JPH0740487B2 - 熱電池 - Google Patents

熱電池

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JPH0740487B2
JPH0740487B2 JP59086970A JP8697084A JPH0740487B2 JP H0740487 B2 JPH0740487 B2 JP H0740487B2 JP 59086970 A JP59086970 A JP 59086970A JP 8697084 A JP8697084 A JP 8697084A JP H0740487 B2 JPH0740487 B2 JP H0740487B2
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JP
Japan
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battery
positive electrode
thermal battery
thermal
iron disulfide
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JP59086970A
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Inventor
正直 寺崎
Original Assignee
日本電池株式会社
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Publication date
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/30Deferred-action cells
    • H01M6/36Deferred-action cells containing electrolyte and made operational by physical means, e.g. thermal cells
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/581Chalcogenides or intercalation compounds thereof

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Electrochemistry (AREA)
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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Primary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は二硫化鉄を正極に用いた熱電池に関するもの
で、放電電圧の安定した熱電池を提供するものである。
熱電池は溶融塩を電解質に用いており、常温では電流を
流すことができないが、使用時に高温に加熱すると、電
解質が溶融して極めて高い導電性を示すようになり、大
電流での放電が可能となる。このため、熱電池は未使用
状態では自己放電がなく、長期間の保存が可能であり、
信頼性の高い緊急用高出力電源として優れた電池であ
る。特に正極に二硫化鉄を用い、負極にリチウムもしく
はリチウム合金を用いた熱電池は高エネルギー密度であ
り、作動時においても自己放電が少ないので、放電時間
が1分以上の比較的長時間用として開発が進められてい
る。
従来、二硫化鉄を正極に用いた熱電池は電圧安定性が悪
いという欠点があった。すなわち、熱電池は発熱剤を内
部に保持しており、その発熱剤に点火することにより、
電池内部を瞬時に作動温度まで加熱して電池を活性化さ
せているが、二硫化鉄を正極に用いると、活性化初期に
高いピーク電圧を示すという現象が認められた。これは
二硫化鉄が高温度で熱分解して硫黄を発生し、この硫黄
の放電反応によるものである。二硫化鉄は不活性雰囲気
中では、450℃〜650℃と広い温度範囲でゆるやかに熱分
解する。一般に熱電池の作動温度は500℃前後であるた
めに、このような二硫化鉄の熱分解を防ぐことはできな
かった。熱分解硫黄による高いピーク電圧は、熱電池を
電源とする使用機器に悪影響を与え、誤動作や故障の原
因となった。
本発明は、正極活物質として二硫化鉄を用いる熱電池に
おいて、正極にステンレス鋼粉末を添加したことを特徴
とするもので、熱分解により発生した硫黄をステンレス
鋼粉末と反応させることにより、活性化初期の高いピー
ク電圧を除去することを目的とするものである。
以下その実施例について説明する。
第1図は本発明を実施した熱電池用素電池の断面図であ
る。図において(1)は負極層であり、多孔体に含浸保
持したリチウムや、リチウム−アルミニウム合金、リチ
ウム−シリコン合金,リチウム−ホウ素合金等のリチウ
ム合金が用いられる。(2)は電解質層であり、MgOやY
2O3等のセラミック粉末で流動性を低下させた溶融塩電
解質が用いられる。(3)は正極層であり、二硫化鉄Fe
S2を主成分とし、電解質やその電解質を保持するための
バインダ粉末とともにステンレス鋼粉末が添加されてい
る。ステンレス鋼粉末は高温度において熱分解により発
生する硫黄を吸収するためのもので、二硫化鉄の重量の
1〜30%が好ましい。
第2図は素電池を積層した熱電池の断面図である。図に
おいて、(4)は積層された各素電池であり、(5)は
素電池(4)と交互に積層された発熱剤である。(6)
は負極端子、(7)は正極端子である。(8)は点火具
であり、点火用端子(9)に瞬間電流を流すと点火具
(8)が発火し、発熱剤(5)に着火して電池が活性化
される。(10)は電池を保温するための断熱体であり、
(11)は電池容器である。
素電池として、負極層にリチウム−アルミニウム合金0.
7g、電解質層としてLiCl-KCl共晶塩とMgO粉末の混合物
2.0gを使用した。正極層として、FeS264%,SiO22%,L
iCl-KCl共晶塩34%からなる混合物に、FeS2の重量の4
%にあたる量のステンレス鋼粉末(組成SUS 304,粒度20
0メッシュ以下)を添加したもの1.54gを使用した。次に
負極層,電解質層,正極層の各層を一体に成形し、直径
54mm,厚さ1.05mmの素電池とした。これらの素電池15枚
と、FeとKClO4との混合物よりなる発熱剤とを交互に積
層して熱電池を構成し、電池を活性化して6.6Aの電流で
放電した。
第3図は本発明実施電池Aと従来電池Bの放電特性を示
したものである。従来電流Bは本発明実施電池と同一構
成で、正極へステンレス鋼粉末を添加しなかったもので
ある。従来電流Bは放電初期に31.5Vの高いピーク電圧
を示したのに対し、本発明電池のピーク電圧は29.5Vで
あった。放電容量の差はほとんど認められなかった。こ
のことは添加したステンレス鋼粉末は熱分解により生成
した硫黄と反応するのみで、電池特性に悪影響を与えな
いことを示している。
なお、正極への添加物として鉄や銅,亜鉛等についても
試みた。これらの添加物によってもピーク電圧は低下し
たが、これらの添加物はFeS2とも反応するために、放電
容量が減少するという欠点があった。またモリブデンや
タングステン等の金属は硫黄に対して安定であり、正極
に添加してもピーク電圧は低下しなかった。
以上のように本発明におけるステンレス鋼粉末は二硫化
鉄の熱分解により発生する硫黄とのみ反応してピーク電
圧の低下に効果を示すものであり、工業的価値の大きな
ものである。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明を実施した素電池の断面図、第2図は素
電池を積層した熱電池の断面図、第3図は本発明実施電
池と従来電池の比較を示す放電特性図である。 1…負極、2…電解質、3…正極、4…素電池、5…発
熱剤、A…本発明電池、B…従来電池

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】正極活物質として二硫化鉄を用いる熱電池
    において、正極にステンレス鋼粉末を添加したことを特
    徴とする熱電池。
JP59086970A 1984-04-27 1984-04-27 熱電池 Expired - Lifetime JPH0740487B2 (ja)

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JP59086970A JPH0740487B2 (ja) 1984-04-27 1984-04-27 熱電池

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JPS60230362A JPS60230362A (ja) 1985-11-15
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JPH0212771A (ja) * 1988-06-30 1990-01-17 Japan Storage Battery Co Ltd リチウム系熱電池
CN109817882B (zh) * 2018-12-27 2022-03-04 中国电子科技集团公司第十八研究所 一种热电池锂硼合金负极组件及其制备方法

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