JPH07328421A - Inorganic compound fine particle, its production and its use - Google Patents

Inorganic compound fine particle, its production and its use

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JPH07328421A
JPH07328421A JP14857594A JP14857594A JPH07328421A JP H07328421 A JPH07328421 A JP H07328421A JP 14857594 A JP14857594 A JP 14857594A JP 14857594 A JP14857594 A JP 14857594A JP H07328421 A JPH07328421 A JP H07328421A
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fine particles
inorganic compound
zinc
compound fine
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JP14857594A
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Japanese (ja)
Inventor
Mitsuo Takeda
光生 武田
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
株式会社日本触媒
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Abstract

PURPOSE: To obtain inorg. compd. fine particles which efficiently cuts near infrared rays and has transparency and such a decorating effect that the color tone of the particles changes depending on the change of the visual angle or the incident angle of light.
CONSTITUTION: This inorg. compd. fine particle contains 60-100wt.% inorg. compd. and its surface has a group of thin chips having a projecting edge. These fine particles are produced, for example, by dissolving or dispersing zinc, monocarboxylic acid, and lactic acid in almedium comprising at least alcohol, and keeping the obtd. mixture at ≥100°C to crystallize zinc in the mixture. These fine particles are mixed with a binder component to obtain a coating compsn., mixed with a resin to obtain a resin compsn. or a resin molded body, mixed with pulp to make paper, or added to a cosmetic material.
COPYRIGHT: (C)1995,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は、無機化合物を主成分とする微粒子、その製造方法およびその用途に関する。 The present invention relates to fine particles of an inorganic compound as a main component, to a process for their preparation, and their use.

【0002】 [0002]

【従来の技術】板状、鱗片状などの薄片形状を有する無機化合物微粒子としては、酸化チタン微粒子(特開昭5 BACKGROUND ART plate, the inorganic compound fine particles having a flake shape such as flake, titanium oxide fine particles (JP-5
8−88121号公報)、酸化チタン被覆マイカ(特公昭31ー9355号公報、特公昭33ー294号公報、 8-88121 JP), titanium oxide-coated mica (JP-B 31 over 9355 JP, Sho 33 over 294 JP,
特開平2ー173060号公報)、および、薄片状酸化亜鉛微粒子(特公昭55ー25133号公報、特開平6 JP 2-173060 JP), and flaky zinc oxide fine particles (JP-B 55 over 25133, JP-A No. 6
ー80421号公報)が知られている。 Over 80,421 JP) are known.

【0003】これらの無機化合物微粒子は、付加価値を高めるために、フィルム、繊維および樹脂板等を構成する樹脂組成物;フィルム、繊維、樹脂板、ガラスおよび紙等に塗装される塗料;紙;および化粧品等に添加される。 [0003] These fine particles of the inorganic compound, in order to increase the added value, the film, the resin composition constituting the fibers and the resin plate or the like; paper; paint to be painted film, fiber, resin plate, a glass and paper and the like; and it is added to cosmetics.

【0004】 [0004]

【発明が解決しようとする課題】生活様式の高度化に伴う生活資材の外観の向上、省エネルギー化、快適さの向上などのために、フィルム、繊維、樹脂板等を構成する樹脂組成物;フィルム、繊維、樹脂板、ガラス、紙等に塗装される塗料;紙;化粧品等に添加される無機化合物微粒子には、次の特性が要求される。 Improvement of the appearance of life materials accompanying the advancement of lifestyle [0005], energy saving, such as for comfort improving, films, fibers, resin composition constituting the resin plate or the like; Film , fibers, a resin plate, glass, paint is painted on paper or the like; paper; inorganic compound fine particles to be added to cosmetics, the following characteristics are required. (1)見る角度または光を受ける角度が変わることによって色調が変化するという意匠効果と透明感とを有することによる美観性。 (1) appearance properties by having a design effect and clarity of color tone is changed by the angle for receiving the angle or light See change. (2)省エネルギー化、快適さの追求の観点から、熱線、特に近赤外線を効率良くカットする性能。 (2) energy saving, in terms of pursuit of comfort, hot wire, performance particularly efficiently cut NIR.

【0005】さらに、人体、特に毛髪,目,肌の保護、 [0005] In addition, the human body, especially the hair, eyes, skin protection,
樹脂製品の劣化防止などのためには、上記(1)と(2)の特性と下記(3)の特性を有する無機化合物微粒子が要求される。 For such deterioration prevention of the resin product, the (1) and (2) characteristics and (3) below the inorganic compound fine particles having the characteristics of the required. (3)太陽光や蛍光灯から放射される電磁波に含まれ、 (3) included in the electromagnetic waves emitted from sunlight or a fluorescent lamp,
人体にとって有害であり樹脂製品等の劣化を引き起こす原因となる紫外線を効率良くカットする性能。 Efficiently cut for performance harmful and ultraviolet responsible for causing the deterioration of the resin products such as human body. 無機化合物微粒子からなる紫外線遮断剤は、有機系紫外線吸収剤に比べて毒性が低い、耐熱性や経時安定性に優れる等の点で優れており、透明性を向上させる目的でTiO 2やZnOにおいて超微粒子化や薄片化することが行われている。 UV screening agent consisting of an inorganic compound fine particles is less toxic than the organic UV absorber, are excellent in terms of such excellent heat resistance and stability over time, in TiO 2 and ZnO in order to improve transparency It has been made to be ultra-fine particles or thin pieces.

【0006】超微粒子状または薄片状酸化チタン微粒子は、紫外線カット効果を有し、白色顔料であるチタン白に比べて可視光の透過性に優れているが、上記意匠効果を持たない。 [0006] finely divided or flaky titanium oxide fine particles have a UV-protective effect, it has excellent transparency in the visible light compared to titanium white as a white pigment, but does not have the above design effects. 酸化チタン被覆マイカは、真珠光沢を有し、熱線および紫外線の透過を防ぐことができるが、透明感がないため、上記美観性の点で劣っている。 Titanium oxide-coated mica has a pearl luster, but can prevent the transmission of heat rays and ultraviolet rays, since there is no transparency is inferior in terms of the aesthetic appearance.

【0007】超微粒子状または薄片状酸化亜鉛微粒子は、可視光域において透明性を有し、酸化チタン微粒子に比べて、紫外線のカット波長領域が長波長側まで広く、かつ、紫外線カット効果が長期にわたって持続する。 [0007] finely divided or flaky zinc oxide fine particles having transparency in the visible light region, as compared with the titanium oxide fine particles, widely up to the cut wavelength region longer wavelength side of the ultraviolet, and ultraviolet protective effect is long sustained over. しかし、酸化亜鉛微粒子は、上記意匠効果を持たないし、熱線を透過する。 However, fine particles of zinc oxide, do not have the design effect, it transmits heat rays. 本発明の目的は、従来にないユニークな微粒子の幾何学的特性に基づき、異常な光の透過特性を有する無機化合物微粒子を提供することである。 An object of the present invention is based on the geometrical properties of the unprecedented unique particle is to provide an inorganic compound fine particles having a transmission characteristic of abnormal light.

【0008】本発明の別の目的は、そのような無機化合物微粒子を生産性良く作ることができる製造方法を提供することである。 Another object of the present invention is to provide a production method capable of producing a high productivity such inorganic compound fine particles. 本発明のさらに別の目的は、微粒子の異常な光の透過特性に基づく色調またはファッション性、透明感を損なわない性質および近赤外線遮蔽性を有する、塗料組成物、塗装品、樹脂組成物、樹脂成形品、 Still another object of the present invention, the color tone or fashion based on transmission characteristics of the abnormal light particles, having the properties and near infrared shielding properties without impairing the transparency, coating compositions, paint products, resin compositions, resin Molding,
紙、化粧品を提供することである。 Paper, is to provide a cosmetics.

【0009】 [0009]

【課題を解決するための手段】本発明の無機化合物微粒子は、無機化合物を60〜100重量%含み、表面に外向きに突出する先端を有する薄片部群を有する。 Means for Solving the Problems] inorganic compound fine particles of the present invention include inorganic compounds 60 to 100 wt%, has a thin portion group having a tip projecting outwardly to the surface. 本発明の無機化合物微粒子の製造方法は、亜鉛およびモノカルボン酸が少なくともアルコールからなる媒体中に溶解または分散されている混合物(m)を100℃以上の温度に保持し、かつ、乳酸を共存させることにより、酸化亜鉛を60〜100重量%含み、表面に外向きに突出する先端を有する薄片状酸化亜鉛結晶群を有する無機化合物微粒子を析出させるものである。 The method of manufacturing the inorganic compound fine particles of the present invention maintains mixture zinc and a monocarboxylic acid is dissolved or dispersed in a medium comprising at least the alcohol (m) to the 100 ° C. temperature above and coexist lactate it allows the zinc oxide containing 60 to 100 wt%, is intended to deposit the inorganic compound fine particles having a flaky zinc oxide crystal group having a tip projecting outwardly to the surface.

【0010】本発明の塗料組成物は、本発明の無機化合物微粒子と、無機化合物微粒子を結合する被膜を形成しうるバインダー成分(またはマトリックス成分)とを含む。 [0010] The coating composition of the present invention contains an inorganic compound fine particles of the present invention, and a binder component capable of forming a coating that bonds the inorganic compound fine particles (or matrix component). 無機化合物微粒子とバインダー成分の量は、これら両者の固形分合計重量に対して、無機化合物微粒子0. The amount of the inorganic compound fine particles and the binder component, with respect to the total solid content weight of both of them, the inorganic compound fine particles 0.
1〜99重量%、バインダー成分1〜99.9重量%の割合である。 1-99% by weight, the proportion of the binder component 1-99.9 wt%.

【0011】本発明の塗装品は、樹脂成形品、ガラスおよび紙からなる群から選ばれる1つの基材と、前記基材表面に形成された塗膜とを備えている。 [0011] coated product of the present invention comprises a resin molded article, one a base material selected from the group consisting of glass and paper, and a coating film formed on the substrate surface. 前記塗膜は、本発明の無機化合物微粒子と、前記無機化合物微粒子を結合するバインダー成分とを、これら両者の合計重量に対して、前記無機化合物微粒子0.1〜99重量%、前記バインダー成分1〜99.9重量%の割合で含む。 The coating, an inorganic compound fine particles of the present invention, a binder component that binds the inorganic compound fine particles, the total weight of these two, the inorganic compound fine particles 0.1 to 99 wt%, the binder component 1 99.9 in a proportion of weight%. 樹脂成形品は、たとえば、板、シート、フィルムおよび繊維からなる群から選ばれる少なくとも1つである。 Resin molded article, for example, plates, sheets, is at least one selected from the group consisting of films and fibers.

【0012】本発明の樹脂組成物は、本発明の無機化合物微粒子と、無機化合物微粒子が分散された連続相を形成しうる樹脂(またはマトリックス樹脂)とを含む。 [0012] The resin composition of the present invention contains an inorganic compound fine particles of the present invention, the resin fine particles of the inorganic compound is capable of forming a continuous phase dispersed (or matrix resin). 無機化合物微粒子と樹脂の量は、これら両者の固形分合計重量に対して、無機化合物微粒子0.1〜99重量%、 The amount of the inorganic compound fine particles and the resin, the solid content total weight of both inorganic compound fine particles 0.1 to 99 wt%,
樹脂1〜99.9重量%の割合である。 The ratio of the resin 1-99.9 wt%. 本発明の樹脂成形品は、本発明の樹脂組成物を、板、シート、フィルムおよび繊維からなる群から選ばれる形状に成形したものである。 Resin molded article of the present invention, the resin composition of the present invention is obtained by forming a plate, sheet, into a shape selected from the group consisting of films and fibers.

【0013】本発明の紙は、抄造されたパルプと、パルプ中に分散された本発明の無機化合物微粒子とを備えている。 [0013] The paper of this invention comprises a papermaking pulp, an inorganic compound fine particles of the present invention dispersed in the pulp. 無機化合物微粒子の量は、パルプに対して0.0 The amount of the inorganic compound fine particles on pulp 0.0
1〜50重量%である。 It is from 1 to 50% by weight. 本発明の化粧料は、微粒子を構成する無機化合物が、酸化亜鉛、酸化チタンおよび酸化セリウムからなる群から選ばれる少なくとも1つである本発明の無機化合物微粒子を0.1重量%以上含有する。 The cosmetic of the present invention, the inorganic compound constituting the particles, zinc oxide, containing at least 0.1 wt% of the inorganic compound fine particles of at least one in which the present invention is selected from the group consisting of titanium oxide and cerium oxide. 無機化合物は好ましくは酸化亜鉛である。 Inorganic compound is preferably zinc oxide. 無機化合物微粒子の量は、通常、化粧料の固形分の合計重量に対して0.1〜50重量%である。 The amount of the inorganic compound fine particles is usually 0.1 to 50% by weight relative to the total weight of solids of the cosmetic.

【0014】本発明の無機化合物微粒子の形状および大きさは特に限定されない。 [0014] The shape and size of the inorganic compound fine particles of the present invention is not particularly limited. 本発明の無機化合物微粒子の形状は、特に限定はなく、たとえば、球状、亜球状、円筒状、円柱状、六角柱状、紡錘状、四角錐状(ピラミッド状)、立方体状などである。 The shape of the inorganic compound fine particles of the present invention is not particularly limited, for example, spherical, sub-spherical, cylindrical, columnar, hexagonal cylindrical, fusiform, square pyramid (pyramid) is cubic like. 無機化合物微粒子が球状および亜球状から選ばれる少なくとも1つの形状を有するときには、塗料や樹脂に配合する際などに、分散し易く、また、機械的シェアによって破砕されにくい。 When the inorganic compound fine particles have at least one shape selected from a spherical and nitrous spherical, etc. in formulating the paint or resin, dispersed easily, also less likely to be disrupted by mechanical shear. 球状とは、微粒子が全体的に丸みを帯びた形状を持っており、しかも、長短度(長径(L)/短径(B))が1. Spherical and the particles have a generally rounded shape, moreover, the length of (longer diameter (L) / minor axis (B)) is 1.
0以上、1.2未満の範囲にあるものと定義される。 0 or more, is defined to a range of less than 1.2. 亜球状とは、微粒子が全体的に丸みを帯びた形状を持っており、しかも、長短度(L/B)が1.2以上、5.0 The sub spherical, has a shape which particles are charged with overall rounded, moreover, the length of (L / B) is 1.2 or more, 5.0
以下の範囲にあるものと定義される。 It is defined as within the following range. 微粒子が、5.0 Fine particles, 5.0
よりも大きいの長短度(L/B)を有するときには、樹脂に分散しにくいか、または、機械的シェアにより破砕されやすいことがある。 When having a length of greater than (L / B) is either difficult to disperse in the resin, or may be likely to be disrupted by mechanical shear. 長径(L)は、無機化合物微粒子について測定された三軸径のうちの最長の長さであり、短径(B)は、その三軸径のうちの幅および高さのうちの大きくない方である。 Major axis (L) is the maximum length of the Sanjiku径 measured for inorganic compound fine particles, short diameter (B) is better not greater of the width and height of its Sanjiku径it is.

【0015】本発明の無機化合物微粒子は、長径(L) The inorganic compound fine particles of the present invention, the major axis (L)
基準で、たとえば数平均粒子径0.1〜10μmおよび粒子径の変動係数30%以下、特に数平均粒子径0.1 The reference, for example, the number-average particle diameter 0.1~10μm and 30% coefficient of variation of the particle diameter or less, particularly the number average particle size of 0.1
〜10μmおよび粒子径の変動係数10%以下であるときには実用上有用である。 It is practically useful when ~10μm and 10% or less variation coefficient of the particle diameter. 数平均粒子径が前記範囲を下回ると前記した意匠効果、美観性が発揮されない場合があり、前記範囲を上回ると該微粒子を塗料化したときに分散安定性が悪くなるおそれがある。 Design effect number average particle diameter was above and below the above range, there are cases where aesthetic appearance is not exerted, there is a possibility that the dispersion stability is deteriorated when the coating the fine particles exceeds the above range. 粒子径の変動係数が前記範囲を上回ると微粒子の分散性が低下する場合がある。 There is a case where the coefficient of variation of particle diameter dispersibility of the fine particles is lowered exceeds the above range.

【0016】本発明の無機化合物微粒子は、中空であってもよい。 The inorganic compound of the present invention fine particles may be hollow. 微粒子が中空であるときには、異常な光散乱透過特性がより顕著になって透過光のフィルター機能がより高くなる。 When fine particles are hollow, the filter function of the abnormal light scattering transmission characteristics becomes more pronounced transmitted light becomes higher. 中空部を有するか、および/または、薄片部間に細孔を有する無機化合物微粒子は、組成物としたときのマトリックス成分やマトリックス樹脂との結着性がさらに高まり、また、多孔質微粒子またはマイクロカプセルとしての機能、たとえば、吸油能、吸湿能、有害金属イオンの吸着能、有毒ガス・悪臭などの吸収能などの吸着分離、除去、捕集機能;断熱性、遮音性等の熱や音の遮蔽機能(断熱フィラー、遮音フィラー);金属イオン、酵素・菌固定等の固定化機能(触媒担体、クロマトグラフィー充填剤など);軽量性;内部に保持した液体、香料などの徐放機能を持つようになる。 Or having a hollow portion, and / or an inorganic compound fine particles having pores between the thin piece portion is further increased binding with the matrix component and the matrix resin when the composition and porous microparticles or functions as a capsule, for example, oil capacity, moisture absorption capacity, the adsorption capacity of toxic metal ions, adsorption separation, such as absorption capacity, such as toxic gas, odor, removal, collection functionality; thermal insulation, sound insulation or the like of the thermal and sound with the liquid and maintained therein, a sustained-release function, such as perfumes; shielding function (thermal insulation filler, sound insulation filler); metal ion, immobilized enzyme function, bacteria fixed like (catalyst support, chromatography packing material, etc.); light weight so as to.

【0017】本発明の無機化合物微粒子は、無機化合物を60〜100重量%含む。 The inorganic compound fine particles of the present invention include inorganic compounds 60 to 100 wt%. 無機化合物は、特に限定されないが、耐溶剤性、耐酸性、耐アルカリ性などの化学的安定性、機械的強度等に優れるという理由から、金属の、酸化物、水酸化物、炭化物、窒化物および硫化物からなる群から選ばれる少なくとも1つの金属化合物であることが好ましい。 Inorganic compounds include, but are not limited to, solvent resistance, acid resistance, chemical stability such as alkali resistance, because of excellent mechanical strength and the like, of metals, oxides, hydroxides, carbides, nitrides and it is preferably at least one metal compound selected from the group consisting of sulfide. 中でも、酸化物、水酸化物、炭化物、窒化物は、機械的堅牢性、耐熱性に優れるため、さらに好ましい。 Among these, oxides, hydroxides, carbides, nitrides, mechanical robustness, since it is excellent in heat resistance, more preferably.

【0018】本発明の無機化合物微粒子を構成する無機化合物は、金属酸化物の、結晶および/または非晶質であってもよい。 The inorganic compound constituting the inorganic compound fine particles of the present invention, the metal oxide may be crystalline and / or amorphous. 無機化合物は、より好ましくは、金属の単独酸化物と、金属の単独水酸化物と、少なくとも2つの金属の複合酸化物と、少なくとも2つの金属の複合水酸化物とからなる群から選ばれる少なくとも1つである。 At least inorganic compound, more preferably, a metal single oxide, a metal alone hydroxide, a composite oxide of at least two metals, selected from the group consisting of a complex hydroxide of at least two metals which is one. これは、機械的堅牢性、耐熱性に特に優れ、しかも、安価に製造することができるという理由による。 This mechanical robustness, particularly excellent in heat resistance, moreover, by reason that can be manufactured at low cost.

【0019】好ましい金属は、チタン、ジルコニウム、 [0019] The preferred metals, titanium, zirconium,
バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、 Vanadium, niobium, tantalum, chromium, molybdenum,
タングステン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、カドミウム、水銀、ランタン、セリウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ガリウム、インジウム、ケイ素、ゲルマニウム、スズ、鉛、アンチモン、ビスマス、セレンおよびテルルからなる群から選ばれる少なくとも1つである。 The group consisting of tungsten, manganese, iron, cobalt, nickel, zinc, cadmium, mercury, lanthanum, cerium, beryllium, magnesium, calcium, aluminum, gallium, indium, silicon, germanium, tin, lead, antimony, bismuth, selenium and tellurium at least one is selected from. これらの金属は、比較的安価な材質であり、しかも、その酸化物および水酸化物は安定な化合物として経時安定性に優れるからである。 These metals are relatively inexpensive material, yet, their oxides and hydroxides are excellent in stability over time as a stable compound.

【0020】本発明の無機化合物微粒子を構成する無機化合物としては、チタン、アルミニウム、ジルコニウム、ケイ素、亜鉛およびセリウムからなる群から選ばれる少なくとも1つの金属の、酸化物および/または水酸化物が好ましい。 [0020] As the inorganic compound constituting the inorganic compound fine particles of the present invention, titanium, aluminum, zirconium, silicon, at least one metal selected from the group consisting of zinc and cerium, oxides and / or hydroxides are preferred . 該酸化物は単独酸化物でも複合酸化物でもよく、該水酸化物は単独水酸化物でも複合水酸化物でもよい。 Oxide may be a composite oxide even alone oxide, the hydroxide may be a composite hydroxides alone hydroxide. これらの金属の、酸化物および/または水酸化物は、化学的、熱的安定性に優れ、特に原料が安価に供給されるという点で有利である。 These metals, oxides and / or hydroxides, chemical, excellent thermal stability, it is particularly advantageous in that the raw material is supplied at low cost. より好ましい酸化物および/または水酸化物は、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンおよび水酸化セリウムからなる群から選ばれる少なくとも1つである。 More preferred oxides and / or hydroxides, zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide, zinc hydroxide, is at least one selected from the group consisting of titanium hydroxide and cerium hydroxide.
この酸化物および/または水酸化物は、優れた紫外線遮蔽能を有するという点からは、結晶であることが好ましい。 The oxide and / or hydroxide, in terms of having an excellent ultraviolet shielding ability, it is preferable that the crystal. さらに好ましい酸化物は酸化亜鉛である。 Further preferred oxide is zinc oxide. 酸化亜鉛は、可視光の透過性に優れ着色がなく、紫外線の吸収波長が広いため紫外線を効率良くカットでき、毒性が低いという点からは、結晶であることが好ましい。 Zinc oxide has no excellent colored transparent visible light, ultraviolet light for a wide absorption wavelength of the ultraviolet can efficiently cut, from the viewpoint of low toxicity are preferably crystalline.

