JPH07316213A - 重合性樹脂組成物及びそれらの硬化膜を有する物品 - Google Patents
重合性樹脂組成物及びそれらの硬化膜を有する物品Info
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- JPH07316213A JPH07316213A JP6137884A JP13788494A JPH07316213A JP H07316213 A JPH07316213 A JP H07316213A JP 6137884 A JP6137884 A JP 6137884A JP 13788494 A JP13788494 A JP 13788494A JP H07316213 A JPH07316213 A JP H07316213A
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】一分子中に一個以上のイソシアネート基を有す
る化合物と一分子中に二個以上のエチレン性不飽和二重
結合を有する水酸基含有化合物とを反応させて得られる
化合物（Ａ）、化合物（Ａ）以外の一分子中に一個以上
の不飽和二重結合を有する化合物（Ｂ）、紫外線安定剤
（Ｃ）及び（又は）紫外線吸収剤（Ｄ）とからなる光重
合性樹脂組成物及びその硬化膜を有する物品。 【効果】本発明の光重合性樹脂組成物の硬化膜は、優れ
た接着性、耐摩耗性、可とう性を有し、この組成物を使
用すると、熱成型加工に適した硬化被膜を有するプラス
チックフイルム、プラスチック板等の物品を製造するこ
とができる。
る化合物と一分子中に二個以上のエチレン性不飽和二重
結合を有する水酸基含有化合物とを反応させて得られる
化合物（Ａ）、化合物（Ａ）以外の一分子中に一個以上
の不飽和二重結合を有する化合物（Ｂ）、紫外線安定剤
（Ｃ）及び（又は）紫外線吸収剤（Ｄ）とからなる光重
合性樹脂組成物及びその硬化膜を有する物品。 【効果】本発明の光重合性樹脂組成物の硬化膜は、優れ
た接着性、耐摩耗性、可とう性を有し、この組成物を使
用すると、熱成型加工に適した硬化被膜を有するプラス
チックフイルム、プラスチック板等の物品を製造するこ
とができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光重合性樹脂組成物に
関する。更に詳しくは紫外線又は電子線の照射により硬
化し、硬化後の樹脂膜が広範囲な被着体に対して優れた
接着力を有し、且つ硬度、耐候性、耐溶剤性に優れ、熱
成型加工に適した表面被覆用の光重合性樹脂組成物及び
それらの硬化膜を有する物品に関する。
関する。更に詳しくは紫外線又は電子線の照射により硬
化し、硬化後の樹脂膜が広範囲な被着体に対して優れた
接着力を有し、且つ硬度、耐候性、耐溶剤性に優れ、熱
成型加工に適した表面被覆用の光重合性樹脂組成物及び
それらの硬化膜を有する物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂の成
形品には、表面保護のため、コーテイング膜が施されて
いる。このコーテイング膜は、従来成形後形成されてい
たが、均一なコーテイング膜を得ることが困難であり、
近年、ポリカーボネート等のプラスチック板にコーテイ
ング膜を形成した後、熱成型し所望の形状を得る方法
（後加工法）が注目されている。このような熱成型加工
が可能な硬化膜を有するプラスチックフイルム、プラス
チック板製造用のコーティング剤としては二液型のもの
が多用されている。特に、アクリルポリオール／イソシ
アネート系のコーテイング剤がプラスチックの耐候性を
向上させる目的に多用されているが、このコーティング
剤は二液型であり、硬化までの時間が長い欠点を有して
いる。これらの欠点をなくする方法として、いわゆる一
液型、速硬化型の放射線硬化型のコーティング剤が提案
されているが紫外線硬化型の塗料やコーティング剤は従
来型のものに比較して、耐候性に劣り、屋内の特定分野
にその用途が限定されていた。この様な欠点を改良する
目的で光安定剤及び（又は）光吸収剤等の耐候性を向上
する添加剤の使用が提案されている（特開昭５６ー１２
２８４０号公報、特開昭５６ー１４１３０９号公報）。
形品には、表面保護のため、コーテイング膜が施されて
いる。このコーテイング膜は、従来成形後形成されてい
たが、均一なコーテイング膜を得ることが困難であり、
近年、ポリカーボネート等のプラスチック板にコーテイ
ング膜を形成した後、熱成型し所望の形状を得る方法
（後加工法）が注目されている。このような熱成型加工
が可能な硬化膜を有するプラスチックフイルム、プラス
チック板製造用のコーティング剤としては二液型のもの
が多用されている。特に、アクリルポリオール／イソシ
アネート系のコーテイング剤がプラスチックの耐候性を
向上させる目的に多用されているが、このコーティング
剤は二液型であり、硬化までの時間が長い欠点を有して
いる。これらの欠点をなくする方法として、いわゆる一
液型、速硬化型の放射線硬化型のコーティング剤が提案
されているが紫外線硬化型の塗料やコーティング剤は従
来型のものに比較して、耐候性に劣り、屋内の特定分野
にその用途が限定されていた。この様な欠点を改良する
目的で光安定剤及び（又は）光吸収剤等の耐候性を向上
する添加剤の使用が提案されている（特開昭５６ー１２
２８４０号公報、特開昭５６ー１４１３０９号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の発明の樹脂組成物は基材に塗布、硬化後、熱成型加工
を行う時に成型性が不良で、クラックが発生する、耐摩
耗性や耐候性が不良である等の問題があり、熱成型加工
用の表面被覆用樹脂組成物としては実用的ではなかっ
た。
の発明の樹脂組成物は基材に塗布、硬化後、熱成型加工
を行う時に成型性が不良で、クラックが発生する、耐摩
耗性や耐候性が不良である等の問題があり、熱成型加工
用の表面被覆用樹脂組成物としては実用的ではなかっ
た。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記の問題を解決するた
め、本発明者らは、鋭意研究の結果、貯蔵安定性が良好
で各種基材への接着性、耐候性、耐薬品性、硬度、耐摩
耗性に優れた後加工可能なコーティング剤に適する重合
性樹脂組成物を提供することに成功した。すなわち、本
発明は、（１）一分子中に一個以上のイソシアネート基
を有する化合物と一分子中に二個以上のエチレン性不飽
和二重結合を有する水酸基含有化合物とを反応させて得
られる化合物（Ａ）、化合物（Ａ）以外の一分子中に一
個以上の不飽和二重結合を有する化合物（Ｂ）、光安定
剤（Ｃ）及び（又は）紫外線吸収剤（Ｄ）とからなる光
重合性樹脂組成物、（２）上記（１）の組成物に、さら
に光重合開始剤（Ｅ）が添加されている光重合性樹脂組
成物、（３）化合物（Ａ）が多価イソシアネート化合物
と一分子中に五個以上のエチレン性不飽和二重結合を有
する水酸基含有化合物とを反応させて得られる化合物で
あり、化合物（Ｂ）がビニルエーテル基を有する化合物
と（メタ）アクリロイル基を有する化合物の混合物であ
る上記（１）及び（２）の光重合性樹脂組成物、（４）
上記（１）ないし（３）の樹脂組成物の硬化膜を有する
物品、（５）物品が熱成型加工が可能なプラスチックフ
イルムまたはプラスチック板である（４）の物品、に関
する。
め、本発明者らは、鋭意研究の結果、貯蔵安定性が良好
で各種基材への接着性、耐候性、耐薬品性、硬度、耐摩
耗性に優れた後加工可能なコーティング剤に適する重合
性樹脂組成物を提供することに成功した。すなわち、本
