JPH07325063A - イオン電極法電解質分析装置の校正液 - Google Patents
イオン電極法電解質分析装置の校正液Info
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- JPH07325063A JPH07325063A JP14232794A JP14232794A JPH07325063A JP H07325063 A JPH07325063 A JP H07325063A JP 14232794 A JP14232794 A JP 14232794A JP 14232794 A JP14232794 A JP 14232794A JP H07325063 A JPH07325063 A JP H07325063A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】血液の測定に対しても尿の測定に対しても適用
できる検量線を作成できる校正液を見つける。 【構成】２種類の校正液のうちの１点目の校正液は人の
血清の正常範囲付近の濃度のものとし、２点目の校正液
の中の１つの目的成分濃度をＣMC2としたとき、目的イ
オンに対して妨害イオンとなるイオンの濃度ＣNC2を 近傍にする。ＫMNは目的イオンに対する妨害イオンの選
択係数で最悪値付近のもの、ＣMC1は１点目の校正液の
目的イオン濃度、ＣNC1は１点目の校正液の妨害イオン
濃度、ＣXは尿レベルでの目的イオンの正常値上限付近
又は測定範囲上限付近の濃度、ＣNXは尿レベルでの妨害
イオンの正常値付近の濃度。
できる検量線を作成できる校正液を見つける。 【構成】２種類の校正液のうちの１点目の校正液は人の
血清の正常範囲付近の濃度のものとし、２点目の校正液
の中の１つの目的成分濃度をＣMC2としたとき、目的イ
オンに対して妨害イオンとなるイオンの濃度ＣNC2を 近傍にする。ＫMNは目的イオンに対する妨害イオンの選
択係数で最悪値付近のもの、ＣMC1は１点目の校正液の
目的イオン濃度、ＣNC1は１点目の校正液の妨害イオン
濃度、ＣXは尿レベルでの目的イオンの正常値上限付近
又は測定範囲上限付近の濃度、ＣNXは尿レベルでの妨害
イオンの正常値付近の濃度。
Description
【００００】
【産業上の利用分野】本発明は血液や尿など体液中のＮ
ａ+、Ｋ+、Ｃｌ-イオン濃度を測定するイオン電極を用
いた希釈方式による臨床用電解質分析装置に用いる校正
液に関するものである。
ａ+、Ｋ+、Ｃｌ-イオン濃度を測定するイオン電極を用
いた希釈方式による臨床用電解質分析装置に用いる校正
液に関するものである。
【０００１】
【従来の技術】イオンに対し選択性をもつイオン電極を
用いた臨床用のＮａ+／Ｋ+／Ｃｌ-分析装置は、主とし
て血液（血清）と尿の分析に用いられている。イオン電
極には校正が不可欠であり、少なくとも１日に２回は行
なう必要がある。これはイオン電極の出力が温度変化や
汚れなどによる劣化によって変化するためであり、通常
２種類の濃度で校正が行なわれている。
用いた臨床用のＮａ+／Ｋ+／Ｃｌ-分析装置は、主とし
て血液（血清）と尿の分析に用いられている。イオン電
極には校正が不可欠であり、少なくとも１日に２回は行
なう必要がある。これはイオン電極の出力が温度変化や
汚れなどによる劣化によって変化するためであり、通常
２種類の濃度で校正が行なわれている。
【０００２】校正液は、２種類の校正濃度が適当な間
隔をもつこと、ｐＨが中性付近（ｐＨ６〜８）である
こと、及びイオン強度が試料と大きく変わらないこ
と、の３点を重視して決められている。イオン強度は血
清のイオン強度に近い１２０〜１８０ｍmol／ｌに合わ
せるように作られている。例えば、Ｎａ+／Ｋ+／Ｃｌ-
のイオン濃度をｍmol／ｌで表わして、例えば１点目を
血清の標準値である１４０／４／１００付近とし、２点
目を１００／８／６０、１２０／１０／７０、又は１６
０／６／１４０などとすることにより、２点の校正液間
でイオン強度を大きく変えないように設定されている。
イオン強度を大きく変えない理由は、イオン強度が増減
すると目的イオンの活量係数が変化し、濃度に換算した
ときに誤差が生じるからである。
隔をもつこと、ｐＨが中性付近（ｐＨ６〜８）である
こと、及びイオン強度が試料と大きく変わらないこ
と、の３点を重視して決められている。イオン強度は血
清のイオン強度に近い１２０〜１８０ｍmol／ｌに合わ
せるように作られている。例えば、Ｎａ+／Ｋ+／Ｃｌ-