【0021】本発明の無機化合物微粒子は、無機化合物の量が上述した範囲内であれば、シラン系、アルミニウム系、ジルコニウム系、チタン系等のカップリング剤またはオルガノシロキサン、キレート化合物等の有機金属化合物が無機化合物の表面に結合または表面に被覆層を形成していたり、あるいは、ハロゲン元素、硫酸根、硝酸根等の無機酸根、または脂肪酸根、アルコール残基、 The inorganic compound fine particles of the present invention, as long as it is within the range of the amount of the inorganic compound described above, silane, aluminum-based, zirconium-based coupling agent or organosiloxane titanium-based, etc., organic metals such as chelate compound compound or to form a coating layer on binding or surface to the surface of the inorganic compound, or a halogen element, sulfate radical, an inorganic acid radical, such as nitrate or fatty root, alcohol residue,
アミン残基等の有機化合物が微粒子内部および/または表面に含有されていたりしてもよい。 Organic compounds such as amine residue may or be contained in the fine particles inside and / or surface.

【0022】本発明の無機化合物微粒子を構成する無機化合物が酸化亜鉛である場合には、該微粒子は、亜鉛原子と酸素原子を必須成分としZnOとして60〜100 [0022] When the inorganic compound constituting the inorganic compound fine particles of the present invention is a zinc oxide fine particles as ZnO and zinc atoms and oxygen atoms as essential components 60 to 100
重量%、好ましくは80〜100重量%含む。 Wt%, preferably from 80 to 100 wt%. 酸化亜鉛の量が前記範囲を下回ると微粒子の機械的強度が低下するという問題がある。 Mechanical strength of the microparticles when the amount of zinc oxide is below the range is lowered. 酸化亜鉛は、通常、六方晶(ウルツ鉱型構造)、立方晶(食塩型構造)、立方晶面心構造いずれかのX線回折パターンを示す。 Zinc oxide shows generally hexagonal (wurtzite structure), cubic (NaCl-type structure), the cubic crystal faces centered structure either X-ray diffraction pattern. 従って、亜鉛原子と酸素原子の量が上述した範囲内であれば、アルカリ金属、アルカリ土類金属等の亜鉛以外の金属元素が原子またはイオンとして酸化亜鉛結晶と複合化している微粒子、亜鉛以外の金属元素の酸化物、水酸化物、硫化物、 Therefore, as long as it is within the range where the amount of zinc and oxygen atoms mentioned above, alkali metals, fine particles of the metal element other than zinc such as alkaline earth metal is complexed with the zinc oxide crystal as atoms or ions, other than zinc oxides of metal elements, hydroxides, sulfides,
窒化物、炭化物、炭酸塩等の無機化合物が酸化亜鉛結晶中に固溶している微粒子、シラン系、アルミニウム系、 Nitrides, carbides, particulate inorganic compounds such as carbonate is dissolved in the zinc oxide crystals, silane, aluminum-based,
ジルコニウム系、チタン系等のカップリング剤またはオルガノシロキサン、キレート化合物等の有機金属化合物が、酸化亜鉛結晶の表面に結合または表面に被覆層を形成してなる微粒子、ハロゲン元素、硫酸根、硝酸根等の無機酸根、または脂肪酸根、アルコール残基、アミン残基等の有機化合物が、微粒子内部および/または表面に含有されている粒子等も本発明の無機化合物微粒子に包含される。 Zirconium coupling agent or organosiloxane titanium-based, etc., organometallic compounds and chelating compounds, fine particles obtained by forming a coating layer on binding or surface to the surface of the zinc oxide crystal, a halogen element, sulfate radical, nitrate inorganic acid radical or fatty root, alcohol residues, etc., organic compounds such as amine residues, particles and the like contained in the fine particles inside and / or surface are also included in the inorganic compound fine particles of the present invention.

【0023】本発明の無機化合物微粒子は、表面に外向きの先端を有する薄片部群を有する。 The inorganic compound fine particles of the present invention has a thin portion group having the tip of the outward surface. 薄片部群を構成する薄片部は、主成分が上記のように無機化合物であり、 Flakes portion constituting the thin portion group, the main component is an inorganic compound as described above,
先端が微粒子の外側に向いているのであれば、他端において、ばらばらになったり凝集力により密着したりしていてもよく、主成分が上記のように無機化合物である部分で互いにつながっていてもよく、特に制限はないが、 If the tip is facing the outside of the particles, at the other end, it may also be or adhesion by cohesion or falling apart, the main component is not connected to each other at a portion which is the inorganic compound as described above but also good, not particularly limited,
無機化合物を主成分とする薄片部が積層および/または放射状に集合している場合に前記した異常な光の透過特性が顕著に現れ、そのために意匠効果、美観付与効果が高くなる点で好ましい。 Wherein the abnormal light transmission characteristics of the case where thin part of the inorganic compound as a main component is set to laminated and / or radially conspicuous, design effect Therefore, preferable in that aesthetic imparting effect is high.

【0024】薄片部群を構成する薄片部は、偏平であり、たとえば2〜200、好ましくは4〜100の範囲の偏平度〔長径(l)/厚み(t)〕を有する。 The thin portion constituting a thin portion group is a flat, for example 2 to 200, preferably has a flatness in the range of 4 to 100 [major axis (l) / thickness (t)]. 偏平度(l/t)が前記範囲よりも小さいと薄片形状に基づく特性のうち、光のフィルター機能が低下するおそれがあり、前記範囲よりも大きいと薄片部の機械的強度が低下するおそれがある。 Flatness (l / t) is among the characteristics based on small and thin shape than the range, there is a possibility that the filter function of the light is reduced, the mechanical strength of the large and thin portions than the range may be reduced is there. 薄片部群を構成する薄片部は、本発明の微粒子が工業的に有用であるという点からは、長径(l)が5〜1000nmの範囲にあることが好ましく、50〜400nmの範囲にあることがより好ましい。 Flakes portion constituting the thin portion group, from the viewpoint of fine particles of the present invention is industrially useful is preferred that major axis (l) is in the range of 5 to 1000 nm, in the range of 50~400nm It is more preferable. 前記範囲を下回ると薄片形状に基づく特性のうち、 Of the characteristics based on flake shape below the above range,
光のフィルター機能が低下するおそれがあり、前記範囲を上回ると薄片部の機械的強度が低下するおそれがある。 There is a possibility that the filter function of the light is reduced, the mechanical strength of the thin portion exceeds the above range may deteriorate. 薄片部は、また、厚み(t)が1〜100nmの範囲にあることが好ましく、2〜50nmの範囲にあることがより好ましい。 Thin piece portion also is preferred that the thickness (t) is in the range of 1 to 100 nm, and more preferably in the range of 2 to 50 nm. 前記範囲を下回ると薄片部が機械的に破砕され易くなるおそれがあり、上回ると可視光透過性が低下するおそれがある。 Thin piece portion below the above range, it may become easy to be mechanically crushed, there is a possibility that the visible light transmittance is lowered exceeds. 長径(l)および厚み(t)は、それぞれ、薄片部について測定された三軸径のうちの長さと高さである。 Diameter (l) and thickness (t) is the length and height of the Sanjiku径 which are respectively measured for thin section.

【0025】本発明の無機化合物微粒子は、無機化合物を60〜100重量%含み、表面に外向きの先端を有する薄片部群を有するので、従来の無機化合物微粒子が持たなかった次の特性を有する。 The inorganic compound fine particles of the present invention include inorganic compounds 60 to 100 wt%, because it has a thin portion group having the tip of the outward surface, conventional inorganic compound fine particles have the following characteristics did not have . (a)異常な光散乱・透過特性(透過光のフィルター機能)を有する。 Having (a) abnormal light scattering and transmission characteristics (filter function of the transmitted light). このため、美しい色彩を放つ意匠性(ファッション性)フィラーとして有用である。 Therefore, it is useful as design properties (fashion) filler that emits beautiful colors. (b)可視域に於ける拡散透過率を低下させずに近赤外領域の電磁波を遮断する。 (B) blocking electromagnetic waves in the near-infrared region without decreasing in diffuse transmittance in the visible region. このため、透明感のある赤外線カット用フィラーとして有用である。 Therefore, it is useful as an infrared cut filler sense of transparency. (c)表面凹凸に富む。 Rich in (c) surface irregularities.

【0026】本発明の無機化合物微粒子は、全部の粒子が同様の形状を持ち、上記範囲の粒子径の変動係数を有することが好ましい。 The inorganic compound fine particles of the present invention, all of the particles have a similar shape, preferably it has a variation coefficient of the particle diameter of the above range. このような微粒子が内部に分散されたフィルムは、個々の微粒子がフィルム表面に突出することにより微細な表面凹凸を付与することができ、しかも、微粒子の粒子径と形状が比較的揃っていることからフィルム中で微粒子が凝集せずに分散しているので、 Such fine particles are dispersed inside the film, it can impart fine surface irregularities by individual particles is projected on the film surface, moreover, that the particle diameter and shape of the particles is relatively uniform since fine particles are dispersed without aggregation in the film from
前記微粒子の突出が比較的大きさの揃ったものとなるため表面凹凸が均一になり、その上、表面平坦性を損なわずに滑り性あるいはアンチブロッキング性を付与することができる。 The surface irregularities for projecting is that uniform relatively sizes of the particles becomes uniform and, moreover, it is possible to impart slip properties or antiblocking properties without impairing the surface flatness. 本発明の無機化合物微粒子をこのような目的で使用した場合、微粒子表面が凹凸に富む為にアンカー効果によりマトリックス樹脂(フィルム)またはバインダー成分(塗膜)との結着力が優れる。 If the inorganic compound fine particles of the present invention was used for this purpose, the bonding strength between the matrix resin (film) or binder component (coating film) is excellent by an anchor effect to the fine particle surface rich in irregularities. このため、従来の滑らかな表面を有する球状微粒子で問題とされた粒子の脱落が解消される。 Therefore, dropping of the problems in spherical microparticles having a conventional smooth surface particles are eliminated.

【0027】本発明の無機化合物微粒子は、無機化合物として酸化亜鉛、酸化チタンおよび酸化セリウムからなる群から選ばれる少なくとも1つの酸化物結晶を60〜 The inorganic compound fine particles of the present invention, zinc oxide as the inorganic compound, 60 to at least one oxide crystal selected from the group consisting of titanium oxide and cerium oxide
100重量%含むときには、上記(a)〜(c)の特性と下記(d)の特性も有する。 When containing 100% by weight, have the characteristics described above (a) ~ properties of (c) and the following (d). (d)紫外線遮蔽能に優れる。 (D) an excellent ultraviolet shielding ability.

【0028】本発明の無機化合物微粒子は、無機化合物として酸化亜鉛を60〜100重量%含むときには、上記(a)〜(d)の特性と下記(e)と(f)の特性も有する。 The inorganic compound fine particles of the present invention, when zinc oxide 60 to 100% by weight of the inorganic compound, having the characteristics described above (a) ~ properties of and (d) and the following (e) (f). (e)光半導体である。 (E) is an optical semiconductor. (f)抗菌性と防かび能を有する。 (F) having antibacterial and antifungal capacity.

【0029】本発明の微粒子は、耐熱性に優れるため、 The microparticles of the present invention is excellent in heat resistance,
成形温度の高い樹脂例えばポリエステルやポリカーボネート等に配合できることは勿論、ガラス等に無機系バインダーを用いて該微粒子を含有する膜を製膜した後、高温で加熱することも可能であり、熱的にも用途制限のない微粒子である。 Course can be incorporated into a high molding temperature resin such as polyester or polycarbonate After forming a film containing fine particles of an inorganic binder to glass or the like, it is also possible to heat at a high temperature, thermally it is no use restriction also fine. 本発明の無機化合物微粒子を製造する方法は特に限定されない。 Method for producing inorganic compound particles of the present invention is not particularly limited.

【0030】本発明の無機化合物微粒子が無機化合物として酸化亜鉛を含む場合には、本発明の製造方法により生産性良く作られる。 [0030] When the inorganic compound fine particles of the present invention comprises zinc oxide as the inorganic compound is made with high productivity by the production method of the present invention. 本発明の製造方法によれば、亜鉛およびモノカルボン酸が少なくともアルコールからなる媒体中に溶解または分散されている混合物(m)を10 According to the production method of the present invention, zinc and mixtures monocarboxylic acid is dissolved or dispersed in a medium comprising at least alcohol (m) 10
0℃以上の温度に保持し、かつ、乳酸を共存させることにより、酸化亜鉛を60〜100重量%含み、表面に外向きに突出する先端を有する薄片状酸化亜鉛結晶群を有する無機化合物微粒子を析出させる。 Maintained at 0 ℃ temperatures above and in the coexistence of the lactic acid, zinc oxide containing 60 to 100 wt%, the inorganic compound fine particles having a flaky zinc oxide crystal group having a tip projecting outwardly on the surface It is deposited.

【0031】本発明に使用される亜鉛は、金属亜鉛および亜鉛化合物からなる群から選ばれる少なくとも1つの亜鉛源から供給される。 The zinc used in the present invention is supplied from at least one zinc source selected from the group consisting of metallic zinc and zinc compounds. 亜鉛源は特に限定されないが、 Zinc sources are not particularly limited,
金属亜鉛(亜鉛末)、酸化亜鉛(亜鉛華等)、水酸化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、置換基があってもよいモノ−またはジ−カルボン酸塩(たとえば、酢酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、シュウ酸亜鉛 乳酸亜鉛、酒石酸亜鉛およびナフテン酸亜鉛)からなる群から選ばれる少なくとも1つが好ましい。 Metallic zinc (zinc dust), zinc oxide (zinc white and the like), zinc hydroxide, basic zinc carbonate, which may have a substituent mono- - or di - carboxylate (e.g., zinc acetate, zinc octylate, stearate zinc, zinc oxalate zinc lactate, at least one selected from the group consisting of zinc tartrate and zinc naphthenate) preferred. これらの亜鉛源を用いるときには脱塩工程が不要となり、脱塩工程が必要な塩化亜鉛、硝酸亜鉛または硫酸亜鉛を使用するときに比べて工程が少なくなる。 Desalting process becomes unnecessary when using these zinc source, process is less than when using zinc desalting step is required chloride, zinc nitrate or zinc sulfate.

【0032】中でも、金属亜鉛(亜鉛末)、酸化亜鉛(亜鉛華)、水酸化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛および酢酸亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも1つの亜鉛源は、 [0032] Among them, (zinc dust) zinc metal, zinc oxide (zinc white), at least one zinc source selected from zinc hydroxide, the group consisting of basic zinc carbonate and zinc acetate,
安価で取扱いが容易な点で好ましい。 Preferably readily point handling at a low cost. 酸化亜鉛、水酸化亜鉛および酢酸亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも1つの亜鉛源は、加熱過程に於ける酸化亜鉛の薄片状結晶の生成反応を阻害するような不純物を実質的に含まず、しかも、結晶と微粒子との大きさと形状を制御しやすいので、さらに好ましい。 Zinc oxide, at least one zinc source selected from the group consisting of zinc hydroxide and zinc acetate, free of impurities such as inhibiting the production reaction of the flaky crystals of at zinc oxide in the heating process substantially, yet since easily control the size and shape of the crystal and the fine particles, more preferably.

【0033】酸化亜鉛および/または水酸化亜鉛は安価に入手できるばかりかモノカルボン酸の種類を任意に選択できることに加えて、これらの原料を用いることにより薄片状結晶の三軸径および微粒子の粒子径等の制御された微粒子が特に得られ易いので、特に好ましい。 The zinc and / or zinc hydroxide oxide, in addition to being able to inexpensively arbitrarily select only one kind of monocarboxylic acids are available, three-axis diameter and fine particles of the flaky crystals by using these materials since controlled fine particles obtained particularly easily in diameters, particularly preferred. 亜鉛源の量は、亜鉛源、モノカルボン酸および前記媒体の合計量に対して、ZnO換算で、たとえば0.1〜95重量%、好ましくは0.5〜50重量%、より好ましくは1〜30重量%である。 The amount of zinc source, zinc source, the total amount of monocarboxylic acids and the medium, in terms of ZnO, for example 0.1 to 95 wt%, preferably from 0.5 to 50 wt%, more preferably 1 to it is 30% by weight. 前記範囲を下回ると生産性が低くなるおそれがあり、上回ると微粒子同士の2次凝集が起こり易くなり、分散性が良く粒度分布の揃った微粒子が得にくくなるおそれがある。 The range there is a possibility that productivity is low and below, above the secondary agglomeration of fine particles is liable to occur, fine dispersibility was uniform good particle size distribution may become difficult to obtain.

【0034】本発明に使用されるモノカルボン酸は、分子内にカルボキシル基を1個だけ有する化合物である。 The monocarboxylic acid used in the present invention are compounds having only one carboxyl group in the molecule.
該化合物の具体例は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪酸(飽和モノカルボン酸);アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、オレイン酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸(不飽和モノカルボン酸);シクロヘキサンカルボン酸等の環式飽和モノカルボン酸類;安息香酸、フェニル酢酸、 Specific examples of the compounds, formic acid, acetic acid, propionic acid, isobutyric acid, caproic acid, caprylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, a saturated fatty acid such as stearic acid (saturated monocarboxylic acid), acrylic acid, methacrylic acid , crotonic acid, oleic acid, unsaturated fatty acids such as linolenic acid (unsaturated monocarboxylic acids); cyclohexane cyclic saturated monocarboxylic acids such as carboxylic acids; benzoic acid, phenylacetic acid,
トルイル酸等の芳香族モノカルボン酸;無水酢酸等の上記モノカルボン酸無水物;トリフルオロ酢酸、モノクロル酢酸、o−クロロ安息香酸等のハロゲン含有モノカルボン酸などである。 The monocarboxylic acid anhydride acetic anhydride and the like; aromatic monocarboxylic acids such as toluic acid trifluoroacetate, monochloroacetic acid, and the like halogen-containing monocarboxylic acids such as o- chlorobenzoic acid. これらの化合物のうちのいずれかが単独で使用されたり、2以上の化合物が併用される。 Any of these compounds or used alone, two or more compounds are used in combination.

【0035】好ましいモノカルボン酸は、1気圧で20 A preferred monocarboxylic acid is at one atmosphere 20
0℃以下の沸点を有する飽和脂肪酸である。 0 ℃ saturated fatty acids having a boiling point below. 具体的には、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸が好ましい。 Specifically, formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, iso-butyric acid preferred. その理由は、混合物の調製過程から加熱する過程において反応系内に於けるモノカルボン酸の含有量を制御し易く、従って酸化亜鉛結晶の析出反応を厳密に制御し易いからである。 The reason is easy to control the content of in the monocarboxylic acid in the reaction system in the course of heating from the preparation process of the mixture, thus because easy to strictly control the deposition reaction of zinc oxide crystal. 該飽和脂肪酸は、モノカルボン酸総量に対して、60〜100モル%の範囲で使用することが好ましく、80〜100モル%の範囲で使用することがより好ましい。 Saturated fatty acids, with respect to monocarboxylic acids total, preferably used in an amount of 60 to 100 mol%, and more preferably in the range of 80 to 100 mol%. 前記範囲を下回ると得られる微粒子における酸化亜鉛の結晶性が低くなるおそれがある。 Crystallinity of zinc oxide in the particles obtained and below said range tends to be low.

【0036】モノカルボン酸としては、酢酸亜鉛等の亜鉛のモノカルボン酸塩も含まれ、該亜鉛塩を使用する場合は、原料として必ずしも前記モノカルボン酸を別途添加する必要はない。 Examples of the monocarboxylic acids, monocarboxylic acid salts of zinc, such as zinc acetate also included, when using the zinc salt is not necessarily separately adding the monocarboxylic acid as a raw material. 混合物(m)を得るためのモノカルボン酸の使用(または仕込み)量は、亜鉛源のZn原子の量に対するモル比で、たとえば0.5〜50、好ましくは2.2〜10である。 Mixture using a monocarboxylic acid for obtaining (m) (or charge) amount, in molar ratio to the amount of Zn atoms of zinc source, for example 0.5 to 50, preferably from 2.2 to 10. 前記範囲内であると経済性、 Economy to be within the range,
微粒子の生成し易さ、凝集しにくく分散性に優れる微粒子の得られ易さ等の点で好ましい。 Product ease of fine particle is preferred in view of the ease and the like obtained with particles having excellent aggregation hardly dispersible. 前記範囲を下回ると結晶性の良い酸化亜鉛微粒子や形状および粒子径等の均一性に富む微粒子が得られにくいおそれがあり、上回ると経済性の低下につながるばかりか、分散性の良い微粒子が得られにくいことがある。 The range and below there is hardly a possibility that fine particles rich in uniformity can be obtained in good crystallinity zinc oxide fine particles and the shape and particle size, etc., not only leads to a decrease in economical efficiency exceeds, obtained good dispersibility microparticles it is difficult to it there is.

【0037】本発明に用いられるアルコールは、脂肪族1価アルコール(メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、t−ブチルアルコール、ステアリルアルコール等)、脂肪族不飽和1価アルコール(アリルアルコール、クロチルアルコール、プロパギルアルコール等)、脂環式1価アルコール(シクロペンタノール、シクロヘキサノール等)、芳香族1価アルコール(ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、メチルフェニルカルビノール等)、複素環式1価アルコール(フルフリルアルコール等)等の1価アルコール類;アルキレングリコール(エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,4 The alcohol used in the present invention, aliphatic monohydric alcohols (methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n- butanol, t- butyl alcohol, stearyl alcohol, etc.), aliphatic unsaturated monohydric alcohols (allyl alcohol, black chill alcohol, propargyl alcohol, etc.), alicyclic monohydric alcohols (cyclopentanol, cyclohexanol), aromatic monohydric alcohols (benzyl alcohol, cinnamyl alcohol, and methyl phenyl carbinol), heterocyclic monovalent monohydric alcohols alcohols (furfuryl alcohol) and the like, alkylene glycols (ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,4
−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6 - butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6
−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1, - hexanediol, 1,8-octanediol, 1,
10−デカンジオール、ピナコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等)、芳香環を有する脂肪族グリコール類(ヒドロベンゾイン、ベンズピナコール、フタリルアルコール等)、脂環式グリコール類(シクロペンタン−1,2−ジオール、シクロヘキサン− 10- decanediol, pinacol, diethylene glycol, triethylene glycol, etc.), aliphatic glycols having an aromatic ring (hydrobenzoin, benzpinacol, phthalyl alcohol), alicyclic glycols (cyclopentane-1,2-diol , cyclohexane -
1,2−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジオール等)、ポリオキシアルキレングリコール(ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等)等のグリコール類;エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノアセテート等の上記グリコール類のモノエーテル及びモノエステル;ヒドロキノン、レゾルシン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等の芳香族ジオール及びこれらのモノエーテル及びモノエステル;グリセリン等の3価アルコール及びこれらのモノエーテル、モノエステル、ジエーテル及びジエステルなどである。 1,2-diol, cyclohexane-1,4-diol), polyoxyalkylene glycols (polyethylene glycol, polypropylene glycol, etc.) glycols such as, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, monoethers and monoesters of the above glycols such as ethylene glycol monoacetate; hydroquinone, resorcinol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) aromatic diols and their monoethers and monoesters, such as propane; 3, such as glycerin, esters and their monoethers, monoesters, diethers and diesters and the like. これらのアルコールのうちのいずれか1つを単独で使用しても良く、あるいは、2以上を併用してもよい。 Be used any one of these alcohols alone may or may be used in combination of two or more.

