評価〉 〔評価例II−1〕実施例1−Aで得られた顔料含有重合体粒子を用い、以下に示すようにして免疫学的診断試薬粒子1Aを調製した。 [0122] <Evaluation as an immunological diagnostic reagent carriers> [Evaluation Example II-1] using the obtained pigment-containing polymer particles in Example 1-A, immunological diagnostic reagent in the following manner the particles 1A was prepared.

【0123】すなわち、分画分子量1000のセルロース透析バック内に、前記顔料含有重合体粒子を入れて純水で [0123] That is, the cellulose dialysis in the back of the fractional molecular weight 1000, with pure water put the pigment-containing polymer particles
24時間透析を行った後、限外濾過装置を用いて固形分濃度が5%となるまで濃縮し、これに緩衝剤および塩化ナトリウムを加え、0.1M、PBS(リン酸塩緩衝液)に懸濁させて分散液を調製した。 After 24 hours dialysis, and concentrated to a solid concentration of 5% using an ultrafiltration apparatus, buffers and sodium chloride was added thereto, suspended 0.1 M, in PBS (phosphate buffer) a dispersion was prepared by Nigosa.

【0124】得られた分散液に、抗α-フェトプロテイン抗体(IgG分画)を加え、4℃で24時間物理吸着を行った。 [0124] The resultant dispersion was anti α- fetoprotein antibody (IgG fraction) was added, was subjected to 24 hours physical adsorption at 4 ° C..

【0125】これをポリマー固形分として0.2重量%に [0125] This as a polymer solids in 0.2 wt%
0.1M、PBS(pH=7.2)で希釈し、AFP(2-フェトプロテイン:貯蔵癌のマーカーとなる蛋白質)用免疫診断試薬とした。 0.1 M, diluted in PBS (pH = 7.2), AFP: was for immunodiagnostic reagent (2-fetoprotein protein comprising a marker storage cancers). 精製したヒトα-フェトプロテイン(ダコ社製)1000mg/mlを母液として、希釈系列1000mg Purified human α- fetoprotein (the Dako) 1000mg / ml as the mother liquor, dilution series 1000mg
/ml、500mg/ml、250mg/ml、125mg/ml、62.5mg/m /ml,500mg/ml,250mg/ml,125mg/ml,62.5mg/m
l、31.25mg/ml、15.63mg/ml、7.81mg/mlを作製した。 l, 31.25mg / ml, 15.63mg / ml, to prepare a 7.81mg / ml. 各AFP溶液を25μlと、ラテックス試薬25μlとを分取しマイクロプレート中で混和した後、1時間静置してその凝集像を観察した。 Each AFP solution and 25 [mu] l, was mixed on a preparative micro plates and latex reagent 25 [mu] l, for observation of the agglutination image was allowed to stand for 1 hour. 対照として「セロディアAF "Serodia AF as a control
Pmono」(富士レビオ製)を用い、常法に従って同様の検液を測定した。 Using Pmono "(manufactured by Fujirebio) was measured the same test solution according to a conventional method. 結果を後記表5に示す。 The results are shown in the following Table 5.

【0126】〔評価例II−2〕実施例2−Aで得られた顔料含有重合体粒子を用いたこと以外は評価例II−1と同様にして免疫学的診断試薬粒子2Aを調製し、その評価を行った。 [0126] [Evaluation Example II-2] except for using a pigment-containing polymer particles obtained in Example 2A in the same manner as in Evaluation Example II-1 were prepared immunological diagnostic reagent particles 2A, the evaluation was carried out.

【0127】結果を後記表5に示す。 [0127] The results are shown in the following Table 5.

【0128】〔評価例II−3〕実施例2−Aで得られた顔料含有重合体粒子を用いたこと以外は評価例II−1と同様にして免疫学的診断試薬粒子3Aを調製し、その評価を行った。 [0128] [Evaluation Example II-3] Example The resulting pigment-containing polymer particles with 2-A except for using in the same manner as in Evaluation Example II-1 were prepared immunological diagnostic reagent particles 3A, the evaluation was carried out.

【0129】結果を後記表5に示す。 [0129] The results are shown in the following Table 5.

【0130】〔評価例II−4〕実施例2−Bで得られた顔料含有重合体粒子を用いたこと以外は評価例II−1と同様にして免疫学的診断試薬粒子4Aを調製し、その評価を行った。 [0130] The [Evaluation Example II-4] Example 2-B except for using a pigment-containing polymer particles obtained in the in the same manner as in Evaluation Example II-1 immunological diagnostic reagent particles 4A was prepared, the evaluation was carried out.

【0131】結果を後記表5に示す。 [0131] The results are shown in the following Table 5.