のイオン濃度をｍmol／ｌで表わして、例えば１点目を
血清の標準値である１４０／４／１００付近とし、２点
目を１００／８／６０、１２０／１０／７０、又は１６
０／６／１４０などとすることにより、２点の校正液間
でイオン強度を大きく変えないように設定されている。
イオン強度を大きく変えない理由は、イオン強度が増減
すると目的イオンの活量係数が変化し、濃度に換算した
ときに誤差が生じるからである。
【０００３】イオン電極の出力Ｅは Nernst の式によっ
て次のように表現される。 Ｅ＝Ｅ0 ＋（ＲＴ／ｚＦ）lnａM ＝Ｅ0 ＋ＮlogａM ……（１） ここで、ａMはＭイオンの活量、Ｎはネルンスト定数
で、２５℃で５９.１５ｍＶである。なお、この式は１
価の陽イオンの場合である。活量は活量係数ｆ×濃度Ｃ
であるから、 Ｅ＝Ｅ0 ＋Ｎlogｆ＋ＮlogＣM ……（２） となる。活量係数がほぼ等しい校正液−試料系ではＮlo
gｆは定数と考えられるので、 Ｅ＝Ｅ0'＋ＮlogＣM ……（３） となる。すなわち、図１に示されるように、校正液Ｃ１
とＣ２の２点で校正して検量線を引き、未知濃度ｘの試
料の検出電位から濃度Ｃｘを計算することになる。これ
が従来からの校正及び測定系であり、希釈法であるか非
希釈法であるかを問わず、下記の式で濃度が計算され
る。
て次のように表現される。 Ｅ＝Ｅ0 ＋（ＲＴ／ｚＦ）lnａM ＝Ｅ0 ＋ＮlogａM ……（１） ここで、ａMはＭイオンの活量、Ｎはネルンスト定数
で、２５℃で５９.１５ｍＶである。なお、この式は１
価の陽イオンの場合である。活量は活量係数ｆ×濃度Ｃ
であるから、 Ｅ＝Ｅ0 ＋Ｎlogｆ＋ＮlogＣM ……（２） となる。活量係数がほぼ等しい校正液−試料系ではＮlo
gｆは定数と考えられるので、 Ｅ＝Ｅ0'＋ＮlogＣM ……（３） となる。すなわち、図１に示されるように、校正液Ｃ１
とＣ２の２点で校正して検量線を引き、未知濃度ｘの試
料の検出電位から濃度Ｃｘを計算することになる。これ
が従来からの校正及び測定系であり、希釈法であるか非
希釈法であるかを問わず、下記の式で濃度が計算され
る。
【数２】
【０００４】ところで、血液と尿とでは目的イオンの濃
度範囲が大いに異なる。特にＫ+では血液中の濃度は３
〜６ｍmol／ｌであるのに対して、尿では１０〜１００
ｍmol／ｌに分布している。そのため、血液レベルで校
正を行なっても尿レベルでは値が合わないといわれてお
り、血液用と尿用とでそれぞれ２種類ずつの校正液を用
意して校正を行なっている。
度範囲が大いに異なる。特にＫ+では血液中の濃度は３
〜６ｍmol／ｌであるのに対して、尿では１０〜１００
ｍmol／ｌに分布している。そのため、血液レベルで校
正を行なっても尿レベルでは値が合わないといわれてお
り、血液用と尿用とでそれぞれ２種類ずつの校正液を用
意して校正を行なっている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】血液用と尿用とで異な
る校正液を使用することになれば校正の手数が２倍にな
る。イオン電極では校正の回数が多く必要になるので、
作業者の負担もそれだけ大きくなる。そこで、血液用と
尿用とで共通の校正液を調製することができないかどう
かという観点で検討を進めた。
る校正液を使用することになれば校正の手数が２倍にな
る。イオン電極では校正の回数が多く必要になるので、
作業者の負担もそれだけ大きくなる。そこで、血液用と
尿用とで共通の校正液を調製することができないかどう
かという観点で検討を進めた。
【０００６】血液モードで校正したイオン電極を用いて
尿を測定すると値が合わないのはどういう理由であるか
については、従来は血液と尿とでは濃度範囲が異なるた
めに電極の応答速度が異なるためであるとする説と、試
料のマトリックスが異なるためにイオン強度などが異な
るためであるする説などがある。しかし、本発明者はこ
れらの説に拘束されることなく検討を進めた結果、イオ
ン電極の選択性が大きく影響していることを知り、血液
レベルの校正液の濃度が不適切であるために、妨害イオ
ン濃度の大きく異なる尿では大きく値が変動することを
見出した。本発明は血液の測定に対しても尿の測定に対
しても適用できる検量線を作成することのできる校正液
を提供することを目的とするものである。
尿を測定すると値が合わないのはどういう理由であるか
については、従来は血液と尿とでは濃度範囲が異なるた
めに電極の応答速度が異なるためであるとする説と、試