【0038】少なくともアルコールからなる媒体におけるアルコールの量は、特に限定されないが、酸化亜鉛微粒子生成反応を短時間で行わせる為には、亜鉛源に由来するZn原子に対するアルコールのモル比で、たとえば1〜100、好ましくは5〜80、より好ましくは10 [0038] The amount of alcohol in the medium of at least an alcohol is not particularly limited, in order to perform in a short time the zinc oxide fine particles forming reaction, a molar ratio of alcohol to Zn atoms derived from zinc source, for example, 1 100, preferably 5 to 80, more preferably 10
〜50である。 It is 50. 前記範囲を下回ると結晶性の良い酸化亜鉛微粒子が得られにくく、または、分散性、形状・粒子径の均一性において優れる微粒子が得られにくくなるおそれがあり、上回ると経済的に不利であるおそれがある。 The range and below difficult to obtain good crystallinity zinc oxide fine particles, or dispersible, there is a possibility that fine particles excellent in uniformity of shape and particle size is difficult to obtain, it is economically disadvantageous than fear there is.

【0039】前記媒体は、上記アルコールのみからなる媒体、上記アルコールと水との混合溶媒、上記アルコールと、ケトン類、エステル類、芳香族炭化水素類、エーテル類等の、アルコール以外の有機溶剤との混合溶媒などであり、上記アルコールと他の溶媒との比率は、混合物(m)を調製するために使用した仕込み(使用)料換算で、アルコール5〜100重量%、好ましくは40〜 [0039] The medium, medium consisting only of the alcohol, a mixed solvent, the alcohol of the alcohol and water, ketones, esters, aromatic hydrocarbons, such as ethers, and other organic solvents alcohol and the like solvent mixture in the ratio of the alcohol and the other solvent is a charge (used) fee terms used to prepare the mixture (m), the alcohol 5 to 100 wt%, preferably from 40 to
100重量%、より好ましくは60〜100重量%である。 100 wt%, more preferably 60 to 100 wt%. アルコールの量が前記範囲を下回ると結晶性、形状・粒子径の均一性、分散性において良好な微粒子が得にくくなるおそれがある。 The amount is below the range as crystalline alcohol, uniformity of shape and particle size, it may become difficult to obtain good particle in dispersibility.

【0040】本発明に用いられる乳酸源は、乳酸;乳酸アンモニウム、乳酸ナトリウム、乳酸リチウム、乳酸カルシウム、乳酸マグネシウム、乳酸亜鉛、乳酸アルミニウム、乳酸マンガン、乳酸鉄、乳酸ニッケル、乳酸銀等の金属乳酸塩;乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸n−ブチル等の、加水分解などにより乳酸を生成しうる乳酸エステル化合物などであり、いずれか1つを単独で使用しても良く、あるいは、2以上を併用してもよい。 The present invention lactic acid source used, the lactate; ammonium lactate, sodium lactate, lithium lactate, calcium lactate, magnesium lactate, zinc lactate, aluminum lactate, manganese lactate, ferrous lactate, lactic nickel, lactic such silver lactate salts; methyl lactate, ethyl lactate, such as lactic acid n- butyl, and the like hydrolysis lactic ester compound capable of producing lactic acid and the like, may be used any one singly, or in combination of two or more it may be.

【0041】使用される乳酸源の量は特に限定されないが、混合物(m)中の亜鉛に対するモル比で、たとえば0.001〜0.4の範囲で行われる。 [0041] The amount of lactic acid source used is not particularly limited, in terms of molar ratio to zinc in the mixture (m), for example, carried out in the range of 0.001 to 0.4. 前記範囲を下回ると乳酸の共存効果が不充分であるために薄片状酸化亜鉛結晶が得られず、一方上記範囲を超えると酸化亜鉛結晶の析出反応が起こり難くなるため目的とする微粒子が得られにくい。 Not obtained flaky zinc oxide crystals, whereas the fine particles of interest for deposition reaction exceeds the above range as the zinc oxide crystal becomes less likely to occur is obtained because of the insufficient coexistence effect of lactic acid falls below the above range Hateful. 粒子形状の揃った微粒子を得るためには、亜鉛に対する乳酸のモル比は0.001〜0.2の範囲が好ましく、粒子径が揃っていて分散性のよい微粒子を得るためには、亜鉛に対する乳酸のモル比は0.0 To obtain a uniform fine particle shape, the molar ratio of lactic acid is preferably from 0.001 to 0.2 with respect to zinc, in order to obtain good particle dispersibility have uniform particle size, to zinc the molar ratio of lactic acid 0.0
01〜0.1が好ましい。 01 to 0.1 is preferred.

【0042】本発明の製造方法は、下記の工程I〜III The production method of the present invention, the following steps I~III
を必須工程として有し、かつ、工程I、工程IIおよび工程III からなる群から選ばれる少なくとも1つの工程において乳酸源を添加するものである。 The has as an essential step, and step I, in which the addition of lactic acid source in at least one step selected from the group consisting of Step II and Step III. (I)亜鉛源とモノカルボン酸とからなる混合物(n) (I) a zinc source and a mixture consisting of monocarboxylic acids (n)
を作る工程。 Process of making a. (II)混合物(n)を少なくともアルコールからなる媒体と混合することにより、亜鉛およびモノカルボン酸が少なくともアルコールからなる媒体中に溶解または分散されている混合物(m)を作る工程。 (II) a mixture by mixing a medium consisting of at least alcohol (n), the step of making the mixture zinc and a monocarboxylic acid is dissolved or dispersed in a medium comprising at least the alcohol (m).

【0043】(III)混合物(m)を100℃以上の温度に保持することにより、酸化亜鉛を60〜100重量% [0043] (III) a mixture by holding (m) to the 100 ° C. temperature above zinc oxide from 60 to 100 wt%
含み、表面に外向きに突出する先端を有する薄片状酸化亜鉛結晶群を有する無機化合物微粒子を析出させる工程。 Wherein, the step of precipitating the inorganic compound fine particles having a flaky zinc oxide crystal group having a tip projecting outwardly to the surface. 本発明の製造方法では、工程Iが、亜鉛源をモノカルボン酸と水との混合溶媒に溶解する工程を有することが好ましい。 In the production method of the present invention, step I preferably has a step of dissolving a zinc source in a mixed solvent of monocarboxylic acid and water. この工程により、溶液状の混合物(n)が得られる。 By this step, a solution-like mixture (n) is obtained.

【0044】本発明の製造方法では、工程IIが、100 [0044] In the production method of the present invention, the step II is 100
℃以上の温度に保持された少なくともアルコールからなる媒体に混合物(n)を添加して混合する工程を有することが好ましい。 ℃ it is preferable to have a step of mixing by adding at least medium to a mixture consisting of alcohols the (n) held in the above temperature. この工程により、混合物(m)が作られる。 By this step, a mixture (m) is made. 前記亜鉛源とモノカルボン酸とからなる混合物(n)を少なくともアルコールからなる媒体に添加する場合、混合物(n)が溶液であることが好ましい。 If added a mixture consisting of the zinc source and a monocarboxylic acid (n) to the medium of at least an alcohol, it is preferably a mixture (n) is a solution. 混合物(n)が溶液である場合、亜鉛源とモノカルボン酸とが相溶しているか、あるいは、これらとの相溶性の高い溶媒に溶解していることが望ましい。 If mixture (n) is a solution, or a zinc source and a monocarboxylic acid are compatible, or is preferably dissolved in a high compatibility with these solvents. そのために使用する溶媒としては、亜鉛源及びモノカルボン酸を室温〜1 The solvent used for the room temperature to 1 the zinc source and a monocarboxylic acid
00℃程度までの温度で容易に溶解することができ、しかも、前記媒体とも相溶性の高い点で、水、アルコール類、ケトン類、エステル類が好ましい。 00 can be readily dissolved at temperatures up to about ° C., moreover, in view of high compatibility with the medium, water, alcohols, ketones, esters are preferred. ここでいうアルコール類とは、前記したアルコールを全て包含する。 The alcohol mentioned here includes all the above-mentioned alcohol.

【0045】混合物(n)の添加混合は、常圧、加圧又は減圧いずれで行ってもよいが、製造コスト的に常圧で行うことが好ましい。 The addition and mixing of the mixture (n) is atmospheric pressure, pressurization or may be carried out either under reduced pressure, but is preferably performed in the manufacturing cost to atmospheric pressure. 添加混合を常圧下で行う場合には、粒子径、形状等に於いて均一性に富み、しかも分散性に優れる微粒子の分散体を得たいときには、添加混合中に少なくともアルコールからなる媒体を60℃以上の温度、特に100℃以上300℃以下に維持しておくことが好ましい。 When performing the addition mixture under normal pressure is rich in uniformity at the particle diameter, shape, etc., moreover when it is desired to obtain a dispersion of fine particles having excellent dispersibility, 60 ° C. the medium comprising at least an alcohol during the addition mixing or higher, it is preferable to maintain particularly 100 ° C. or higher 300 ° C. or less. 添加混合する際の前記媒体の温度が60 Temperature of the medium at the time of adding and mixing 60
℃未満では、添加混合中又は添加混合後に混合物(m) Is less than ° C., it added mixed or added after mixing to the mixture (m)
の粘度が急激に高まり、ゲル状になることがある。 Increased rapidly viscosity sometimes becomes gelled. このような場合、攪拌が不能になり均一な混合が達成されないとか、あるいは次の工程すなわち加熱を行う際に伝熱が不十分となって温度分布ができる等の問題を誘発し、 In this case, induced Toka stirring uniform mixing becomes is impossible not achieved, or the next step namely problems such can temperature distribution heat transfer is insufficient when performing heating,
結晶性、粒子径、粒子形状等に於いて均一な微粒子が得られ難い。 Crystalline, particle size, hardly uniform particles obtained at the particle shape. このような問題は、混合物(m)に於ける亜鉛濃度とも関連し亜鉛濃度が高い場合ほど起こり易い。 Such problems are likely to occur as when the mixture (m) is related to the zinc concentration also in zinc concentration high.
従って、これらの最適温度の下限温度は、系の圧力に応じて異なり、減圧下あるいは加圧下で行う場合は、圧力に応じて前記媒体の温度を適宜選択する必要がある。 Accordingly, the lower limit temperature of the optimum temperature varies depending on the pressure of the system, if carried out under reduced pressure or under pressure, it is necessary to appropriately select the temperature of the medium in response to pressure. 前記媒体を上記範囲内の温度に維持しながら混合物(n) Mixture while maintaining the medium at a temperature within the range (n)
を添加した場合等に、モノカルボン酸の一部及び/又はアルコールの一部が蒸発に依って系外に留去されてもよい。 To like when added, a portion of the part and / or alcohol monocarboxylic acid may be distilled out of the system depending on the evaporation.

【0046】混合物(n)の前記媒体への添加方法としては、例えば、混合物(n)を一挙に前記媒体に添加混合する方法、混合物(n)を前記媒体に滴下することにより混合する方法、あるいは混合物(n)を前記媒体に噴霧する方法等が採用し得る。 The method for adding to the medium of the mixture (n), for example, mixtures method for mixing added to the medium at once (n), a method of mixing by dropping the mixture (n) in the medium, or a method of spraying mixture (n) in the medium may be employed. 中でも混合物(n)を前記媒体上または中に連続的または間欠的に滴下する方法が、生産性高く分散性に優れる微粒子を得易い点で好ましい。 Among these methods mixture (n) is added dropwise continuously or intermittently to the medium on or in is preferable in view of easy to obtain fine particles having excellent productivity high dispersibility.

【0047】上記のようにして調製された混合物(n) The mixtures prepared as described above (n)
は、たとえば60℃以上、好ましくは100℃以上30 , For example 60 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. 30
0℃未満の温度に加熱維持された前記媒体に添加混合することにより、混合物(m)が得られる。 By admixing to the medium heated maintained at a temperature below 0 ° C., the mixture (m) is obtained. 混合物(n) Mixture (n)
を前記媒体に添加することによって混合物(m)を得る際、混合物(n)および/または(m)中の揮発成分(モノカルボン酸、アルコール、水など)の一部を留去しながら添加(滴下など)することが好ましく採用される。 In obtaining a mixture (m) by the addition to the medium, a mixture (n) and / or (m) volatile component in (a monocarboxylic acid, an alcohol, water, etc.) while distilling off a portion of the additive ( it is preferably used the dropping, etc.).

【0048】前記媒体は、混合物(n)が添加混合されるときには、均一な混合物を得るために攪拌されていることが特に好ましい。 [0048] The medium, when the mixture (n) is added and mixed, it is particularly preferred that the stirring to obtain a homogeneous mixture. 本発明の製造方法では、乳酸源の添加時期は、薄片状酸化亜鉛結晶群を含む微粒子が生成する前の段階であれば、上記いずれの工程でもよい。 In the production method of the present invention, the addition timing of the lactic acid source, if stage before generating the microparticles comprising flaky zinc oxide crystal group, may be any of the above steps. ただし、乳酸源として金属乳酸塩を用いる場合には、工程Iにおいて、亜鉛源と共に、あるいは、亜鉛源として(乳酸亜鉛を用いる場合)、混合物(n)中に添加し、 However, when using a metal lactate as lactic acid source, in step I, with a source of zinc, or (when using a zinc lactate) as a zinc source, was added to the mixture (n),
溶解するのが好ましい。 Preferably dissolved. これは、粒子形状、粒子径の均一な微粒子が得られやすいからである。 This is because the particle shape, easily obtained uniform fine particle size.

【0049】乳酸源の添加は、たとえば、次のとおりである。 [0049] The addition of lactic acid source is, for example, is as follows. 乳酸(CH 3 CH(OH)COOH)および/または乳酸エステルを使用する場合には、上記工程I〜II Lactic acid when using (CH 3 CH (OH) COOH ) and / or lactic acid esters, the process I~II
I の任意の時期でよく、直接添加する方法、または、溶媒(たとえばアルコール)に溶解した溶液を添加する方法などが採用できる。 It may be any timing I, methods for direct addition, or a method of adding a solution in a solvent (e.g. alcohol) can be employed. 後者の添加方法は、乳酸が速やかに拡散し易いので、特に工程III で乳酸源を添加する場合には好ましい。 The latter method of addition, because it is easy lactate diffuses rapidly, preferably in the case of particularly adding lactic acid source in step III. 金属乳酸塩を使用する場合には、上記工程I〜III の任意の時期でよく、好ましくは工程Iにおいて亜鉛源と共にまたは亜鉛源として混合物(n)中に溶解する。 When using metal lactate may at any time of the process I to III, preferably dissolved in a mixture or as a zinc source with a source of zinc in the step I (n). たとえば、亜鉛源粉末と金属乳酸塩粉末を、モノカルボン酸を含有する溶液に添加混合し、攪拌することにより、均一溶液を調製する。 For example, the zinc source powder and metal lactate powder, were added and mixed to the solution containing the monocarboxylic acid, by stirring, to prepare a homogeneous solution. この際、各粉末の溶解速度、溶解度を高めるために加熱しながら攪拌することは、短時間で且つ高濃度溶液を得ることができる点で好ましく採用される。 In this case, the dissolution rate of each powdered, and stirring while heating to enhance the solubility is a short time and employing a high concentration solution in that it can be obtained preferably.

【0050】混合物(m)は、亜鉛とモノカルボン酸とアルコールとの3成分を必須成分として混合されて得られるものであればよく、薄片状酸化亜鉛結晶群を含む微粒子が生成する前の段階において乳酸源が添加され、必要に応じて、該3成分以外の成分、例えば、水;ケトン類、エステル類、(シクロ)パラフィン類、エーテル類、芳香族化合物等の有機溶剤;後述する添加剤等の成分;亜鉛以外の金属成分(例えば金属の酢酸塩、硝酸塩、塩化物等の無機塩や金属アルコキシド等の有機金属アルコキシド)等を含んでいてもよい。 The mixture (m) is long as it is obtained by mixing the three components of zinc and a monocarboxylic acid alcohol as an essential component, stage before generating the microparticles comprising flaky zinc oxide crystal group lactic acid source is added in, if necessary, components other than the three components, for example, water; described later additive, ketones, esters, (cyclo) paraffins, ethers, organic solvents such as aromatics components and the like; metal component (e.g., metal acetates, nitrates, organic metal alkoxides such as inorganic salts or metal alkoxides such as chloride) other than zinc may be contained. 水及び有機溶剤は、通常溶媒成分として含有される。 Water and an organic solvent is contained as an ordinary solvent component.

【0051】混合物(m)の状態は特に限定されず、例えば、溶液、ゾル、乳化物、懸濁物等であってもよい。 The state of the mixture (m) is not particularly limited, for example, a solution, a sol, emulsion, or may be a suspension or the like.
上述のごとくして得られた混合物(m)を100℃以上、好ましくは100〜300℃、より好ましくは15 Mixture obtained by as described above and (m) 100 ° C. or higher, preferably 100 to 300 ° C., more preferably 15
0〜200℃の範囲内の温度で0.1〜30時間、好ましくは0.5〜10時間、より好ましくは0.5〜5時間維持することにより、原料の種類や組成比に応じた本発明の無機化合物微粒子が実用的な生産性で得られる。 0.1 to 30 hours at a temperature in the range of 0 to 200 ° C., this preferably 0.5 to 10 hours, more preferably by maintaining 0.5 to 5 hours, depending on the material of the type and composition ratio inorganic compound fine particles of the invention can be obtained in a practical productivity.
すなわち、前記媒体中に溶解または分散された亜鉛は、 In other words, zinc is dissolved or dispersed in the medium,
混合物(m)が上記範囲内の温度で上記範囲内の時間維持されることにより、X線回折学的に結晶性の酸化亜鉛に転換される。 Mixture (m) is by being maintained time in the range at a temperature within the above range, is converted into X-ray diffraction studies to crystalline zinc oxide. 前記媒体中には、乳酸も溶解または分散されているので、酸化亜鉛結晶が異方成長することによって薄片状酸化亜鉛結晶を生成し、これらの薄片状酸化亜鉛結晶が先端を外向きにして群集した表面を有する無機化合物微粒子を含む分散体が得られる。 During the medium, since lactic acid is also dissolved or dispersed, to produce a flaky zinc oxide crystals by zinc oxide crystals grow anisotropically, and the tips of these flaky zinc oxide crystals outwardly crowd dispersion containing inorganic compound fine particles having a surface is obtained. 乳酸の亜鉛に対するモル比が0.001〜0.4の範囲であるときには、生成する薄片状酸化亜鉛結晶は、薄片部群が2〜2 When the molar ratio of zinc lactate is in the range of 0.001 to 0.4, the product flaky zinc oxide crystals, flakes unit group 2-2
00の偏平度を有する薄片部からなる薄片部群を有しており、その薄片部が5〜1000nmの長径を有する。 Has a thin portion group consisting of thin section having a flatness of 00, the thin portion has a major diameter of 5 to 1000 nm.

【0052】混合物(m)中における各成分の存在形態は、特に限定されない。 [0052] existence form of each component in the mixture (m) in is not particularly limited. 上記の反応過程に於いて、上記媒体中に溶解または分散した亜鉛が、薄片状酸化亜鉛結晶に転換される過程において、1つ又は複数の酸化亜鉛前駆体を経る場合がある。 In the above reaction process, the zinc dissolved or dispersed in said medium is in the process of being converted into flaky zinc oxide crystals, in some cases through the one or more zinc oxide precursors. 例えば亜鉛又はその化合物に、酸化亜鉛等を使用した場合が挙げられる。 For example, zinc or a compound thereof, include when using zinc oxide. 該酸化亜鉛前駆体としては、酸化亜鉛以外の少なくとも亜鉛原子を含むイオン又は化合物の状態を意味し、例えば亜鉛(水和物)イオン(Zn 2+ )、亜鉛の多核水酸化物イオン、(塩基性)酢酸亜鉛、(塩基性)サリチル酸亜鉛、 The zinc oxide precursor, means a state of ions or compounds containing at least zinc atom other than zinc oxide, for example zinc (hydrates) ions (Zn 2+), zinc polynuclear hydroxide ion, (bases sex) zinc acetate, (basic) zinc salicylate,
(塩基性)乳酸亜鉛等の(塩基性)カルボン酸塩等として存在する場合等が挙げられる。 (Basic) such as zinc lactate (basic) and the like exist as the carboxylic acid salts and the like. 該前駆体としてその一部又は全部が、モノカルボン酸及び/又はアルコールとの錯塩等複合組成物として存在する場合も含まれる。 Part or all of the precursor is also included when present as a complex salt complex composition of monocarboxylic acids and / or alcohols.

【0053】混合物(m)の温度を前記範囲に設定することは、酸化亜鉛微粒子を得るために、過剰又は不要となる成分の蒸発除去の速度・量を含めた反応系の組成制御を厳密に行い易く、そのために得られる微粒子の粒子径等の制御を行い易い利点がある。 [0053] It the temperature of the mixture (m) is set in the range, in order to obtain zinc oxide fine particles, the reaction of the composition control, including the rate and amount of evaporation removal of components to be excessive or unnecessary strictly performed easily, there is likely advantages and controls the particle diameter of the resulting fine particles for that purpose. 例えば、混合物(n)を100℃以上の前記媒体に添加混合することにより100℃以上の混合物(m)を得たときは、そのまま、その温度を維持してもよく、あるいは100℃以上に昇温又は降温した後、加熱してもよく、また、混合物(n)を100℃未満の前記媒体に添加混合することにより混合物(m)を得たときは、100℃以上に昇温すればよい。 For example, when the resulting mixture above 100 ° C. (m) is by admixing the mixture (n) to 100 ° C. over the medium, it may maintain its temperature, or the temperature to 100 ° C. or higher after or reduced temperatures, may be heated and, when the obtained mixture (m) is by mixture added and mixed (n) in the medium of less than 100 ° C. may be heated to above 100 ° C. .

【0054】混合物(m)中の亜鉛が微粒子に変換される過程において、混合物(m)中のモノカルボン酸は変化しないか、あるいは、その一部又は全部が混合物(m)中のアルコールの一部又は全部とエステル化反応を起こし、エステル化合物を生成する。 [0054] In the process of the zinc in the mixture (m) is converted into fine particles, the mixture (m) or monocarboxylic acid does not change in, or one alcohol partially or entirely mixture (m) part or cause all the esterification reaction to form an ester compound. 前記分散体を得るための過程に於いて、アルコール、加熱により生成する前記エステル化合物又は必要に応じて混合物中に存在せしめた溶媒の一部又は全部を蒸発除去しても構わない。 In the process for obtaining the dispersion, an alcohol, it may be a part or all of the solvent allowed to exist in the ester compound or a mixture as necessary to produce removed by evaporation by heating.

【0055】混合物(m)が水を含む場合には、得られた分散体に於ける遊離の水の量が、好ましくは5重量% [0055] When the mixture (m) contains water, the amount of water in the free to the resulting dispersion, preferably 5 wt%
以下、さらに好ましくは1重量%以下になるまで留去を行うことが好ましい。 Or less, more preferably it is preferred to perform the distillation until less than 1% by weight. 水の量が前記範囲を越えると、前記分散体中に含有されるアルコール等他の成分の種類によっては、微粒子中の酸化亜鉛結晶の結晶性が低くなり酸化亜鉛としての機能が十分発揮されない場合がある。 When the amount of water exceeds the above range, depending on the type of alcohol other ingredients contained in the dispersion, if the function of the crystallinity is lowered zinc oxide of the zinc oxide crystal in the microparticles can not be sufficiently exhibited there is.

