JPH0747688B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0747688B2 JPH0747688B2 JP19325088A JP19325088A JPH0747688B2 JP H0747688 B2 JPH0747688 B2 JP H0747688B2 JP 19325088 A JP19325088 A JP 19325088A JP 19325088 A JP19325088 A JP 19325088A JP H0747688 B2 JPH0747688 B2 JP H0747688B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polycarbonate
- weight
- polymer
- polymerization
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリカーボネート樹脂、ABS系樹脂、及びポ
リカーボネート芳香族ビニルポリマー系共重合体からな
る組成物に関する。
リカーボネート芳香族ビニルポリマー系共重合体からな
る組成物に関する。
詳しくは、本発明は耐衝撃性、耐熱性、成形性に優れる
とともに、ウェルド強度に優れる新規な熱可塑性組成物
に関する。
とともに、ウェルド強度に優れる新規な熱可塑性組成物
に関する。
ポリカーボネートが成形プラスチック部品の製造に有用
であることは知られている。またこの樹脂は非常に強靭
であり、比較的高い軟化温度を有するが、溶融流動性に
劣ることも知られている。このため、ポリカーボネート
樹脂にジエン系ゴムグラフト重合体であるABS樹脂等を
加えてポリカーボネート樹脂の成形性を改良し、更に耐
衝撃性を改良する試みがなされている。
であることは知られている。またこの樹脂は非常に強靭
であり、比較的高い軟化温度を有するが、溶融流動性に
劣ることも知られている。このため、ポリカーボネート
樹脂にジエン系ゴムグラフト重合体であるABS樹脂等を
加えてポリカーボネート樹脂の成形性を改良し、更に耐
衝撃性を改良する試みがなされている。
しかしながら、この方法では耐衝撃性の改良や、異方向
に流れる樹脂が交差する部分“ウェルド部”の強度“ウ
ェルド強度”が十分でなく、実用的に優れた材料が提供
されていないのが現状であった。
に流れる樹脂が交差する部分“ウェルド部”の強度“ウ
ェルド強度”が十分でなく、実用的に優れた材料が提供
されていないのが現状であった。
本発明者らはこれらの事情に鑑み、ポリカーボネート樹
脂とABS系樹脂とからなる組成物の耐衝撃性及びウェル
ド強度の改良について鋭意研究した結果、ポリカーボネ
ート樹脂とABS系樹脂との組成物にポリカーボネート−
芳香族ビニルポリマー系共重合体を配合することによ
り、耐衝撃性及びウェルド強度が向上することを見い出
し、本発明に到達した。
脂とABS系樹脂とからなる組成物の耐衝撃性及びウェル
ド強度の改良について鋭意研究した結果、ポリカーボネ
ート樹脂とABS系樹脂との組成物にポリカーボネート−
芳香族ビニルポリマー系共重合体を配合することによ
り、耐衝撃性及びウェルド強度が向上することを見い出
し、本発明に到達した。
即ち本発明の要旨は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）20〜
80重量部とABS系樹脂（Ｂ）80〜20重量部からなる組成
物にポリカーボネート−芳香族ビニルポリマー系ブロッ
ク共重合体および／またはグラフト共重合体（Ｃ）を配
合したことを特徴とする熱可塑性組成物に存する。
80重量部とABS系樹脂（Ｂ）80〜20重量部からなる組成
物にポリカーボネート−芳香族ビニルポリマー系ブロッ
ク共重合体および／またはグラフト共重合体（Ｃ）を配
合したことを特徴とする熱可塑性組成物に存する。
以下に本発明の熱可塑性樹脂組成物について詳細に説明
する。
する。
本発明におけるポリカーボネート樹脂（Ａ）はジヒドロ
キシジアリールアルカンから得られ、任意に枝分れして
いてもよい。これら熱可塑性ポリカーボネートは公知の
方法により製造されるものであり、一般にジヒドロキシ
またはポリヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸のジ
エステルと反応させることにより製造される。適当なジ
ヒドロキシジアリールアルカンは、ヒドロキシ基に関し
オルトの位置にアルキル基、塩素原子または臭素原子を
有するものも含む。ジヒドロキシジアリールアルカンの
好ましい具体例としては4,4′−ジヒドロキシ−2,2−ジ
フェニルプロパン（ビスフェノールＡ）、テトラメチル
ビスフェノールＡおよびビス−（Ａ−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン等が挙げられる。ま