【0132】本発明の1A〜4Aと比較のセロディアA [0132] Serodia A of 1A~4A a comparison of the present invention
FPは識別感度の下限は、15.63ng/mlであるが、AF FP is the lower limit of the identification sensitivity is a 15.63ng / ml, AF
Pの高濃度側1000ng/mlで凝集像が明瞭に観察できない。 Can not be clearly observed agglutination image with the high concentration side 1000 ng / ml of P. このように抗原過剰領域で抗原抗体反応が進みにくくなる現象はプロゾーン現象と称しているが、このようになると、抗原(この場合はAFP)が多いにも拘らず、AFP低濃度と判定してしまい診断試薬としては問題となる。 This phenomenon becomes difficult to proceed the antigen-antibody reaction with an antigen excess region as is called prozone phenomenon, becomes this way, antigen despite (in this case, AFP) is large, it is determined that the AFP low concentration It becomes a problem as would a diagnostic reagent.

【0133】しかし、本発明のものは、高濃度側でも、 [0133] However, those of the present invention, even at the high concentration side,
このような欠点を持たせないことがわかる。 It can be seen that does not have such a drawback.

【0134】 [0134]

【表5】 [Table 5]

【0135】 [0135]

【発明の効果】本発明のイエロー顔料含有重合体粒子は、従来のイエロー顔料に比べて格段に水系への分散性が良好であるイエロー顔料を用いるため、小粒径のイエロー顔料含有重合体粒子であり、また、優れた性質を有するものであるので、電子写真用トナーや免疫学的診断試薬粒子など、あらゆる分野に好ましく使用することができる。 Yellow pigment-containing polymer particles of the present invention exhibits, for much dispersibility in water than the conventional yellow pigments used yellow pigment is favorable, the yellow pigment-containing polymer particles of small particle size , and the also excellent because properties are those having, like electrophotographic toner and immunological diagnostic reagent particles can be preferably used in various fields.

【0136】本発明の電子写真用トナーは、現像剤を構成する材料として優れた諸特性を有するものである。 [0136] The toner for electrophotography of the present invention has excellent properties as the material constituting the developer. 特に、イエロー顔料の樹脂への分散性が良好であるため、 In particular, since dispersibility of the yellow pigment of the resin is good,
色重ね時の混色性や投影像の発色性を満足する分光反射特性や分光透過特性に優れており、しかも耐光性、耐退色性など耐久性に優れている。 It has excellent spectral reflection characteristics and spectral transmittance characteristics that satisfy the color development of color mixing property and the projected image when color superimposition, yet light resistance, has excellent durability fade resistance.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明に使用することができる定着器の構成図。 Configuration diagram of a fixing device [1] can be used in the present invention.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 1′ヒーターランプ 2 2′アルミローラー 3 定着ローラー 4 圧着ローラー 5 クリーニングローラー 1 1 'heater lamp 2 2' aluminum roller 3 fixing roller 4 press roller 5 cleaning roller

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 次朗 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (72) inventor Takahashi Jiro Hachioji, Tokyo, Ishikawa-cho, address 2970 Konica shares in the company