【0056】生成した微粒子分散体中に於ける最終組成として、前記モノカルボン酸の量は、生成した該分散体中に含有される亜鉛原子換算での総量に対して、0.5 [0056] As in the final composition in microparticle dispersion which generated, the amount of the monocarboxylic acid, based on the total amount of zinc atoms terms contained in the resulting the dispersion, 0.5
倍モル以下とすることが好ましい。 It is preferable that the fold mole or less. その理由は、0.5 The reason for this is that, 0.5
倍モルを越える場合には、酸化亜鉛微粒子の結晶性が低くなり酸化亜鉛としての機能が十分発揮されない場合がある為である。 When exceeding fold molar has a function as a crystallinity lower zinc oxide of the zinc oxide fine particles is because there may not be sufficiently exhibited. 従って、混合物(m)中に存在せしめたモノカルボン酸量が、生成した該分散体中に含有される亜鉛原子換算での総量に対して、0.5倍モルを越える場合には、加熱する過程で、少なくとも過剰分を留去する必要がある。 Therefore, the mixture (m) monocarboxylic acid amount allowed to be present in the, with respect to the total amount of zinc atoms terms contained in the resulting the dispersion, if exceeding 0.5 times the molar heats in the process, it is necessary to distill off the least excess. 勿論上記比率が0.5倍モル以下であっても、加熱する過程で留去を行っても構わない。 Even course the ratio is 0.5 times mol or less, it may be performed distilled off in the course of heating.

【0057】最終的に得られる微粒子の粒子径、粒子形状、微粒子表面の極性等の制御を行う目的で、モノカルボン酸のうちの長鎖飽和脂肪酸(たとえば、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸などの炭素数6〜20の飽和脂肪酸)および/または特定の添加剤を、加熱する過程に於いて共存させることも可能である。 The particle diameter of the finally obtained particles, in particulate form, the purpose of controlling the polarity and the like of the fine particle surface, long chain saturated fatty acid of a monocarboxylic acid (e.g., caprylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, a saturated fatty acid) and / or certain additives of 6 to 20 carbon atoms such as stearic acid, it is also possible to coexist in the step of heating. 該添加剤の添加時期は特に限定されず、混合物(m)又は混合物(n)を調製する過程又は加熱処理の過程、いずれでもよく、目的及び添加剤の種類に応じて適宜選択される。 Is not particularly restricted but the addition timing of the additive, the mixture (m) or a mixture (n) process or heat treatment process to prepare, either may be suitably selected according to the kind of the target and additives. 表面処理を目的とする場合は本発明の微粒子が生成した後に添加するのが好ましい。 When intended for surface treatment is preferably added after the microparticles of the present invention was produced.

【0058】該特定の添加剤としては、オクタデシルアミン、ステアリルアミン等の脂肪族アミン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ステアリルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤;イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)オキシアセテートチタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート、イソプロピ [0058] As the particular additive, octadecylamine, fatty amine of stearylamine, methyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, benzyl triethoxysilane, .gamma.-aminopropyltriethoxysilane, N-beta (amino ethyl) .gamma.-aminopropyltrimethoxysilane, .gamma.-glycidoxypropyltrimethoxysilane, .gamma.-methacryloxypropyl trimethoxysilane, .gamma.-mercaptopropyltrimethoxysilane, .gamma.-chloropropyl trimethoxy silane, stearyl trimethoxysilane silane coupling agent; isopropyl titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) oxy acetate titanate, tetraoctylbis (ditridecylphosphite) titanate, isopropyl トリ(N−アミノエチルアミノエチル)チタネート等のチタネート系カップリング剤;エチルアセトアセテ−トアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウム系カップリング剤等の各種カップリング剤およびこれらの部分加水分解物、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリス(2−クロロエチル)ホスフェート、(ポリオキシエチレン)ビス[ビス(2−クロロエチル)ホスフェート]等のリン酸エステル;メチルアシッドホスフェート、プロピルアシッドホスフェート、 Titanate coupling agents such as tri (N- aminoethyl-aminoethyl) titanate; ethylacetoacetate A cetearyl - DOO diisopropylate aluminum coupling agent various coupling agents and their partial hydrolyzates such as the trimethyl phosphate , triethyl phosphate, tributyl phosphate, tris (2-chloroethyl) phosphate, (polyoxyethylene) bis [bis (2-chloroethyl) phosphate] and phosphoric acid esters; methyl acid phosphate, propyl acid phosphate,
ラウリルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、ビス−2−エチルヘキシルホスフェート、 Lauryl acid phosphate, stearyl acid phosphate, bis-2-ethylhexyl phosphate,
ジイソデシルホスフェート等の酸性リン酸エステル;トリメチルホスファイト等の亜リン酸エステル;ジメチルジチオリン酸、ジイソプロピルジチオリン酸等のチオリン酸エステル等の有機リン化合物、分子中に少なくとも1級アミノ基、2級アミノ基、3級アミノ基、4級アンモニオ基等のアミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、水酸基、エポキシ基等の前記した原子団を含有するオルガノポリシロキサン類、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸(ナトリウム)、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリエチレン Acidic phosphoric acid esters such as diisodecyl phosphate; phosphites such as trimethyl phosphite, dimethyl dithiophosphate, organic phosphorus compounds such as thiophosphate esters such as diisopropyl dithiophosphate, at least one amino group in the molecule, the secondary amino group , tertiary amino group, an amino group such as quaternary ammonio group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a hydroxyl group, organopolysiloxanes containing aforementioned atomic group such as an epoxy group, sodium lauryl sulfate, dodecylbenzene sulfonate (sodium), sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, sodium dialkyl sulfosuccinate, an anionic surfactant such as calcium stearate, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl amines, polyethylene リコールモノラウレート、 Recall monolaurate,
グリセロールモノステアレート等のノニオン性界面活性剤、ラウリルジメチルアミン、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド等のカチオン性界面活性剤、ラウリルベタイン、ステアリルアミンアセテート等の両性界面活性剤、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸等が例示され、これらのうちのいずれか1つが単独で使用されたり、あるいは、2以上が併用されたりする。 Nonionic surfactants such as glycerol monostearate, lauryl dimethylamine, cationic surfactants such as stearyl trimethyl ammonium chloride, lauryl betaine, amphoteric surfactants such as stearylamine acetate, metal soaps such as calcium stearate example It is, or any one of these is used alone, or 2 or more or in combination.

【0059】本発明の製造方法に従えば、薄片状酸化亜鉛結晶が先端を微粒子の外側に向けて積層および/または放射状に集合してなり、0.1〜10μmの数平均粒子径と30%以下の粒子径の変動係数を有して粒径が揃っており、しかも形状の均一性に富む微粒子が1〜80 According to the manufacturing method of the [0059] present invention, flaky zinc oxide crystals becomes collectively stacked and / or radially toward the tip on the outside of the microparticles, the number average particle diameter of 0.1~10μm and 30% and uniform particle size having a variation coefficient of the particle diameter of less, yet fine rich uniformity of shape 1 to 80
重量%の範囲で分散含有され、アルコール及び/又は前記エステル化合物及び/又は有機溶媒を溶媒とする分散体が得られる。 Dispersedly contained in a range of weight%, alcohol and / or the ester compound and / or dispersion of the organic solvent and the solvent is obtained.

【0060】本発明の製造方法で得られた微粒子の分散体は、そのまま使用することもできるが、必要に応じて、微粒子粉体、溶媒置換による他の溶媒に微粒子が分散した分散体等に容易に転換する事ができる。 [0060] dispersion of fine particles obtained by the production method of the present invention can be used as it is, if necessary, fine powder, the dispersion fine particles are dispersed or the like in the other solvent by solvent substitution it can be easily converted. 微粒子の粉体は、分散体を濾過、遠心分離、溶媒蒸発など通常行われている方法によって微粒子を分散媒から分離した後、乾燥するか、または、必要に応じて乾燥物を焼成することにより得られる。 Powder of fine particle filtration dispersion, centrifugation, after separation of the particles from the dispersion medium by methods usually performed such solvent evaporation, or drying, or by firing the dried product as needed can get. 必要に応じて分散体の濃縮操作を行った後、真空瞬間蒸発装置を用いる溶媒蒸発法による粉体化方法は、乾燥過程で起こりがちな微粒子の2次凝集が抑制される方法であるため分散性に優れる微粒子の粉体化方法として好ましい。 After concentration operation of the dispersion as necessary, the powder method by the solvent evaporation method using a vacuum flashing device, because secondary agglomeration of prone particles in the drying process is a process that is inhibited dispersed preferred powdered method of fine particles having excellent resistance.

【0061】得られた粉体を必要に応じて焼成することも可能である。 [0061] It is also possible to calcination if desired the resulting powder. 焼成は、通常、100℃〜800℃の範囲で行われる。 The calcination is usually in the range of 100 ° C. to 800 ° C.. 微粒子の幾何学的構造およびこれに基づく光学的物性を始めとする諸物性および化学的性質が損なわれない温度を適宜選択すればよい。 The geometry and various physical and chemical properties are not impaired temperature, including optical properties based thereon fine particles may be appropriately selected. 焼成する際の雰囲気は任意であり、目的に応じて選択すればよい。 Atmosphere in baking is optional, it may be selected according to the purpose. 例えば空気中、窒素、ヘリウム、アルゴン等の不活性ガス雰囲気中等で行うことができる。 For example in air, nitrogen, helium, can be carried out in an inert gas atmosphere moderate such as argon.

【0062】本発明の製造方法で得られた微粒子を含有する分散体とは異なる溶媒に酸化亜鉛微粒子が分散した分散体を得る方法としては、上述した方法に従って得られた粉体を水等の分散させたい溶媒に混合した後、ボールミル、サンドミル、超音波ホモジナイザーなどの機械的エネルギーにより分散させる公知の方法、あるいは、 [0062] As a method for obtaining a dispersion of zinc oxide fine particles are dispersed in a different solvent from the dispersion containing the fine particles obtained by the production method of the present invention, the powder obtained according to the methods described above such as water after mixing the solvent to be dispersed, a known method of dispersing a ball mill, a sand mill, a mechanical energy such as an ultrasonic homogenizer or,
分散体を加熱することにより分散体中の溶媒の一部又は全部を蒸発・留去しつつ、置換したい溶媒を混合するいわゆる加熱溶媒置換法等が採用し得る。 While evaporated distilling off part or all of the solvent in the dispersion by heating the dispersion, so-called heat solvent replacement method of mixing the solvent to be replaced may be employed. 分散体を構成する溶媒成分としては、特に限定されず、アルコール類、 As the solvent component constituting the dispersion is not particularly limited, alcohols,
脂肪族及び芳香族カルボン酸エステル類、ケトン類、エーテル類、エーテルエステル類、脂肪族及び芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類等の有機系溶剤、水、鉱物油、植物油、ワックス油、シリコーン油等が例示され、使用目的に応じて適宜選択すればよい。 Aliphatic and aromatic carboxylic acid esters, ketones, ethers, ether esters, aliphatic and aromatic hydrocarbons, organic solvents such as halogenated hydrocarbons, water, mineral oil, vegetable oils, waxes oils, silicone oil or the like been exemplified may be appropriately selected depending on the intended use. 本発明の無機化合物微粒子は、たとえば、これを含む組成物として、種々の産業用途あるいは工業用途で使用されうる。 Inorganic compound fine particles of the present invention, for example, as a composition comprising the same, may be used in a variety of industrial applications or industrial applications.
フィルム、シート、繊維、樹脂板、ガラス、紙、化粧料などの付加価値を高めるために、フィルム、シート、繊維、樹脂板等を構成する樹脂組成物;フィルム、繊維、 Films, sheets, fibers, a resin plate, glass, paper, in order to increase the added value of such cosmetics, films, sheets, fibers, resin composition constituting the resin plate or the like; films, fibers,
樹脂板、ガラス、紙等に塗装される塗料組成物;紙;化粧料等に本発明の無機化合物微粒子が添加される。 A resin plate, glass, the coating composition is coated on a paper or the like; paper; inorganic compound fine particles of the present invention in a cosmetic or the like is added.

【0063】〔1〕本発明の、塗料組成物および塗装品 本発明の塗料組成物は、本発明の無機化合物微粒子と、 [0063] [1] of the present invention, coating compositions and painted coating composition of the present invention, an inorganic compound fine particles of the present invention,
無機化合物微粒子を結合する被膜を形成しうるバインダー成分とを含む。 And a binder component capable of forming a coating that bonds the inorganic compound fine particles. 無機化合物微粒子とバインダー成分の量は、これら両者の固形分合計重量に対して、無機化合物微粒子0.1〜99重量%、バインダー成分1〜9 The amount of the inorganic compound fine particles and the binder component, with respect to the total solid content weight of both of them, the inorganic compound fine particles 0.1 to 99 wt%, the binder component 1-9
9.9重量%の割合である。 Is a ratio of 9.9% by weight.

【0064】本発明の塗装品は、樹脂成形品、ガラスおよび紙からなる群から選ばれる1つの基材と、前記基材の表面に形成された塗膜とを備えている。 [0064] coated product of the present invention comprises a resin molded article, one a base material selected from the group consisting of glass and paper, and a coating film formed on the surface of the substrate. 前記塗膜は、 The coating,
本発明の無機化合物微粒子と、前記無機化合物微粒子を結合するバインダー成分とを含む。 Comprising an inorganic compound fine particles of the present invention, a binder component that binds the inorganic compound fine particles. 無機化合物微粒子とバインダー成分の量は、これら両者の固形分合計重量に対して、無機化合物微粒子0.1〜99重量%、バインダー成分1〜99.9重量%の割合である。 The amount of the inorganic compound fine particles and the binder component, with respect to the total solid content weight of both of them, the inorganic compound fine particles 0.1 to 99% by weight, the proportion of the binder component 1-99.9 wt%. 樹脂成形品は、たとえば、板、シート、フィルムおよび繊維からなる群から選ばれる少なくとも1つである。 Resin molded article, for example, plates, sheets, is at least one selected from the group consisting of films and fibers. 基材は、透明基材でもよく、半透明基材でもよい。 The substrate may be a transparent substrate may be a semi-transparent substrate.

【0065】無機化合物微粒子の量が前記範囲を上回ると塗膜の基材への密着性、塗膜自体の耐擦傷性、耐摩耗性等が不十分であるという問題があり、下回ると微粒子の添加効果が不十分となるという問題がある。 [0065] If the amount of the inorganic compound fine particles exceeds the above range adhesion to the coating film of the substrate, scratch resistance of the coating film itself, there is a problem that wear resistance is insufficient, below the microparticles there is a problem that the effect of addition is insufficient. 本発明の塗料組成物では、本発明の無機化合物微粒子とバインダー成分との合計量は、塗料組成物全量に対して、たとえば、1〜80重量%の範囲であり、使用目的、作業性等に応じて適宜選択される。 The coating composition of the present invention, the total content of the inorganic compound fine particles and the binder component of the present invention, the paint composition the total amount, for example, in the range of 1 to 80 wt%, the intended use, the workability It is appropriately selected in accordance. 塗料組成物の残部は、無機化合物微粒子を分散し、バインダー成分を溶解または分散する溶媒、塗料組成物の使用目的に応じて使用される顔料等の添加剤である。 The remainder of the coating composition, then dispersing the inorganic compound fine particles, an additive such as pigment used according to the intended use of the binder component dissolved or dispersed to a solvent, the coating composition.

【0066】塗料組成物に使用可能なバインダー成分は特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル系、 [0066] Although the binder components can be used in the coating composition is not particularly limited, for example, (meth) acrylic,
塩化ビニル系、シリコーン系、メラミン系、ウレタン系、スチレン系、アルキド系、フェノール系、エポキシ系、ポリエステル系等の熱可塑性もしくは熱硬化性合成樹脂;エチレンープロピレン共重合ゴム、ポリブタジエンゴム、スチレンーブタジエンゴム、アクリロニトリルーブタジエンゴム等の合成ゴムもしくは天然ゴムなどの有機系バインダー、シリカゾル、アルカリ珪酸塩、シリコンアルコキシド、リン酸塩等の無機系バインダーなどが使用できる。 Vinyl chloride, silicone, melamine, urethane, styrene, alkyd, phenol, epoxy, thermoplastic or thermosetting synthetic resin of polyester or the like, ethylene-propylene copolymer rubber, polybutadiene rubber, styrene- butadiene rubber, an organic binder such as synthetic rubber or natural rubber, such as acrylonitrile-butadiene rubber, silica sol, alkali silicates, silicon alkoxides, and inorganic binders such as phosphates can be used. これらのバインダー成分は、塗料組成物を基材に塗布乾燥して得られる膜に対する耐熱性や耐擦傷性等の要求性能、基材の種類等の使用目的に応じて適宜選択され、いずれか1つが単独で、または、2以上が混合して使用される。 These binder component, required performance of heat resistance and abrasion resistance, etc. for film obtained by coating and drying the coating composition to a substrate is appropriately selected according to the intended use of such type of substrate, any one One is alone or two or more may be used in admixture.

【0067】本発明の塗料組成物では、バインダー成分は、溶媒に溶解、乳化または懸濁していてもよい。 [0067] In the coating composition of the present invention, the binder component is dissolved in a solvent, it may be emulsified or suspended. バインダー成分の溶媒としては、塗料組成物の使用目的、バインダーの種類などに応じて適宜選択され、例えば、アルコール類、脂肪族及び芳香族カルボン酸エステル類、 The solvent for the binder component, the intended use of the coating composition is appropriately selected according to the type of binder, for example, alcohols, aliphatic and aromatic carboxylic acid esters,
ケトン類、エーテル類、エーテルエステル類、脂肪族及び芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類等の有機系溶剤;水;鉱物油、植物油、ワックス油、シリコーン油等が例示され、使用目的に応じて適宜選択すればよく、 Ketones, ethers, ether esters, aliphatic and aromatic hydrocarbons, organic solvents such as halogenated hydrocarbons; water; mineral oils, vegetable oils, waxes oils, silicone oils and the like are exemplified, the intended use depending may be selected as appropriate,
また必要に応じて2以上を任意の割合で混合して使用してもよい。 The two or more may be mixed at an optional ratio if necessary. バインダー成分の溶媒としては、本発明の無機化合物微粒子の上記分散体の溶媒を使用することができる。 The solvent for the binder component, a solvent may be used in the dispersion of the inorganic compound fine particles of the present invention.

【0068】本発明の塗料組成物を製造する方法は特に限定されない。 [0068] The method for producing the coating composition of the present invention is not particularly limited. 例えば、本発明の無機化合物微粒子の粉末を、バインダー成分を含む溶媒に添加混合して分散させる方法、微粒子を溶媒に分散させた分散体とバインダー成分を含む溶媒とを混合する方法、微粒子を溶媒に分散させた分散体にバインダー成分を添加して混合する方法等が採用し得る。 For example, a powder of inorganic compound fine particles of the present invention, a method of dispersing by adding and mixing a solvent containing a binder component, a method of mixing a solvent containing a dispersion and a binder component in which fine particles are dispersed in a solvent, the particulate solvent how added to and mixed with the binder component or the like may be employed in the dispersion obtained by dispersing. 分散方法は、特に限定されず、例えば攪拌機、ボールミル、サンドミル、超音波ホモジナイザー等を用いた従来公知の方法が採用し得る。 Dispersion method is not particularly limited, for example a stirrer, a ball mill, a sand mill, a conventionally known method using an ultrasonic homogenizer or the like may be employed.

【0069】本発明の塗料組成物は、前記した無機化合物微粒子の製造方法によって得られた微粒子分散体に直接、バインダー成分またはバインダー成分を含む溶媒を添加混合することによっても得られる。 [0069] The coating composition of the present invention, the inorganic compound produced directly in particle dispersion obtained by the process of fine particles, can be obtained by admixing the solvent containing the binder component or binder component. 上述した塗料組成物の製造方法に従えば、少なくとも無機化合物微粒子、バインダー成分および溶媒を含む塗料組成物を得ることができる。 According to the manufacturing method of the coating composition described above, it is possible to obtain at least inorganic compound particles, a coating composition comprising a binder component and a solvent.

【0070】得られた塗料組成物は、任意の基材、例えば、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムまたはシート;天然繊維、合成繊維等の繊維;塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等の透明または半透明の合成樹脂板;ガラス;紙等に塗布、乾燥することによって、無機化合物微粒子を含む膜を形成することができる。 [0070] The resulting coating composition, any substrate, e.g., plastic film or sheet such as a polyester film; natural fibers, fibers such as synthetic fibers, vinyl chloride resins, polycarbonate resins, acrylic resins, polyethylene terephthalate resins, etc. synthetic resin plate of a transparent or semi-transparent; glass; coated paper or the like, followed by drying, it is possible to form a film containing an inorganic compound fine particles.

【0071】膜を形成するために、必要に応じて、基材の変形温度以下の温度で加熱してもよい。 [0071] To form a film, if necessary, it may be heated at a deformation temperature below the temperature of the substrate. 加熱を行うのは、たとえば、バインダー成分にシリコンアルコキシド等の無機系バインダーを使用しバインダー成分の分子間の縮合反応を充分に進めることによって強靱な膜を形成したり、バインダー成分に熱硬化性樹脂を使用し熱硬化性樹脂の硬化反応を充分に進めることによって硬化膜を形成したり、バインダー成分の少なくとも1部にポリエーテルおよび/またはポリエステル等の活性水素原子を2つ以上有する樹脂とイソシアネート類等の架橋剤とを使用し最終的にポリウレタン膜を形成させたい場合など架橋反応を行う場合に架橋反応を効率良く行わせたりするためである。 Perform heating, for example, to form a tough film by sufficiently advancing it a condensation reaction between molecules of the binder component using inorganic binder silicon alkoxide in the binder component, thermosetting resin binder component or to form a cured film by sufficiently advancing the curing reaction of the thermosetting resin using two or more with resins and isocyanates active hydrogen atoms, such as polyethers and / or polyesters with at least a portion of the binder component If you want to eventually form a polyurethane film using a crosslinking agent etc. in order to or to efficiently perform the crosslinking reaction in the case of performing the crosslinking reaction and the like.

【0072】本発明の塗装品におけるバインダー成分は、上記有機系および/または無機系バインダーが乾燥または乾燥硬化(乾燥架橋)してなる被膜である。 [0072] The binder component in the coated product of the present invention is a film in which the organic and / or inorganic binder is dried or dried and cured (dry crosslinking). 本発明の塗料組成物を塗布する方法は特に限定されず、ディッピング法、スプレー法、スクリーン印刷法、ロールコーター法、フローコート法等従来公知の方法が採用される。 Method of applying the coating composition of the present invention is not particularly limited, dipping, spraying, screen printing, roll coating, flow coating method or the like conventionally known method can be employed.