た分岐したポリカーボネートは、例えばジヒドロキシ化
合物の一部、例えば0.2〜２モル％をポリヒドロキシで
置換することにより製造される。ポリヒドロキシ化合物
の具体例としては1,4−ビス−（４′,4,2′−ジヒドロ
キシトリフェニルメチル）−ベンゼン、フロログルシノ
ール、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−ヘプテン−２、4,6−ジメチル−2,4,6−ト
リ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、1,3,5−
トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、1,1,1
−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンならびに
2,2−ビス〔4,4−（4,4′−ジヒドロキシフェニル）−
シクロヘキシル〕−プロパン等が挙げられる。
キシジアリールアルカンから得られ、任意に枝分れして
いてもよい。これら熱可塑性ポリカーボネートは公知の
方法により製造されるものであり、一般にジヒドロキシ
またはポリヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸のジ
エステルと反応させることにより製造される。適当なジ
ヒドロキシジアリールアルカンは、ヒドロキシ基に関し
オルトの位置にアルキル基、塩素原子または臭素原子を
有するものも含む。ジヒドロキシジアリールアルカンの
好ましい具体例としては4,4′−ジヒドロキシ−2,2−ジ
フェニルプロパン（ビスフェノールＡ）、テトラメチル
ビスフェノールＡおよびビス−（Ａ−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン等が挙げられる。ま
た分岐したポリカーボネートは、例えばジヒドロキシ化
合物の一部、例えば0.2〜２モル％をポリヒドロキシで
置換することにより製造される。ポリヒドロキシ化合物
の具体例としては1,4−ビス−（４′,4,2′−ジヒドロ
キシトリフェニルメチル）−ベンゼン、フロログルシノ
ール、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−ヘプテン−２、4,6−ジメチル−2,4,6−ト
リ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、1,3,5−
トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、1,1,1
−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンならびに
2,2−ビス〔4,4−（4,4′−ジヒドロキシフェニル）−
シクロヘキシル〕−プロパン等が挙げられる。
ポリカーボネートの製造法および種類については、日刊
工業新聞社発行の“ポリカーボネート樹脂”（昭和44年
９月30日発行）に詳しく記載されている。
工業新聞社発行の“ポリカーボネート樹脂”（昭和44年
９月30日発行）に詳しく記載されている。
ABS系樹脂（Ｂ）とは共役ジエン系ゴムにシアン化ビニ
ル、芳香族ビニルおよび不飽和カルボン酸アルキルエス
テルのうち２種以上をグラフト重合させた重合体であ
る。なお、かかる重合体は、グラフト重合時生成される
共重合体又は別途製造された上述の化合物２種以上から
なる共重合体を含むことができる。
ル、芳香族ビニルおよび不飽和カルボン酸アルキルエス
テルのうち２種以上をグラフト重合させた重合体であ
る。なお、かかる重合体は、グラフト重合時生成される
共重合体又は別途製造された上述の化合物２種以上から
なる共重合体を含むことができる。
ABS系樹脂における共役ジエン系ゴム含有量には特に制
限はないが、５〜70重量％であることが好ましい。また
グラフト重合させる化合物組成にも特に制限はないが、
芳香族ビニル40〜90重量％、不飽和カルボン酸アルキル
エステルおよび／またはシアン化ビニル10〜60重量％で
あることが特に好ましい。
限はないが、５〜70重量％であることが好ましい。また
グラフト重合させる化合物組成にも特に制限はないが、
芳香族ビニル40〜90重量％、不飽和カルボン酸アルキル
エステルおよび／またはシアン化ビニル10〜60重量％で
あることが特に好ましい。
ABS系樹脂を構成する共役ジエン系ゴムとしては、ポリ
ブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体等々を挙げることができ
る。
ブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体等々を挙げることができ
る。
シアン化ビニルとしては、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等々を挙げることができる。