発明は、（１）一分子中に一個以上のイソシアネート基
を有する化合物と一分子中に二個以上のエチレン性不飽
和二重結合を有する水酸基含有化合物とを反応させて得
られる化合物（Ａ）、化合物（Ａ）以外の一分子中に一
個以上の不飽和二重結合を有する化合物（Ｂ）、光安定
剤（Ｃ）及び（又は）紫外線吸収剤（Ｄ）とからなる光
重合性樹脂組成物、（２）上記（１）の組成物に、さら
に光重合開始剤（Ｅ）が添加されている光重合性樹脂組
成物、（３）化合物（Ａ）が多価イソシアネート化合物
と一分子中に五個以上のエチレン性不飽和二重結合を有
する水酸基含有化合物とを反応させて得られる化合物で
あり、化合物（Ｂ）がビニルエーテル基を有する化合物
と（メタ）アクリロイル基を有する化合物の混合物であ
る上記（１）及び（２）の光重合性樹脂組成物、（４）
上記（１）ないし（３）の樹脂組成物の硬化膜を有する
物品、（５）物品が熱成型加工が可能なプラスチックフ
イルムまたはプラスチック板である（４）の物品、に関
する。
【０００５】本発明で使用する化合物（Ａ）は一分子中
に一個以上のイソシアネート基を有する化合物（ａ）と
一分子中に二個以上のエチレン性不飽和二重結合を有す
る水酸基含有化合物（ｂ）とを反応させて得られる。
に一個以上のイソシアネート基を有する化合物（ａ）と
一分子中に二個以上のエチレン性不飽和二重結合を有す
る水酸基含有化合物（ｂ）とを反応させて得られる。
【０００６】（ａ）の一分子中に一個以上のイソシアネ
ート基を有する化合物としては、２ーイソシアネートエ
チルメタクリレート、２、６ートリレンジイソシアネー
ト、２、４ートリレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンー４、４’ージイソシアネート、ジシクロヘキシル
メタンー４、４’ージイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
テトラメチレンキシリレンジイソシアネート、テトラメ
チルキシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシ
アネート、リジンイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、ナフチレンジイソシアネート、イソフォロン
ジイソシアネート等の三量体環化合物、又はこれらと
水、トリメチロールプロパン等のアルコール類とのアダ
クト化合物等が挙げられる。
ート基を有する化合物としては、２ーイソシアネートエ
チルメタクリレート、２、６ートリレンジイソシアネー
ト、２、４ートリレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンー４、４’ージイソシアネート、ジシクロヘキシル
メタンー４、４’ージイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
テトラメチレンキシリレンジイソシアネート、テトラメ
チルキシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシ
アネート、リジンイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、ナフチレンジイソシアネート、イソフォロン
ジイソシアネート等の三量体環化合物、又はこれらと
水、トリメチロールプロパン等のアルコール類とのアダ
クト化合物等が挙げられる。
【０００７】化合物（Ａ）を得るための原料の一分子中
に二個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する水酸基
含有化合物（ｂ）としては、トリメチロールプロパンジ
（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト等が挙げられる。
に二個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する水酸基
含有化合物（ｂ）としては、トリメチロールプロパンジ
（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト等が挙げられる。
【０００８】上記、一分子中に一個以上のイソシアネー
ト基を有する化合物（ａ）と一分子中に二個以上のエチ
レン性不飽和二重結合を有する水酸基含有化合物（ｂ）
との反応は、通常溶媒中で、例えば５０〜５００ｐｐｍ
程度の濃度のハイドロキノンモノメチルエーテル等の重
合禁止剤の存在下８０〜１００℃で１０時間程度反応さ
せればよい。化合物（ａ）と化合物（ｂ）の使用割合は
（ａ）の全水酸基に対し（ｂ）のイソシアネート基が
０．５〜１．１倍程度となるような割合が好ましい。使
用する溶媒は、特に限定されないが、トルエン、キシレ
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢
酸エチル等の非反応性溶媒やテトラヒドロフルフリルア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート等の反応性溶媒があげ
られる。触媒は使用しなくてもよいが、触媒として５０
０ｐｐｍ以下のジブチル錫ジラウレートを使用してもよ
い。
ト基を有する化合物（ａ）と一分子中に二個以上のエチ
レン性不飽和二重結合を有する水酸基含有化合物（ｂ）
との反応は、通常溶媒中で、例えば５０〜５００ｐｐｍ
程度の濃度のハイドロキノンモノメチルエーテル等の重
合禁止剤の存在下８０〜１００℃で１０時間程度反応さ
せればよい。化合物（ａ）と化合物（ｂ）の使用割合は
（ａ）の全水酸基に対し（ｂ）のイソシアネート基が
０．５〜１．１倍程度となるような割合が好ましい。使
用する溶媒は、特に限定されないが、トルエン、キシレ
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢
酸エチル等の非反応性溶媒やテトラヒドロフルフリルア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート等の反応性溶媒があげ
られる。触媒は使用しなくてもよいが、触媒として５０
０ｐｐｍ以下のジブチル錫ジラウレートを使用してもよ
い。
【０００９】上記方法によって得られる化合物（Ａ）
は、必要に応じて、一種又は二種以上を任意の割合で混
合使用することができる。本発明の光重合性樹脂組成物
中の化合物（Ａ）の使用割合は１０〜９０重量％、好ま
しくは２０〜８５重量％である。
は、必要に応じて、一種又は二種以上を任意の割合で混
合使用することができる。本発明の光重合性樹脂組成物
中の化合物（Ａ）の使用割合は１０〜９０重量％、好ま
しくは２０〜８５重量％である。
【００１０】本発明において用いる、一分子中に一個以
上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物（Ｂ）と
しては、例えば単官能性のモノマー、多官能の（メタ）
アクリレート類、アクリレート系またはビニルエーテル
系のオリゴマーがあげられる。
上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物（Ｂ）と
しては、例えば単官能性のモノマー、多官能の（メタ）
アクリレート類、アクリレート系またはビニルエーテル
系のオリゴマーがあげられる。
【００１１】単官能性のモノマーとしては、例えば２ー
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチルカルビト
ール（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ
ート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニル
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２ーヒドロキ
シー３フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ジシ
クロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテ
ニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル
（メタ）アクリレート、Ｎ−ｎ−ブチルーＯ−（メタ）
アクリロイルオキシエチルカルバメイト、アクリロイル
モルホリン、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、
トリブロモベンジル（メタ）アクリレート、パーフロロ
オクチルエチルアクリレート等のハロゲン含有一官能の
（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリロキシプロピ
ルトリス（メトキシ）シラン等の珪素含有（メタ）アク
リレート類があげられる。
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチルカルビト
ール（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ
ート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニル
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２ーヒドロキ
シー３フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ジシ
クロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテ
ニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル
（メタ）アクリレート、Ｎ−ｎ−ブチルーＯ−（メタ）
アクリロイルオキシエチルカルバメイト、アクリロイル
モルホリン、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、
トリブロモベンジル（メタ）アクリレート、パーフロロ
オクチルエチルアクリレート等のハロゲン含有一官能の
（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリロキシプロピ
ルトリス（メトキシ）シラン等の珪素含有（メタ）アク
リレート類があげられる。
【００１２】多官能の（メタ）アクリレート類として
は、例えば１、６ーヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）ジアクリレート等のアルキ
レングリコールジ（メタ）アクリレート類、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレン
グリコールジ（メタ）アクリレート類、ビスフェノール
Ａ又は水素化ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付
加物のジアクリレート類、エチレングリコールジグリシ
ジルエーテルジ（メタ）アクリレート、プロピレングリ
コールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート等
のエポキシジアクリレート類、トリメチロルプロパント
リ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペン
タアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリ
メチロールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサアクリレート等があげられる。
は、例えば１、６ーヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）ジアクリレート等のアルキ
レングリコールジ（メタ）アクリレート類、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレン
グリコールジ（メタ）アクリレート類、ビスフェノール
Ａ又は水素化ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付
加物のジアクリレート類、エチレングリコールジグリシ
ジルエーテルジ（メタ）アクリレート、プロピレングリ
コールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート等
のエポキシジアクリレート類、トリメチロルプロパント
リ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペン
タアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリ
メチロールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサアクリレート等があげられる。
【００１３】アクリレート系のオリゴマーとしては、例
えばポリウレタン（メタ）アクリレート、エポキシアク
リレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエ
ーテル（メタ）アクリレート等があげられる。また、ビ
ニルエーテル系のオリゴマーとしては、例えばＮービニ
ルピロリドン、Ｎービニルカプロラクタム、トリエチレ
ングリコールジビニルエーテル、１、４ーシクロヘキサ
ンジメタノールジビニルエーテル、ビスフェノールＡジ
エチルビニルエーテル、ハイドロキノンジエチルビニル
エーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル
等があげられる。
えばポリウレタン（メタ）アクリレート、エポキシアク
リレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエ
ーテル（メタ）アクリレート等があげられる。また、ビ
ニルエーテル系のオリゴマーとしては、例えばＮービニ
ルピロリドン、Ｎービニルカプロラクタム、トリエチレ
ングリコールジビニルエーテル、１、４ーシクロヘキサ
ンジメタノールジビニルエーテル、ビスフェノールＡジ
エチルビニルエーテル、ハイドロキノンジエチルビニル
エーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル
等があげられる。
【００１４】上記、一分子中に一個以上の不飽和エチレ
ン性二重結合を有する化合物（Ｂ）は必要に応じて一種
又は二種以上を任意の割合で混合使用することができ
る。本発明の光重合性樹脂組成物中の化合物（Ｂ）の使
用割合は５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％
である。
ン性二重結合を有する化合物（Ｂ）は必要に応じて一種
又は二種以上を任意の割合で混合使用することができ
る。本発明の光重合性樹脂組成物中の化合物（Ｂ）の使