料のマトリックスが異なるためにイオン強度などが異な
るためであるする説などがある。しかし、本発明者はこ
れらの説に拘束されることなく検討を進めた結果、イオ
ン電極の選択性が大きく影響していることを知り、血液
レベルの校正液の濃度が不適切であるために、妨害イオ
ン濃度の大きく異なる尿では大きく値が変動することを
見出した。本発明は血液の測定に対しても尿の測定に対
しても適用できる検量線を作成することのできる校正液
を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明はイオン電極を用
いた希釈方式による臨床用電解質分析装置の校正液であ
って、２種類の校正液のうちの１点目の校正液は人の血
清の正常範囲付近の濃度のものとし、２点目の校正液の
中の１つの目的成分濃度をＣMC2としたとき、その目的
イオンに対して妨害イオンとなるイオンの濃度ＣNC2を
いた希釈方式による臨床用電解質分析装置の校正液であ
って、２種類の校正液のうちの１点目の校正液は人の血
清の正常範囲付近の濃度のものとし、２点目の校正液の
中の１つの目的成分濃度をＣMC2としたとき、その目的
イオンに対して妨害イオンとなるイオンの濃度ＣNC2を
【数３】 近傍にした。ここで、ＫMNは目的イオンに対する妨害イ
オンの選択係数で最悪値付近と考えられるもの、ＣMC1
は１点目の校正液の目的イオン濃度、ＣNC1は１点目の
校正液の妨害イオン濃度、ＣXは尿レベルでの目的イオ
ンの正常値上限付近又は測定範囲上限付近の濃度、ＣNX
は尿レベルでの妨害イオンの正常値付近の濃度である。
オンの選択係数で最悪値付近と考えられるもの、ＣMC1
は１点目の校正液の目的イオン濃度、ＣNC1は１点目の
校正液の妨害イオン濃度、ＣXは尿レベルでの目的イオ
ンの正常値上限付近又は測定範囲上限付近の濃度、ＣNX
は尿レベルでの妨害イオンの正常値付近の濃度である。
【０００８】
【作用】イオン電極では目的イオン以外のイオンに対す
る応答、すなわち妨害は程度の差こそあれ避けられな
い。妨害のある場合の電極電位Ｅは次の Eisenman - Ni
colsky の式で表わされる。 Ｅ＝Ｅ0' ＋Ｎlog（ＣM＋ＫMNＣN） ……（６） ＫMNは選択係数であり、（６）式は活量を濃度に変換し
たもので、目的イオン濃度ＣM、妨害イオン濃度ＣNとも
に１価の陽イオンの場合である。血液中と尿中で通常最
も妨害を与えるのは、Ｎａ電極に対するＫ+、Ｋ電極に
対するＮａ+、Ｃｌ電極に対するＨＣＯ3 -である。それ
ぞれの選択係数が０に近ければ（６）式は実質的に
（３）式と同じになり、問題は生じない。しかし、実際
は選択係数ＫMNは０ではないし、またＫ+,Ｎａ+,Ｃｌ-
電極に用いられるＰＶＣ膜型の電極の特性上、使用して
いるうちに膜から感応物質や可塑剤が流出し、徐々に劣
化して、選択係数が大きくなっていく傾向がある。その
ため、図１と同じように校正を行ない、試料を測定する
と、校正液、試料ともに妨害物質が含まれているため、
測定値が真値からずれることになる。
る応答、すなわち妨害は程度の差こそあれ避けられな
い。妨害のある場合の電極電位Ｅは次の Eisenman - Ni
colsky の式で表わされる。 Ｅ＝Ｅ0' ＋Ｎlog（ＣM＋ＫMNＣN） ……（６） ＫMNは選択係数であり、（６）式は活量を濃度に変換し
たもので、目的イオン濃度ＣM、妨害イオン濃度ＣNとも
に１価の陽イオンの場合である。血液中と尿中で通常最
も妨害を与えるのは、Ｎａ電極に対するＫ+、Ｋ電極に
対するＮａ+、Ｃｌ電極に対するＨＣＯ3 -である。それ
ぞれの選択係数が０に近ければ（６）式は実質的に
（３）式と同じになり、問題は生じない。しかし、実際
は選択係数ＫMNは０ではないし、またＫ+,Ｎａ+,Ｃｌ-
電極に用いられるＰＶＣ膜型の電極の特性上、使用して
いるうちに膜から感応物質や可塑剤が流出し、徐々に劣
化して、選択係数が大きくなっていく傾向がある。その
ため、図１と同じように校正を行ない、試料を測定する
と、校正液、試料ともに妨害物質が含まれているため、
測定値が真値からずれることになる。
【０００９】妨害物質も考慮すると、検量線及び測定は
図２のように表わされる。ここで、ＣMC1は校正液１中
の目的イオン濃度、ＣNC1は校正液１中の妨害イオン濃
度、ＣMC2は校正液２中の目的イオン濃度、ＣNC2は校正
液２中の妨害イオン濃度、ＣNXは試料中の妨害イオン濃
度である。
図２のように表わされる。ここで、ＣMC1は校正液１中
の目的イオン濃度、ＣNC1は校正液１中の妨害イオン濃
