JPH0753471A - 炭酸ジアルキル類の製造方法 - Google Patents
炭酸ジアルキル類の製造方法Info
- Publication number
- JPH0753471A JPH0753471A JP6179721A JP17972194A JPH0753471A JP H0753471 A JPH0753471 A JP H0753471A JP 6179721 A JP6179721 A JP 6179721A JP 17972194 A JP17972194 A JP 17972194A JP H0753471 A JPH0753471 A JP H0753471A
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- JP
- Japan
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- particularly preferably
- bar
- supported
- halogen
- catalyst
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/96—Esters of carbonic or haloformic acids
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 連続的気相反応において不均一系白金族金属
触媒の存在下で一酸化炭素を亜硝酸アルキル類と反応さ
せることにより炭酸ジアルキル類を製造することがで
き、ここでこの触媒の活性は少量のハロゲンの添加によ
り保たれる。 【効果】 このようにして炭酸ジアルキル類がほぼ定量
的な選択率で製造されそして触媒の不活性化は起きな
い。
触媒の存在下で一酸化炭素を亜硝酸アルキル類と反応さ
せることにより炭酸ジアルキル類を製造することがで
き、ここでこの触媒の活性は少量のハロゲンの添加によ
り保たれる。 【効果】 このようにして炭酸ジアルキル類がほぼ定量
的な選択率で製造されそして触媒の不活性化は起きな
い。
Description
【０００１】本発明は不均一系白金族金属触媒の存在下
で一酸化炭素（ＣＯ）を亜硝酸アルキル類と反応させる
ことによる炭酸ジアルキル類の製造方法に関するもので
あり、そこで触媒の活性は少量のハロゲンの添加により
保たれる。
で一酸化炭素（ＣＯ）を亜硝酸アルキル類と反応させる
ことによる炭酸ジアルキル類の製造方法に関するもので
あり、そこで触媒の活性は少量のハロゲンの添加により
保たれる。
【０００２】炭酸ジアルキル類は一般的な化学的および
工業的重要性を有する。例えば、炭酸ジアルキル類は中
程度の沸騰範囲における優れた溶媒である。また炭酸ジ
アルキル類は優れたカルボニル化試薬およびアシル化試
薬でもある。それらは他の炭酸エステル類、ウレタン類
およびウレア類の製造において非常に重要である。最後
に、それらの高い酸素含有量のために、それらは自動車
燃料のノック等級を改良するための燃料添加物としても
適している。
工業的重要性を有する。例えば、炭酸ジアルキル類は中
程度の沸騰範囲における優れた溶媒である。また炭酸ジ
アルキル類は優れたカルボニル化試薬およびアシル化試
薬でもある。それらは他の炭酸エステル類、ウレタン類
およびウレア類の製造において非常に重要である。最後
に、それらの高い酸素含有量のために、それらは自動車
燃料のノック等級を改良するための燃料添加物としても
適している。
【０００３】ホスゲンまたはクロロ蟻酸アルキルをアル
コール類と反応させることにより炭酸ジアルキル類を製
造することは知られている。
コール類と反応させることにより炭酸ジアルキル類を製
造することは知られている。
【０００４】しかしながら、有毒なホスゲンまたはそれ
から誘導される中間生成物、例えば蟻酸エステル類、の