【0073】以上のようにして本発明の塗料組成物から形成された塗膜、および、以上のようにして得られた本発明の塗装品は、バインダー成分中に本発明の無機化合物微粒子が分散されて含有されている。 [0073] The above manner coating film formed from the coating composition of the present invention, and, coated product of the present invention obtained as described above, the inorganic compound fine particles are dispersed in the present invention in the binder component It is contained is. このため、該塗膜および塗装品は、該無機化合物微粒子の有する特徴が反映された機能、すなわち、 (1)微粒子の異常な光散乱特性に基づく色調、ファッション性と (2)透明感を損なわない性質と (3)近赤外遮弊性と を有する。 Therefore, the coating film and a coated product is a function of the characteristics possessed by the inorganic compound fine particles are reflected, i.e., (1) color tone based on the abnormal light scattering properties of the particles, fashion and (2) impair the clarity there is no nature and (3) having a near-infrared shielding Hey resistance.

【0074】本発明の無機化合物微粒子が、無機化合物として酸化亜鉛、酸化チタンおよび酸化セリウムからなる群から選ばれる少なくとも1つの酸化物結晶を60〜 [0074] Inorganic compounds microparticles of the present invention 60, the zinc oxide as the inorganic compound, at least one oxide crystal selected from the group consisting of titanium oxide and cerium oxide
100重量%含むときには、本発明の塗料組成物から形成された塗膜、および、本発明の塗装品は、上記(1) When containing 100% by weight, the coating film formed from the coating composition of the present invention, and, coated product of the present invention, the above (1)
〜(3)の特性と紫外線遮蔽性を有する。 Having the characteristics and the ultraviolet shielding property to (3). 本発明の無機化合物微粒子が、無機化合物として酸化亜鉛を60〜1 Inorganic compound fine particles of the present invention, the zinc oxide as an inorganic compound 60-1
00重量%含むときには、本発明の塗料組成物から形成された塗膜、および、本発明の塗装品は、上記(1)〜 00 when containing% by weight, the coating film formed from the coating composition of the present invention, and, coated product of the present invention, the above (1) to
(3)の特性、紫外線遮蔽性および抗菌・防かび性を有する。 (3) Characteristics of having ultraviolet shielding properties and antibacterial and antifungal properties.

【0075】本発明の無機化合物微粒子が、無機化合物の種類に関わらず、全部の粒子が同様の形状を持ち、数平均粒子径0.1〜10μmで粒子径変動係数30%以下であるときには、本発明の塗料組成物から形成された塗膜、および、本発明の塗装品は、上記(1)〜(3) [0075] Inorganic compounds microparticles of the present invention, regardless of the type of the inorganic compound has the same shape all the particles, when the number average particle diameter is less than the particle size variation coefficient of 30% 0.1~10μm is coating film formed from the coating composition of the present invention, and, coated product of the present invention, the above (1) to (3)
の特性を有し、表面平坦性を損なわずに滑り性およびアンチブロッキング性を有する。 Properties have, having a slipping property and anti-blocking properties without impairing the surface flatness.

【0076】〔2〕本発明の、樹脂組成物および樹脂成形品 本発明の樹脂組成物は、本発明の無機化合物微粒子と、 [0076] [2] of the present invention, a resin composition and a resin molded product resin composition of the present invention, an inorganic compound fine particles of the present invention,
無機化合物微粒子が分散される連続相を形成しうる樹脂とを含む。 And a resin fine particles of the inorganic compound is capable of forming a continuous phase to be dispersed. 無機化合物微粒子と樹脂の量は、これら両者の固形分合計重量に対して、無機化合物微粒子0.1〜 The amount of the inorganic compound fine particles and the resin, the solid content total weight of both inorganic compound fine particles 0.1
99重量%、樹脂1〜99.9重量%、好ましくは無機化合物微粒子0.1〜10重量%、樹脂90〜99.9 99 wt%, the resin 1-99.9 wt%, preferably an inorganic compound fine particles 0.1 to 10 wt%, the resin 90 to 99.9
重量%の割合である。 It is a ratio of weight%.

【0077】無機化合物微粒子の量が前記範囲を上回ると成形品を得難く、たとえ得られたとしても成形品が機械的強度において不十分であるという問題があり、下回ると微粒子の添加効果が十分に発揮されないという問題がある。 [0077] The amount of the inorganic compound fine particles exceeds the above range difficult to obtain a molded article, there is a problem that the molded article even if the obtained is insufficient in mechanical strength, below the sufficient effect of the addition of the fine particles there is a problem that not be exhibited in. 本発明の樹脂成形品は、本発明の樹脂組成物を、板、シート、フィルムおよび繊維からなる群から選ばれる形状に成形したものである。 Resin molded article of the present invention, the resin composition of the present invention is obtained by forming a plate, sheet, into a shape selected from the group consisting of films and fibers.

【0078】本発明の、樹脂組成物および樹脂成形品に使用し得る樹脂の種類は特に限定されないが、使用目的に応じて適宜選択される。 [0078] of the present invention, but are not limited to the resin composition and the type of resin that may be used in the resin molded article is in particular suitably selected according to the intended use. 樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂; As the resin, for example, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene;
ポリスチレン樹脂;塩化ビニル樹脂;塩化ビニリデン樹脂;ポリビニルアルコール;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂; Polystyrene resins, vinyl chloride resins, vinylidene chloride resins, polyvinyl alcohol, polyethylene terephthalate, polyester resins such as polyethylene naphthalate;
ポリアミド樹脂;ポリイミド樹脂;ポリメチル(メタ) Polyamide resins; polyimide resin; polymethyl (meth)
アクリレート等の(メタ)アクリル樹脂、フェノール樹脂;ユリア樹脂;メラミン樹脂;不飽和ポリエステル樹脂;ポリカーボネート樹脂;エポキシ樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂、エチレンープロピレン共重合ゴム、ポリブタジエンゴム、スチレンーブタジエンゴム、 Acrylate such as (meth) acrylic resins, phenolic resins; urea resins; melamine resins; unsaturated polyester resins; polycarbonate resins; thermoplastic or thermosetting resin such as an epoxy resin, an ethylene-propylene copolymer rubber, polybutadiene rubber, styrene- butadiene rubber,
アクリロニトリルーブタジエンゴム等の合成ゴムもしくは天然ゴムなどが例示され、いずれか1つが単独で使用されたり、または、2以上が併用されたりする。 Such as synthetic rubber or natural rubber, such as acrylonitrile-butadiene rubber and the like, or any one is used alone, or 2 or more or in combination.

【0079】本発明の樹脂組成物を製造する方法は特に限定されない。 [0079] The method of producing the resin composition of the present invention is not particularly limited. 樹脂中に本発明の無機化合物微粒子を混合、分散させることによって目的とする樹脂組成物は得られるが、例えば、ペレット状または粉末状の樹脂を溶融混練する際に、微粒子粉末を添加混合するマスターバッチ法、樹脂を溶解した溶液に微粒子を混合分散させた後に溶媒を除去する方法等の従来公知の方法を採用できる。 Mixing the inorganic compound fine particles of the present invention in the resin, the resin composition intended by dispersing the obtained, for example, when melt-kneading the pellets or powder of resin, the master added to and mixed fine powder batch process, may employ a conventionally known method such as a method of removing the solvent after mixing and dispersing fine particles in a solution of the resin. 別法として、樹脂を製造する過程に微粒子を混合分散させる方法、例えば、樹脂がポリエステル樹脂の場合、ポリエステルの製造工程中すなわちエステル交換反応〜重合反応に於ける一連の工程の任意の時期に微粒子の粉末好ましくは微粒子をポリエステル原料であるグリコールに分散させてなる分散体を添加混合する方法も採用し得る。 Alternatively, microparticles method, for example, when the resin is a polyester resin, at any time a series of steps in during the process of manufacturing polyester i.e. transesterification-polymerization reaction for mixing and dispersing fine particles in the process of producing the resin the powder preferably be adopted a method of adding and mixing a dispersion obtained by dispersing fine particles glycol is a polyester material.

【0080】上述の方法に従えば、本発明の無機化合物微粒子が樹脂中に分散含有された樹脂組成物が得られる。 [0080] According to the above-described method, the resin composition inorganic compound fine particles are dispersed and contained in a resin of the present invention is obtained. 前記樹脂組成物は、ペレットなど、通常の成形材料の形態であってもよい。 The resin composition pellets etc., may be in the form of conventional molding materials. 得られた樹脂組成物を板状、シート状、フィルム状、繊維状等に成形することによって、本発明の無機化合物微粒子が含有され、以下の機能を同時に有する樹脂成形品を得ることができる。 The resulting resin composition a plate, sheet, film, by forming the fibrous shape, the inorganic compound fine particles are contained in the present invention, it is possible to obtain a resin molded article having the following functions simultaneously. (1)微粒子の異常な光散乱特性に基づく色調、ファッション性 (2)透明感を損なわない性質 (3)近赤外遮弊性 本発明の無機化合物微粒子が、無機化合物として酸化亜鉛、酸化チタンおよび酸化セリウムからなる群から選ばれる少なくとも1つの酸化物結晶を60〜100重量% (1) color tone based on the abnormal light scattering properties of the particles, fashion (2) fine particles of the inorganic compound of clarity impaired not property (3) the near-infrared shielding Hay resistance invention, zinc oxide as the inorganic compound, titanium oxide and at least one oxide selected from the group consisting of cerium oxide crystals 60 to 100 wt%
含むときには、本発明の樹脂成形品は、上記(1)〜 When containing a resin molded article of the present invention, the above (1) to
(3)の特性と紫外線遮蔽性を有する。 Having the characteristics of (3) and the UV-shielding property.

【0081】本発明の無機化合物微粒子が、無機化合物として酸化亜鉛を60〜100重量%含むときには、本発明の樹脂成形品は、上記(1)〜(3)の特性、紫外線遮蔽性および抗菌・防かび性を有する。 [0081] Inorganic compounds microparticles of the present invention, when zinc oxide 60 to 100% by weight of the inorganic compound, the resin molded article of the present invention, the above (1) Characteristics of ~ (3), ultraviolet shielding properties and antibacterial having antifungal properties. 本発明の無機化合物微粒子が、無機化合物の種類に関わらず、全部の粒子が同様の形状を持ち、数平均粒子径0.1〜10μ Inorganic compound fine particles of the present invention, regardless of the type of inorganic compounds, all of the particles have a similar shape, number average particle diameter 0.1~10μ
mで粒子径変動係数30%以下であるときには、本発明の樹脂成形品は、表面平坦性を損なわずに滑り性およびアンチブロッキング性を有する。 When the particle diameter coefficient of variation is 30% or less by m, the resin molded article of the present invention has a slipping property and anti-blocking properties without impairing the surface flatness. 該成形品は、フィルム状、特に延伸操作などによって延伸されたフィルムとされることによって、微粒子の存在に基づく凹凸が形成される。 Molded articles, film-like, by being a stretched film or the like in particular drawing operation, irregularities based on the presence of fine particles are formed. 本発明の好ましい態様にしたがって得られた微粒子を含有せしめた場合は、微粒子の粒度分布が揃っており高分散しているために、フィルム表面の凹凸は、均一微細なものとなり、極めて平坦性に優れながら、滑り性、アンチブロッキング性に優れたフィルムとなる。 If the additional inclusion of fine particles obtained in accordance with a preferred embodiment of the present invention, since the particle size distribution of the fine particles are and highly dispersed uniform, unevenness of the film surface becomes as uniform fine, very flatness good while, slip properties, an excellent film in the anti-blocking property. 例えばこのようにして得られたポリエステルフィルムは、 For example a polyester film obtained in this way,
磁気テープ用ベースフィルム、包装用フィルム、コンデンサー用フィルム等として有用である。 A base film for magnetic tapes, packaging films, useful as condenser film.

【0082】本発明の樹脂組成物より所望の形状の成形体を得る方法は特に限定されず、従来公知の方法をそのまま採用できる。 [0082] The method of obtaining a molded article of a desired shape the resin composition of the present invention is not particularly limited, may employ a conventionally known method as it is. 以下に一例を挙げて説明する。 Hereinafter will be described by way of example. 本発明の無機化合物微粒子の分散含有されたポリカーボネート樹脂板を得たいときには、例えば、ポリカーボネート樹脂ペレットまたは粉末と所定量の微粒子粉末を、溶融混練することによって樹脂中に微粒子が均一に混合された組成物を得た後、そのまま連続的にあるいは一旦ペレット化した後、射出成形、押出成形、圧縮成形等によって、平面状または曲面状の板状に加工する方法が採用される。 Composition when it is desired to obtain a polycarbonate resin plate distributed are contained in the inorganic compound fine particles of the present invention, for example, the fine particles of the polycarbonate resin pellets or powder and a predetermined amount, the fine particles are uniformly mixed in a resin by melt kneading after obtaining an object, after it continuously or once pelletized, injection molding, extrusion molding, compression molding or the like, a method of processing a planar or curved plate-like is employed. 勿論、平板状成形体をさらに後加工することによって、波板状などの任意の形状に成形することも可能である。 Of course, by processing the rear further tabular molded body, it is possible to mold into an arbitrary shape, such as corrugated. アクリル系樹脂板、塩化ビニル系樹脂板、ポリエステル系樹脂板等の樹脂板も同様にして得られる。 Acrylic resin plate, a vinyl resin plate chloride, a resin plate such as a polyester resin plate can be obtained in a similar manner.

【0083】本発明の無機化合物微粒子の分散含有されたナイロン繊維やポリエステル繊維等の繊維、ポリオレフィンフィルムやポリアミドフィルム、ポリエステルフィルム等のフィルムを得たい場合には、例えば、微粒子粉末と樹脂ペレットまたは粉末を溶融混練することによって樹脂中に微粒子が均一に混合された組成物を得た後、そのまま連続的にあるいは一旦ペレット化した後、 [0083] Fibers of nylon fibers or polyester fibers dispersed containing inorganic compound fine particles of the present invention, a polyolefin film or polyamide film, when it is desired to obtain a film such as a polyester film, for example, fine powders and resin pellets or powder after obtaining a composition in which fine particles are uniformly mixed into the resin by melt kneading, after it continuously or once pelletized,
溶融紡糸等の従来公知の繊維化方法、あるいは押出成形によりシート状に成形した後、必要に応じて一軸または2軸に延伸操作を施すという従来公知の(延伸)フィルムの製法を採用すればよい。 Conventional fiberizing methods such as melt spinning was formed into a sheet or by extrusion molding, it may be adopted to process conventionally known (stretched) film that is subjected to drawing operation to uniaxially or biaxially as required .

【0084】本発明の無機化合物微粒子の分散含有されたポリエステル繊維あるいはポリエステルフィルムを得るためには、従来公知の以下の別法も採用し得る。 [0084] To obtain a polyester fiber or polyester film are dispersed containing inorganic compound fine particles of the present invention may employ also known the following alternative. すなわち、ポリエステル繊維を得る方法としては、ポリエステルの製造工程中すなわちエステル交換反応〜重合反応に於ける一連の工程の任意の時期に微粒子を、たとえば0.1〜50重量%の割合でグリコールに分散させてなる分散体を添加混合し、ポリエステルの重合反応を完結させることによって、ポリエステル中に微粒子が分散含有されたポリエステル重合物を得た後、従来公知の方法に従って溶融紡糸する方法を採用すればよい。 That is, a method of obtaining a polyester fiber, dispersing the fine particles at any time a series of steps in during the process of manufacturing polyester i.e. transesterification-polymerization reaction, for example, glycol in a proportion of 0.1 to 50 wt% is not the dispersion were added and mixed comprising, by complete the polymerization reaction of the polyester, after the fine particles to obtain a polyester polymer which is contained dispersed in the polyester, by adopting a method of melt spinning in accordance with a conventionally known method good.

【0085】一方、ポリエステルフィルムを得る為には、同様にしてポリエステル中に微粒子が分散含有されたポリエステル重合物を得た後、押出成形によってシート状に押しだした後、必要に応じて一軸または2軸方向に延伸処理を施す方法を採用することができる。 [0085] On the other hand, to obtain a polyester film, after the fine particles to obtain a polyester polymer which is contained dispersed in the polyester in the same manner, after the out pressing into a sheet by extrusion, uniaxial optionally or 2 it is possible to employ a method of applying a stretching treatment in the axial direction. 〔3〕本発明の紙 本発明の紙は、抄造されたパルプと、前記パルプ中に分散された本発明の無機化合物微粒子とを有する。 [3] Paper Paper invention of the present invention has a papermaking pulp, an inorganic compound fine particles of the present invention dispersed in said pulp. 無機化合物微粒子の量は、パルプに対して0.01〜50重量%、好ましくは0.1〜20重量%である。 The amount of the inorganic compound fine particles is 0.01 to 50 wt% on pulp, preferably 0.1 to 20 wt%. 前記範囲を下回ると微粒子の添加効果が不十分であるという問題があり、上回ると紙の機械的特性を低下させるという問題がある。 Wherein below the range may effect of the addition of fine particles is a problem that it is insufficient, there is a problem of reducing the mechanical properties of paper exceeds.

【0086】紙とは、本発明の微粒子を含有するものであればよく、例えば内添紙、塗工紙、含浸紙、フィルムラミネート紙等の加工紙が例示される。 [0086] The paper is not particularly limited as long as it contains fine particles of the present invention, for example internal paper, coated paper, impregnated paper, processed paper such as a film laminated paper and the like. 内添紙とは、パルプの叩解時から抄紙されるまでの工程に於いて該微粒子を任意の時期に添加混合せしめることにより得られる、該微粒子を紙の内部および/または外表面に分散含有する紙を意味する。 The internal paper obtained by allowed to admixing the fine particles at any time at the steps until the paper from the time beating of the pulp, dispersed therein the fine particles in the interior and / or exterior surface of the paper It refers to the paper. 微粒子の添加混合方法は特に限定されず、通常、本発明の微粒子を粉体のまま、あるいは、水等に分散せしめた分散液の状態で行うことができる。 Adding and mixing method of the fine particles is not particularly limited, usually, the fine particles of the present invention the form of powder, or may be carried out in a state of dispersion in which is dispersed in water or the like. また、抄紙、乾燥するまでの工程は、従来公知の抄紙方法に準じて行えばよい。 Further, papermaking, process until drying may be carried out in accordance with known papermaking methods. 用いられる原料も従来公知のものをそのまま使用できる。 Material can be used as a conventionally known to be used. 例えば、パルプをパルパー等によって叩解することによってパルプスラリーを調製する。 For example, to prepare a pulp slurry by beating the pulp by pulper or the like. 該スラリーに本発明の微粒子の水性分散液を添加混合した後、抄紙工程、乾燥工程を経て、微粒子の分散含有された紙を得ることができる。 After adding and mixing an aqueous dispersion of fine particles of the present invention to the slurry, the papermaking process, a drying process can be obtained a dispersion containing papers of fine particles. この際、必要に応じて、サイズ剤、硫酸バンド、紙力増強剤等を任意の段階で添加しても良い。 At this time, if necessary, a sizing agent, may be added aluminum sulfate, a paper strengthening agent at any stage.

【0087】塗工紙とは、該微粒子が含有された塗料を紙基材上に塗布、乾燥することにより該微粒子を含有する膜の形成されたものである。 [0087] The coated paper, applying a coating material fine particles are contained on a paper substrate, and is formed of a film containing fine particles by drying. 含浸紙とは、該微粒子が分散含有されたバインダーを含むまたは含まない水性または有機溶媒分散液等に紙基材を含浸、乾燥することにより、該微粒子が紙の内外表面に固着してなるものを意味する。 Impregnation paper, impregnated with a paper substrate in an aqueous or organic solvent dispersion or the like fine particles with or without dispersing the contained binder, followed by drying, which fine particles are formed by sticking in the inner and outer surfaces of the paper It means.

【0088】これら、塗工紙、含浸紙の製法は特に限定されず、本発明の微粒子を使用することを除けば、従来公知の一般的な製法により得られる紙を基材とし、従来公知の塗工法、含浸法をそのまま適用できる。 [0088] These, coated paper, preparation of impregnated paper is not particularly limited, the present invention except that the use of fine particles, the paper obtained by a conventionally known general method as a base material, a conventionally known coating, impregnation method can be applied as it is. 使用する微粒子を含有する塗料組成物、分散液の組成、使用する溶媒、バインダーの種類およびこれらの調製方法等は、 Coating composition containing the fine particles used, the composition of the dispersion, the solvent used, the type of binder and the preparation method thereof and the like are
従来公知の原料をそのまま使用でき、従来公知の調製方法に従って調製すればよい。 Known material as it is available, may be prepared according to conventional preparation method.

【0089】塗料組成物、分散液に於ける微粒子の含有量は、固形分中0.1〜100重量%の範囲であればさらに限定されず、使用目的等によって適宜選択される。 [0089] The coating composition, the content of at microparticles dispersion is not further limited so long as the solid content of 0.1 wt%, is suitably selected depending on the intended use or the like.
ここでいう固形分とは、該塗料、分散液中に含有される本発明の無機化合物微粒子とバインダーの総量を意味する。 Here, the solid content refers to, paint, it means the total amount of the inorganic compound fine particles and a binder of the present invention contained in the dispersion. 塗工紙を作るために使用される塗料組成物としては、上述の本発明の塗料組成物のうちの溶媒を含むものが挙げられる。 The coating composition used to make coated paper, include those containing a solvent of the coating composition of the present invention described above. 塗工紙を作るために使用される分散液の分散媒としては、上述の本発明の塗料組成物に使用されうる溶媒が挙げられる。 As the dispersion medium of the dispersion used to make coated paper, include solvents which may be used in the coating composition of the present invention described above. 塗料組成物中に、その使用目的に応じて、これら以外の顔料、耐水化剤、潤滑剤、消泡剤、流動変性剤、保水剤等の添加剤を混合せしめてもよい。 In the coating composition, depending on the intended use, other than these pigments, waterproofing agents, lubricants, antifoaming agents, flow modifiers, may be allowed to mix an additive such as a water retention agent.

【0090】フィルムラミネート紙は前記した方法に従って得られた該微粒子を分散含有する高分子フィルムを紙基材に貼り付けてなるものを意味する。 [0090] Film laminated paper means made paste the polymer film containing dispersed fine particles obtained according to the method described above a paper substrate. 高分子フィルムとしては、上述の本発明の樹脂成形品が使用されうる。 As the polymer film, a resin molded article of the present invention described above can be used. 以上の製造方法に従って得られる本発明の無機化合物微粒子を配合してなる紙は、外観に優れる紙として有用である。 Paper made by blending an inorganic compound fine particles of the present invention obtained according to the manufacturing method described above is useful as a paper having excellent appearance. 得られる紙の用途は任意であり、例えばアート紙、壁紙をはじめ多様な用途で使用することができるものである。 Resulting paper applications is optional, for example art paper, those which can be used at the beginning wallpaper variety of applications.