度、ＣMC2は校正液２中の目的イオン濃度、ＣNC2は校正
液２中の妨害イオン濃度、ＣNXは試料中の妨害イオン濃
度である。
【００１０】図２の関係から、真値ＣXは次の（７）式
で表わされる。
で表わされる。
【数４】 ところが、実際の計算は（４）式で行なわれるため、そ
の差が誤差となる。誤差を少なくするためには、（４）
式で計算されるＣXと、（７）式で計算されるＣXが同じ
であればよい。したがって、（４）式から
の差が誤差となる。誤差を少なくするためには、（４）
式で計算されるＣXと、（７）式で計算されるＣXが同じ
であればよい。したがって、（４）式から
【数５】 であるので、これを（７）式に代入して
【数６】 を得る。この式をＣNC2について解くと、（５）式に示
した次の式が得られる。
した次の式が得られる。
【００１１】
【数７】 すなわち、２種類の校正液のうちの一方については血清
の正常値付近の濃度（ＣMC1，ＣNC1）に定め、ＣXは尿
レベルでの目的イオンの正常値上限付近又は測定範囲上
限付近の濃度、ＣNXは尿レベルでの妨害イオンの正常値
付近の濃度とし、選択係数ＫMNとして最悪の選択性を仮
定し、２点目の校正液の目的イオン濃度（ＣMC2）を尿
中の適当な濃度に選ぶと、その中に含まれるべき最適な
妨害イオン濃度（ＣNC2）が決定される。
の正常値付近の濃度（ＣMC1，ＣNC1）に定め、ＣXは尿
レベルでの目的イオンの正常値上限付近又は測定範囲上
限付近の濃度、ＣNXは尿レベルでの妨害イオンの正常値
付近の濃度とし、選択係数ＫMNとして最悪の選択性を仮
定し、２点目の校正液の目的イオン濃度（ＣMC2）を尿
中の適当な濃度に選ぶと、その中に含まれるべき最適な
妨害イオン濃度（ＣNC2）が決定される。
【００１２】実際に数値をあてはめて計算してみる。校
正液１の濃度は血液中の正常値と同じ値とし、Ｎａ+／
Ｋ+／Ｃｌ-／ＨＣＯ3 -が１４０／４／１００／２５（ｍ
mol／ｌ）とする。選択係数ＫMNは、 ＫNa,K＝０.０２〜０.２ ＫK,Na＝０.００１〜０.０１ ＫCl,HCO3-＝０.０５〜０.２ と仮定し、最悪付近の数値を採用する。尿試料で妨害イ
オンの影響がある場合とない場合とで濃度測定値が一致
する点をＮａ+／Ｋ+／Ｃｌ-＝４００／５０／４００と
仮定する。また、尿での妨害イオンの正常値をＫ+／Ｎ
ａ+／ＨＣＯ3 -＝４０／１００／０と仮定する。これら
の数値は実際の尿の測定値から経験的に仮定したもので
あり、許容できる範囲内で数値を変更することは容易で
ある。
正液１の濃度は血液中の正常値と同じ値とし、Ｎａ+／
Ｋ+／Ｃｌ-／ＨＣＯ3 -が１４０／４／１００／２５（ｍ
mol／ｌ）とする。選択係数ＫMNは、 ＫNa,K＝０.０２〜０.２ ＫK,Na＝０.００１〜０.０１ ＫCl,HCO3-＝０.０５〜０.２ と仮定し、最悪付近の数値を採用する。尿試料で妨害イ
オンの影響がある場合とない場合とで濃度測定値が一致
する点をＮａ+／Ｋ+／Ｃｌ-＝４００／５０／４００と
仮定する。また、尿での妨害イオンの正常値をＫ+／Ｎ
ａ+／ＨＣＯ3 -＝４０／１００／０と仮定する。これら
の数値は実際の尿の測定値から経験的に仮定したもので
あり、許容できる範囲内で数値を変更することは容易で
ある。
【００１３】この条件でコンピュータで計算させてグラ
フとして表示したのが図３（Ａ）〜（Ｃ）である。
（Ａ）はＮａ+濃度に対する妨害イオンＫ+の許容される
濃度範囲、（Ｂ）はＫ+濃度に対する妨害イオンＮａ+の
許容される濃度範囲、（Ａ）はＣｌ-濃度に対する妨害
イオンＨＣＯ3 -の許容される濃度範囲を表わしており、
△マークと＋マークは±１％の幅を表わしている。した
がって、両マークの曲線に挾まれた領域の妨害イオン濃
度をもつように校正液を調整すれば、最適の校正液濃度
となる。仮定した数値は実際に近いものであるが、数値
を多少変化させて再計算させることは容易にできる。例
えば、図３（Ｂ）より、２点目の校正液のＮａ／Ｋ濃度
はＫ＋の観点から見れば１７０／６，２００／８，２２
０／１２などという比率がよい、ということがわかる。
Ｋ測定という観点から見た最適のＮａ濃度とＮａ測定と
いう観点から見た最適のＫ濃度は一致しないが、範囲の
広いＫを重視して濃度を定めるのがより正確である。
フとして表示したのが図３（Ａ）〜（Ｃ）である。
（Ａ）はＮａ+濃度に対する妨害イオンＫ+の許容される
濃度範囲、（Ｂ）はＫ+濃度に対する妨害イオンＮａ+の
許容される濃度範囲、（Ａ）はＣｌ-濃度に対する妨害