使用を他の方法により代えることに関する興味が増して
きている。
から誘導される中間生成物、例えば蟻酸エステル類、の
使用を他の方法により代えることに関する興味が増して
きている。
【０００５】ここで特に重要な方法は、気相において不
均一系白金族金属触媒上でＣＯを亜硝酸アルキルと反応
させる方法である。
均一系白金族金属触媒上でＣＯを亜硝酸アルキルと反応
させる方法である。
【０００６】ツァイトシュリフト・フュル・カタリティ
ッシェ・フォルシュング(Zeitschrift fuer Katalytisc
he Forshung)（中国）、１０(１)巻、７５−７８頁（１
９８９年３月）は、主として炭酸ジメチルをシュウ酸ジ
メチルの他に生成するためのＰｄＣｌ2−含有活性炭触
媒上でのＣＯと亜硝酸メチルの反応を記載している。
ッシェ・フォルシュング(Zeitschrift fuer Katalytisc
he Forshung)（中国）、１０(１)巻、７５−７８頁（１
９８９年３月）は、主として炭酸ジメチルをシュウ酸ジ
メチルの他に生成するためのＰｄＣｌ2−含有活性炭触
媒上でのＣＯと亜硝酸メチルの反応を記載している。
【０００７】ドイツ公開明細書第４１ ２３ ６０３号で
は、不均一系塩化パラジウム触媒を担体としてのγ−Ａ
ｌ2Ｏ3と共に使用することによりＣＯおよび亜硝酸メチ
ルの両者を基にして高い選択率並びに高い転化率が得ら
れている。しかしながら、触媒活性を保つためには気体
状塩化水素を抽出物(educt)混合物に１０００ｐｐｍ
（容量）までの量で加えなければならない。この方法を
工業的規模で行おうとすると、これが腐食問題を生ずる
可能性がある。
は、不均一系塩化パラジウム触媒を担体としてのγ−Ａ
ｌ2Ｏ3と共に使用することによりＣＯおよび亜硝酸メチ
ルの両者を基にして高い選択率並びに高い転化率が得ら
れている。しかしながら、触媒活性を保つためには気体
状塩化水素を抽出物(educt)混合物に１０００ｐｐｍ
（容量）までの量で加えなければならない。この方法を
工業的規模で行おうとすると、これが腐食問題を生ずる
可能性がある。
【０００８】驚くべきことに、反応混合物に対する少量
の元素状ハロゲンの添加により、特に塩素または臭素の
添加により、上記の欠点を克服することができた。
の元素状ハロゲンの添加により、特に塩素または臭素の
添加により、上記の欠点を克服することができた。
【０００９】不活性気体の存在下で、対応するアルコー
ルの存在下でそしてＮＯの存在下または不存在下で、担
持された不均一系白金族金属触媒上で、高温で連続的気
相反応において、一酸化炭素（ＣＯ）を式 ＲＯＮＯ （II） ［式中、Ｒは線状もしくは分枝鎖状のＣ1−Ｃ4-アルキ
ルを表す］の亜硝酸アルキル類と反応させることによ
る、式 Ｏ＝Ｃ(ＯＲ)2 （Ｉ） ［式中、Ｒは上記で定義されている如くである］の炭酸
ジアルキル類の製造方法が見いだされ、該方法は反応を
亜硝酸アルキル：ＣＯ＝０.１−１０：１、好適には０.
２−４：１、そして特に好適には０.３−３：１の容量
比で、０.５−１０バール、好適には０.８−７バール、
特に好適には１−６バールそして特に非常に好適には１
−５バールの圧力において、そして５０−１７０℃、好
適には７０−１６０℃そして特に好適には７０−１５０
℃の温度において実施し、ハロゲンをバッチ式にまたは
連続的に加えることを特徴とする。
ルの存在下でそしてＮＯの存在下または不存在下で、担
持された不均一系白金族金属触媒上で、高温で連続的気
相反応において、一酸化炭素（ＣＯ）を式 ＲＯＮＯ （II） ［式中、Ｒは線状もしくは分枝鎖状のＣ1−Ｃ4-アルキ
ルを表す］の亜硝酸アルキル類と反応させることによ
る、式 Ｏ＝Ｃ(ＯＲ)2 （Ｉ） ［式中、Ｒは上記で定義されている如くである］の炭酸
ジアルキル類の製造方法が見いだされ、該方法は反応を
亜硝酸アルキル：ＣＯ＝０.１−１０：１、好適には０.