ロニトリル等々を挙げることができる。
芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、ビニルトルエン等々が挙げるこ
とができる。
ン、ジメチルスチレン、ビニルトルエン等々が挙げるこ
とができる。
不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピル
メタクリレート等々を挙げることができる。
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピル
メタクリレート等々を挙げることができる。
ABS系樹脂の製造法としては、乳化重合法、懸濁重合
法、塊状重合法、溶液重合、入−懸濁重合法、塊状−懸
濁重合法等が挙げられる。
法、塊状重合法、溶液重合、入−懸濁重合法、塊状−懸
濁重合法等が挙げられる。
ポリカーボネート樹脂とABS系樹脂との組成比率は、ポ
リカーボテート樹脂80〜20重量、ABS系樹脂20〜80重量
％である。ポリカーボネート樹脂が20重量％未満では耐
熱性および加工性が著しく低下し好ましくない。また、
80重量％を超えると耐衝撃性が低下し好ましくない。
リカーボテート樹脂80〜20重量、ABS系樹脂20〜80重量
％である。ポリカーボネート樹脂が20重量％未満では耐
熱性および加工性が著しく低下し好ましくない。また、
80重量％を超えると耐衝撃性が低下し好ましくない。
本発明で用いられるポリカーボネート−芳香族ビニルポ
リマー系ブロック共重合体および／またはグラフト共重
合体（Ｃ）は、種々の方法で得ることが出来る。例えば
分子主鎖中にラジカル発生基を含有するポリカーボネ
ート系樹脂を重合開始剤として、ビニル単量体を重合す
る方法、ラジカル重合開始剤の存在下、ポリカーボネ
ートにビニル系単量体をグラフト重合する方法（特公昭
47−6751）、一価不飽和化合物を分子量調節剤として
用いて末端不飽和のポリカーボネートを合成した後、ビ
ニル系単量体を重合する方法（特公昭48−25076、特開
昭55−50009）、側鎖にアゾ基を有するポリカーボネ
ートを用いてビニル系単量体をグラフト重合する方法
（Makromol.Chem.180,609（1979））、等が挙げられ
る。
リマー系ブロック共重合体および／またはグラフト共重
合体（Ｃ）は、種々の方法で得ることが出来る。例えば
分子主鎖中にラジカル発生基を含有するポリカーボネ
ート系樹脂を重合開始剤として、ビニル単量体を重合す
る方法、ラジカル重合開始剤の存在下、ポリカーボネ
ートにビニル系単量体をグラフト重合する方法（特公昭
47−6751）、一価不飽和化合物を分子量調節剤として
用いて末端不飽和のポリカーボネートを合成した後、ビ
ニル系単量体を重合する方法（特公昭48−25076、特開
昭55−50009）、側鎖にアゾ基を有するポリカーボネ
ートを用いてビニル系単量体をグラフト重合する方法
（Makromol.Chem.180,609（1979））、等が挙げられ
る。
上記の方法は、例えば特願昭63−63007に詳述されて
いる。すなわち、分子主鎖中に１個のアゾ基を含有し両
末端にフェノール性水酸基、イミノ基、またはアミノ基
を有する化合物と、カーボネート前駆体、及び必要に応
じてアゾ基を含まないビスフェノール化合物を重縮合し
て、重合開始剤として使用するアゾ基含有ポリカーボネ
ート系樹脂を得る。
いる。すなわち、分子主鎖中に１個のアゾ基を含有し両
末端にフェノール性水酸基、イミノ基、またはアミノ基
を有する化合物と、カーボネート前駆体、及び必要に応
じてアゾ基を含まないビスフェノール化合物を重縮合し
て、重合開始剤として使用するアゾ基含有ポリカーボネ
ート系樹脂を得る。
次いで、ビニルモノマーを、このアゾ基含有ポリカーボ
ネート系樹脂の存在下に有機媒体中40〜200℃の温度で
アゾ基の分解を生起させ重合することにより、ポリカー
ボネート−芳香族ビニルポリマー系ブロック共重合体を
得ることができる。
ネート系樹脂の存在下に有機媒体中40〜200℃の温度で
アゾ基の分解を生起させ重合することにより、ポリカー
ボネート−芳香族ビニルポリマー系ブロック共重合体を
得ることができる。
いずれの方法においても、ポリカーボネート−芳香族ビ
ニルポリマー系ブロック共重合体および／またはグラフ
ト共重合体（Ｃ）の構成々分である芳香族ビニルポリマ
ーセグメントは、スチレン、α−メチルスチレン、ジメ
チルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、ブロ
モスチレン等の芳香族ビニルモノマーを含むものであ
る。また、（メタ）アクリロニトリル、メチル（メタ）
アクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド等のアクリルモノマーとの
共重合体が特に好ましい。更に、他のビニルモノマーを