イオンＨＣＯ3 -の許容される濃度範囲を表わしており、
△マークと＋マークは±１％の幅を表わしている。した
がって、両マークの曲線に挾まれた領域の妨害イオン濃
度をもつように校正液を調整すれば、最適の校正液濃度
となる。仮定した数値は実際に近いものであるが、数値
を多少変化させて再計算させることは容易にできる。例
えば、図３（Ｂ）より、２点目の校正液のＮａ／Ｋ濃度
はＫ＋の観点から見れば１７０／６，２００／８，２２
０／１２などという比率がよい、ということがわかる。
Ｋ測定という観点から見た最適のＮａ濃度とＮａ測定と
いう観点から見た最適のＫ濃度は一致しないが、範囲の
広いＫを重視して濃度を定めるのがより正確である。
【００１４】従来は、選択係数を仮定して妨害の影響を
除くということは行なわれているが、選択係数自体が温
度や時間経過に伴って変動し、一定でないということか
ら、不適当な校正液濃度ではやはり誤差が大きくなる。
実際に選択係数を求めて補正すれば最も正確であるが、
そのためには校正液が３種類以上必要となり、測定装置
が複雑化する。
除くということは行なわれているが、選択係数自体が温
度や時間経過に伴って変動し、一定でないということか
ら、不適当な校正液濃度ではやはり誤差が大きくなる。
実際に選択係数を求めて補正すれば最も正確であるが、
そのためには校正液が３種類以上必要となり、測定装置
が複雑化する。
【００１５】
【実施例】図４に本発明が適用される希釈方式の電解質
分析装置の一般的構成を概略的に示す。サンプリング部
２で吸入された校正液や試料は希釈部４で希釈液によっ
て希釈され、電極部６でイオン電極によりそれぞれのイ
オンの起電力が検出される。８は校正液や試料を流路に
流すための送液部である。
分析装置の一般的構成を概略的に示す。サンプリング部
２で吸入された校正液や試料は希釈部４で希釈液によっ
て希釈され、電極部６でイオン電極によりそれぞれのイ
オンの起電力が検出される。８は校正液や試料を流路に
流すための送液部である。
【００１６】２種類の校正液１，２は装置に内蔵される
こともあれば、オートサンプラーから試料と同様に吸引
されることもある。いずれにしても同一の希釈系を通っ
て電極部６に供給されることが望ましい。また、校正液
１は試料測定ごとに試料と同様に電極部６に流して測定
することが望ましい。これは、電極での温度変動などに
よるドリフトを防ぐためである。
こともあれば、オートサンプラーから試料と同様に吸引
されることもある。いずれにしても同一の希釈系を通っ
て電極部６に供給されることが望ましい。また、校正液
１は試料測定ごとに試料と同様に電極部６に流して測定
することが望ましい。これは、電極での温度変動などに
よるドリフトを防ぐためである。
【００１７】校正液１としてＮａ+／Ｋ+／Ｃｌ-／ＨＣ
Ｏ3 -濃度を１４０／４／１００／２５（ｍmol／ｌ）と
する。これは例えば以下のような組成の溶液（単位は全
てｍmol／ｌ）である。 ＮａＣｌ １００ ＫＨ2ＰＯ4 ４ ＮａＨＣＯ3 ２５ Ｎａ2ＨＰＯ4 ７.５ 又は ＮａＣｌ ９６ ＫＣｌ ４ ＮａＨＣＯ3 ２５ Ｎａ2Ｂ4Ｏ7 ９.５ tris-(hydroxymethyl)aminomethane ２０ Ｈ3ＢＯ3 ６５ 校正液２の濃度は次のように設定した。
Ｏ3 -濃度を１４０／４／１００／２５（ｍmol／ｌ）と
する。これは例えば以下のような組成の溶液（単位は全
てｍmol／ｌ）である。 ＮａＣｌ １００ ＫＨ2ＰＯ4 ４ ＮａＨＣＯ3 ２５ Ｎａ2ＨＰＯ4 ７.５ 又は ＮａＣｌ ９６ ＫＣｌ ４ ＮａＨＣＯ3 ２５ Ｎａ2Ｂ4Ｏ7 ９.５ tris-(hydroxymethyl)aminomethane ２０ Ｈ3ＢＯ3 ６５ 校正液２の濃度は次のように設定した。
【００１８】（従来例１）Ｎａ+／Ｋ+／Ｃｌ-＝１００
／８／６０とする。これは例えば以下のような組成の溶
液（単位は全てｍmol／ｌ）である。 ＮａＣｌ ３２ ＫＣｌ ８ ＮａＨＣＯ3 ４８ tris-(hydroxymethyl)aminomethane ２０ Ｈ3ＢＯ3 ６５
／８／６０とする。これは例えば以下のような組成の溶
液（単位は全てｍmol／ｌ）である。 ＮａＣｌ ３２ ＫＣｌ ８ ＮａＨＣＯ3 ４８ tris-(hydroxymethyl)aminomethane ２０ Ｈ3ＢＯ3 ６５
【００１９】（従来例２）Ｎａ+／Ｋ+／Ｃｌ-＝１６０
／６／１４０とする。これは例えば以下のような組成の