用割合は５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％
である。
【００１５】本発明においては、光安定剤（Ｃ）と紫外
線吸収剤（Ｄ）のどちらか、もしくは双方が使用され
る。本発明において用いる光安定剤（Ｃ）としては、コ
ハク酸ジメチルー１ー（２ーヒドロキシエチル）ー４ー
ヒドロキシ−２、２、６、６ーテトラメチルピペリジン
重縮合物、ポリ〔｛６ー（１、１、３、３ーテトラメチ
ルブチル）イミノー１、３、５ートリアジンー２、４ー
ジイル｝｛（２、２、６、６ーテトラメチルー４ーピペ
リジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２、２、６、６ー
テトラメチルー４ーピペリジル）イミノ｝〕、２ー
（３、５−ジーｔ−ブチルー４ーヒドロキシベンジル）
ー２ーｎーブチルマロン酸ビス（１、２、２、６、６−
ペンタメチルー４ーピペリジル）、Ｎ、Ｎ’ービス（３
ーアミノプロピル）エチレンジアミンー２、４ビス〔Ｎ
−ブチルーＮー（１、２、２、６、６ーペンタメチルー
４ーピペリジル）アミノ〕ー６ークロロー１、３、５ー
トリアジン縮合物、ビス（２、２、６、６ーテトラメチ
ルー４ーピペリジル）セドケート、ビス（１、２、２、
６、６ーペンタメチルー４ーピペリジル）セドケート、
４ーベンゾイルオキシー２、２、６、６ーテトラメチル
ピペリジン、ポリ［（６ーモルホリノーＳ−トリアジン
ー２、４ージイル）［（２、２、６、６ーテトラメチル
ー４ーピペリジルイミノ］ーヘキサメチレンー［（２、
２、６、６ーテトラメチルー４ーピペリジル）イミ
ノ）］］、Ｎー２、２、６、６ーテトラメチルー４ーピ
ペリジル２ー（２、２、６、６ーテトラメチルー４ーピ
ペリジルアミノ）２ーメチルプロピオアミド、２ー
（３、５ージーｔーブチルー４ーヒドロキシベンジル）
ー２ーｎブチルマロン酸ビス（１、２、２、６、６ーペ
ンタメチルー４ーピペリジル）等が挙げられる。その使
用量は、塗膜の白化やクラックの発生防止の観点から、
本発明の光重合性樹脂組成物１００重量部に対して０．
０１〜８重量部、好ましくは１〜５重量部程度である。
線吸収剤（Ｄ）のどちらか、もしくは双方が使用され
る。本発明において用いる光安定剤（Ｃ）としては、コ
ハク酸ジメチルー１ー（２ーヒドロキシエチル）ー４ー
ヒドロキシ−２、２、６、６ーテトラメチルピペリジン
重縮合物、ポリ〔｛６ー（１、１、３、３ーテトラメチ
ルブチル）イミノー１、３、５ートリアジンー２、４ー
ジイル｝｛（２、２、６、６ーテトラメチルー４ーピペ
リジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２、２、６、６ー
テトラメチルー４ーピペリジル）イミノ｝〕、２ー
（３、５−ジーｔ−ブチルー４ーヒドロキシベンジル）
ー２ーｎーブチルマロン酸ビス（１、２、２、６、６−
ペンタメチルー４ーピペリジル）、Ｎ、Ｎ’ービス（３
ーアミノプロピル）エチレンジアミンー２、４ビス〔Ｎ
−ブチルーＮー（１、２、２、６、６ーペンタメチルー
４ーピペリジル）アミノ〕ー６ークロロー１、３、５ー
トリアジン縮合物、ビス（２、２、６、６ーテトラメチ
ルー４ーピペリジル）セドケート、ビス（１、２、２、
６、６ーペンタメチルー４ーピペリジル）セドケート、
４ーベンゾイルオキシー２、２、６、６ーテトラメチル
ピペリジン、ポリ［（６ーモルホリノーＳ−トリアジン
ー２、４ージイル）［（２、２、６、６ーテトラメチル
ー４ーピペリジルイミノ］ーヘキサメチレンー［（２、
２、６、６ーテトラメチルー４ーピペリジル）イミ
ノ）］］、Ｎー２、２、６、６ーテトラメチルー４ーピ
ペリジル２ー（２、２、６、６ーテトラメチルー４ーピ
ペリジルアミノ）２ーメチルプロピオアミド、２ー
（３、５ージーｔーブチルー４ーヒドロキシベンジル）
ー２ーｎブチルマロン酸ビス（１、２、２、６、６ーペ
ンタメチルー４ーピペリジル）等が挙げられる。その使
用量は、塗膜の白化やクラックの発生防止の観点から、
本発明の光重合性樹脂組成物１００重量部に対して０．
０１〜８重量部、好ましくは１〜５重量部程度である。
【００１６】本発明において用いる紫外線吸収剤（Ｄ）
としては、２ー（５ーメチルー２ーヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２ー〔２ーヒドロキシー３、
５ービス（α、αージメチルベンジル）フェニル〕ー２
Ｈーベンゾトリアゾール、２ー（３、５ージーｔーブチ
ルー２ーヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
ー（３ーｔ−ブチルー５ーメチルー２ーヒドロキシフェ
ニル）ー５ークロロベンゾトリアゾール、２、４ーヒド
ロキシベンゾフェノン、２ーヒドロキシー４ーメトキシ
ベンゾフェノン、２ーヒドロキシー４ーオクトキシベン
ジフェノン、２ーヒドロキシー４ードデシルオキシベン
ゾフェノン、２、２’ージヒドロキシー４ーメトキシベ
ンゾフェノン、２、２ージヒドロキシー４、４’ージメ
トキシベンゾフェノン、２ーヒドロキシー４ーメトキシ
ー５ースルホベンゾフェノンエチルー２ーシアノー３、
３ージフェニルアクリレート等が挙げられる。その使用
量は、硬化性や塗膜の耐磨耗性の観点から、本発明の光
重合性樹脂組成物１００重量部に対して０．０５〜２０
重量部、好ましくは１〜１０重量部程度である。
としては、２ー（５ーメチルー２ーヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２ー〔２ーヒドロキシー３、
５ービス（α、αージメチルベンジル）フェニル〕ー２
Ｈーベンゾトリアゾール、２ー（３、５ージーｔーブチ
ルー２ーヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
ー（３ーｔ−ブチルー５ーメチルー２ーヒドロキシフェ
ニル）ー５ークロロベンゾトリアゾール、２、４ーヒド
ロキシベンゾフェノン、２ーヒドロキシー４ーメトキシ
ベンゾフェノン、２ーヒドロキシー４ーオクトキシベン
ジフェノン、２ーヒドロキシー４ードデシルオキシベン
ゾフェノン、２、２’ージヒドロキシー４ーメトキシベ
ンゾフェノン、２、２ージヒドロキシー４、４’ージメ
トキシベンゾフェノン、２ーヒドロキシー４ーメトキシ
ー５ースルホベンゾフェノンエチルー２ーシアノー３、
３ージフェニルアクリレート等が挙げられる。その使用
量は、硬化性や塗膜の耐磨耗性の観点から、本発明の光
重合性樹脂組成物１００重量部に対して０．０５〜２０
重量部、好ましくは１〜１０重量部程度である。
【００１７】本発明において用いる任意成分の光重合開
始剤（Ｅ）の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル等のベンゾイン類、アセトフェ
ノン、２、２ージメトキシー２ーフェニルアセトフェノ
ン、２、２ージエトキシー２ーフェニルアセトフェノン
等のアセトフェノン類、２ーメチルアントラキノン、２
ーエチルアントラキノン、１ークロロアントラキノン等
のアントラキノン類、２、４ージメチルチオキサント
ン、２、４ージエチルチオキサントン、２ークロロチオ
キサントン類、アセトフェノンジメチルケタール、ベン
ジルジメチルケタール等のケタール類、ベンゾフェノ
ン、ヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類又
はキサントン類、１ーヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン（チバ・ガイギー（株）製、イルガキュアー１