少量併用することもできる。
ニルポリマー系ブロック共重合体および／またはグラフ
ト共重合体（Ｃ）の構成々分である芳香族ビニルポリマ
ーセグメントは、スチレン、α−メチルスチレン、ジメ
チルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、ブロ
モスチレン等の芳香族ビニルモノマーを含むものであ
る。また、（メタ）アクリロニトリル、メチル（メタ）
アクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド等のアクリルモノマーとの
共重合体が特に好ましい。更に、他のビニルモノマーを
少量併用することもできる。
ポリカーボネート−芳香族ビニルポリマー系ブロック共
重合体および／またはグラフト共重合体（Ｃ）の配合量
は特に制限はないが、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とAB
S系樹脂（Ｂ）とからなる組成物100重量部に対し、0.1
〜40重量部であることが好ましい。0.1重量部未満では
分散性に問題があり、また40重量部を超えると成形品に
層剥離が発生する傾向がある。
重合体および／またはグラフト共重合体（Ｃ）の配合量
は特に制限はないが、ポリカーボネート樹脂（Ａ）とAB
S系樹脂（Ｂ）とからなる組成物100重量部に対し、0.1
〜40重量部であることが好ましい。0.1重量部未満では
分散性に問題があり、また40重量部を超えると成形品に
層剥離が発生する傾向がある。
ポリカーボネート樹脂、ABS系樹脂およびポリカーボネ
ート−芳香族ビニルポリマー系ブロック共重合体および
／またはグラフト共重合体の混合順序には何ら制限はな
く、予めこれら３成分のうち２成分のみを混合し、その
後残る１成分を添加混合してもよく、また、３成分を一
括混合してもよい。
ート−芳香族ビニルポリマー系ブロック共重合体および
／またはグラフト共重合体の混合順序には何ら制限はな
く、予めこれら３成分のうち２成分のみを混合し、その
後残る１成分を添加混合してもよく、また、３成分を一
括混合してもよい。
さらに混合方法としては、バンバリーミキサー、一軸押
出機、混練ブロックを有する二軸押出機等を用いた公知
の混合方法が挙げられる。
出機、混練ブロックを有する二軸押出機等を用いた公知
の混合方法が挙げられる。
また混合時、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−プロピレン共重合体のようなポリオレフィン系樹脂を
はじめ、公知の染顔料、安定剤、可塑剤、帯電防止剤、
紫外線吸収剤、滑剤、充填剤等の添加も十分可能であ
る。
−プロピレン共重合体のようなポリオレフィン系樹脂を
はじめ、公知の染顔料、安定剤、可塑剤、帯電防止剤、
紫外線吸収剤、滑剤、充填剤等の添加も十分可能であ
る。
以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明するが本発
明は、これらによって何ら制限されるものではない。
明は、これらによって何ら制限されるものではない。
参考例１ （イ） オリゴマーの製造 ビスフェノールＡ 100部 水酸化ナトリウム 37部 水 670部 上記の混合物を撹拌機付き反応器に仕込み、800rpmで撹
拌しながら塩化メチレン360部を加えた。次いで混合溶
液が20℃以下となるように冷却しつつホスゲン54gを60
分間の間に吹き込んでオリゴマー化を行った。反応終了
後、ポリカーボネートオリゴマーを含有する塩化メチレ
ン溶液のみを補集した。
拌しながら塩化メチレン360部を加えた。次いで混合溶
液が20℃以下となるように冷却しつつホスゲン54gを60
分間の間に吹き込んでオリゴマー化を行った。反応終了
後、ポリカーボネートオリゴマーを含有する塩化メチレ
ン溶液のみを補集した。
得られたオリゴマーの塩化メチレン溶液の分析結果は、
下記の通りであった。
下記の通りであった。
オリゴマー濃度 22.9 （注１） 末端クロロホルメート基濃度 0.50規定（注２） 末端フェノール性水酸基濃度 0.02規定（注３） （注１）蒸発乾固させて測定。
（注２）アニリンと反応させて得られるアニリン酸塩酸
を0.2規定水酸化ナトリウム水溶液で中和滴定。
を0.2規定水酸化ナトリウム水溶液で中和滴定。
（注３）四塩化チタン、酢酸溶液に溶解させたときの発
色を546nmで比色定量。
色を546nmで比色定量。
以上の方法で得られたオリゴマー溶液を以下オリゴマー
溶液Ａと略称する。
溶液Ａと略称する。
（ロ） アゾ基含有ポリカーボネートの製造 オリゴマー溶液Ａ 177 ml ｐ−ｔ−ブチルフェノール 0.645g メチレンクロライド 300 ml 上記混合物を撹拌機付反応機に仕込み、600rpmで撹拌し
た。更に、下記組成の水溶液 25重量％苛性ソーダ水溶液 24 ml 2,2′−アゾビス（N,N′−ジメチレンイソブチラミジ