【0091】本発明の無機化合物微粒子が、無機化合物の種類に関わらず、全部の粒子が同様の形状を持ち、数平均粒子径0.1〜10μmで粒子径の変動係数30% [0091] Inorganic compounds microparticles of the present invention, regardless of the type of the inorganic compound, having the same shape all the particles, 30% coefficient of variation in the particle size number average particle diameter 0.1~10μm
以下であるときには、従来にない美観を有し、且つ印刷適性の改善された紙を得ることができる。 By the time or less, it has the appearance unprecedented, and it is possible to obtain an improved paper printability. 〔4〕本発明の化粧料 本発明の化粧料は、微粒子を構成する無機化合物が、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンおよび水酸化セリウムからなる群から選ばれる少なくとも1つである本発明の無機化合物微粒子を0. [4] The cosmetic of the cosmetic present invention of the present invention, at least an inorganic compound constituting the particles, zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide, zinc hydroxide, selected from the group consisting of titanium hydroxide and cerium hydroxide one is the inorganic compound fine particles of the present invention 0.
1重量%以上含有する。 Containing 1 wt% or more. 無機化合物は好ましくは酸化亜鉛である。 Inorganic compound is preferably zinc oxide. 無機化合物微粒子の量は、通常、化粧料の固形分の合計重量に対して0.1〜50重量%である。 The amount of the inorganic compound fine particles is usually 0.1 to 50% by weight relative to the total weight of solids of the cosmetic. 上記必須成分の他に目的に応じて、液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素等の油分と、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール類と、 Depending on the addition to the purpose of the above essential components, liquid oils, solid fats, waxes, and oil such as hydrocarbon, and polyethylene glycol, polyhydric alcohols such as propylene glycol,
からなる群から選ばれる少なくとも1つ、界面活性剤、増粘剤、香料、薬剤、酸化防止剤、キレート剤、色素、水、防腐・防カビ剤からなる群から選ばれる少なくとも1つなど、通常、化粧料に用いられる成分が本発明の効果を損なわない範囲で配合される。 At least one selected from the group consisting of surfactants, thickeners, perfumes, drugs, antioxidants, at least such as one chelating agent, selected dye, water, from the group consisting of biocidal agents, typically , components used in cosmetics is blended within a range not to impair the effects of the present invention. さらに、カオリン、タルク、マイカ等の体質顔料と、酸化鉄系、Ti Further, kaolin, talc, and extender pigments such as mica, iron oxide, Ti
2系等の無機着色顔料と、赤色202、黄色4等の有機着色顔料とからなる群から選ばれる少なくとも1つ、 And inorganic color pigments of O 2 system and the like, red 202, at least one selected from the group consisting of organic coloring pigments in yellow 4 or the like,
および/または、安息香酸系、桂皮酸系、サリチル酸系、ベンゾフェノン系等の有機系紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも1つも、本発明の微粒子と併用することができる。 And / or, benzoic acid, cinnamic acid, salicylic acid, also at least one member selected from the group consisting of organic UV absorbers benzophenone or the like may be used in combination with fine particles of the present invention.

【0092】本発明の化粧料は、従来にない色調を付与でき、しかも、紫外線、熱線を遮蔽することのできる化粧料である。 [0092] The cosmetic of the present invention, can grant tone unprecedented, moreover, a cosmetic can be shielded ultraviolet, heat rays. 即ち、本発明の化粧料に於ける無機化合物微粒子の配合目的は、主に日焼け止め、美観の付与にある。 That is, blending purposes of in inorganic compound fine particles in the cosmetic of the present invention mainly sunscreen, in imparting aesthetics. 本発明の化粧料の用途は特に限定されず、パウダー状、クリーム状あるいは油性ファンデーション、化粧水、乳液、化粧油、クリーム等のフェーシャル化粧料、 Cosmetic applications of the present invention is not particularly limited, powder, cream or oil foundation, lotion, milky lotion, cosmetic oil, facial cosmetics such as creams,
口紅、アイシャドー等のメーキャップ化粧料等として使用することができる。 Lipstick, it can be used as make-up cosmetics such as eye shadow.

【0093】該化粧料の組成は、該微粒子を含有するものであれば、さらに限定されず、化粧料の用途(種類) [0093] The composition of the cosmetic is not particularly limited as long as it contains fine particles, not further limited, cosmetic applications (type)
に応じた従来公知の化粧料組成物中に該微粒子を含有せしめたものである。 It is obtained for the additional inclusion of fine particles in conventional cosmetic compositions in accordance with. 従って、一般に化粧料で使用されている原料をそのまま使用することができる。 Thus, generally materials are used in cosmetics can be used as it is. 従って、本発明の化粧料を製造する方法は特に限定されず、化粧料の用途(種類)に応じた従来公知の化粧料組成物を製造する任意の時期に該微粒子を、必要量を添加混合し分散せしめればよい。 Therefore, a method of manufacturing the cosmetics of the present invention is not particularly limited, the fine particles at any time to produce a conventional cosmetic composition according to the cosmetic use (type), mixed addition of the necessary amount it may be distributed Seshimere. 本発明の微粒子は、凝集しにくく、通常の化粧料組成物に対して容易に分散し得るものである。 Fine particles of the present invention hardly aggregate, it is capable of easily dispersing the normal of the cosmetic composition. 従って、該微粒子の分散方法は、一般に化粧料粉末に用いられている混合分散方法をそのまま適用することができるとともに該方法に従えば該微粒子が高分散した化粧料が得られる。 Therefore, a method of dispersing fine particles generally cosmetic powder fine particles according to the method with mixed dispersion method used can be applied as it is to have highly dispersed cosmetics can be obtained. また、該微粒子を添加混合する際、 Also, when added to and mixed fine particles,
該微粒子はそのまま添加混合してもよいが、必要に応じて、例えばアニオン性、カチオン性、ノニオン性および両性等の界面活性剤、金属石鹸、シリコーン等による、 Fine particles may be added and mixed as it is, by optionally example anionic, cationic, nonionic and surface active agents such as amphoteric, metal soaps, silicones,
化粧料粉末に一般に用いられている親油化あるいは親水化等を目的とした表面処理法を行ってもよい。 Cosmetic powder generally lipophilic-or hydrophilizing is used in such may be subjected to surface treatment for the purpose. 表面処理は、添加混合に先だって行ってもよく、あるいは添加混合過程で行ってもよい。 Surface treatment may be performed prior to addition and mixing, or may be performed in addition the mixing process.

【0094】本発明の無機化合物微粒子を含有する本発明の化粧料は、 (1)微粒子の異常な光散乱・透過特性に基づく色調、 [0094] The cosmetic of the present invention containing an inorganic compound fine particles of the present invention, (1) color tone based on the abnormal light scattering and transmission characteristics of the microparticles,
ファッション性 (2)透明感を損なわない性質 (3)近赤外遮弊性 (4)紫外線遮蔽性 を有する。 Fashion (2) the nature which does not impair the transparency (3) near-infrared shielding Hay resistance (4) having an ultraviolet shielding property.

【0095】本発明の無機化合物微粒子が、無機化合物として酸化亜鉛を60〜100重量%含むときには、本発明の樹脂成形品は、上記(1)〜(4)の特性および抗菌・防かび性(殺菌性)を有する。 [0095] Inorganic compounds microparticles of the present invention, when zinc oxide 60 to 100% by weight of the inorganic compound, the resin molded article of the present invention, the above (1) to property and antibacterial and antifungal properties of (4) ( It has a bactericidal). 本発明の無機化合物微粒子が、薄片状結晶の間隙に細孔を有するか、および/または、中空である場合には、本発明の化粧料は、 When the inorganic compound fine particles of the present invention, either having pores in the gap between the flaky crystals, and / or a hollow, the cosmetic composition of the present invention,
保湿性、しっとり感を持つことができ、香料などを微粒子に保持させることにより香料などの徐放機能を持たせることも可能である。 Moisture, can moist with feeling, it is possible to provide a sustained-release function, such as perfume by retaining flavor and the fine particles.

【0096】ただし、本発明の微粒子の用途は上述したものに限定されない。 [0096] However, fine particles of the application of the present invention is not limited to those described above.

【0097】 [0097]

【実施例】以下に、この発明の実施例と、この発明の範囲を外れた比較例とを示すが、この発明は下記実施例に限定されない。 THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the embodiments of the present invention, show a comparative example outside the scope of the invention, the invention is not limited to the following examples. 実施例および比較例で得られた微粒子について、結晶性、粒子径および形状、分散性、微粒子組成、薄片部群の大きさおよび形状、分散体中の微粒子濃度等の物性又は物性値、微粒子を含有する膜の形成されたフィルム、ガラス等の光学的特性などは以下の方法により分析、評価した。 The fine particles obtained in Examples and Comparative Examples, crystalline, particle size and shape, dispersibility, particle composition, flakes portion group size and shape, physical or physical properties such as particle concentration in the dispersion, the fine particles film formed of a film containing, analyzed by the following methods, and the like optical properties of glass was evaluated. 分析、評価に先だって粉末化する必要のある場合は、以下の方法に従って、粉末化した後、得られた粉末を測定試料とした。 Analysis, when it is necessary to powdering prior to evaluation according to the following method, after powdering, and the resulting powder was a measurement sample.

【0098】(粉末試料の作製法)得られた分散体中の微粒子を遠心分離操作によって分散媒から分離し、分離された微粒子を80℃にて真空乾燥して遊離の揮発成分を完全に除去し、微粒子の粉末を得、これを粉末試料とした。 [0098] The fine particles (powder production method of the sample) resulting dispersion was separated from the dispersion medium by centrifugation, completely remove volatile components released by vacuum drying the separated particles at 80 ° C. to obtain a powder of fine particles, which was used as a powder sample. (結晶性)微粒子を粉末化した後、粉末X線回折測定により結晶の種類を同定した。 After powdering (crystalline) particles, it was identified type of crystalline by powder X-ray diffraction measurement.

【0099】(微粒子の平均粒子径、粒子径の変動係数)1万倍の走査型電子顕微鏡像の任意の粒子100個の粒子径(長径)を実測して、数平均粒子径と粒子径の変動係数とを下式より求めた。 [0099] The actually measured arbitrary 100 particles having a particle size (average particle diameter of the fine particles, the variation coefficient of particle size) 10,000 times in a scanning electron microscope image (long diameter), the number-average particle diameter and the particle diameter and the coefficient of variation was determined on the basis of the following formula.

【0100】 [0100]

【数1】 [Number 1] ここで、d nは数平均粒子径、D iは個々の粒子の長径、nは粒子数である。 Here, d n is the number average particle diameter, D i is the major diameter of the individual particles, n represents a number of particles.

【0101】 [0101]

【数2】 [Number 2] ここで、CVは粒子径の変動係数、σ n-1は粒子径分布標準偏差である。 Here, CV is the coefficient of variation of particle diameter, σ n-1 is the particle size distribution the standard deviation. 粒子径分布標準偏差は、次式で計算される。 Particle size distribution the standard deviation is calculated by the following equation.

【0102】 [0102]

【数3】 [Number 3] 分散体中に於ける微粒子の平均粒子径(重量平均粒子径dw )を遠心沈降式粒度分布測定装置(島津製作所製S The average particle diameter (weight average particle size dw) centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring apparatus (manufactured by Shimadzu Corporation S of the dispersion in particles in
A−CP3)により測定評価した。 Was measured and evaluated by the A-CP3). (粒子形状)1万倍の走査型電子顕微鏡により、微粒子100個につき下式により求めた長短度(長径/短径比)を判定基準として判定した。 The (particle shape) 10,000 times in a scanning electron microscope to determine the length of which is determined by the following formula per 100 microparticles (long diameter / short diameter ratio) as a criterion.

【0103】 [0103]

【数4】 [Number 4] ここで、Liは個々の粒子の長径、Biは個々の粒子の短径である。 Here, Li is the long diameter of the individual particles, Bi is the minor axis of each particle. 判定基準は、長短度が1.0以上、1.2 Criteria, length of not less than 1.0, 1.2
未満を球状とし、1.2以上、5.0以下を亜球状とした。 Was used as a spherical, 1.2 or more, it was a sub-spherical 5.0 below below. (微粒子の比表面積および細孔径分布)微粒子粉末を試料として、全自動ガス吸着量測定装置(AUTOSOR (Specific surface area and pore size distribution of the fine particles) to fine powder as a sample, full-automatic gas adsorption measuring apparatus (AUTOSOR
B−6、湯浅アイオニクス(株))により、BET法による比表面積、細孔径分布等を測定し評価した。 B-6, by Yuasa Ionics Co.), and specific surface area by the BET method, a pore size distribution such measured and evaluated.

【0104】(薄片状結晶粒子の大きさ、形状)1万倍〜10万倍の走査型電子顕微鏡又は透過型電子顕微鏡により判定した。 [0104] was determined (the size of the flaky crystal grains, shape) by 10,000 times to 100,000 times the scanning electron microscope or transmission electron microscope. 微粒子断面像は、微粒子粉末を樹脂に包埋し薄片を切り出しこれを試料として透過型電子顕微鏡像より得た。 Fine cross section image, the fine powder obtained from a transmission electron microscope image of this excised embedded flakes resin as a sample. (分散・凝集状態)光学顕微鏡及び遠心沈降式粒度分布測定装置により評価した。 It was evaluated by (dispersion and aggregation state) optical microscope and a centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring apparatus. 評価基準は次のとおりである。 The evaluation criteria are as follows.

【0105】A:微粒子が凝集せず分散、 B:一部凝集、 C:凝集 分散体中に於ける微粒子の重量平均粒子径dw を遠心沈降式粒度分布測定装置により測定した。 [0105] A: dispersion without particulate aggregation, B: Some aggregated, C: and the weight average particle size dw of in fine particles in the aggregate dispersion was measured by a centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring apparatus. (分散体中の微粒子濃度)分散体の一部を100℃に於て溶媒等の遊離の揮発成分を完全に除去し得るまで真空乾燥することにより乾燥粉末を得、得られた粉末の分散体に対する重量分率を求め、この値を分散体中の微粒子濃度とした。 To give a dry powder by vacuum drying to be completely remove free volatile components such as the solvent Te at a portion of the dispersion (fine particle concentration in the dispersion) in 100 ° C., the dispersion of the obtained powder calculated weight fraction for, and this value and particle concentration in the dispersion.

【0106】(微粒子組成:酸化亜鉛濃度)粉末試料を、空気中600℃で2時間焼成し、灰分を酸化亜鉛として重量基準で求めた。 [0106]: the (particulate composition of zinc oxide concentration) powder sample was fired for 2 hours at 600 ° C. in air was determined by weight ash as zinc oxide. (微粒子含有膜の形成されたフィルム等の光学的特性) (Optical characteristics such as a film formed of the microparticle-containing film)
美観等は視覚により判定した。 Aesthetics, etc. was determined by visual.

【0107】分光特性については、自記分光光度計(U [0107] For the spectral characteristics, self-recording spectrophotometer (U
V−3100、(株)島津製作所)により照射波長22 V-3100, irradiation wavelength 22 by Shimadzu Corporation)
00nm〜200nmに於ける拡散透過率、垂直透過率を測定し評価した。 In diffuse transmittance 00Nm~200nm, it was evaluated by measuring the vertical permeability. (実施例1)攪拌機、滴下口、温度計、還流冷却器を備えたガラス製反応器中で、市販の酸化亜鉛粉末0.3k (Example 1) stirrer, a dropping inlet, a thermometer, a glass reactor equipped with a reflux condenser, a commercially available zinc oxide powder 0.3k
gを、酢酸1.5kgとイオン交換水1.5kgの混合溶媒に添加混合した後、混合物を攪拌しながら80℃まで昇温することにより酸化亜鉛を混合溶媒に溶解して均一な亜鉛含有溶液(A1)を得た。 The g, was added and mixed in a mixed solvent of acetic 1.5kg of ion-exchanged water 1.5kg, uniform zinc-containing solution by dissolving zinc oxide in a mixed solvent by heating the mixture with stirring to 80 ° C. (A1) was obtained.

【0108】次に、攪拌機、滴下口、温度計、留出ガス出口を備え外部より熱媒加熱し得る20リットルのガラス製反応器に2−ブトキシエタノール12kgを仕込み、内温を154℃まで加熱昇温し、その温度に保持した。 [0108] Next, a stirrer, was charged dropping inlet, a thermometer, a glass reaction vessel 20 liter capable of heat medium heated from the outside with a distillation gas outlet of the 2-butoxyethanol 12 kg, heating the internal temperature up to 154 ° C. the temperature was raised and held at that temperature. これに、80℃に保持された亜鉛含有溶液(A1) This, 80 zinc-containing solution held in ° C. (A1)
3.3kgを、定量ポンプにより30分かけて滴下して混合した。 The 3.3 kg, was mixed dropwise over 30 minutes by a metering pump. この滴下混合により、ボトムの温度は154 The admixed dropwise, the temperature of the bottoms 154
℃から134℃まで低下した。 ℃ was reduced from up to 134 ℃. 滴下終了後、内温を昇温し、167℃に達した時点で、この混合物に、乳酸6. After completion of the dropwise addition, when the internal temperature was raised and reached to 167 ° C., to this mixture, lactic acid 6.
6gを2−ブトキシエタノールに溶解した溶液0.15 The solution was dissolved 6g of 2-butoxyethanol 0.15
kgを添加して混合し、さらに170℃に達した後、該温度で2時間保持することにより、分散体(D1)1 kg added and mixed, after reaching a further 170 ° C., by holding for 2 hours at this temperature, the dispersion (D1) 1
0.0kgを得た。 To obtain a 0.0kg.

【0109】得られた分散体(D1)に含まれている微粒子について、遠心沈降式粒度分布測定法により測定した重量平均粒子径は2.0μmであった。 [0109] For included in the resulting dispersion (D1) and fine particles, weight average particle diameter measured by a centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring method was 2.0 .mu.m. 分散体(D Dispersion (D
1)中に含有されている微粒子を遠心分離によって分散媒から分離し、分離された微粒子をメタノールで洗浄した後、80℃で12時間真空乾燥(10Torr)することによって微粒子粉体(P1)を得た。 The particles are contained in 1) was separated from the dispersion medium by centrifugation, after which the separated particles were washed with methanol, fine powder by vacuum-dried for 12 hours at 80 ° C. (10 Torr) and (P1) Obtained.

【0110】微粒子粉体(P1)は、走査型電子顕微鏡像より求めた数平均粒子径が2.0μmであり、粒子径の変動係数が3.4%、長短度が1.06の球状の微粒子からなっていた。 [0110] particulate powder (P1), the number average particle diameter determined by the scanning electron microscope image is is 2.0 .mu.m, coefficient of variation 3.4% particle size, length of 1.06 spherical It consisted of fine particles. 分散体(D1)と微粒子粉体(P Dispersion (D1) and fine powder (P
1)の重量からの計算により、分散体(D1)は、微粒子粉体(P1)が3.1重量%の濃度で個々の微粒子がさらに2次凝集することなく分散した分散体であった。 By calculation from the weight of 1), the dispersion (D1) was dispersed dispersion without fine powder (P1) is the individual particles at a concentration of 3.1 wt% to further secondary agglomeration.

【0111】分散体(D1)中の微粒子の微細構造を走査型電子顕微鏡および透過型電子顕微鏡により解析した結果、薄片部群は平均厚み70nm、平均長径250n [0111] As a result of the microstructure of fine particles in the dispersion (D1) was analyzed by scanning electron microscopy and transmission electron microscopy, thin section group average thickness 70 nm, an average major axis 250n
mの薄片状結晶であり、該結晶が積層した微粒子であることが確認された。 m is a flaky crystals, it was confirmed the crystals are fine particles laminated. また、薄片状結晶は、該微粒子の粉末X線回折測定より酸化亜鉛であること、および、該微粒子は酸化亜鉛(ZnO)を96.0重量%含むものであることが確認された。 Further, flaky crystals, it is zinc oxide from the powder X-ray diffraction measurement of the fine particles, and, microparticles it was confirmed that those containing 96.0 wt% zinc oxide (ZnO).

【0112】得られた微粒子粉体(P1)中の微粒子の走査型電子顕微鏡像および微粒子の切断面の透過型電子顕微鏡像を図に示す。 [0112] FIG transmission electron microscope image of the cut surface of the fine particles of the scanning electron microscope image and fine particles of the resulting particulate powder (P1) in. 図1は、粉体(P1)の走査型電子顕微鏡像であり、画面の下部の11個の白点の端から端までの長さが15.0μmである。 Figure 1 is a scanning electron micrograph of the powder (P1), the length from the end of the eleven white point of the bottom of the screen until the end is 15.0 .mu.m. 図1において白色〜グレーのビーズが粉体(P1)の微粒子である。 Beads of white to gray in particulate powder (P1) in FIG. 図2 Figure 2
は、粉体(P1)中の微粒子の走査型電子顕微鏡像であり、画面の下部の11個の白点の端から端までの長さが860nmである。 Is a scanning electron micrograph of fine particles in the powder (P1), the length from the end of the eleven white point of the bottom of the screen until the end is 860 nm. 図2において、微粒子は、その表面に丸みを帯びた細長い形をしている薄片部群を有する。 2, the microparticles have a flake portion group has a elongated shape with rounded on its surface.
この薄片部群は、薄片部である薄片状酸化亜鉛結晶からなっている。 The thin portion group is composed of flaky zinc oxide crystals is louver part. 図3は、粉体(P1)中の微粒子の切断面の透過型電子顕微鏡像であり、画面の下部の三重線の長さが500nmである。 Figure 3 is a powder (P1) is a transmission electron microscope image of the cut surface of the fine particles in the length of the triplet of the bottom of the screen is 500 nm. 図3において、微粒子は、外向きの先端を有する薄片部群(黒く尖った像)を表面に有している。 3, the microparticles have thin portion group having a tip outward (the black pointed image) on the surface. 薄片部群は薄片部間に細孔を有する。 Thin portion group has a pore between the thin portion. この微粒子の内部は結晶がほとんどなく中空になっている。 The interior of the fine particles is in a hollow crystal is almost no.

【0113】微粒子の比表面積は16.9m 2 /gであり、細孔径4nmの細孔を有する多孔性の微粒子であることが確認された。 [0113] The specific surface area of the fine particles was 16.9m 2 / g, it was confirmed that the porous particles having pores having a pore diameter of 4 nm. 得られた分散体(D1)より、エバポレーターを用いて減圧下、温度120℃の条件下で、 From the obtained dispersion (D1), under reduced pressure using an evaporator, under the conditions of temperature 120 ° C.,
該分散体(D1)中の溶媒の一部を留去させることにより濃縮した後、イソプロピルアルコールで濃度調整することにより、微粒子を40重量%含有する分散体(D After concentration by distilling off part of the solvent in the dispersion (D1), by density adjustment with isopropyl alcohol, dispersion containing fine particles 40 wt% (D
2)を得た。 2) was obtained.