８４）、１ー（４ーイソプロピルフェニル）ー２ーヒド
ロキシー２ーメチループロパンー１ーオン（メルク
（株）製、ダロキュアー１１１６）、２ーヒドロキシー
２ーメチルー１ーフェニループロパンー１ーオン（メル
ク（株）、ダロキュアー１１７３）等の水酸基を有する
光重合開始剤と（メタ）アクリロイル基を有するイソシ
アネート化合物との反応生成物や（メタ）アクリロイル
基を有するハロゲン化物との反応生成物等のラジカル光
重合開始剤が挙げられる。好適なラジカル光重合開始剤
としては、１ーヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン（チバ・ガイギー社製、イルガキュアー１８４）、２
ーヒドロキシー２ーメチルー１ーフェニルプロパンー１
ーオン（メルク社製、ダロキュアー１１７３）、２，
４，６ートリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィン
オキサイド（ＢＡＳＦ社製、ルシリンＴＰＯ）等があ
る。
始剤（Ｅ）の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル等のベンゾイン類、アセトフェ
ノン、２、２ージメトキシー２ーフェニルアセトフェノ
ン、２、２ージエトキシー２ーフェニルアセトフェノン
等のアセトフェノン類、２ーメチルアントラキノン、２
ーエチルアントラキノン、１ークロロアントラキノン等
のアントラキノン類、２、４ージメチルチオキサント
ン、２、４ージエチルチオキサントン、２ークロロチオ
キサントン類、アセトフェノンジメチルケタール、ベン
ジルジメチルケタール等のケタール類、ベンゾフェノ
ン、ヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類又
はキサントン類、１ーヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン（チバ・ガイギー（株）製、イルガキュアー１
８４）、１ー（４ーイソプロピルフェニル）ー２ーヒド
ロキシー２ーメチループロパンー１ーオン（メルク
（株）製、ダロキュアー１１１６）、２ーヒドロキシー
２ーメチルー１ーフェニループロパンー１ーオン（メル
ク（株）、ダロキュアー１１７３）等の水酸基を有する
光重合開始剤と（メタ）アクリロイル基を有するイソシ
アネート化合物との反応生成物や（メタ）アクリロイル
基を有するハロゲン化物との反応生成物等のラジカル光
重合開始剤が挙げられる。好適なラジカル光重合開始剤
としては、１ーヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン（チバ・ガイギー社製、イルガキュアー１８４）、２
ーヒドロキシー２ーメチルー１ーフェニルプロパンー１
ーオン（メルク社製、ダロキュアー１１７３）、２，
４，６ートリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィン
オキサイド（ＢＡＳＦ社製、ルシリンＴＰＯ）等があ
る。
【００１８】又、金属フルオロほう酸塩及び三弗化ほう
素の錯体、ビス（ペルフルオロアルキルスルホニル）メ
タン金属塩、アリールジアゾニウム化合物、第VIa 族元
素の芳香族オニウム塩、第Va族元素の芳香族オニウム
塩、第IIIaーVa″族元素のジカルボニルキレート、チオ
ピリリウム塩、ＭＦ6 アニオン（Ｍは、Ｐ，ＡS 及びＳ
b より選択される）を有する第VIa 族元素、トリアリー
ルスルホニウム錯塩、芳香族イオドニウム錯塩及び芳香
族スルホニウム錯塩、ポリアリールスルホニウムヘキサ
フルオロホスフェート、ポリアリールスルホニウムヘキ
サフルオロアンチモン塩等のカチオン光重合開始剤が挙
げられる。好適なカチオン光重合開始剤としては、ポリ
アリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート及び
ポリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモネー
ト（旭電化（株）製、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１５０）等
がある。
素の錯体、ビス（ペルフルオロアルキルスルホニル）メ
タン金属塩、アリールジアゾニウム化合物、第VIa 族元
素の芳香族オニウム塩、第Va族元素の芳香族オニウム
塩、第IIIaーVa″族元素のジカルボニルキレート、チオ
ピリリウム塩、ＭＦ6 アニオン（Ｍは、Ｐ，ＡS 及びＳ
b より選択される）を有する第VIa 族元素、トリアリー
ルスルホニウム錯塩、芳香族イオドニウム錯塩及び芳香
族スルホニウム錯塩、ポリアリールスルホニウムヘキサ
フルオロホスフェート、ポリアリールスルホニウムヘキ
サフルオロアンチモン塩等のカチオン光重合開始剤が挙
げられる。好適なカチオン光重合開始剤としては、ポリ
アリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート及び
ポリアリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモネー
ト（旭電化（株）製、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１５０）等
がある。
【００１９】化合物（Ａ）及び（又は）化合物（Ｂ）と
して、ビニルエーテル化合物を使用する場合にはカチオ
ン光重合開始剤を単独使用又はラジカル光重合開始剤と
併用することが望ましい。光重合開始剤（Ｄ）の使用量
は本発明の重合性樹脂組成物１００重量部に対して０．
５〜１０重量部、特に好ましくは１〜５重量部であり、
０．５重量部より少ないと硬化速度が遅く、１０重量部
より多くなると硬化物が脆くなる。
して、ビニルエーテル化合物を使用する場合にはカチオ
ン光重合開始剤を単独使用又はラジカル光重合開始剤と
併用することが望ましい。光重合開始剤（Ｄ）の使用量
は本発明の重合性樹脂組成物１００重量部に対して０．
５〜１０重量部、特に好ましくは１〜５重量部であり、
０．５重量部より少ないと硬化速度が遅く、１０重量部
より多くなると硬化物が脆くなる。
【００２０】本発明の光重合性樹脂組成物は化合物
（Ａ）、化合物（Ｂ）、紫外線安定剤（Ｃ）及び（又
は）紫外線吸収剤（Ｄ）と任意成分としての光重合開始
剤（Ｅ）を撹拌などの公知の混合方法によって混合する
ことにより得られる。
（Ａ）、化合物（Ｂ）、紫外線安定剤（Ｃ）及び（又
は）紫外線吸収剤（Ｄ）と任意成分としての光重合開始
剤（Ｅ）を撹拌などの公知の混合方法によって混合する
ことにより得られる。
【００２１】本発明の光重合性樹脂組成物には本発明の
組成物のほかに必要に応じて重合禁止剤、酸化防止剤、
増粘剤、レベリング剤、流動性改良剤、艶消し剤、可塑
剤、溶剤、充填剤、顔料ないしは染料等の着色剤、スリ
ップ剤等の助剤類を併用することができる。また、本発
明の重合性樹脂組成物をエマルジョン化して使用するこ
とも出来る。
組成物のほかに必要に応じて重合禁止剤、酸化防止剤、
増粘剤、レベリング剤、流動性改良剤、艶消し剤、可塑
剤、溶剤、充填剤、顔料ないしは染料等の着色剤、スリ
ップ剤等の助剤類を併用することができる。また、本発
明の重合性樹脂組成物をエマルジョン化して使用するこ
とも出来る。
【００２２】本発明の重合性樹脂組成物をプラスチック
フイルム、プラスチック板上に塗装、硬化する際には、
本発明の組成物を公知の溶剤で希釈し、スプレーコータ