２−４：１、そして特に好適には０.３−３：１の容量
比で、０.５−１０バール、好適には０.８−７バール、
特に好適には１−６バールそして特に非常に好適には１
−５バールの圧力において、そして５０−１７０℃、好
適には７０−１６０℃そして特に好適には７０−１５０
℃の温度において実施し、ハロゲンをバッチ式にまたは
連続的に加えることを特徴とする。
【００１０】担体、例えば酸化アルミニウム、スピネ
ル、シリケート、モントモリロナイト、ゼオライト、活
性炭、分子ふるい、珪藻土、炭化ケイ素、二酸化ケイ
素、金属酸化物、金属ホスフェート、ヘテロポリ酸な
ど、の上に、全ての担持された白金族金属触媒、好適に
は担持されたパラジウム触媒、特に好適にはパラジウム
（II）ハライド触媒そして特に非常に好適には担持され
たＰｄＣｌ2−含有触媒が本発明に従う方法用に適して
いる。
ル、シリケート、モントモリロナイト、ゼオライト、活
性炭、分子ふるい、珪藻土、炭化ケイ素、二酸化ケイ
素、金属酸化物、金属ホスフェート、ヘテロポリ酸な
ど、の上に、全ての担持された白金族金属触媒、好適に
は担持されたパラジウム触媒、特に好適にはパラジウム
（II）ハライド触媒そして特に非常に好適には担持され
たＰｄＣｌ2−含有触媒が本発明に従う方法用に適して
いる。
【００１１】本発明に従う方法が基になる反応は下記の
反応式に従い起きる： ＣＯ ＋ ２ＲＯＮＯ ----→ Ｏ＝Ｃ(ＯＲ)2 ＋
２ＮＯ ［式中、Ｒは炭素数１−４の線状もしくは分枝鎖状アル
キル、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチルまたはイソブチル、好適にはメチルまたはエ
チルそして特に好適にはメチルである］。
反応式に従い起きる： ＣＯ ＋ ２ＲＯＮＯ ----→ Ｏ＝Ｃ(ＯＲ)2 ＋
２ＮＯ ［式中、Ｒは炭素数１−４の線状もしくは分枝鎖状アル
キル、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチルまたはイソブチル、好適にはメチルまたはエ
チルそして特に好適にはメチルである］。
【００１２】例えば混合物の組成が爆発限度外にある時
には、ＣＯを亜硝酸アルキルとを他の成分の不存在下で
気体混合物中で反応させることは基本的に可能である
が、反応物を希釈するために不活性気体がしばしば使用
される。この方法で使用できる不活性気体の例は、希ガ
ス、窒素および二酸化炭素、好適にはアルゴン、窒素お
よび二酸化炭素そして特に好適には窒素および二酸化炭
素である。
には、ＣＯを亜硝酸アルキルとを他の成分の不存在下で
気体混合物中で反応させることは基本的に可能である
が、反応物を希釈するために不活性気体がしばしば使用
される。この方法で使用できる不活性気体の例は、希ガ
ス、窒素および二酸化炭素、好適にはアルゴン、窒素お
よび二酸化炭素そして特に好適には窒素および二酸化炭
素である。
【００１３】不活性気体の量は、反応器中に流入する気
体の合計量を基にして、２０−８０容量％である。不活
性気体、存在するかもしれない未反応の反応物残渣およ
び他の気体状反応助剤または副生物は、技術専門用語で
完全に満足のいく形ではないが例えば特許出願ヨーロッ
パ特許第５２３ ７２８号に記載されている如き連続操
作循環方法の意味では再循環させることができるが、循
環する気体混合物のある一部の量が場合によっては連続
的またはバッチ式に除去される。
体の合計量を基にして、２０−８０容量％である。不活
性気体、存在するかもしれない未反応の反応物残渣およ
び他の気体状反応助剤または副生物は、技術専門用語で
完全に満足のいく形ではないが例えば特許出願ヨーロッ
パ特許第５２３ ７２８号に記載されている如き連続操
作循環方法の意味では再循環させることができるが、循
環する気体混合物のある一部の量が場合によっては連続
的またはバッチ式に除去される。
【００１４】反応で使用される反応物である亜硝酸アル
キルおよびＣＯの容量比は０.１−１０：１、好適には
０.２−４：１そして特に好適には０.３−３：１であ
る。
キルおよびＣＯの容量比は０.１−１０：１、好適には
０.２−４：１そして特に好適には０.３−３：１であ
る。
【００１５】反応させる気体混合物は少量の、例えば使
用する気体混合物の合計量を基にして０−１０容量％の
アルコールＲＯＨおよび少量の、例えば同じ基準で０−