Claims (9)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 界面活性剤の存在下に下記式(1)又は(2)の少なくとも一つで表わされる構造式を有するイエロー有機顔料粒子が分散された水系内において、少なくとも1種以上の疎水性モノマーを含む単量体成分を水系析出重合することにより得られ、当該水系析出重合の際における前記界面活性剤の濃度が臨界ミセル形成濃度(CMC)未満であり、重合工程において用いる重合開始剤の濃度をa(モル/l)、単量体成分の濃度をb 1. A below in the presence of a surfactant formula (1) or (2) in water-based yellow organic pigment particles having at least one structural formula is dispersed in at least one or more hydrophobic a monomer component containing a sex monomer obtained by aqueous precipitation polymerization, the concentration of the surfactant at the time of the aqueous precipitation polymerization is less than the critical micelle formation concentration (CMC), the polymerization initiator used in the polymerization step the concentration a (mol / l), the concentration of the monomer component b
    (モル/l)とするとき、以下の式〜を満足することを特徴とするイエロー顔料含有重合体粒子。 (Mol / l) to the time, a yellow pigment-containing polymer particles, characterized by satisfying the equation ~ below. 式 0.001≦a≦0.03 式 0.004≦(a/b)≦0.10 【化1】 Wherein 0.001 ≦ a ≦ 0.03 equation 0.004 ≦ (a / b) ≦ 0.10 ## STR1 ##
  2. 【請求項2】 水系内において分散された有機顔料粒子が、一次粒子径の10倍以下の粒径を有する凝集粒子であることを特徴とする請求項1に記載の顔料含有重合体粒子。 Wherein the organic pigment particles dispersed in a water system, the pigment-containing polymer particles according to claim 1, characterized in that the agglomerated particles having a particle size not greater than 10 times the primary particle size.
  3. 【請求項3】 界面活性剤の存在下に下記式(1)又は(2)で表わされるイエロー有機顔料粒子が分散された水系内において、少なくとも1種以上の疎水性モノマーと、少なくとも1種以上の親水性モノマーとを含み、当該親水性モノマーの割合が0.1〜15重量%である単量体成分を水系析出重合することにより得られることを特徴とする顔料含有重合体粒子。 3. A within the yellow organic pigment particles represented by the following formula in the presence of a surfactant (1) or (2) are dispersed aqueous, at least one or more hydrophobic monomers, at least one more of and a hydrophilic monomer, the pigment-containing polymer particles characterized by being obtained by the ratio of the hydrophilic monomer is an aqueous precipitation polymerizing a monomer component is 0.1 to 15 wt%. 【化2】 ## STR2 ##
  4. 【請求項4】 水系内において分散された有機顔料粒子が、一次粒子径の10倍以下の粒径を有する凝集粒子であることを特徴とする請求項3に記載の顔料含有重合体粒子。 4. The organic pigment particles dispersed in a water system, the pigment-containing polymer particles according to claim 3, characterized in that the agglomerated particles having a particle size of 10 times the primary particle size.
  5. 【請求項5】 単量体成分を構成する親水性モノマーが、カルボキシル基含有モノマー、スルホン基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、水酸基含有モノマー、第1級アミン、第2級アミン、第3級アミンおよび第4級アンモニウム塩よりなる群から選ばれた少なくとも1種のモノマーであることを特徴とする請求項3または請求項4に記載の顔料含有重合体粒子。 5. A hydrophilic monomer constituting the monomer component, carboxyl group-containing monomers, sulfonic group-containing monomer, a phosphoric acid group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomer, a primary amine, secondary amine, tertiary pigment-containing polymer particle according to claim 3 or claim 4, characterized in that at least one monomer selected from amines and quaternary ammonium salts group consisting.
  6. 【請求項6】 請求項1〜請求項5の何れかに記載の顔料含有重合体粒子の製造方法であって、 臨界ミセル形成濃度(CMC)以上の界面活性剤の存在下で、下記式(1)又は(2)で表わされるイエロー有機顔料粒子を分散させて顔料分散液を調製する顔料分散工程と、前記顔料分散液を、臨界ミセル形成濃度(CM 6. A method for producing a pigment-containing polymer particles according to any one of claims 1 to 5, in the presence of a critical micelle formation concentration (CMC) or more surfactants, the following formula ( a pigment dispersion step yellow organic pigment particles are dispersed to prepare a pigment dispersion represented by 1) or (2), the pigment dispersion liquid, the critical micelle formation concentration (CM
    C)未満となるまで希釈して希釈分散液を調製する希釈工程と、前記希釈分散液に、単量体成分と重合開始剤とを添加して水系析出重合を行う重合工程とを含むことを特徴とする顔料含有重合体粒子の製造方法。 A dilution step of preparing a diluted dispersion was diluted to less than C), the dilution dispersion to include a polymerization step of performing an aqueous precipitation polymerization by the addition of the monomer component and the polymerization initiator method for producing a pigment-containing polymer particles characterized. 【化3】 [Formula 3]
  7. 【請求項7】 請求項1〜請求項5の何れかに記載の顔料含有重合体粒子を会合、融着させて得られることを特徴とする電子写真用トナー。 7. The method of claim 1 wherein associating the pigment-containing polymer particles according to any one of claim 5, electrophotographic toner characterized in that it is obtained by fusion.
  8. 【請求項8】 請求項1〜請求項5の何れかに記載のイエロー顔料含有重合体粒子を用いて得られることを特徴とする免疫学的診断試薬用担体。 8. claims 1 to 5 or a yellow pigment-containing polymer particles immunological diagnostic reagent carrier, characterized in that it is obtained by using the description of.
  9. 【請求項9】 重合工程において用いる重合開始剤の濃度をa(モル/l)、単量体成分の濃度をb(モル/ The concentration of the polymerization initiator used 9. A polymerization process a (mol / l), the concentration of the monomer component b (mol /
    l)とするとき、以下の式〜を満足することを特徴とする請求項6に記載の顔料含有重合体粒子の製造方法。 When a l), the production method of pigment-containing polymer particles according to claim 6, characterized by satisfying the equation ~ below. 式 0.001≦a≦0.03 式 0.004≦(a/b)≦0.10 Wherein 0.001 ≦ a ≦ 0.03 equation 0.004 ≦ (a / b) ≦ 0.10
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