ーやグラビヤコーターで塗装後、溶剤を遠赤外線や熱風
乾燥炉等で除去した後、紫外線や電子線を照射、硬化す
ることができる。基材上への塗装、印刷方法としてはス
プレーコーターやグラビヤコーター以外にもデイスペン
サー、デイプコーター、ロールコーター、ナイフコータ
ー、スクリーン印刷、オフセット印刷等公知の塗布、印
刷装置を用いることができる。本発明の重合性樹脂組成
物は電子線照射により硬化することが出来、光重合開始
剤を使用した組成物は高圧水銀ランプ、メタルハライド
ランプやキセノンランプ等の紫外線照射によって常法に
より硬化することができる。又、パーオキサイド等の熱
重合開始剤を光重合開始剤と併用して、光硬化した後、
さらに加熱硬化することも出来る。熱成型加工が可能な
プラスチックフイルム、プラスチック板の材質として
は、例えばポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリ
レート樹脂、ＡＢＳ樹脂等があげられる。
フイルム、プラスチック板上に塗装、硬化する際には、
本発明の組成物を公知の溶剤で希釈し、スプレーコータ
ーやグラビヤコーターで塗装後、溶剤を遠赤外線や熱風
乾燥炉等で除去した後、紫外線や電子線を照射、硬化す
ることができる。基材上への塗装、印刷方法としてはス
プレーコーターやグラビヤコーター以外にもデイスペン
サー、デイプコーター、ロールコーター、ナイフコータ
ー、スクリーン印刷、オフセット印刷等公知の塗布、印
刷装置を用いることができる。本発明の重合性樹脂組成
物は電子線照射により硬化することが出来、光重合開始
剤を使用した組成物は高圧水銀ランプ、メタルハライド
ランプやキセノンランプ等の紫外線照射によって常法に
より硬化することができる。又、パーオキサイド等の熱
重合開始剤を光重合開始剤と併用して、光硬化した後、
さらに加熱硬化することも出来る。熱成型加工が可能な
プラスチックフイルム、プラスチック板の材質として
は、例えばポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリ
レート樹脂、ＡＢＳ樹脂等があげられる。
【００２３】
【実施例】以下に合成例、実施例及び比較例を示して、
本発明を更に具体的に説明するが、本発明がこれらの実
施例のみに限定されるものでない。尚、組成物及びその
硬化物における各種特性の評価は以下の方法により行っ
た。 粘度：２５℃における組成物の粘度をＥ型粘度計を用い
て測定した。 密着性：架橋硬化被膜に対するクロスカットーセロテー
プ剥離テスト。すなわち被膜に１ｍｍ間隔に基材に達す
る被膜切断線を縦、横それぞれに１１本入れて１ｍｍ2
の目数１００個作り、その上にセロテープを貼りつけ、
急激に剥し、剥離状態を測定した。 ○ 剥離無し △ 部分剥離 × 全面剥離 成型性：約１０ミクロンに被覆された厚さ２ｍｍのポリ
カーボネート板を１９０℃の乾燥器内に１０分加熱後、
取り出し、直ちに半径１０ｃｍの加熱された金属棒に当
てて曲げ、クラックの発生状況を観察した。 ○ クラック無し △ 部分的なクラック ×
全面的なクラック 耐摩耗性：テーパー摩耗試験機（ＣＳ−１０Ｆ）を使用
して、加重５００ｇで５００回転行い、試験前後のＨＡ
ＺＥの差（△Ｈ、％）を測定した。 ○ １０未満 △ １０〜２０ × ２０
を越える 耐候性：サンシャインウエザーメーターを使用して、
１，０００時間及び２，０００時間の耐候性試験を行
い、外観及び密着性を試験した。 外観 ： ○ クラック、白化なし △ 部分クラック
× 全面クラック 密着性： ○ 剥離無し △ 部分剥離
× 全面剥離
本発明を更に具体的に説明するが、本発明がこれらの実
施例のみに限定されるものでない。尚、組成物及びその
硬化物における各種特性の評価は以下の方法により行っ
た。 粘度：２５℃における組成物の粘度をＥ型粘度計を用い
て測定した。 密着性：架橋硬化被膜に対するクロスカットーセロテー
プ剥離テスト。すなわち被膜に１ｍｍ間隔に基材に達す
る被膜切断線を縦、横それぞれに１１本入れて１ｍｍ2
の目数１００個作り、その上にセロテープを貼りつけ、
急激に剥し、剥離状態を測定した。 ○ 剥離無し △ 部分剥離 × 全面剥離 成型性：約１０ミクロンに被覆された厚さ２ｍｍのポリ
カーボネート板を１９０℃の乾燥器内に１０分加熱後、
取り出し、直ちに半径１０ｃｍの加熱された金属棒に当
てて曲げ、クラックの発生状況を観察した。 ○ クラック無し △ 部分的なクラック ×
全面的なクラック 耐摩耗性：テーパー摩耗試験機（ＣＳ−１０Ｆ）を使用
して、加重５００ｇで５００回転行い、試験前後のＨＡ
ＺＥの差（△Ｈ、％）を測定した。 ○ １０未満 △ １０〜２０ × ２０
を越える 耐候性：サンシャインウエザーメーターを使用して、
１，０００時間及び２，０００時間の耐候性試験を行
い、外観及び密着性を試験した。 外観 ： ○ クラック、白化なし △ 部分クラック
× 全面クラック 密着性： ○ 剥離無し △ 部分剥離
× 全面剥離
【００２４】合成例１ １Ｌ反応フラスコにジペンタエリスリトールとアクリル
酸とのエステル化反応によって得られたジペンタエリス
リトールのペンタアクリレートとヘキサアクリレートの
混合物（ペンタ体／ヘキサ体＝４５／５５重量％）１４
０部、イソホロンジイソシアネート（ヒュル社製、ＩＰ
ＤＩ）９．０部と重合禁止剤としてハイドロキノンモノ
メチルエ−テル０．０８ｇを一度に仕込み、撹はんしな
がら、９０℃まで徐々に昇温し、９０±２℃に保ち約１
０時間反応を続け、ウレタンアクリレート１４９ｇを得
た。その粘度は２５℃で１２，０００ＣＰＳ、イソシア
ネート基残量は０．０１％以下であった。
酸とのエステル化反応によって得られたジペンタエリス
リトールのペンタアクリレートとヘキサアクリレートの
混合物（ペンタ体／ヘキサ体＝４５／５５重量％）１４
０部、イソホロンジイソシアネート（ヒュル社製、ＩＰ
ＤＩ）９．０部と重合禁止剤としてハイドロキノンモノ
メチルエ−テル０．０８ｇを一度に仕込み、撹はんしな
がら、９０℃まで徐々に昇温し、９０±２℃に保ち約１
０時間反応を続け、ウレタンアクリレート１４９ｇを得
た。その粘度は２５℃で１２，０００ＣＰＳ、イソシア
ネート基残量は０．０１％以下であった。
【００２５】合成例２ １Ｌ反応フラスコにジペンタエリスリトールとアクリル
酸とのエステル化反応によって得られたジペンタエリス
リトールのペンタアクリレートとヘキサアクリレートの
混合物（ペンタ体／ヘキサ体＝３５／６５重量％）１４
０部、イソホロンジイソシアネート（ヒュル社製、ＩＰ
ＤＩ）６．８部と重合禁止剤としてハイドロキノンモノ
メチルエ−テル０．０８ｇを一度に仕込み、撹はんしな
がら、９０℃まで徐々に昇温し、９０±２℃に保ち約１
０時間反応を続け、ウレタンアクリレート１４６ｇを得
た。その粘度は２５℃で８，６９０ＣＰＳ、イソシアネ
ート基残量は０．０１％以下であった。
酸とのエステル化反応によって得られたジペンタエリス
リトールのペンタアクリレートとヘキサアクリレートの
混合物（ペンタ体／ヘキサ体＝３５／６５重量％）１４
０部、イソホロンジイソシアネート（ヒュル社製、ＩＰ
ＤＩ）６．８部と重合禁止剤としてハイドロキノンモノ
メチルエ−テル０．０８ｇを一度に仕込み、撹はんしな
がら、９０℃まで徐々に昇温し、９０±２℃に保ち約１
０時間反応を続け、ウレタンアクリレート１４６ｇを得
た。その粘度は２５℃で８，６９０ＣＰＳ、イソシアネ
ート基残量は０．０１％以下であった。
【００２６】合成例３ １Ｌ反応フラスコにジペンタエリスリトールとアクリル