１０容量％のＮＯを含有することもできる。そのような
ＲＯＨまたはＮＯの添加は例えば亜硝酸アルキルの製造
から発生させることもでき、そして例えば後者と共に反
応気体混合物中に加えることができる。
用する気体混合物の合計量を基にして０−１０容量％の
アルコールＲＯＨおよび少量の、例えば同じ基準で０−
１０容量％のＮＯを含有することもできる。そのような
ＲＯＨまたはＮＯの添加は例えば亜硝酸アルキルの製造
から発生させることもでき、そして例えば後者と共に反
応気体混合物中に加えることができる。
【００１６】本発明の専門用語では、ハロゲンは弗素、
塩素、臭素またはヨウ素、好適には塩素または臭素そし
て特に好適には塩素である。
塩素、臭素またはヨウ素、好適には塩素または臭素そし
て特に好適には塩素である。
【００１７】ハロゲンは反応混合物中にそのままで、純
粋形もしくは他の気体との混合物状で、好適には不活性
気体との混合物状で、そして特に好適には窒素もしくは
二酸化炭素との混合物状で、気体として計量添加でき
る。しかしながら、それを溶解された形で反応混合物中
に計量添加することもでき、好適に使用される溶媒は反
応混合物中に存在する物質の１種、例えば亜硝酸アルキ
ルに対応するアルコールである。
粋形もしくは他の気体との混合物状で、好適には不活性
気体との混合物状で、そして特に好適には窒素もしくは
二酸化炭素との混合物状で、気体として計量添加でき
る。しかしながら、それを溶解された形で反応混合物中
に計量添加することもでき、好適に使用される溶媒は反
応混合物中に存在する物質の１種、例えば亜硝酸アルキ
ルに対応するアルコールである。
【００１８】気体流中のハロゲンの濃度は１−１０００
ｐｐｍ（容量）、好適には１０−５００ｐｐｍ（容量）
であり得る。
ｐｐｍ（容量）、好適には１０−５００ｐｐｍ（容量）
であり得る。
【００１９】
【実施例】定義 実施例中の炭酸ジメチルに関する空間−時間収率（ＳＴ
Ｙ）［ｇ／ｌ×時間］は式
Ｙ）［ｇ／ｌ×時間］は式
【００２０】
【数１】
【００２１】［式中、ｍDMCは生成した炭酸ジメチル
（ＤＭＣ）の量であり、Ｖcatは触媒充填量であり、そ
してｔは時間である］に従い計算される。
（ＤＭＣ）の量であり、Ｖcatは触媒充填量であり、そ
してｔは時間である］に従い計算される。
【００２２】選択率Ｓ［％］は式
【００２３】
【数２】
【００２４】［式中、ｎDMC＝炭酸ジメチルの量であ
り、ｎDMO＝シュウ酸ジメチルの量であり、ｎMF＝蟻酸
メチルの量であり、ｎFDA＝ホルムアルデヒドジメチル
アセタールの量である］に従い計算される。
り、ｎDMO＝シュウ酸ジメチルの量であり、ｎMF＝蟻酸
メチルの量であり、ｎFDA＝ホルムアルデヒドジメチル
アセタールの量である］に従い計算される。
【００２５】触媒の製造 １００ｍｌの酸化アルミニウムペレットにＬｉ2ＰｄＣ
ｌ4の水溶液を含浸させ、そして生成物を真空下で８０
℃において乾燥した。
ｌ4の水溶液を含浸させ、そして生成物を真空下で８０
℃において乾燥した。
【００２６】ここで触媒は８ｇのＰｄ／ｌを含有してい
た。
た。
【００２７】方法の記載 ２０ｍｌの上記触媒をラシッヒ環が充填されている垂直
管状反応器（ガラス、長さ５０ｃｍ、直径４ｃｍ）の中
に加えた。
管状反応器（ガラス、長さ５０ｃｍ、直径４ｃｍ）の中
に加えた。
【００２８】ガラス管を９０℃に加熱しそして５５容量
％のＮ2、２０容量％の亜硝酸メチル、２０容量％のＣ
Ｏおよび５容量％のメタノールの気体混合物を通し、こ
こで１００ｐｐｍ（容量）のＣｌ2をこの気体混合物に
加えた。
％のＮ2、２０容量％の亜硝酸メチル、２０容量％のＣ
Ｏおよび５容量％のメタノールの気体混合物を通し、こ
こで１００ｐｐｍ（容量）のＣｌ2をこの気体混合物に
加えた。
【００２９】反応器から流出した気体を５℃に冷却しそ
して得られた凝縮相をガスクロマトグラフィーにより試
験した。
して得られた凝縮相をガスクロマトグラフィーにより試
験した。
【００３０】凝縮しなかった生成物をＩＲ分光学および
質量分光学により測定した。
質量分光学により測定した。
【００３１】炭酸ジメチルが２時間後にＳＴＹ＝１９０
ｇ／×時間の空間−時間収率およびＳ＝９９％の選択率
で生成した。
ｇ／×時間の空間−時間収率およびＳ＝９９％の選択率
で生成した。
【００３２】６０時間の反応時間後でも、空間−時間収