ン）ジヒドロクロライド1.2933gを水35mlに溶解した水
溶液 ２重量％トリエチルアミン水溶液 0.9ml 水 83 ml を加え、室温で３時間界面重合を行った。
た。更に、下記組成の水溶液 25重量％苛性ソーダ水溶液 24 ml 2,2′−アゾビス（N,N′−ジメチレンイソブチラミジ
ン）ジヒドロクロライド1.2933gを水35mlに溶解した水
溶液 ２重量％トリエチルアミン水溶液 0.9ml 水 83 ml を加え、室温で３時間界面重合を行った。
重合液を水層とポリカーボネートを含む塩化メチレン層
に分離した後、塩化メチレン層を水酸化ナトリウム水溶
液、塩酸水溶液、脱塩水で順次洗浄し、最後に塩化メチ
レンを大量のメタノール中に投入し、ポリマーを析出さ
せた。析出ポリマーを過した後、室温で24時間真空乾
燥し、白色粉末状のポリマーを得た。
に分離した後、塩化メチレン層を水酸化ナトリウム水溶
液、塩酸水溶液、脱塩水で順次洗浄し、最後に塩化メチ
レンを大量のメタノール中に投入し、ポリマーを析出さ
せた。析出ポリマーを過した後、室温で24時間真空乾
燥し、白色粉末状のポリマーを得た。
ポリマーの収率は95％であり、このポリマーのηinh（M
C）（0.5g/dlのメチレンクロライド中、20℃にて測定し
た極限粘度）は0.50dl/gであった。
C）（0.5g/dlのメチレンクロライド中、20℃にて測定し
た極限粘度）は0.50dl/gであった。
このポリマーの示差熱分析（DSC）を行ったところ、90
〜150℃にブロードな発熱ピークが認められた。このポ
リマーを130℃で５時間加熱処理したところ、上記温度
域の発熱ピークはもはや認められなかった。また、この
ポリマーのクロロホルム溶液の紫外線吸収スペクトル
（UV）は、350nmに最大吸収を示した。なお、2,2′−ア
ゾビス（N,N′−ジメチレンイソブチラミジン）ジヒド
ロクロライドを用いずに重合して得たポリカーボネート
ではDSCでの発熱ピーク及びUVでの350nmにおける最大吸
収は認められなかった。また、2,2′−アゾビス（N,N′
−ジメチレンイソブチラミジン）ジヒドロクロライドの
DSC及びUVでは、前記温度域の発熱ピーク及び350nmに最
大吸収が認められた。
〜150℃にブロードな発熱ピークが認められた。このポ
リマーを130℃で５時間加熱処理したところ、上記温度
域の発熱ピークはもはや認められなかった。また、この
ポリマーのクロロホルム溶液の紫外線吸収スペクトル
（UV）は、350nmに最大吸収を示した。なお、2,2′−ア
ゾビス（N,N′−ジメチレンイソブチラミジン）ジヒド
ロクロライドを用いずに重合して得たポリカーボネート
ではDSCでの発熱ピーク及びUVでの350nmにおける最大吸
収は認められなかった。また、2,2′−アゾビス（N,N′
−ジメチレンイソブチラミジン）ジヒドロクロライドの
DSC及びUVでは、前記温度域の発熱ピーク及び350nmに最
大吸収が認められた。
（ハ）ポリカーボネート−芳香族ビニルポリマー系ブロ
ック共重合体の製造 上記（ロ）で得られたアゾ基含有ポリカーボネート60g
及びＮ−メチル−２−ピロリドン（以下NMPと略記）300
gを１四つ口フラスコに入れ、均一溶液とした後、ス
チレン84g及びアクリロニトリル36gを加えた。撹拌下に
窒素置換した後、85℃で５時間重合した。次いで重合液
を大量のメタノール中に投入してポリマーを析出させ、
メタノールで数度洗浄した後、100℃で24時間真空乾燥
して白色粉末状のポリマーを得た。重合率は44.2％であ
り、ポリマーのηinh（NVP）（0.5g/dlのNMP中、30℃で
測定した極限粘度）は0.45dl/gであった。
ック共重合体の製造 上記（ロ）で得られたアゾ基含有ポリカーボネート60g
及びＮ−メチル−２−ピロリドン（以下NMPと略記）300
gを１四つ口フラスコに入れ、均一溶液とした後、ス
チレン84g及びアクリロニトリル36gを加えた。撹拌下に
窒素置換した後、85℃で５時間重合した。次いで重合液
を大量のメタノール中に投入してポリマーを析出させ、
メタノールで数度洗浄した後、100℃で24時間真空乾燥
して白色粉末状のポリマーを得た。重合率は44.2％であ
り、ポリマーのηinh（NVP）（0.5g/dlのNMP中、30℃で
測定した極限粘度）は0.45dl/gであった。
参考例２ （イ） 参考例１と同様にして、オリゴマー溶液Ａを得
た。
た。
（ロ） オリゴマー溶液Ａ 177 ml ｐ−ｔ−ブチルフェノール 0.65g メチレンクロライド 60 ml 上記混合物を撹拌機付反応機に仕込み、600rpmで撹拌し
た。更に、下記組成の水溶液 ２重量％トリエチルアミン水溶液 0.9ml 2,2′−アゾビス〔Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
２−メチルプロピオンアミジン〕ジヒドロクロライド1.
