JPH0734329B2 - 透明導電体 - Google Patents

透明導電体

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JPH0734329B2
JPH0734329B2 JP61225351A JP22535186A JPH0734329B2 JP H0734329 B2 JPH0734329 B2 JP H0734329B2 JP 61225351 A JP61225351 A JP 61225351A JP 22535186 A JP22535186 A JP 22535186A JP H0734329 B2 JPH0734329 B2 JP H0734329B2
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JP
Japan
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film
transparent
transparent conductive
conductive film
sno
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JP61225351A
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JPS6380413A (ja
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昌宏 平田
雅郎 御園生
秀夫 河原
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Nippon Sheet Glass Co Ltd
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Nippon Sheet Glass Co Ltd
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、太陽電池用透明導電体に関する。
〔従来の技術〕
近年、ガラス等の透明基体上に透明導電膜を形成し次い
で非晶質シリコン(a−Siを主成分とする光電変換素子
を形成し、その後Al等の電極を形成した低コストの太陽
電池が知られている。かかるa−Si太陽電池は、光電変
換効率が他の結晶半導体を用いた太陽電池に比べ低いこ
とからそれを大にするため種々の対策が施されている。
そのひとつとして、フッ素やアンチモン等をドープした
酸化錫を主成分とする低抵抗の透明導電膜が透明電極と
して用いられる。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、通常a−Si膜の形成に用いられるグロー
放電法ではa−Si膜形成時に透明導電膜が水素プラズマ
にさらされるため、透明導電膜である酸化錫膜表面が還
元され、その結果、可視光透過率の減少、面積抵抗の増
加がおこり、酸化錫を主成分とする透明導電膜を透明電
極として用いた太陽電池では変換効率の向上に限度があ
った。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は前記問題点を解決するためになされたものであ
って太陽電池の変換効率を高めるのに好適な透明導電体
を提供するものである。
すなわち、本発明は、透明基体と、該透明基体表面上に
形成されたフッ素をドープした酸化錫を主成分とする透
明導電膜と、該透明導電膜上に形成されたチタン、亜鉛
及びアンチモンのいずれかの酸化物、またはそれらの混
合酸化物からなる厚さ50Å乃至200Åの透明膜とからな
る太陽電池用透明導電膜である。
本発明において、チタン、亜鉛、及びアンチモンの夫々
の酸化物はTiO2,ZnO,及びSb2O3であることが好ましい。
本発明のフッ素をドープした酸化錫膜はスパッタリング
法、イオンプレーティング法、スプレー熱分解法、及び
CVD法のいずれでも形成でき、低抵抗で、且つ高透明性
を得るには常圧CVD法で形成するのが好ましい。
常圧CVD法によりフッ素をドープした酸化錫膜の形成に
用いることのできる錫原料としてはSnCl4,C4H9SnCl3
(CH3)2SnCl2,(CnH2n+1)4Sn(n=1〜4),(CH3)2SnH
2,(C4H9)3SnHおよび(C4H9)2Sn(COOCH3)2等の錫化合物
を用いることができ、ドーパントとしては、CH3CHF2,C
H3CClF2,CHClF2,CHF3,CF2Cl2,CF3Cl,CF3Br等を用
いることができる。
本発明中のTiO2,ZnOまたはSb2O3膜(これらをMeOx膜と
総称する)の形成法としては、蒸着法、スパッタリング
法、スプレー法、CVD法等いずれの方法でもよい。ま
た、MeOx膜に微量の不純物を混入させ、比抵抗を小さく
したもの、例えばZnO膜にAl,In等の3価の不純物を混入
したものを用いることができる。
〔作用〕
本発明はフッ素をドープした酸化錫からなる透明導電膜
上にチタン、亜鉛、及びアンチモンのいずれかの酸化
物、またはそれらの混合酸化物からなる厚さ20Å乃至20
0Åの透明膜を形成したものであるので、該透明膜上に
a−Si膜を形成する際の水素プラズマによる該透明導電
膜の劣化を該透明膜により防ぐことができるとともに、
可視光透過率が高い太陽電池用透明導電体を提供でき
る。
〔実施例〕
大きさが50(mm)×50(mm),厚味1.1(mm)の酸化珪
素被膜付ソーダライムガラスを十分に洗浄、乾燥し、ガ
ラス基板とした。
このガラス基板上に以下のようにして、透明導電膜を形
成した。
四塩化錫(無水)の蒸気、水蒸気、酸素ガス、1.1−ジ
フルオロエタンガスおよび窒素ガスの調整された混合気
体を用い、CVD法により550℃に加熱されたガラス基板上
にフッ素をドープしたSnO2膜(以下SnO2:F膜)を形成し
た。得られたSnO2:F膜の厚みは2000Åであった。
このSnO2:F膜を堆積させたガラスを室温まで徐冷した後
SnO2:F膜上に電子ビーム蒸着法を用いてMeOx膜を形成し
た。蒸着時の真空度は106Torr以下であり、得られたMeO
x膜の厚みは約50Åであった。これら3種の試料を以下T
iO2/SnO2:F,ZnO/SnO2:F,Sb2O3/SnO2:F二層膜と呼ぶ。
また、比較のために、MeOx膜を形成しない厚み2000Åの
SnO2:F膜(以下SnO2:F単層膜と呼ぶ)を上記と同様の方
法で形成した。
これら4種類の試料を平行平板型プラズマCVD装置によ
り圧力5Torr,放電電力密度0.60W/cm2,基板温度300℃の
条件下で、水素プラズマにさらした。放電時間を変え、
試料の可視光透過率を測定した。また、30秒の放電前後
における面積抵抗を測定した。
夫々の測定結果を、第1図及び第1表に示す。
以上の結果により、本発明による透明導電体は従来のも
のに比べ水素プラズマによる可視光透過率の減少、およ
び面積抵抗増加の度合いが小さい。
〔発明の効果〕
本発明によれば実施例からも明らかなとおり、耐プラズ
マ性に優れた透明導電膜を得ることができる。
また本発明は、太陽電池用透明導電極として好適なもの
であることが明らかである。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の透明導電体と比較例との水素プラズマ
に洒したときの可視光透過率の変化を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−73782(JP,A) 特開 昭62−216108(JP,A) 特開 昭59−58874(JP,A) 特開 昭62−263610(JP,A)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】透明基体と、該透明基体表面上に形成され
    たフッ素をドープした酸化錫膜からなる透明導電膜と、
    該透明導電膜上に形成されたチタン、亜鉛及びアンチモ
    ンのいずれかの酸化物またはそれらの混合酸化物からな
    る厚さ20Å乃至200Åの透明膜とからなる太陽電池用透
    明導電体。
  2. 【請求項2】前記チタン、亜鉛及びアンチモンの夫々の
    酸化物がTiO2,ZnO,及びSb2O3である特許請求の範囲第1
    項に記載の太陽電池用透明導電体。
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