率はＳＴＹ＝１９０ｇ／×時間でありそして選択率はＳ
＝９９％であった。
率はＳＴＹ＝１９０ｇ／×時間でありそして選択率はＳ
＝９９％であった。
【００３３】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００３４】１.不活性気体の存在下で、対応するアル
コールの存在下でそしてＮＯの存在下または不存在下
で、担持された白金族金属触媒上で、好適には担持され
たパラジウム触媒上で、特に好適には担持されたＰｄ
（II）ハライド触媒上で、そして特に非常に好適には担
持されたＰｄＣｌ2−含有触媒上で、高温で連続的気相
反応において、一酸化炭素（ＣＯ）を式 ＲＯＮＯ ［式中、Ｒは線状もしくは分枝鎖状のＣ1−Ｃ4-アルキ
ル、好適にはメチルまたはエチル、そして特に好適には
メチルを表す］の亜硝酸アルキル類と反応させることに
よる、式 Ｏ＝Ｃ(ＯＲ)2 ［式中、Ｒは上記で定義されている如くである］の炭酸
ジアルキル類の製造方法において、反応を亜硝酸アルキ
ル：ＣＯ＝０.１−１０：１、好適には０.２−４：１、
そして特に好適には０.３−３：１の容量比で、０.５−
１０バール、好適には０.８−７バール、特に好適には
１−６バールそして特に非常に好適には１−５バールの
圧力において、そして５０−１７０℃、好適には７０−
１６０℃そして特に好適には７０−１５０℃の温度にお
いて実施し、ハロゲンをバッチ式にまたは連続的に加え
ることを特徴とする方法。
コールの存在下でそしてＮＯの存在下または不存在下
で、担持された白金族金属触媒上で、好適には担持され
たパラジウム触媒上で、特に好適には担持されたＰｄ
（II）ハライド触媒上で、そして特に非常に好適には担
持されたＰｄＣｌ2−含有触媒上で、高温で連続的気相
反応において、一酸化炭素（ＣＯ）を式 ＲＯＮＯ ［式中、Ｒは線状もしくは分枝鎖状のＣ1−Ｃ4-アルキ
ル、好適にはメチルまたはエチル、そして特に好適には
メチルを表す］の亜硝酸アルキル類と反応させることに
よる、式 Ｏ＝Ｃ(ＯＲ)2 ［式中、Ｒは上記で定義されている如くである］の炭酸
ジアルキル類の製造方法において、反応を亜硝酸アルキ
ル：ＣＯ＝０.１−１０：１、好適には０.２−４：１、
そして特に好適には０.３−３：１の容量比で、０.５−
１０バール、好適には０.８−７バール、特に好適には
１−６バールそして特に非常に好適には１−５バールの
圧力において、そして５０−１７０℃、好適には７０−
１６０℃そして特に好適には７０−１５０℃の温度にお
いて実施し、ハロゲンをバッチ式にまたは連続的に加え
ることを特徴とする方法。
【００３５】２.抽出物気体がハロゲンを１−１０００
ｐｐｍ（容量）、好適には１０−５００ｐｐｍ（容量）
の濃度で含有するような量でハロゲンを加えることを特
徴とする、上記１の方法。
ｐｐｍ（容量）、好適には１０−５００ｐｐｍ（容量）
の濃度で含有するような量でハロゲンを加えることを特
徴とする、上記１の方法。
【００３６】３.塩素または臭素、好適には塩素を加え
ることを特徴とする、上記１の方法。
ることを特徴とする、上記１の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ツオルタン・クリクスフアルシー ドイツ51375レーフエルクーゼン・フラン ツ−マルク−シユトラーセ32 (72)発明者 ハインツ・ラントシヤイト ドイツ47057ドウイスブルク・リリエンク ロンシユトラーセ６ (72)発明者 エーリヒ・ボルタース ドイツ50939ケルン・シユテンツエルベル クシユトラーセ11 (72)発明者 エベルハルト・ツイルンギーブル ドイツ51061ケルン・ロゲンドルフシユト ラーセ65
Claims (1)
- 【請求項１】 不活性気体の存在下で、対応するアルコ
ールの存在下でそしてＮＯの存在下または不存在下で、
担持された白金族金属触媒上で、好適には担持されたパ
ラジウム触媒上で、特に好適には担持されたＰｄ（II）
ハライド触媒上で、そして特に非常に好適には担持され
たＰｄＣｌ2−含有触媒上で、高温で連続的気相反応に
おいて、一酸化炭素（ＣＯ）を式 ＲＯＮＯ ［式中、Ｒは線状もしくは分枝鎖状のＣ1−Ｃ4-アルキ
ル、好適にはメチルまたはエチル、そして特に好適には
メチルを表す］の亜硝酸アルキル類と反応させることに
よる、式 Ｏ＝Ｃ(ＯＲ)2 ［式中、Ｒは上記で定義されている如くである］の炭酸