溶液（単位は全てｍmol／ｌ）である。 ＮａＣｌ １３７ ＫＣｌ ３ ＫＨ2ＰＯ4 ３ Ｎａ2ＨＰＯ4 １１.５
／６／１４０とする。これは例えば以下のような組成の
溶液（単位は全てｍmol／ｌ）である。 ＮａＣｌ １３７ ＫＣｌ ３ ＫＨ2ＰＯ4 ３ Ｎａ2ＨＰＯ4 １１.５
【００２０】（実施例）図３（Ａ）〜（Ｃ）からＮａ+
／Ｋ+／Ｃｌ-＝２００／７／１６０／２６とする。これ
は例えば以下のような組成の溶液（単位は全てｍmol／
ｌ）である。 ＮａＣｌ １５６ ＫＣｌ ４ ＮａＨＣＯ3 ２６ ＫＨ2ＰＯ4 ３ Ｎａ2ＨＰＯ4 ９
／Ｋ+／Ｃｌ-＝２００／７／１６０／２６とする。これ
は例えば以下のような組成の溶液（単位は全てｍmol／
ｌ）である。 ＮａＣｌ １５６ ＫＣｌ ４ ＮａＨＣＯ3 ２６ ＫＨ2ＰＯ4 ３ Ｎａ2ＨＰＯ4 ９
【００２１】これらの従来例１，２と実施例の校正液に
ついて、コンピュータにより計算させた結果を図５
（Ａ）〜（Ｃ）に示す。（Ａ）はＮａ+を測定する場合
であり、妨害イオンＫ+の選択係数を最悪の０.２とし、
Ｋ+濃度を４０ｍmol／ｌで一定とした。（Ｂ）はＫ+を
測定する場合であり、妨害イオンＮａ+の選択係数を悪
い値の０.００５とし、Ｎａ+濃度を１００ｍmol／ｌで
一定とした。（Ｃ）はＣｌ-を測定する場合であり、妨
害イオンＨＣＯ3 -の選択係数を最悪の０.２とし、ＨＣ
Ｏ3 -濃度を０ｍmol／ｌで一定とした。
ついて、コンピュータにより計算させた結果を図５
（Ａ）〜（Ｃ）に示す。（Ａ）はＮａ+を測定する場合
であり、妨害イオンＫ+の選択係数を最悪の０.２とし、
Ｋ+濃度を４０ｍmol／ｌで一定とした。（Ｂ）はＫ+を
測定する場合であり、妨害イオンＮａ+の選択係数を悪
い値の０.００５とし、Ｎａ+濃度を１００ｍmol／ｌで
一定とした。（Ｃ）はＣｌ-を測定する場合であり、妨
害イオンＨＣＯ3 -の選択係数を最悪の０.２とし、ＨＣ
Ｏ3 -濃度を０ｍmol／ｌで一定とした。
【００２２】電極の選択性が同じあっても実施例の校正
液を用いると高濃度領域で正確度が増すことが明らかで
ある。図５は選択性が劣化した場合（選択係数を大きめ
にしている）を示したものであって、選択性がよければ
図５よりも全てｙ＝ｘの直線に近づくことになる。実施
例は一例であって、図３に示した線上のポイントのどこ
を選んでもほぼ同様の結果を得ることができる。
液を用いると高濃度領域で正確度が増すことが明らかで
ある。図５は選択性が劣化した場合（選択係数を大きめ
にしている）を示したものであって、選択性がよければ
図５よりも全てｙ＝ｘの直線に近づくことになる。実施
例は一例であって、図３に示した線上のポイントのどこ
を選んでもほぼ同様の結果を得ることができる。
【００２３】次に、イオン強度の変化に基づくイオン活
量の変化について述べる。イオン強度μは計算上次のよ
うになる。 校正液１ ０.１５１５， ０.１５
３５ 校正液２ 従来例１ ０.１０８ 従来例２ ０.１７７５ 実施例 ０.２１６ 希釈率を１／２５として、活量係数ｆを
量の変化について述べる。イオン強度μは計算上次のよ
うになる。 校正液１ ０.１５１５， ０.１５
３５ 校正液２ 従来例１ ０.１０８ 従来例２ ０.１７７５ 実施例 ０.２１６ 希釈率を１／２５として、活量係数ｆを
【数８】 （「イオン選択性電極」G.J.Moody, J.B.R.Thomas著、
宗森信、日色和夫訳、1977年、共立出版、参照）で計算
すると、次のようになる。 活量係数ｆ 校正液１との比率 校正液１ ０.９０５７ 校正液２ 従来例１ ０.９２０９ １.０１７ 従来例２ ０.８９８１ ０.９９２ 実施例 ０.８８７３ ０.９８０
宗森信、日色和夫訳、1977年、共立出版、参照）で計算
すると、次のようになる。 活量係数ｆ 校正液１との比率 校正液１ ０.９０５７ 校正液２ 従来例１ ０.９２０９ １.０１７ 従来例２ ０.８９８１ ０.９９２ 実施例 ０.８８７３ ０.９８０
【００２４】このように、希釈法であれば希釈されるこ
とによってイオン強度の差は小さくなる。したがって、
実際上は測定誤差となって現れることはない。希釈液中
に電解質（Ｎａ+，Ｋ+，Ｃｌ-）が入っている場合もあ
り、その場合は式は異なるが同様に計算することはでき
る。その計算式は次の通りである。
とによってイオン強度の差は小さくなる。したがって、
実際上は測定誤差となって現れることはない。希釈液中
に電解質（Ｎａ+，Ｋ+，Ｃｌ-）が入っている場合もあ