酸とのエステル化反応によって得られたジペンタエリス
リトールのペンタアクリレートとヘキサアクリレートの
混合物（ペンタ体／ヘキサ体＝３５／６５重量％）１４
０部、ヘキサメチレンジイソシアネート（日本ポリウレ
タン工業（株）製、ＨＤＩ）７．２部と重合禁止剤とし
てヒドロキノンモノメチルエ−テル０．０８ｇを一度に
仕込み、撹はんしながら、９０℃まで徐々に昇温し、９
０±２℃に保ち約１０時間反応を続け、ウレタンアクリ
レート１４７ｇを得た。その粘度は２５℃で２３，２４
０ＣＰＳ、イソシアネート基残量は０．０１％以下であ
った。
酸とのエステル化反応によって得られたジペンタエリス
リトールのペンタアクリレートとヘキサアクリレートの
混合物（ペンタ体／ヘキサ体＝３５／６５重量％）１４
０部、ヘキサメチレンジイソシアネート（日本ポリウレ
タン工業（株）製、ＨＤＩ）７．２部と重合禁止剤とし
てヒドロキノンモノメチルエ−テル０．０８ｇを一度に
仕込み、撹はんしながら、９０℃まで徐々に昇温し、９
０±２℃に保ち約１０時間反応を続け、ウレタンアクリ
レート１４７ｇを得た。その粘度は２５℃で２３，２４
０ＣＰＳ、イソシアネート基残量は０．０１％以下であ
った。
【００２７】合成例４ １Ｌ反応フラスコにジペンタエリスリトールのペンタア
クリレートとヘキサアクリレートの混合物（ペンタ体／
ヘキサ体＝３５／６５重量％）１００部、多官能アクリ
レート４０部（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ
Ｐ−１０４０）、イソホロンジイソシアネート（ヒュル
社製、ＩＰＤＩ）６．８部と重合禁止剤としてハイドロ
キノンモノメチルエ−テル０．０８ｇを一度に仕込み、
撹はんしながら、９０℃まで徐々に昇温し、９０±２℃
に保ち約１０時間反応を続け、ウレタンアクリレート１
４９．５ｇを得た。その粘度は２５℃で１８６０ＣＰ
Ｓ、イソシアネート基残量は０．０１％以下であった。
クリレートとヘキサアクリレートの混合物（ペンタ体／
ヘキサ体＝３５／６５重量％）１００部、多官能アクリ
レート４０部（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ
Ｐ−１０４０）、イソホロンジイソシアネート（ヒュル
社製、ＩＰＤＩ）６．８部と重合禁止剤としてハイドロ
キノンモノメチルエ−テル０．０８ｇを一度に仕込み、
撹はんしながら、９０℃まで徐々に昇温し、９０±２℃
に保ち約１０時間反応を続け、ウレタンアクリレート１
４９．５ｇを得た。その粘度は２５℃で１８６０ＣＰ
Ｓ、イソシアネート基残量は０．０１％以下であった。
【００２８】実施例１〜４、比較例１〜２ 表１に記載の配合比率に従って均一に混合した後、厚さ
３ｍｍのポリカーボネート板に厚さ１０μｍに塗布し、
２ＫＷ（８０Ｗ／ＣＭ）高圧水銀ランプを用い、９００
ｍｊ／ｃｍ2 の紫外線を照射して、硬化させた。硬化塗
膜の物性を評価したところ、表１に示す結果が得られ
た。
３ｍｍのポリカーボネート板に厚さ１０μｍに塗布し、
２ＫＷ（８０Ｗ／ＣＭ）高圧水銀ランプを用い、９００
ｍｊ／ｃｍ2 の紫外線を照射して、硬化させた。硬化塗
膜の物性を評価したところ、表１に示す結果が得られ
た。
【００２９】
【表１】 表１ 成分 実施例 比較例 1 2 3 4 5 1 2 合成例１ 30 40 合成例２ 30 合成例３ 50 合成例４ 80 ＤＰＨＡ＊１ 30 50 20 ＦＡ−７３１Ａ ＊２ 30 ＨＤＤＡ ＊３ 10 ＴＣ−１０１ ＊４ 10 10 10 20 10 ＮＰＧＤＡ ＊５ 20 10 20 10 ＲＰ−１０４０ ＊６ 60 50 50 60 ＴＥＧＶＥ ＊７ 10 チヌビンＰＳ ＊８ 3 3 3 3 3 チヌビン１４４＊９ 1 3 2 Ｉｒｇ−１８４＊１０ 3 1 4 3 1 3 5 ＳＰ−１７０ ＊１１ 3 3 粘度（ＣＰＳ／２５℃） 270 210 330 230 280 130 80 密着性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 成型性 ○ ○ ○ ○ ○ × ○ 耐摩耗性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ × 耐候性 1,000時間 外観 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 密着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 2,000時間 外観 ○ ○ ○ ○ ○ ○ △ 密着 ○ ○ ○ ○ ○ ○ △
【００３０】（註） ＊１ KAYARAD DPHA : 日本化薬（株）製 ジペンタエ
リスリトールへキサ（ペンタ）アクリレート ＊２ FA-731A : 日立化成（株）製 トリス（ア
クリロイルオキシエチル）イソシアヌレート ＊３ KAYARAD HDDA : 日本化薬（株）製 1,6ーヘキサ
ンジオールジアクリレート ＊４ THF-A : 共栄社油脂（株） テトラヒド
ロフルフリルアクリレート ＊５ KAYARAD NPGDA: 日本化薬（株）製 ネオペンチ
ルグリコールジアクリレート ＊６ RP-1040 : 日本化薬（株）製 多官能アク
リレート ＊７ DVE : ＩＳＰ社製 1,6ーヘキサンジオ
ールジビニルエーテル ＊８ チヌビンPS : チバガイギー社製紫外線吸収剤
２ー（ヒドロキシー５ーターシャリーブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール ＊９ チヌビン144 : チバガイギー社製紫外線安定剤
（ヒンダードアミン系） ＊１０ Irg-184 : チバガイギー社製光重合開始剤
１ーヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ＊１１ SP-170 : アデカオプトマーSP-170 旭電
化工業（株）製 カチオン光重合開始剤
リスリトールへキサ（ペンタ）アクリレート ＊２ FA-731A : 日立化成（株）製 トリス（ア
クリロイルオキシエチル）イソシアヌレート ＊３ KAYARAD HDDA : 日本化薬（株）製 1,6ーヘキサ
ンジオールジアクリレート ＊４ THF-A : 共栄社油脂（株） テトラヒド
ロフルフリルアクリレート ＊５ KAYARAD NPGDA: 日本化薬（株）製 ネオペンチ
ルグリコールジアクリレート ＊６ RP-1040 : 日本化薬（株）製 多官能アク
リレート ＊７ DVE : ＩＳＰ社製 1,6ーヘキサンジオ
ールジビニルエーテル ＊８ チヌビンPS : チバガイギー社製紫外線吸収剤
２ー（ヒドロキシー５ーターシャリーブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール ＊９ チヌビン144 : チバガイギー社製紫外線安定剤
（ヒンダードアミン系） ＊１０ Irg-184 : チバガイギー社製光重合開始剤
１ーヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ＊１１ SP-170 : アデカオプトマーSP-170 旭電
化工業（株）製 カチオン光重合開始剤
【００３１】
【発明の効果】本発明の重合性樹脂組成物は紫外線又は
電子線の照射により硬化し、硬化後の樹脂膜が広範囲な
被着体に対し優れた接着力を有するとともに優れた耐候
性、耐摩耗性、硬度を有し、コーティング剤、インキ、
接着剤の製造に適している。特に、本発明の重合性樹脂
組成物を使用することにより、優れた接着性、耐摩耗
性、可とう性を有する熱成型加工を行うことができる硬
化被膜を有するプラスチックフイルム、プラスチック板
を製造することができる。本発明の重合性樹脂組成物
は、上述したごとく後加工用コーティング剤としての用
途の他に一般のコーティング剤、粘着剤、インキ、塗料
分野で使用してもよい。
電子線の照射により硬化し、硬化後の樹脂膜が広範囲な
被着体に対し優れた接着力を有するとともに優れた耐候
性、耐摩耗性、硬度を有し、コーティング剤、インキ、
接着剤の製造に適している。特に、本発明の重合性樹脂
組成物を使用することにより、優れた接着性、耐摩耗
性、可とう性を有する熱成型加工を行うことができる硬
化被膜を有するプラスチックフイルム、プラスチック板
を製造することができる。本発明の重合性樹脂組成物
は、上述したごとく後加工用コーティング剤としての用
途の他に一般のコーティング剤、粘着剤、インキ、塗料
分野で使用してもよい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 7/04 Ａ Ｃ０９Ｄ 5/00 ＰＮＷ
Claims (5)
- 【請求項１】一分子中に一個以上のイソシアネート基を
有する化合物と一分子中に二個以上のエチレン性不飽和
二重結合を有する水酸基含有化合物とを反応させて得ら
れる化合物（Ａ）、化合物（Ａ）以外の一分子中に一個
以上の不飽和二重結合を有する化合物（Ｂ）、光安定剤
（Ｃ）及び（又は）紫外線吸収剤（Ｄ）とからなる光重
合性樹脂組成物。 - 【請求項２】請求項１の組成物に、さらに光重合開始剤
（Ｅ）が添加されている光重合性樹脂組成物。 - 【請求項３】化合物（Ａ）が多価イソシアネート化合物
と一分子中に五個以上のエチレン性不飽和二重結合を有
する水酸基含有化合物とを反応させて得られる化合物で
あり、化合物（Ｂ）がビニルエーテル基を有する化合物
及び（メタ）アクリロイル基を有する化合物である請求
項１の光重合性樹脂組成物。 - 【請求項４】請求項１ないし請求項３に記載の樹脂組成
物の硬化膜を有する物品。 - 【請求項５】物品が熱成型加工が可能なプラスチックフ
イルムまたはプラスチック板である請求項４の物品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13788494A JP3468311B2 (ja) | 1994-05-30 | 1994-05-30 | 重合性樹脂組成物及びそれらの硬化膜を有する物品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13788494A JP3468311B2 (ja) | 1994-05-30 | 1994-05-30 | 重合性樹脂組成物及びそれらの硬化膜を有する物品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07316213A true JPH07316213A (ja) | 1995-12-05 |
| JP3468311B2 JP3468311B2 (ja) | 2003-11-17 |
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ID=15208940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13788494A Expired - Fee Related JP3468311B2 (ja) | 1994-05-30 | 1994-05-30 | 重合性樹脂組成物及びそれらの硬化膜を有する物品 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3468311B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001329031A (ja) * | 2000-05-25 | 2001-11-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | 活性エネルギー線硬化性組成物及びこれを用いる被膜形成方法 |
| JP2006089697A (ja) * | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Nippon Paint Co Ltd | ポリカーボネートフィルム被覆方法 |
| JP2007262281A (ja) * | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 高硬度ハードコートフィルムの製造方法 |
| JP2009511703A (ja) * | 2005-10-10 | 2009-03-19 | エスエスシーピー・カンパニー・リミテッド | 低粘度の多官能ウレタンアクリレートオリゴマーを含むｕｖ硬化性ハイソリッド塗料組成物 |
| JP2009196375A (ja) * | 2009-06-10 | 2009-09-03 | Nippon Kayaku Co Ltd | 放射線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜を有するフィルム |
-
1994
- 1994-05-30 JP JP13788494A patent/JP3468311B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001329031A (ja) * | 2000-05-25 | 2001-11-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | 活性エネルギー線硬化性組成物及びこれを用いる被膜形成方法 |
| JP2006089697A (ja) * | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Nippon Paint Co Ltd | ポリカーボネートフィルム被覆方法 |
| JP4653991B2 (ja) * | 2004-09-27 | 2011-03-16 | 日本ペイント株式会社 | ポリカーボネートフィルム被覆方法 |
| JP2009511703A (ja) * | 2005-10-10 | 2009-03-19 | エスエスシーピー・カンパニー・リミテッド | 低粘度の多官能ウレタンアクリレートオリゴマーを含むｕｖ硬化性ハイソリッド塗料組成物 |
| JP2007262281A (ja) * | 2006-03-29 | 2007-10-11 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 高硬度ハードコートフィルムの製造方法 |
| KR101274823B1 (ko) * | 2006-03-29 | 2013-06-13 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 고경도 하드 코트 필름의 제조 방법 |
| JP2009196375A (ja) * | 2009-06-10 | 2009-09-03 | Nippon Kayaku Co Ltd | 放射線硬化型樹脂組成物の硬化皮膜を有するフィルム |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3468311B2 (ja) | 2003-11-17 |
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