【0114】(実施例2)実施例1において、添加する乳酸の量を表1記載の量に変えたこと以外は実施例1と同様にして微粒子の分散体(D3)を得た。 [0114] (Example 2) Example 1 was except that the amount of lactic acid to be added was changed to the amount shown in Table 1 in the same manner as in Example 1 to obtain dispersion of fine particles (D3). 得られた微粒子分散体(D3)中の微粒子の分散・凝集状態、含有される微粒子の諸物性を表1に示した。 The obtained fine particle dispersion (D3) dispersion and aggregation state of the fine particles in the physical properties of the fine particles contained are shown in Table 1. 実施例2で得られた微粒子粉体中の微粒子の走査型電子顕微鏡像を図4 Figure 4 a scanning electron microscope image of the fine particles in the fine-particle powder obtained in Example 2
に示す。 To show. 図4は、画面の下部の11個の白点の端から端までの長さが2.00μmである。 Figure 4 is a length from the end of the eleven white point of the bottom of the screen until the end is 2.00 .mu.m. 図4において中央の大きな明るい細長い像が微粒子である。 Large bright elongated image of the center is particulate in FIG. 図4において、 4,
微粒子は、その表面に丸みを帯びた細長い形ないしは扇形をしている薄片部群を有する。 Microparticles have a flake portion group has a elongated shape or sector with rounded on its surface. この薄片部群は、薄片部である薄片状酸化亜鉛結晶からなっている。 The thin portion group is composed of flaky zinc oxide crystals is louver part.

【0115】(実施例3)実施例1において、亜鉛原料として酸化亜鉛の代わりに酢酸亜鉛を、モルカルボン酸としてプロピオン酸を併用し、添加する乳酸の量を表1 [0115] (Example 3) In Example 1, the zinc acetate instead of zinc oxide as a zinc raw material, a combination of propionic acid as a monocarboxylic acid, Table 1 the amount of lactic acid added
記載の量に変えたこと以外は実施例1と同様にして微粒子の分散体(D4)を得た。 Other than changing the amounts described in the same manner as in Example 1 to obtain dispersion of fine particles (D4). 得られた微粒子分散体(D The obtained fine particle dispersion (D
4)中の微粒子の分散・凝集状態、含有される微粒子の諸物性を表2に示した。 4) dispersion and aggregation state of the fine particles in the physical properties of the fine particles contained are shown in Table 2.

【0116】(実施例4)攪拌機、滴下口、温度計、還流冷却器を備えたガラス製反応器中で、市販の酸化亜鉛粉末0.3kgと乳酸亜鉛3水和物11.1gとを、酢酸1.5kgとイオン交換水1.5kgの混合溶媒に添加混合した後、混合物を攪拌しながら80℃まで昇温することにより酸化亜鉛と乳酸亜鉛とを混合溶媒に溶解して均一な亜鉛含有溶液(A2)を得た。 [0116] (Example 4) stirrer, a dropping inlet, a thermometer, reflux condenser glass reactor equipped, a commercially available zinc oxide powder 0.3kg and zinc lactate trihydrate 11.1 g, after adding and mixing in a mixed solvent of acetic 1.5kg and ion-exchanged water 1.5kg, mixture with stirring uniform zinc-containing dissolved zinc oxide and zinc lactate in the mixed solvent by raising the temperature to 80 ° C. the to obtain a solution (A2).

【0117】次に、攪拌機、滴下口、温度計、留出ガス出口を備え外部より熱媒加熱し得る20リットルのガラス製反応器に2−ブトキシエタノール12kgを仕込み、内温を160℃まで加熱昇温し、その温度に保持した。 [0117] Next, a stirrer, was charged dropping inlet, a thermometer, a glass reaction vessel 20 liter capable of heat medium heated from the outside with a distillation gas outlet of the 2-butoxyethanol 12 kg, heating the internal temperature up to 160 ° C. the temperature was raised and held at that temperature. これに、80℃に保持された亜鉛含有溶液(A2) This, 80 zinc-containing solution held in ° C. (A2)
全量を、定量ポンプにより30分かけて滴下して混合した。 The total volume was mixed dropwise over 30 minutes by a metering pump. この滴下混合により、ボトムの温度は160℃から140℃まで低下した。 The admixed dropwise, the temperature of the bottom was reduced to 140 ° C. from 160 ° C.. 滴下終了後、内温を昇温し、1 After completion of the dropwise addition, the internal temperature was raised, 1
70℃に達した時点で、該温度で2時間保持することにより、分散体(D5)9.1kgを得た。 Upon reaching 70 ° C., by holding for 2 hours at that temperature, to obtain a dispersion (D5) 9.1 kg.

【0118】得られた微粒子分散体(D5)中の微粒子の分散・凝集状態、含有される微粒子の諸物性を表2に示した。 [0118] The obtained fine particle dispersion (D5) dispersion and aggregation state of the fine particles in the physical properties of the fine particles contained are shown in Table 2. (実施例5)実施例4において、亜鉛含有溶液の調製に用いた原料の量を表1記載のごとく変えたこと以外は実施例4と同様にして微粒子の分散体(D6)を得た。 (Example 5) Example 4 was the amount of the raw material used for preparation of the zinc-containing solution in the same manner as in Example 4 Other than changing as described in Table 1 to obtain dispersion of fine particles (D6). 得られた微粒子分散体(D6)中の微粒子の分散・凝集状態、含有される微粒子の諸物性を表2に示した。 The obtained fine particle dispersion (D6) dispersion and aggregation state of the fine particles in the physical properties of the fine particles contained are shown in Table 2.

【0119】(実施例6)実施例4において、亜鉛含有溶液の調製に用いた原料と量を表1記載のごとく変えたこと以外は実施例4と同様にして微粒子の分散体(D [0119] In Example 6 Example 4, the raw material and the amount used to prepare the zinc-containing solution in the same manner as in Example 4 Other than changing as shown in Table 1 particle dispersion (D
7)を得た。 7) was obtained. 得られた微粒子分散体(D7)中の微粒子の分散・凝集状態、含有される微粒子の諸物性を表2に示した。 The obtained fine particle dispersion (D7) dispersion and aggregation state of the fine particles in the physical properties of the fine particles contained are shown in Table 2.

【0120】実施例1〜6での反応条件を表1に、実施例1〜6で得られた微粒子の物性を表2に示した。 [0120] The reaction conditions in Examples 1-6 in Table 1, the physical properties of the fine particles obtained in Examples 1-6 are shown in Table 2.

【0121】 [0121]

【表1】 [Table 1]

【0122】 [0122]

【表2】 [Table 2] (実施例7)実施例1で得られた分散体(D2)にメタノールを添加混合し酸化亜鉛濃度10重量%に調製したものを粉体原料スラリー(S1)として以下の如き真空瞬間蒸発装置を用いた方法によって粉体化した。 The following such vacuum flashing apparatus that prepared in Example 7 obtained in Example 1 Dispersion (D2) to the mixture is added methanol and zinc oxide concentration of 10 wt% as a powder raw material slurry (S1) It was powdered by a method of using.

【0123】内径が8mmで長さが9mのステンレス鋼製の長管は、これを覆っているジャケットに加圧水蒸気を通じる事によって200℃に加熱されており、その長管の一端(原料スラリーの供給口)から粉体原料スラリー(S1)を定量ポンプで10kg/hrの流量で連続的に送入した。 [0123] internal diameter stainless steel long tube is 9m length 8 mm, which are heated to 200 ° C. by communicating the pressurized steam in a covering jacket, the long tube one end (the starting slurry It was continuously fed at a flow rate of 10 kg / hr with a metering pump the powder slurry (S1) from the supply port). 長管の他端は、50Torrの一定の減圧度に維持されていて、粉体と蒸発した溶媒を分離するバッグフィルターに連結されており、そこで分離された酸化亜鉛微粒子の粉体(P2)は、同じ50Torrの減圧度である粉体捕集室で捕集された。 The other end of the long tube is being maintained at a constant degree of vacuum 50 Torr, the powder and is connected to a bag filter for separating the evaporated solvent, where powder of the separated zinc oxide fine particles (P2) are were collected in the powder collector chamber are vacuum degree of the same 50 Torr.

【0124】得られた粉体(P2)は、トルエン等の芳香族炭化水素、MEK等のケトン類、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類等の有機溶剤に、容易に分散した。 [0124] The resulting powder (P2) are aromatic hydrocarbons such as toluene, ketones such as MEK, esters such as butyl acetate, methanol, an organic solvent such as alcohols such as isopropyl alcohol, easily distributed. 得られた微粒子粉体(P2)の粒子径、形状、酸化亜鉛結晶の大きさ、形状などは、分散体(D1)中に含まれる微粒子のそれらと実質的に変わらないものであった。 The resulting particle size of the fine powder (P2), the shape, the size of the zinc oxide crystal, such as the shape and was not substantially changed and their fine particles contained in the dispersion (D1).

【0125】(実施例8)実施例1で得られた分散体(D2)を用いて以下の組成よりなる塗料を調製した。 [0125] (Example 8) was obtained dispersion in Example 1 a coating consisting of the following composition using a (D2) was prepared. 塗料組成: 分散体(D2) 100重量部 トルエン 250重量部 アロセット5247 4.5重量部 ((株)日本触媒製、一般名アクリル樹脂系水性エマルション、固形分45重量%) 該塗料をバーコーターを用いてガラス板、ポリエステルフィルム、アクリル板の各基材に塗布し、乾燥することにより塗膜(膜厚約2μm)を得た。 Coating Composition: Dispersion (D2) 250 parts by weight 100 parts by weight of toluene Arosetto 5247 4.5 parts by weight of the bar coater (Co. manufactured by Nippon Shokubai Co., generic name acrylic resin aqueous emulsion, solid content 45 wt%) coating composition a glass plate using a polyester film, was applied to each substrate of the acrylic plate, to obtain a coating film (thickness of about 2 [mu] m) and dried. いずれの基材に塗布した場合でも、得られた塗膜は、可視域に於ける拡散透過率が高く、紫外線防止効果に優れるとともに熱線遮蔽効果を有する、しかも視る角度や光の当たる角度によって淡いピンク色あるいは緑色を呈する極めて美観に優れるものであった。 Even when applied to any substrate, resulting coating film, high in the diffuse transmittance in the visible region, having a heat-ray shielding effect is excellent in UV protection effect, moreover viewing the angle impinging angle and light It was excellent in a very aesthetic exhibits a pale pink or green. ガラス板の場合について、該塗膜の形成されたガラス板の分光透過率曲線(拡散透過率曲線および垂直透過率曲線)を図5に示す。 For the case of a glass plate, it shows the spectral transmittance curve of the glass plate formed of the coating film (diffuse transmittance curves and vertical transmittance curve) in FIG. 図5において、 In FIG. 5,
1は拡散透過率曲線、T 2は垂直透過率曲線、T 3はガラス板のみの拡散透過率曲線である。 T 1 is diffuse transmittance curve, T 2 is perpendicular transmittance curve, T 3 is the diffusion transmittance curve of only the glass plate.

【0126】(比較例1)実施例8に於いて、分散体(D2)の代わりに、フランス法で得られた酸化亜鉛微粒子(亜鉛華1号:堺化学製)をイソプロピルアルコールに分散させた分散物を用いる以外は、実施例8と同様にして酸化亜鉛濃度10重量%の塗料を作製し、ガラス板上に塗膜(厚み10μm)を形成した。 [0126] In Comparative Example 1 Example 8, in place of the dispersion (D2), French law obtained zinc oxide fine particles: are dispersed in isopropyl alcohol (Zinc White No. 1 Sakai Chemical Co., Ltd.) except using dispersion, in the same manner as in example 8 to prepare a zinc oxide concentration of 10 wt% of the paint to form a coating film (thickness 10 [mu] m) on a glass plate. 該塗膜は、色彩的に特徴のない白色膜であった。 Coating film was a white film without chromatically features. 該塗膜の形成されたガラス板の分光透過率曲線(拡散透過率曲線T 1および垂直透過率曲線T 2 )を図6に示す。 Spectral transmittance curve of the glass plate formed of the coating film (diffuse transmittance curves T 1 and vertical transmittance curve T 2) shown in FIG.

【0127】図5,図6の比較より、実施例1で得られた微粒子を含む膜は紫外線をカットするだけでなく、可視域の拡散透過率を低下せずに近赤外光を遮蔽するものであることが示される。 [0127] From FIG. 5, a comparison of FIG. 6, a film containing fine particles obtained in Example 1 not only UV rays, to shield the near infrared light without reducing the diffuse transmittance in the visible region it is shown that one. (実施例9)実施例1で得られた粉体(P1)15重量部とポリカーボネート樹脂ペレット485重量部を混合し溶融混練りすることにより、微粒子3重量%が均一に分散した溶融物を得、引き続き押し出し成形することによって、厚み1.5mmのポリカーボネート板(A)を得た。 By (Example 9) were mixed and the resulting powder (P1) 15 parts by weight of polycarbonate resin pellets 485 parts by weight in Example 1 benefit melted and kneaded to obtain a melt particles 3 wt% were uniformly dispersed by extrusion subsequently to obtain a polycarbonate plate having a thickness of 1.5mm to (a). 得られたポリカーボネート板(A)は、透明性に優れ、紫外線防止効果に優れるとともに熱線遮蔽効果を有し、しかも視る角度や光の当たる角度によって淡いピンク色あるいは緑色を呈する極めて美観に優れるものであった。 Those obtained polycarbonate plate (A) is excellent in transparency, has a heat ray shielding effect is excellent in UV protection effect, excellent in very aesthetic exhibits pale pink or green by addition viewing angle or angle of the light hits Met.

【0128】(比較例2)実施例9に於いて、粉体(P [0128] In Comparative Example 2 Example 9, the powder (P
1)の代わりに、フランス法で得られた酸化亜鉛微粒子(亜鉛華1号:堺化学製)15重量部を用いる以外は、 Instead of 1), zinc oxide fine particles obtained by French law (Zinc White No. 1 manufactured by Sakai Chemical) except using 15 parts by weight,
実施例9と同様にして、微粒子3重量%を含有する、厚み1.5mmのポリカーボネート板(B)を得た。 In the same manner as in Example 9, containing fine particles 3 wt%, was obtained of thickness 1.5mm polycarbonate plate (B). 得られたポリカーボネート板は、色彩的に特徴のない白濁したものであった。 The resulting polycarbonate plate was obtained by cloudy no chromatically features.

【0129】(実施例10)実施例1で得られた微粒子粉体(P1)5重量部とポリエステル樹脂ペレット95 [0129] (Example 10) obtained in Example 1 was fine powder (P1) 5 parts by weight of polyester resin pellets 95
重量部を混合し溶融混練りすることにより酸化亜鉛微粒子5重量%が均一に分散したポリエステル組成物を得、 To obtain a polyester composition of zinc particles 5 wt% oxide are uniformly dispersed by benefiting mixture was melt-kneaded parts by weight,
押し出し成形によってシート状に成形した後、さらに延伸することによって厚み20μmのポリエステルフィルムを得た。 After forming into a sheet by extrusion, to obtain a polyester film having a thickness of 20μm by further stretching. 該フィルムは、微粒子が均一に高分散したフィルムであり、透明感があり、紫外線防止効果に優れるとともに熱線遮蔽効果を有し、しかもフィルムを視る角度や光の当たる角度によって淡いピンク色あるいは緑色を呈する美観に優れるものであった。 The film is fine particles are uniformly high dispersion film has transparency, has a heat ray shielding effect is excellent in UV protection effect, moreover pale pink or green depending on the angle of impinging angle or light to view the film It was excellent in aesthetic exhibit.

【0130】(比較例3)実施例10において、実施例1で得られた微粒子粉体(P1)の代わりにフランス法で得られた酸化亜鉛微粒子(亜鉛華1号:堺化学製)を用いる以外は、実施例10と同様にして、該酸化亜鉛微粒子が含有されたポリエステルフィルムを得た。 [0130] (Comparative Example 3) Example 10, zinc oxide fine particles obtained by French law instead of fine powder obtained in Example 1 (P1): using (Zinc White No. 1 Sakai Chemical Co., Ltd.) Otherwise, in the same manner as in example 10, to obtain a polyester film having the zinc oxide fine particles are contained. 得られたフィルムは紫外線防止効果を有するものの、白濁したものであった。 Although the resultant film has a UV protective effect was obtained by cloudy.

【0131】実施例10および比較例3でそれぞれ得られたフィルムの表面を透過型電子顕微鏡により観察した結果、実施例10で得られたフィルムの表面は、微粒子の存在に基づく均一微細な突起で覆われているのに対し、比較例3で得られたフィルムの表面は、微粒子が凝集しているために粗大な突起が存在する等不均一な突起を有する、粗悪なものであった。 [0131] The surface of the obtained film, respectively in Examples 10 and Comparative Example 3 As a result of observation by a transmission electron microscope, the surface of the obtained film in Example 10, in a uniform and fine projections based on the presence of fine particles while covered, the surface of the film obtained in Comparative example 3 has a Hitoshifu uniform projections there are coarse projections for fine particles are agglomerated, were those shoddy.

【0132】(実施例11)実施例10と同様にして、 [0132] In the same manner as Example 11 Example 10,
微粒子が5重量%含有されたポリエステル組成物を得た後、溶融紡糸することによって、ポリエステル繊維を得た。 After obtaining a polyester composition in which fine particles are contained 5 wt%, by melt-spinning to obtain a polyester fiber. 該繊維は、微粒子が均一に高分散した繊維であり、 The fibers are fibers microparticles are uniformly highly dispersed,
透明感があり、紫外線防止効果に優れるとともに熱線遮蔽効果を有し、しかも実施例10で得られたフィルム同様、美観に優れるものであった。 There is transparency, has a heat ray shielding effect is excellent in UV protection effect, yet similar film obtained in Example 10, was excellent in appearance.

【0133】(比較例4)実施例11において、実施例1で得られた微粒子粉体の代わりにフランス法で得られた酸化亜鉛微粒子(亜鉛華1号:堺化学製)を用いる以外は、実施例11と同様にして、該酸化亜鉛微粒子が含有されたポリエステル繊維を得た。 [0133] (Comparative Example 4) Example 11, zinc oxide fine particles obtained by French law instead of fine powder obtained in Example 1: except for using (Zinc White No. 1 manufactured by Sakai Chemical), in the same manner as in example 11, to obtain a polyester fiber which is contained in the zinc oxide fine particles. 得られた繊維は紫外線防止効果を有するものの、白濁したものであった。 Although the resulting fibers having an ultraviolet prevention effect were those cloudy.

【0134】(実施例12)実施例1で得られた分散体(D2)より分散体(D2)中に含まれる溶媒を遠心分離操作によって除去した。 [0134] The solvent contained in the dispersion (D2) from (Example 12) dispersion obtained in Example 1 (D2) was removed by centrifugation. 得られた若干量の溶媒分を含む酸化亜鉛微粒子をイオン交換水に分散させ、再度遠心分離した。 Some amount of zinc oxide fine particles containing a solvent fraction was dispersed in deionized water and centrifuged again. この操作を数回繰り返した後、酸化亜鉛微粒子をイオン交換水に分散させることによって、微粒子が20重量%含まれる水分散体50重量部を得た。 This operation was repeated several times, by dispersing zinc oxide particles in deionized water, fine particles to obtain an aqueous dispersion 50 parts by weight contained 20% by weight.

【0135】該水分散体50重量部、アクリルエマルション(株式会社日本触媒製アクリセットR 285E、 [0135] The aqueous dispersion 50 parts by weight, the acrylic emulsion (manufactured by Nippon Shokubai Ltd. ACRYSET R 285E,
固形分量50重量%)20重量部をバインダー樹脂として混合することにより塗料を調製し、該塗料にポリエステル繊維を浸漬して乾燥することによって微粒子目付け量7.0g/m 2のポリエステル繊維を得た。 The solid content 50 wt%) 20 parts by weight of the paint was prepared by mixing a binder resin, to obtain a polyester fiber particulate basis weight 7.0 g / m 2 by dry by immersing the polyester fiber in paint . 該繊維は、紫外線および熱線を有効にカットするのみならず、 The fibers not only effectively UV rays and heat rays,
実施例10で得られたフィルム同様、美観に優れるものであった。 Similar film obtained in Example 10, was excellent in appearance.

【0136】(比較例5)フランス法で得られた酸化亜鉛微粒子(亜鉛華1号:堺化学製)10重量部をイオン交換水40重量部に添加して混合し、超音波ホモジナイザーによって分散させることによって、微粒子が20重量%分散含有される水分散体50重量部を得た。 [0136] (Comparative Example 5) French law obtained zinc oxide fine particles were mixed by adding 40 parts by weight of ion-exchanged water (Zinc White No. 1 Sakai Chemical Co., Ltd.) 10 parts by weight, are dispersed by an ultrasonic homogenizer it allows particles to obtain an aqueous dispersion 50 parts by weight contained 20% by weight dispersion. 該水分散体を用いて、実施例12と同様の操作を行うことによって、微粒子目付け量6.8g/m 2のポリエステル繊維を得た。 Using aqueous dispersions, by performing the same operation as in Example 12, to obtain a polyester fiber particulate basis weight 6.8 g / m 2. 得られた繊維は紫外線防止効果を有するものの、白濁したものであった。 Although the resulting fibers having an ultraviolet prevention effect were those cloudy.

【0137】(実施例13)実施例1で得られた微粒子粉体(P1)を配合した、下記組成を有する化粧料(O [0137] (Example 13) was blended particulate powder obtained in Example 1 (P1), cosmetics having the following composition (O
/W型クリーム)を製造した。 / W type cream) was prepared. <組成> (水相部) (a) 微粒子粉体 6重量部 (b) プロピレングリコール 5重量部 (c) グリセリン 10重量部 (d) 水酸化カリウム 0.2重量部 (e) イオン交換水 45重量部 (油相部) (f) セタノール 5重量部 (g) 流動パラフィン 5重量部 (h) ステアリン酸 3重量部 (i) ミリスチン酸イソステアリル 2重量部 (j) モノステアリン酸グリセリン 2重量部 成分(a)〜(e)を攪拌混合して80℃に保って水相部を調製した。 <Composition> (aqueous phase) (a) particulate powder 6 parts by weight (b) propylene glycol 5 parts by weight (c) glycerin 10 parts by weight (d) 0.2 part by weight of potassium hydroxide (e) Ion-exchanged water 45 parts by weight (oil phase) (f) cetanol 5 parts by weight (g) Liquid paraffin 5 parts by weight (h) 3 parts by weight of stearic acid (i) myristate, isostearyl 2 parts by weight (j) glycerin monostearate 2 parts by weight component (a) ~ (e) a keeping the stirring mixture to 80 ° C. to prepare a water phase. 一方、成分(f)〜(j)を均一混合して80℃に保つことにより油相部を調製した。 On the other hand, it was prepared oil phase by keeping uniformly mixing the components (f) ~ (j) to 80 ° C.. 水相部に油相部を加えて攪拌し、ホモミキサーで乳化させた後、室温に冷却することによってクリームを製造した。 The aqueous phase by adding the oil phase was stirred and emulsified by a homomixer to prepare a cream by cooling to room temperature. 得られたクリームは透明感を有し、淡いピンク色を呈するため美観に優れ、しかも紫外線防止効果に優れ、熱線防止効果も有するものであった。 The resulting cream had a transparency, excellent appearance for exhibiting light pink, yet excellent ultraviolet prevention effect was achieved even with heat rays prevention effect.