972gを水86gに溶解した水溶液 25重量％苛性ソーダ水溶液 24 ml を加え、30分撹拌した後、更にメチレンクロライド700m
lを加えて室温で2.5時間重合した。重合液を参考例１と
同様にして処理して白色粉末状のポリマーを得た。
た。更に、下記組成の水溶液 ２重量％トリエチルアミン水溶液 0.9ml 2,2′−アゾビス〔Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
２−メチルプロピオンアミジン〕ジヒドロクロライド1.
972gを水86gに溶解した水溶液 25重量％苛性ソーダ水溶液 24 ml を加え、30分撹拌した後、更にメチレンクロライド700m
lを加えて室温で2.5時間重合した。重合液を参考例１と
同様にして処理して白色粉末状のポリマーを得た。
ポリマーの収率は97％であり、ηinh（MC）は0.45dl/g
であった。DSCでは60〜170℃にブロードな発熱ピークが
認められ、UVでは350nmに最大吸収が認められた。UVに
よるアゾ基の定量では、ほぼ仕込み量通りのアゾ基がポ
リマー中に含まれていた。
であった。DSCでは60〜170℃にブロードな発熱ピークが
認められ、UVでは350nmに最大吸収が認められた。UVに
よるアゾ基の定量では、ほぼ仕込み量通りのアゾ基がポ
リマー中に含まれていた。
（ハ） 上記のようにして得られたアゾ基含有ポリカー
ボネート60g及びNMP300gを１四つ口フラスコに入れ、
均一溶液とした後スチレン80g及びアクリロニトリル20g
を加えた。撹拌下に窒素置換した後、85℃で５時間重合
した。次いで重合液を大量のメタノール中に投入してポ
リマーを析出させ、メタノールで数度洗浄した後、100
℃で24時間真空乾燥して白色粉末状のポリマーを得た。
重合率は47％であり、ポリマーのηinh（NMP）は4.08dl
/gであった。
ボネート60g及びNMP300gを１四つ口フラスコに入れ、
均一溶液とした後スチレン80g及びアクリロニトリル20g
を加えた。撹拌下に窒素置換した後、85℃で５時間重合
した。次いで重合液を大量のメタノール中に投入してポ
リマーを析出させ、メタノールで数度洗浄した後、100
℃で24時間真空乾燥して白色粉末状のポリマーを得た。
重合率は47％であり、ポリマーのηinh（NMP）は4.08dl
/gであった。
参考例３ （イ） 参考例１と同様にして、オリゴマー溶液Ａを得
た。
た。
（ロ） オリゴマー溶液Ａ 177 ml ｐ−tert−ブチルフェノール 0.65g メチレンクロライド 60ml 上記混合物を撹拌機付反応機に仕込み、600rpmで撹拌し
た。更に、下記組成の水溶液 ２重量％トリエチルアミン水溶液 0.9ml 2,2′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジ
ヒドロクロライド1.08gを水80gに溶解した水溶液 25重量％苛性ソーダ水溶液 24 ml を加え、30分撹拌した後、更にメチレンクロライド700m
lを加えて室温で2.5時間重合した。重合液を参考例１と
同様に処理して白色粉末状のポリマーを得た。
た。更に、下記組成の水溶液 ２重量％トリエチルアミン水溶液 0.9ml 2,2′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジ
ヒドロクロライド1.08gを水80gに溶解した水溶液 25重量％苛性ソーダ水溶液 24 ml を加え、30分撹拌した後、更にメチレンクロライド700m
lを加えて室温で2.5時間重合した。重合液を参考例１と
同様に処理して白色粉末状のポリマーを得た。
ポリマーの収率は95％であり、ηinh（MC）は0.43dl/g
であった。DSCでは80〜160℃にブロードな発熱ピークが
認められ、UVでは350nmに最大吸収が認められた。な
お、このポリマーを130℃で５時間熱処理したところ、D
SCでの発熱ピーク及びUVでの350nmにおける最大吸収は
消失していた。
であった。DSCでは80〜160℃にブロードな発熱ピークが
認められ、UVでは350nmに最大吸収が認められた。な
お、このポリマーを130℃で５時間熱処理したところ、D
SCでの発熱ピーク及びUVでの350nmにおける最大吸収は
消失していた。
（ハ） 上記のようにして得られたアゾ基含有ポリカー
ボネート60g及びNMP300gを１四つ口フラスコに入れ、
均一溶液とした後スチレン60g及びメチルメタクリレー
ト40gを加えた。撹拌下に窒素置換した後、85℃で５時
間重合した。次いで重合液を大量のメタノール中に投入
してポリマーを析出させ、メタノールで数度洗浄した
後、100℃で24時間、真空乾燥して白色粉末状のポリマ
ーを得た。重合率は55％であり、ポリマーのηinh（NM
P）は0.5dl/gであった。
ボネート60g及びNMP300gを１四つ口フラスコに入れ、
均一溶液とした後スチレン60g及びメチルメタクリレー
ト40gを加えた。撹拌下に窒素置換した後、85℃で５時
間重合した。次いで重合液を大量のメタノール中に投入
してポリマーを析出させ、メタノールで数度洗浄した
後、100℃で24時間、真空乾燥して白色粉末状のポリマ
ーを得た。重合率は55％であり、ポリマーのηinh（NM
P）は0.5dl/gであった。
実施例１ この実施例に於いては、ポリカーボネート、アクリロニ
トリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ABS樹脂）及
び参考例１で得られたポリカーボネート−スチレンアク
リロニトリルブロック共重合体を溶融混練して試料を調
製した。
トリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ABS樹脂）及
び参考例１で得られたポリカーボネート−スチレンアク
リロニトリルブロック共重合体を溶融混練して試料を調
製した。
ポリカーボネートは、三菱化成（株）製ノバレックス70