ジアルキル類の製造方法において、反応を亜硝酸アルキ
ル：ＣＯ＝０.１−１０：１、好適には０.２−４：１、
そして特に好適には０.３−３：１の容量比で、０.５−
１０バール、好適には０.８−７バール、特に好適には
１−６バールそして特に非常に好適には１−５バールの
圧力において、そして５０−１７０℃、好適には７０−
１６０℃そして特に好適には７０−１５０℃の温度にお
いて実施し、ハロゲンをバッチ式にまたは連続的に加え
ることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4323689.8 | 1993-07-15 | ||
| DE4323689A DE4323689A1 (de) | 1993-07-15 | 1993-07-15 | Verfahren zur Herstellung von Dialkylcarbonaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0753471A true JPH0753471A (ja) | 1995-02-28 |
Family
ID=6492861
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6179721A Pending JPH0753471A (ja) | 1993-07-15 | 1994-07-08 | 炭酸ジアルキル類の製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5476959A (ja) |
| EP (1) | EP0634388B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0753471A (ja) |
| KR (1) | KR960014087A (ja) |
| CN (1) | CN1058484C (ja) |
| DE (2) | DE4323689A1 (ja) |
| ES (1) | ES2102103T3 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9310312D0 (en) * | 1993-05-19 | 1993-06-30 | Edinburgh Acoustical Co Ltd | Floor construction (buildings) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5380906A (en) * | 1991-03-01 | 1995-01-10 | Ube Industries, Ltd. | Process for preparing carbonic diester |
| DE4123603A1 (de) * | 1991-07-17 | 1993-01-21 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von dialkylcarbonaten |
| CA2073830C (en) * | 1991-07-19 | 2003-10-07 | Keigo Nishihira | Continuous process for preparing dimethyl carbonate |
| DE4206527A1 (de) * | 1992-03-02 | 1993-09-09 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von dialkylcarbonaten |
-
1993
- 1993-07-15 DE DE4323689A patent/DE4323689A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-07-04 DE DE59402984T patent/DE59402984D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-04 EP EP94110394A patent/EP0634388B1/de not_active Expired - Lifetime
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