り、その場合は式は異なるが同様に計算することはでき
る。その計算式は次の通りである。
【数９】 ＣＤＭ：希釈液中の目的イオン濃度 ＣＤＮ：希釈液中の妨害イオン濃度 Ｄ：希釈率
【００２５】また、校正液１の濃度を血液正常値付近と
したが、正常値から外れた場合でも式にあてはめて校正
液２の濃度を計算できることは明らかである。ただし、
測定の正確性や安定性という点からみれば好ましいこと
ではない。また、Ｎａ+，Ｋ+，Ｃｌ-に限らず、同様の
考え方でＣａ2+，Ｍｇ2+，Ｌｉ+，ＨＣＯ3 -にも適用で
きることは明らかである。
したが、正常値から外れた場合でも式にあてはめて校正
液２の濃度を計算できることは明らかである。ただし、
測定の正確性や安定性という点からみれば好ましいこと
ではない。また、Ｎａ+，Ｋ+，Ｃｌ-に限らず、同様の
考え方でＣａ2+，Ｍｇ2+，Ｌｉ+，ＨＣＯ3 -にも適用で
きることは明らかである。
【００２６】
【発明の効果】本発明では２種類の校正液のうちの１点
目の校正液は人の血清の正常範囲付近の濃度のものと
し、２点目の校正液は妨害イオンの選択係数を最悪値付
近と考えられるものに設定して妨害イオン濃度を定める
ことにより、妨害イオンによっても濃度測定値があまり
ずれないように組成を設定したので、２点の校正液で作
成した検量線を用いて血液と尿で共通に測定を行なうこ
とができ、しかも選択性が変動したり劣化が起こっても
正確度が大きくずれない。そのため、校正に要する煩わ
しさを軽減することができる。
目の校正液は人の血清の正常範囲付近の濃度のものと
し、２点目の校正液は妨害イオンの選択係数を最悪値付
近と考えられるものに設定して妨害イオン濃度を定める
ことにより、妨害イオンによっても濃度測定値があまり
ずれないように組成を設定したので、２点の校正液で作
成した検量線を用いて血液と尿で共通に測定を行なうこ
とができ、しかも選択性が変動したり劣化が起こっても
正確度が大きくずれない。そのため、校正に要する煩わ
しさを軽減することができる。
【図１】従来の校正及び測定を示す図である。
【図２】妨害イオンを考慮した校正及び測定を示す図で
ある。
ある。
【図３】（Ａ）から（Ｃ）はそれぞれ各目的イオンごと
に本発明により妨害イオンの影響を少なくする範囲を示
す図である。
に本発明により妨害イオンの影響を少なくする範囲を示
す図である。
【図４】本発明が適用される希釈方式の電解質分析装置
を概略的に示すブロック図である。
を概略的に示すブロック図である。
【図５】（Ａ）から（Ｃ）はそれぞれ各目的イオンごと
に実施例と従来例を比較する測定値の図である。
に実施例と従来例を比較する測定値の図である。
２ サンプリング部 ４ 希釈部 ６ 電極部 ８ 送液部
Claims (1)
- 【請求項１】 イオン電極を用いた希釈方式による臨床
用電解質分析装置の校正液であって、 ２種類の校正液のうちの１点目の校正液は人の血清の正
常範囲付近の濃度のものとし、 ２点目の校正液の中の１つの目的成分濃度をＣMC2とし
たとき、その目的イオンに対して妨害イオンとなるイオ
ンの濃度ＣNC2を 【数１】 近傍にしたことを特徴とする校正液。ここで、ＫMNは目
的イオンに対する妨害イオンの選択係数で最悪値付近と
考えられるもの、ＣMC1は１点目の校正液の目的イオン
濃度、ＣNC1は１点目の校正液の妨害イオン濃度、ＣXは
尿レベルでの目的イオンの正常値上限付近又は測定範囲
上限付近の濃度、ＣNXは尿レベルでの妨害イオンの正常
値付近の濃度である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14232794A JP2760282B2 (ja) | 1994-05-31 | 1994-05-31 | イオン電極法電解質分析装置の校正液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14232794A JP2760282B2 (ja) | 1994-05-31 | 1994-05-31 | イオン電極法電解質分析装置の校正液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07325063A true JPH07325063A (ja) | 1995-12-12 |
| JP2760282B2 JP2760282B2 (ja) | 1998-05-28 |
Family
ID=15312774