22Aを用い、混練に先立120℃で８時間予備乾燥を行っ
た。ABS樹脂は三菱モンサント化成（株）製タフレック
スTFX−410を用い、80℃で３時間予備乾燥を行った。
22Aを用い、混練に先立120℃で８時間予備乾燥を行っ
た。ABS樹脂は三菱モンサント化成（株）製タフレック
スTFX−410を用い、80℃で３時間予備乾燥を行った。
ブロック共重合体は120℃で８時間予備乾燥を行った。
ポリカーボネート49.5重量部、ABS樹脂49.5重量部及び
ブロック共重合体１重量部を田辺プラスチックス機械
（株）製30mm単軸押出機で約260℃の温度において溶融
混練してペレットを得た。得られたペレットを120℃で
８時間乾燥した後、日精樹脂工業（株）製１オンス射出
成形機により表１に示す条件で試験片（ダンベル片）を
成形した。ウエルド部分を作成する場合は試験片の平行
部分の中央にウエルドラインが生ずるようにした。この
試験片の引張試験結果を表２に示す。引張試験は東洋ボ
ールドウイン（株）（現オリエンテック）製テンシロン
引張試験機を用いて、引張速度5mm/分で行った。尚、破
断伸びε（％）は、試料を取り付けた時のチャック距離
間をL0（mm）、試料が破断した時のチャック間距離をＬ
（mm）として、式ε（Ｌ−L0）/L0×100により評価し
た。
ブロック共重合体１重量部を田辺プラスチックス機械
（株）製30mm単軸押出機で約260℃の温度において溶融
混練してペレットを得た。得られたペレットを120℃で
８時間乾燥した後、日精樹脂工業（株）製１オンス射出
成形機により表１に示す条件で試験片（ダンベル片）を
成形した。ウエルド部分を作成する場合は試験片の平行
部分の中央にウエルドラインが生ずるようにした。この
試験片の引張試験結果を表２に示す。引張試験は東洋ボ
ールドウイン（株）（現オリエンテック）製テンシロン
引張試験機を用いて、引張速度5mm/分で行った。尚、破
断伸びε（％）は、試料を取り付けた時のチャック距離
間をL0（mm）、試料が破断した時のチャック間距離をＬ
（mm）として、式ε（Ｌ−L0）/L0×100により評価し
た。
実施例２〜６ ポリカーボネート、ABS樹脂、参考例１で得られたブロ
ック共重合体の組成比、成形条件を表１のように変えた
以外は実施例１と同様にして調製、成形、評価を行っ
た。結果を表２に示す。
ック共重合体の組成比、成形条件を表１のように変えた
以外は実施例１と同様にして調製、成形、評価を行っ
た。結果を表２に示す。
比較例１〜３ ブロック共重合体を加えることなくポリカーボネート及
びABS樹脂の溶融ブレンド物を得、組成比、成形条件等
を表１のように変えた以外は、実施例１と同様にして調
製、成形、評価を行った。結果を表２に示す。
びABS樹脂の溶融ブレンド物を得、組成比、成形条件等
を表１のように変えた以外は、実施例１と同様にして調
製、成形、評価を行った。結果を表２に示す。
実施例７、８ 実施例１で使用したポリカーボネートとABSを各々47.5
重量％使用し、参考例２、３で得られたブロック共重合
体を５重量％用いて実施例１と同様にして成形し、引張
特性を測定した。結果は次の通りである。
重量％使用し、参考例２、３で得られたブロック共重合
体を５重量％用いて実施例１と同様にして成形し、引張
特性を測定した。結果は次の通りである。
比較例４ スチレン70g、アクリロニトリル30g、2,2′−アゾビス
（N,N′−ジメチレンイソブチラミジン）ジヒドロクロ
ライド2.5g及びNMP150gを500ml四つ口フラスコに入れ、
撹拌下に窒素置換した後、85℃で５時間重合した。次い
で重合液を大量のメタノール中に投入してポリマーを析
出させ、メタノールで数度洗浄した後、100℃で24時間
真空乾燥して白色粉末状のポリマーを得た。重合率は55
％であり、ポリマーのηinh（NMP）は0.32dl/gであっ
た。
（N,N′−ジメチレンイソブチラミジン）ジヒドロクロ
ライド2.5g及びNMP150gを500ml四つ口フラスコに入れ、
撹拌下に窒素置換した後、85℃で５時間重合した。次い
で重合液を大量のメタノール中に投入してポリマーを析
出させ、メタノールで数度洗浄した後、100℃で24時間
真空乾燥して白色粉末状のポリマーを得た。重合率は55
％であり、ポリマーのηinh（NMP）は0.32dl/gであっ
た。
このようにして得られたポリマーを５重量％用いて実施
例７と同様に成形し、引張特性を測定した。結果は以下
の通りである。
例７と同様に成形し、引張特性を測定した。結果は以下
の通りである。
〔発明の効果〕 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性及びウエルド
強度において非常に優れており、各種成形品の製造に有
用であるので、広範な分野に適用される。
強度において非常に優れており、各種成形品の製造に有
用であるので、広範な分野に適用される。
Claims (3)
- 【請求項１】ポリカーボネート樹脂（Ａ）20〜80重量
部、ABS系樹脂（Ｂ）80〜20重量部、及び、ポリカーボ
ネート−芳香族ビニルポリマー系ブロック共重合体およ
び／またはグラフト共重合体（Ｃ）からなることを特徴
とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】（Ａ）と（Ｂ）との合計100重量部に対
し、ポリカーボネート−芳香族ビニルポリマー系ブロッ
ク共重合体および／またはグラフト共重合体（Ｃ）を0.
1〜40重量部含有してなることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の組成物。 - 【請求項３】ポリカーボネート−芳香族ビニルポリマー
系ブロック共重合体および／またはグラフト共重合体
（Ｃ）が、分子主鎖中にラジカル発生基含有ポリカーボ
ネート系樹脂を重合開始剤として芳香族ビニル単量体を