【0138】(比較例6)実施例13において、実施例1で得られた微粒子粉体の代わりにフランス法で得られた酸化亜鉛微粒子粉末(亜鉛華1号:堺化学製)を用いる以外は、実施例13と同様にしてクリームを製造した。 [0138] (Comparative Example 6) Example 13, zinc oxide fine particles obtained by French law instead of fine powder obtained in Example 1: except for using (Zinc White No. 1 Sakai Chemical Co., Ltd.) It was prepared cream in the same manner as in example 13. 得られたクリームは紫外線防止効果を有するものの、白色度が高く不透明なものであった。 Although cream obtained has an ultraviolet prevention effect, whiteness was achieved high opaque.

【0139】(比較例7)実施例13において、実施例1で得られた微粒子粉体の代わりに平均粒子径0.8μ [0139] (Comparative Example 7) In Example 13, an average particle diameter of 0.8μ, instead of the fine powder obtained in Example 1
m、平均の厚みが0.1μmの薄片状酸化亜鉛微粒子粉末を用いる以外は、実施例13と同様にしてクリームを製造した。 m, except that the average thickness is used flaky zinc oxide fine particles of 0.1 [mu] m, to produce a cream in the same manner as in Example 13. 得られたクリームは若干透明感があり、紫外線防止効果を有するものの、色調的には白色であり美観を有するものではなかった。 The resulting cream has some transparency, but having an ultraviolet prevention effect, the tonal did not have the appearance is white.

【0140】(実施例14)実施例1で得られた微粒子粉体(P1)をイオン交換水に添加混合することにより、微粒子濃度が10重量%の水性分散液を調製した。 [0140] By (Example 14) fine powder obtained in Example 1 (P1) is admixed to the ion-exchanged water, the concentration of microparticles was prepared 10 wt% of the aqueous dispersion.
次に、定量用濾紙(東洋製紙(株)製:品番5C)をナイアガラ方式ビーターにて叩解し、カナディアン・スタンダード・フリーネス400mlに調製したパルプに、 Then, quantitative filter paper (Toyo Paper Co., Ltd.: No. 5C) and was beaten by the Niagara system beater, the pulp was prepared to Canadian Standard Freeness 400ml,
水性分散液を、パルプに対する微粒子重量比が1重量% The aqueous dispersion, particulate weight ratio pulp 1 wt%
となるよう添加混合した。 And so as was added and mixed. 次に得られたパルプスラリーを、固形分濃度0.1重量%となるよう希釈し、タッピ・シートマシンにより脱水し、プレスすることによって坪量75g/m 2に抄紙した。 Next, the resulting pulp slurry was diluted to a solid content of 0.1 wt%, dehydrated by Tappi sheet machine, and paper basis weight 75 g / m 2 by pressing. 引き続いて回転型乾燥機で100℃で乾燥することによって、微粒子を1重量% By drying at 100 ° C. with subsequent rotary dryer, the particles 1 wt%
含有する紙を得た。 To obtain a paper containing. 得られた紙は、見る角度や光の当たる角度によって淡いピンク色あるいは緑色を呈する美観に優れるものであり、しかも表面がなめらかなものであった。 The resulting paper is excellent in appearance exhibiting pale pink or green depending on the angle of impinging angle and light seen, moreover surface was achieved smooth.

【0141】(比較例8)実施例14において、実施例1で得られた微粒子粉体の代わりに、平均粒子径0.8 [0141] (Comparative Example 8) Example 14, in place of the particulate powder obtained in Example 1, an average particle diameter of 0.8
μm、平均の厚みが0.1μmの薄片状酸化亜鉛微粒子粉末を用いる以外は、実施例14と同様にして紙を製造した。 [mu] m, except that the average thickness is used flaky zinc oxide fine particles of 0.1 [mu] m, to prepare a paper in the same manner as in Example 14. 得られた紙は、色調的には白色であり美観を有するものではなく、しかも表面が粗悪なものであった。 The resulting paper, the tonal not have a good appearance is white, yet the surface was achieved shoddy.

【0142】 [0142]

【発明の効果】本発明の無機化合物微粒子は、無機化合物を60〜100重量%含み、外向きに突出する先端を有する薄片部群を表面に有するので、(1)異常な光散乱特性を示し、(2)可視域における拡散透過率を低下させずに近赤外領域の電磁波を遮断し、(3)表面が凹凸形状をしており、高表面積の多孔体であり、(4)紫外線吸収・散乱能を有し、(5)光半導体であり、 Effects of the Invention inorganic compound fine particles of the present invention include inorganic compounds 60 to 100 wt%, because it has a thin portion group having a tip projecting outwardly on the surface indicates (1) an abnormal light scattering properties , (2) blocking electromagnetic waves in the near-infrared region without reducing the diffuse transmittance in the visible range, (3) the surface has an uneven shape, a porous body of high surface area, (4) an ultraviolet absorber - has a scattering power, a (5) an optical semiconductor,
(6)抗菌性、防かび能を有する、多機能微粒子である。 (6) antibacterial, having antifungal capability, a multi-functional particles.

【0143】本発明の微粒子が0.1〜10μmの数平均粒子径であり、粒子径の変動係数が30%以下であるときには、これを含むフィルムは微細な表面凹凸を有することができ、表面平坦性を損なわずに滑り性とアンチブロッキング性を有することができる。 [0143] a number-average particle diameter particles of 0.1~10μm of the present invention, when the coefficient of variation of particle diameter is 30% or less, the film can have a fine surface irregularities including the same, the surface It may have slip properties and anti-blocking property without impairing the flatness. 本発明の微粒子は、中空であるときには、意匠性、美観性の付与効果が特に高くなるばかりか、多孔質微粒子またはマイクロカプセルとしての機能を有することができる。 Fine particles of the present invention, when a hollow, design property, not only the effect of imparting aesthetic property is particularly high, it is possible to have a function as the porous microparticles or microcapsules.

【0144】本発明の微粒子は、薄片部群が2〜200 [0144] fine particles of the present invention, the thin piece portion group is from 2 to 200
の偏平度を有する薄片部からなっているとき、および/ When consists louver part having a flatness of, and /
または、薄片部が5〜1000nmの長径を有するときには、鮮やかな色調の透過光を得ることができ、意匠性付与、美観の付与効果が特に大きいという利点を有する。 Or, when the thin section has a major axis of 5~1000nm can obtain the transmitted light of vivid color tone, it has the advantage design imparting aesthetic imparting effect of that particularly large. 本発明の微粒子は、薄片部が1〜100nmの厚みを有するときには、可視光透過性に優れながら、意匠性および美観の付与効果が高いという利点を有する。 Fine particles of the present invention, when the thin portion has a thickness of 1~100nm while excellent in visible light transmission, have the advantage of a high effect of imparting design properties and aesthetic.

【0145】本発明の微粒子は、無機化合物として金属の、酸化物、水酸化物、炭化物、窒化物および硫化物からなる群から選ばれる少なくとも1つの金属化合物を6 [0145] particles of the present invention, the metal inorganic compound, oxides, hydroxides, carbides, at least one metal compound selected from the group consisting of nitrides and sulfides 6
0〜100重量%含むときには、耐溶剤性、耐酸性、耐アルカリ性などの化学的安定性、機械的強度等に優れるという利点を有する。 When containing 0-100 wt% has solvent resistance, acid resistance, chemical stability such as alkali resistance, the advantage of excellent mechanical strength and the like. 本発明の微粒子は、無機化合物が金属酸化物であると、化学的、熱的安定性に優れており、原料が安価に供給されるという利点を有する。 Fine particles of the present invention, the inorganic compound is a metal oxide, a chemical, is excellent in thermal stability, has the advantage that the raw material is supplied at low cost.

【0146】本発明の微粒子は、無機化合物が酸化亜鉛であると紫外線遮蔽能に優れ、可視光の透過性に優れ着色がなく、紫外線の吸収波長域が広いため紫外線を効率良くカットでき、毒性が低く無害であり、光半導体となりことができ、抗菌性、防かび能を有する。 [0146] particles of the present invention, the inorganic compound is zinc oxide excellent in UV blocking ability, there is no excellent colored transparent visible light, can be efficiently UV rays for absorption wavelength range is wide ultraviolet toxicity is harmless low, it can become an optical semiconductor, having antibacterial, antifungal ability. 従って、本発明の微粒子は、種々のフィルム、繊維、シート等の樹脂製品、ガラス製品、塗料、化粧料等に配合することにより、これらに、紫外線吸収能、抗菌性、防かび性、可視域〜赤外域における特定波長の光に対する反射(散乱)・透過能に基づく美観性の付与、熱線遮断能、断熱性、遮音性等を付与することができる。 Thus, fine particles of the present invention, various films, fibers, resin products such as a sheet, glass products, paint, by incorporating in a cosmetic or the like, to, ultraviolet absorbing ability, antibacterial, antifungal, visible Granting aesthetic properties based on the reflection (scattering) and transmission capability for light of a specific wavelength in-infrared region, the heat ray shielding performance, heat insulation can be provided with sound insulation and the like.

【0147】該微粒子をフィルム、紙等の基材に含有せしめることにより、これらの基材に良好な滑り性を付与することもできる。 [0147] The microparticles film, by incorporating the base material such as paper, it is also possible to impart good sliding property to these substrates. 本発明の微粒子の製造方法は、該微粒子を生産性良く簡易なプロセス製造することのできる極めて実用性に富んだ製法であり、同時に該微粒子中の薄片部の大きさや微粒子形状、粒子径、粒度分布等の厳密に制御された分散性に優れる微粒子の製法である。 The method of producing fine particles of the present invention is a method for very rich in practicability which can be a simple process produced good productivity The microparticles, flakes of size and particulate form in the microparticle simultaneously, particle size, particle size it is a preparation of microparticles excellent in tightly controlled dispersion distribution, and the like.

【0148】本発明の製造方法において、乳酸の亜鉛に対するモル比が0.001〜0.4であると、2〜20 [0148] In the production method of the present invention, the molar ratio of zinc lactate is in 0.001 to 0.4, 2 to 20
0の偏平度と5〜1000nmの長径を有する薄片状酸化亜鉛結晶からなる薄片部群を生成する。 Generating a slice portion group consisting of flaky zinc oxide crystal having a major axis 0 of flatness and 5 to 1000 nm. 本発明の製造方法において、亜鉛源として酸化亜鉛、水酸化亜鉛および酢酸亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも1つの亜鉛化合物を用いると、薄片状酸化亜鉛結晶の生成反応を妨げる不純物を実質的に含まず、しかも、結晶と微粒子との大きさと形状を制御しやすい。 In the production method of the present invention, zinc oxide as a zinc source, the use of at least one zinc compound selected from the group consisting of zinc hydroxide and zinc acetate, free of impurities which interfere with the formation reaction of the flaky zinc oxide crystals substantially not, moreover, easy to control the size and shape of the crystal and the fine particles.

【0149】本発明の製造方法において、1気圧で20 [0149] In the production method of the present invention, 20 at one atmosphere
0℃以下の沸点を有する飽和脂肪酸をモノカルボン酸として用いると、反応系内におけるモノカルボン酸の量を制御し易く、従って酸化亜鉛結晶の析出反応を厳密に制御し易い。 With 0 ℃ saturated fatty acids having a boiling point below as monocarboxylic acids, easily control the amount of monocarboxylic acid in the reaction system, thus strictly controlled easily the deposition reaction of zinc oxide crystal.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】実施例1で得られた粉体(P1)の走査型電子顕微鏡像である。 1 is a scanning electron micrograph of the powder (P1) obtained in Example 1.

【図2】実施例1で得られた粉体(P1)中の微粒子の走査型電子顕微鏡像である。 2 is a scanning electron micrograph of fine particles in the powder (P1) obtained in Example 1.

【図3】実施例1で得られた粉体(P1)中の微粒子の切断面の透過型電子顕微鏡像である。 3 is a transmission electron microscope image of the cut surface of the particles in the powder (P1) obtained in Example 1.

【図4】実施例2で得られた微粒子粉体中の微粒子の走査型電子顕微鏡像である。 4 is a scanning electron micrograph of microparticles in the microparticle in the powder obtained in Example 2.

【図5】実施例8で得られた塗装品の分光透過率曲線である。 5 is a spectral transmittance curve of the resulting coated product in Example 8.

【図6】比較例1で得られた塗装品の分光透過率曲線である。 6 is a spectral transmittance curve of the resulting coated product in Comparative Example 1.

フロントページの続き (51)Int.Cl. 6識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09C 1/04 PAE D01F 1/10 6/92 301 M Q D21H 17/67 Front page continued (51) Int.Cl. 6 in Docket No. FI art display position identification mark Agency C09C 1/04 PAE D01F 1/10 6/92 301 M Q D21H 17/67

Claims (26)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】無機化合物を60〜100重量%含み、表面に外向きに突出する先端を有する薄片部群を有する無機化合物微粒子。 1. A include inorganic compounds 60 to 100 wt%, the inorganic compound fine particles having a thin portion group having a tip projecting outwardly to the surface.
  2. 【請求項2】1.0〜5.0の長短度を有する、請求項1に記載の無機化合物微粒子。 2. A having a length of 1.0 to 5.0, the inorganic compound fine particles as claimed in claim 1.
  3. 【請求項3】0.1〜10μmの数平均粒子径を有し、 3. A having a number average particle diameter of 0.1 to 10 [mu] m,
    粒子径の変動係数が30%以下である、請求項1または2に記載の無機化合物微粒子。 Coefficient of variation of particle diameter is 30% or less, an inorganic compound fine particles as claimed in claim 1 or 2.
  4. 【請求項4】中空である請求項1から3までのいずれかに記載の無機化合物微粒子。 4. The hollow inorganic compound fine particles according to any one of claims 1 to 3.
  5. 【請求項5】前記薄片部群が2〜200の偏平度を有する薄片部からなっている、請求項1から4までのいずれかに記載の無機化合物微粒子。 Wherein said thin portion group is made from thin section having a flatness of 2 to 200, an inorganic compound fine particles according to any one of claims 1 to 4.
  6. 【請求項6】前記薄片部が5〜1000nmの長径を有する、請求項5に記載の無機化合物微粒子。 Wherein said thin portion has a major axis of 5 to 1000 nm, the inorganic compound fine particles as claimed in claim 5.
  7. 【請求項7】前記無機化合物が、金属の、酸化物、水酸化物、炭化物、窒化物および硫化物からなる群から選ばれる少なくとも1つの金属化合物である、請求項1から6までのいずれかに記載の無機化合物微粒子。 Wherein said inorganic compound, metal, oxides, hydroxides, carbides, at least one metal compound selected from the group consisting of nitrides and sulfides, any of claims 1 to 6 inorganic compound fine particles according to.
  8. 【請求項8】前記無機化合物が金属酸化物である、請求項1から6までのいずれかに記載の無機化合物微粒子。 Wherein said inorganic compound is a metal oxide, an inorganic compound fine particles as claimed in any of claims 1 to 6.
  9. 【請求項9】前記金属酸化物が酸化亜鉛である請求項8 Wherein said metal oxide is zinc oxide claim 8
    に記載の無機化合物微粒子。 Inorganic compound fine particles according to.
  10. 【請求項10】亜鉛およびモノカルボン酸が少なくともアルコールからなる媒体中に溶解または分散されている混合物(m)を100℃以上の温度に保持し、かつ、乳酸を共存させることにより、酸化亜鉛を60〜100重量%含み、表面に外向きに突出する先端を有する薄片状酸化亜鉛結晶群を有する無機化合物微粒子を析出させる、無機化合物微粒子の製造方法。 10. A retaining zinc and mixtures monocarboxylic acid is dissolved or dispersed in a medium comprising at least the alcohol (m) to the 100 ° C. temperature above and, by the coexistence of lactic acid, zinc oxide comprising 60 to 100 wt%, to precipitate the inorganic compound fine particles having a flaky zinc oxide crystal group having a tip projecting outwardly on the surface, the production method of the inorganic compound fine particles.
  11. 【請求項11】(I)亜鉛源とモノカルボン酸とからなる混合物(n)を作る工程と、 (II)混合物(n)を少なくともアルコールからなる媒体と混合することにより、亜鉛およびモノカルボン酸が少なくともアルコールからなる媒体中に溶解または分散されている混合物(m)を作る工程と、 (III)混合物(m)を100℃以上の温度に保持することにより、酸化亜鉛を60〜100重量%含み、表面に外向きに突出する先端を有する薄片状酸化亜鉛結晶群を有する無機化合物微粒子を析出させる工程と、を有し、 11. (I) of zinc source and a step of making a mixture comprising the monocarboxylic acid (n), by mixing a medium consisting of at least an alcohol (II) is a mixture (n), zinc and a monocarboxylic acid There the steps of making a mixture that is dissolved or dispersed in a medium comprising at least the alcohol (m), (III) a mixture by holding (m) to 100 ° C. or higher, zinc oxide 60 to 100 wt% wherein, having a step of depositing an inorganic compound fine particles having a flaky zinc oxide crystal group having a tip projecting outwardly on the surface,
    工程I、工程IIおよび工程III からなる群から選ばれる少なくとも1つの工程において乳酸源を添加する請求項10に記載の製造方法。 Step I, production method according to claim 10 adding a lactic acid source in at least one step selected from the group consisting of Step II and Step III.
  12. 【請求項12】工程Iが、前記亜鉛源を前記モノカルボン酸と水との混合溶媒に溶解する工程を有する請求項1 12. Step I is, claim 1 comprising the step of dissolving the zinc source in a mixed solvent of the monocarboxylic acid and water
    1に記載の製造方法。 The method according to 1.
  13. 【請求項13】工程IIが、100℃以上の温度に保持された少なくともアルコールからなる媒体に混合物(n) 13. Step II is a mixture in a medium consisting of at least an alcohol held in the 100 ° C. temperature above (n)
    を添加して混合する工程を有する、請求項11または1 A step of mixing by adding, according to claim 11 or 1
    2に記載の製造方法。 The method according to 2.
  14. 【請求項14】前記乳酸源が、乳酸、金属乳酸塩および乳酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも1つである、請求項11から13までのいずれかに記載の製造方法。 14. The method of claim 13, wherein the lactic acid source, lactic acid, is at least one selected from the group consisting of metal lactate and lactate production method according to any one of claims 11 to 13.
  15. 【請求項15】前記乳酸源が金属乳酸塩であり、混合物(n)が乳酸源をも含有する、請求項11から14までのいずれかに記載の製造方法。 15. A said lactic acid source metal lactate, mixtures (n) also contains lactic acid source manufacturing method according to any one of claims 11 to 14.
  16. 【請求項16】前記亜鉛源が、酸化亜鉛、水酸化亜鉛および酢酸亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも1つの亜鉛化合物である、請求項11から15までのいずれかに記載の製造方法。 16. The zinc source, zinc oxide, at least one zinc compound selected from the group consisting of zinc hydroxide and zinc acetate, The process according to any one of claims 11 to 15.
  17. 【請求項17】前記モノカルボン酸が、1気圧で200 17. The monocarboxylic acid, 200 at one atmosphere
    ℃以下の沸点を有する飽和脂肪酸である、請求項10から16までのいずれかに記載の製造方法。 ℃ saturated fatty acids having a boiling point below method according to any of claims 10 to 16.
  18. 【請求項18】前記乳酸源の量が、乳酸の亜鉛に対するモル比で0.001〜0.4である、請求項10から1 The amount of claim 15, wherein the lactic acid source, a 0.001 to 0.4 molar ratio to zinc lactate, claim 10 1
    7までのいずれかに記載の製造方法。 The process according to any one of up to 7.
  19. 【請求項19】請求項1から9までのいずれかに記載の無機化合物微粒子と、前記無機化合物微粒子を結合する被膜を形成しうるバインダー成分とを、これら両者の固形分合計重量に対して、前記無機化合物微粒子0.1〜 19. A inorganic compound fine particles according to any one of claims 1 to 9, and the inorganic compound binder component particles capable of forming a coating film that binds, the solid content total weight of these two, the inorganic compound fine particles 0.1
    99重量%、前記バインダー成分1〜99.9重量%の割合で含む塗料組成物。 99 wt%, the coating composition in a proportion of the binder component 1-99.9 wt%.
  20. 【請求項20】前記無機化合物微粒子と前記バインダー成分の固形分合計重量が1〜80重量%であり、残部が溶媒である請求項19に記載の塗料組成物。 20. a 1 to 80 wt% total solid content weight of the inorganic compound fine particles and the binder component, the coating composition according to claim 19 the balance is the solvent.
  21. 【請求項21】樹脂成形品、ガラスおよび紙からなる群から選ばれる1つの基材と、 請求項1から9までのいずれかに記載の無機化合物微粒子と、前記無機化合物微粒子を結合するバインダー成分とを、これら両者の合計重量に対して、前記無機化合物微粒子0.1〜99重量%、前記バインダー成分1〜9 21. The resin molded article, one a base material selected from the group consisting of glass and paper, an inorganic compound fine particles according to any one of claims 1 to 9, the binder component that binds the inorganic compound fine particles preparative, relative to the total weight of both the inorganic compound fine particles 0.1 to 99 wt%, the binder component 1-9
    9.9重量%の割合で含み、前記基材の表面に形成された塗膜と、を備えた塗装品。 Wherein a proportion of 9.9 wt%, painted with and a coating film formed on the surface of the substrate.
  22. 【請求項22】前記樹脂成形品が、板、シート、フィルムおよび繊維からなる群から選ばれる少なくとも1つである、請求項21に記載の塗装品。 22. The resin molded article is a plate, sheet, film and is at least one selected from the group consisting of fibers, coated article according to claim 21.
  23. 【請求項23】請求項1から9までのいずれかに記載の無機化合物微粒子と、前記無機化合物微粒子が分散された連続相を形成しうる樹脂とを、これら両者の固形分合計重量に対して、前記無機化合物微粒子0.1〜99重量%、前記樹脂1〜99.9重量%の割合で含む樹脂組成物。 And 23. the inorganic compound fine particles according to any one of claims 1 to 9, a resin in which the inorganic compound fine particles may form a continuous phase dispersed with respect to the total solid content weight of both of them the inorganic compound fine particles 0.1 to 99 wt%, the resin composition in a proportion of the resin 1-99.9 wt%.
  24. 【請求項24】請求項23に記載の樹脂組成物を、板、 24. The resin composition according to claim 23, a plate,
    シート、フィルムおよび繊維からなる群から選ばれる形状に成形した樹脂成形品。 Sheets, films and a resin molded article molded into a shape selected from the group consisting of fibers.
  25. 【請求項25】抄造されたパルプと、前記パルプ中に分散された請求項1から9までのいずれかに記載の無機化合物微粒子とを備え、 前記無機化合物微粒子の量が前記パルプに対して0.0 And 25. papermaking pulp, comprising an inorganic compound fine particles according to claim 1, which is dispersed in the pulp to 9, the amount of the inorganic compound fine particles to the pulp 0 .0
    1〜50重量%である、紙。 It is from 1 to 50% by weight, paper.
  26. 【請求項26】請求項8または9に記載の無機化合物微粒子を0.1重量%以上含有する化粧料。 26. cosmetic containing more than 0.1% by weight of the inorganic compound fine particles as claimed in claim 8 or 9.
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