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14232794A Expired - Fee Related JP2760282B2 (ja) | 1994-05-31 | 1994-05-31 | イオン電極法電解質分析装置の校正液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2760282B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006284282A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Jokoh Co Ltd | 塩の種類による補正を利用したイオン選択性電極用校正液 |
| JP4621813B1 (ja) * | 2010-09-10 | 2011-01-26 | 株式会社常光 | イオン選択性電極法用２液系校正液および兼用参照電極液 |
| CN102809590A (zh) * | 2011-06-02 | 2012-12-05 | 深圳中科优瑞医疗科技有限公司 | 一种用于电解质分析仪锂离子测试的方法 |
| WO2019163281A1 (ja) * | 2018-02-23 | 2019-08-29 | 株式会社日立ハイテクノロジーズ | 自動分析装置、自動分析方法 |
| JPWO2020044958A1 (ja) * | 2018-08-28 | 2021-08-12 | 株式会社 堀場アドバンスドテクノ | カルシウムイオン濃度測定装置 |
| JP2022027193A (ja) * | 2020-07-31 | 2022-02-10 | 株式会社常光 | イオン選択性電極法を原理とする電解質計測系の補正方法及び該補正方法を備えた電解質計測機器 |
-
1994
- 1994-05-31 JP JP14232794A patent/JP2760282B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006284282A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Jokoh Co Ltd | 塩の種類による補正を利用したイオン選択性電極用校正液 |
| JP4527588B2 (ja) * | 2005-03-31 | 2010-08-18 | 株式会社常光 | 校正液調製方法 |
| JP4621813B1 (ja) * | 2010-09-10 | 2011-01-26 | 株式会社常光 | イオン選択性電極法用２液系校正液および兼用参照電極液 |
| JP2012058117A (ja) * | 2010-09-10 | 2012-03-22 | Jokoh Co Ltd | イオン選択性電極法用２液系校正液および兼用参照電極液 |
| CN102809590A (zh) * | 2011-06-02 | 2012-12-05 | 深圳中科优瑞医疗科技有限公司 | 一种用于电解质分析仪锂离子测试的方法 |
| WO2019163281A1 (ja) * | 2018-02-23 | 2019-08-29 | 株式会社日立ハイテクノロジーズ | 自動分析装置、自動分析方法 |
| JPWO2019163281A1 (ja) * | 2018-02-23 | 2021-02-18 | 株式会社日立ハイテク | 自動分析装置、自動分析方法 |
| JPWO2020044958A1 (ja) * | 2018-08-28 | 2021-08-12 | 株式会社 堀場アドバンスドテクノ | カルシウムイオン濃度測定装置 |
| US11852638B2 (en) | 2018-08-28 | 2023-12-26 | Horiba Advanced Techno, Co., Ltd. | Calcium ion concentration measuring device |
| JP2022027193A (ja) * | 2020-07-31 | 2022-02-10 | 株式会社常光 | イオン選択性電極法を原理とする電解質計測系の補正方法及び該補正方法を備えた電解質計測機器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2760282B2 (ja) | 1998-05-28 |
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