含むビニル単量体を重合することによって得られること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19325088A JPH0747688B2 (ja) | 1988-08-02 | 1988-08-02 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19325088A JPH0747688B2 (ja) | 1988-08-02 | 1988-08-02 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0241357A JPH0241357A (ja) | 1990-02-09 |
| JPH0747688B2 true JPH0747688B2 (ja) | 1995-05-24 |
Family
ID=16304830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19325088A Expired - Lifetime JPH0747688B2 (ja) | 1988-08-02 | 1988-08-02 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0747688B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5133402A (en) * | 1990-11-09 | 1992-07-28 | Ajax Magnethermic Corporation | Induction heating of endless belts in a continuous caster |
-
1988
- 1988-08-02 JP JP19325088A patent/JPH0747688B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0241357A (ja) | 1990-02-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0369204B1 (en) | Polyorganosiloxane/polyvinyl-based graft polymers, process and thermoplastic compositions containing the same | |
| JPS6150976B2 (ja) | ||
| US4499237A (en) | Polycarbonate-polyolefin moulding compositions | |
| JPH0374699B2 (ja) | ||
| JP6439317B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその成形品 | |
| US5137970A (en) | Polycarbonate/abs compositions of high heat resistance | |
| EP0128780B1 (en) | Thermoplastic composition of copolymers | |
| KR100816474B1 (ko) | 웰드강도가 우수한 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 | |
| EP0496258B1 (en) | Polymer composition containing a branched polycarbonate | |
| GB1586910A (en) | Thermoplastic moulding compositions of polycarbonates and abs-polymers | |
| JP3030097B2 (ja) | 熱安定性ポリカーボネート成形用組成物 | |
| JPS5855183B2 (ja) | 樹脂組成物の製法 | |
| JP4903951B2 (ja) | ポリカーボネートとビニル（コ）ポリマーを含有する熱可塑性成型用組成物、およびその製造方法 | |
| JPH0747688B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2007023098A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 | |
| JPH041223A (ja) | ポリアリレート、その製法およびそれを用いた熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH09221522A (ja) | 熱可塑性共重合体及びそれを用いた熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH05179096A (ja) | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 | |
| JP2591546B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0657049A (ja) | 相溶化剤およびそれを配合した熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS63162750A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH05105803A (ja) | 重合体配合物およびその製造方法 | |
| JPH06299021A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| KR0147359B1 (ko) | 성형된 열가소성 물질의 외관과 내충격성을 향상시키는 열가소성 개질제 조성물 | |
| JPH06293849A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |