JPH07308970A - Polyethylene synthetic paper - Google Patents

Polyethylene synthetic paper

Info

Publication number
JPH07308970A
JPH07308970A JP12470094A JP12470094A JPH07308970A JP H07308970 A JPH07308970 A JP H07308970A JP 12470094 A JP12470094 A JP 12470094A JP 12470094 A JP12470094 A JP 12470094A JP H07308970 A JPH07308970 A JP H07308970A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyethylene
synthetic paper
inorganic fine
sheet
fine powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP12470094A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masahiko Futaki
真佐彦 二木
Toshio Hoshino
利夫 星野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tonen Chemical Corp
Original Assignee
Tonen Sekiyu Kagaku KK
Tonen Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tonen Sekiyu Kagaku KK, Tonen Chemical Corp filed Critical Tonen Sekiyu Kagaku KK
Priority to JP12470094A priority Critical patent/JPH07308970A/en
Publication of JPH07308970A publication Critical patent/JPH07308970A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PURPOSE:To form synthetic sheet having excellent orientation, tensile strength, white concealability by so crosslinking a sheetlike molded form containing a predetermined density or more of polyethylene resin and inorganic fine particle powder of a predetermined particle size from the surface toward a center as to reduce a crosslinking degree, and then orienting it. CONSTITUTION:5-100 pts.wt. of inorganic fine powder having a mean particle size of 0.1-10mum of calcium carbonate is contained in 100 pts.wt. of polyethylene resin having a density of 0.935g/cm<3> or more, and blended. It is melted and kneaded by a kneader to a uniform composition, melted and extruded by an extrusion molding machine, then cooled to be solidified to a raw fabric sheet having a thickness of several times as large as a desired synthetic sheet. Then, after the sheet is crosslinked with a gradient so that a crosslinking degree is reduced from the surface toward a center, the sheet is uniaxially or biaxially oriented, and the synthetic paper of desired thickness is molded. Accordingly, the paper has excellent orientation, white concealability, printability and tensile strength.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエチレン系合成紙
に関する。さらに詳しく言えば、筆記性、印刷特性、筆
記物あるいは印刷物の見易さ(白色・不透明性)、強
度、折り畳み性などを備え、本、地図、包装資材などの
分野に好適に用いることのできるポリエチレン系合成紙
に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a polyethylene-based synthetic paper. More specifically, it has writability, printing characteristics, legibility (whiteness / opacity) of written matter or printed matter, strength, foldability, etc., and can be suitably used in fields such as books, maps, and packaging materials. It relates to polyethylene-based synthetic paper.

【0002】[0002]

【従来技術】合成紙の基材としてはポリプロピレン、ポ
リエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどを延伸
加工したものが用いられている。具体例としては、ポリ
プロピレンやポリエステルに無機微粉末を含有させたも
の(特開昭48-34235号公報,特開昭49-12815号公報)、
ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、あるい
はポリ塩化ビニルに白色層を塗工したもの(特開昭49-1
2815号公報)などがある。特にポリプロピレン成分に、
無機微粉末を配合した原反シートを延伸してなる合成紙
は、白色性が良好で、引張強度に優れ、表面に多数の微
細な空隙部(ボイド)を有し、印刷性にも優れ、広く用
いられている。
2. Description of the Related Art As a base material for synthetic paper, polypropylene, polyester, polystyrene, polyvinyl chloride, etc. which have been stretched are used. Specific examples include polypropylene or polyester containing an inorganic fine powder (JP-A-48-34235, JP-A-49-12815),
A white layer coated on polypropylene, polyester, polystyrene, or polyvinyl chloride (JP-A-49-1)
2815 publication) and the like. Especially for polypropylene components,
Synthetic paper obtained by stretching a raw sheet containing inorganic fine powder has good whiteness, excellent tensile strength, a large number of fine voids (voids) on the surface, and excellent printability. Widely used.

【0003】しかしながら、ポリプロピレンを主成分と
する合成紙は、折り畳み性(デッドホールド性)に劣
り、折り曲げて使用する包装資材などには不向きであ
る。そこで、これを改善するために、ポリプロピレンに
タルクとルチル型二酸化チタンとを配合混練し、Tダイ
より押出しし、エアナイフにて冷却ロールに接触させシ
ート状に成形した合成紙(特開昭48-96637号公報)や、
ポリプロピレンにポリスチレンなどの折り畳み性改善剤
を5〜50%配合させ、シート化した後延伸し、片面あ
るいは両面に無機微粉末を添加したポリプロピレンを貼
合した合成紙(特公昭54-17789号公報)などが提案され
ていが、製造工程が繁雑であり、コスト高であるという
問題がある。
However, the synthetic paper containing polypropylene as a main component is inferior in foldability (dead hold property) and is not suitable for a packaging material used by folding. Therefore, in order to improve this, polypropylene is mixed with talc and rutile type titanium dioxide, and the mixture is kneaded, extruded from a T die, and brought into contact with a cooling roll with an air knife to form a sheet of synthetic paper (JP-A-48- 96637 publication),
Synthetic paper in which 5 to 50% of a foldability improving agent such as polystyrene is mixed with polypropylene, formed into a sheet, and then stretched, and polypropylene to which inorganic fine powder is added is stuck to one or both sides (Japanese Patent Publication No. 54-17789). However, there is a problem that the manufacturing process is complicated and the cost is high.

【0004】[0004]

【発明の解決課題】高密度ポリエチレン(HDPE)は
デッドホールド性に優れており、これをインフレーショ
ン加工して合成紙とする試みがなされているが、厚みム
ラの発生等、厚み精度が低下することとなり、高精度の
印刷用途には適さない。なお、HDPEをポリプロピレ
ン等と同様に延伸加工すると破膜してしまうため合成紙
とすることは不可能であり、ポリエチレン系の合成紙は
これまで実現していない。従って、本発明の課題は、ポ
リエチレン系樹脂の延伸加工時の問題を解消し、デッド
ホールド性に優れたポリエチレン系の合成紙を提供する
ことにある。
High-density polyethylene (HDPE) is excellent in dead-holding property, and attempts have been made to produce it by inflation processing into synthetic paper. However, the thickness accuracy decreases due to uneven thickness. Therefore, it is not suitable for high precision printing. It should be noted that it is not possible to use synthetic paper as a synthetic paper because HDPE causes film rupture when stretched similarly to polypropylene and the like, and polyethylene synthetic paper has not been realized so far. Therefore, an object of the present invention is to solve the problem at the time of stretching processing of a polyethylene resin and to provide a polyethylene synthetic paper excellent in dead hold property.

【0005】[0005]

【課題の解決手段】本発明者らは、ポリエチレン系樹脂
を主成分とする合成紙について鋭意検討した結果、白色
性と不透明性(以下、白色隠蔽性という。)を高めるた
め比較的多量の無機微粉末をポリエチレンに含有せしめ
て原反シートとしたものについて、表面層で架橋度が高
く厚み方向内部で低くなるように勾配を持つよう架橋す
ると、延伸加工が可能となり、合成紙としての特性を充
分満足することを見出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of diligent studies on synthetic paper containing a polyethylene resin as a main component, the present inventors have found that a relatively large amount of inorganic material is used in order to enhance whiteness and opacity (hereinafter referred to as white hiding property). About a raw sheet made by adding fine powder to polyethylene, cross-linking with a gradient so that the degree of cross-linking is high in the surface layer and becomes low inside the thickness direction, stretching process becomes possible and the characteristics as synthetic paper are obtained. They have found that they are sufficiently satisfied, and have completed the present invention.

【0006】本発明によれば以下の合成紙が提供され
る。 1)密度が0.935 g/cm3 以上のポリエチレン系樹脂10
0重量部と平均粒径0.1〜10μmの無機微粉末5〜1
00重量部とを含有するシート状成形体を、その表面か
ら中心部に向かって架橋度が低下するよう架橋した後、
一軸または二軸に延伸してなるポリエチレン系合成紙。 2)無機微粉末が、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、
シリカおよび酸化マグネシウムからなる群から選ばれる
少なくとも一種のものである前記1記載のポリエチレン
系合成紙。 3)無機微粉末が、シランカップリング剤、チタネート
カップリング剤、または脂肪酸で表面処理されたもので
ある前記2記載のポリエチレン系合成紙。 4)架橋が電子線照射により行なわれる前記1に記載の
ポリエチレン系合成紙。 5)ポリエチレン系樹脂100重量部に対し無機微粉末
を20〜70重量部含有する前記1記載のポリエチレン
系合成紙。 6)3層以上の層を積層してなる前記1記載のポリエチ
レン系合成紙。 7)表面層の無機微粉末含有率が内層の無機微粉末含有
率より大きい前記6記載のポリエチレン系合成紙。
According to the present invention, the following synthetic paper is provided. 1) Polyethylene resin with a density of 0.935 g / cm 3 or more 10
5 parts by weight of inorganic fine powder having 0 parts by weight and an average particle size of 0.1 to 10 μm
After cross-linking a sheet-shaped molding containing 100 parts by weight so that the degree of cross-linking decreases from the surface toward the center,
Polyethylene-based synthetic paper uniaxially or biaxially stretched. 2) Inorganic fine powder is calcium carbonate, talc, mica,
2. The polyethylene-based synthetic paper according to 1, which is at least one selected from the group consisting of silica and magnesium oxide. 3) The polyethylene-based synthetic paper as described in 2 above, wherein the inorganic fine powder is surface-treated with a silane coupling agent, a titanate coupling agent, or a fatty acid. 4) The polyethylene-based synthetic paper as described in 1 above, wherein crosslinking is performed by electron beam irradiation. 5) The polyethylene synthetic paper as described in 1 above, which contains 20 to 70 parts by weight of inorganic fine powder with respect to 100 parts by weight of the polyethylene resin. 6) The polyethylene-based synthetic paper as described in 1 above, which is formed by laminating three or more layers. 7) The polyethylene-based synthetic paper as described in 6 above, wherein the content of the inorganic fine powder in the surface layer is higher than the content of the inorganic fine powder in the inner layer.

【0007】[0007]

【発明の具体的開示】以下、本発明のポリエチレン系合
成紙を詳細に説明する。本発明の合成紙に用いるポリエ
チレン系樹脂は、中低圧法で製造された結晶性のポリエ
チレンであり、密度が0.935 g/cm3 以上、好ましくは
0.950 g/cm3以上で、メルトインデックス(MI)が
0.05g/10分以上、好ましくは0.5 〜20g/10分の高密度
ポリエチレン(HDPE)である。また、前記HDPE
を主成分とし、他のポリオレフィン、例えば低密度ポリ
エチレン(LDPE)や線状低密度ポリエチレン(LL
DPE)などを30重量%の割合まで配合したものも用
いることができる。これらポリエチレン系樹脂には通常
使用されている酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、顔料、染料などの添加剤を適宜配合することができ
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The polyethylene-based synthetic paper of the present invention will be described in detail below. The polyethylene resin used in the synthetic paper of the present invention is crystalline polyethylene produced by the medium- and low-pressure method and has a density of 0.935 g / cm 3 or more, preferably
Melt index (MI) of 0.950 g / cm 3 or more
It is a high density polyethylene (HDPE) of 0.05 g / 10 min or more, preferably 0.5 to 20 g / 10 min. In addition, the HDPE
, Other polyolefins such as low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LL)
It is also possible to use a mixture of DPE) up to 30% by weight. Additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, pigments and dyes that are usually used can be appropriately added to these polyethylene resins.

【0008】本発明においては、合成紙に白色隠蔽性を
付与するために微粉末状の無機化合物(無機微粉末)を
添加する。無機化合物としては、金属化合物、例えば酸
化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム
(アルミナ)、二酸化ケイソ(シリカ)、二酸化チタン
などの金属酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化アルミニウム、オルソチタン酸などの金属
水酸化物、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどの金
属炭酸塩、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バ
リウム、硫酸アルミニウムなどの金属硫酸塩、メタケイ
酸ナトリウム、無水ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸リチ
ウム、無水ケイ酸リチウム、メタケイ酸カリウム、無水
ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、メタケイ酸マグ
ネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸塩などの
ケイ酸塩の他、ゼオライト、マイカ、タルク、ベントナ
イト、ハイドロタルサイトなどが挙げられる。これら無
機微粉末のうちでは、炭酸カルシウム、タルク、マイ
カ、シリカ、酸化マグネシウムなどが望ましく、特に炭
酸カルシウムが好ましい。これら無機微粉末は天然品お
よび合成品のいずれでもよく、2種以上を併用してもよ
い。
In the present invention, a fine powdery inorganic compound (inorganic fine powder) is added to the synthetic paper in order to impart a white hiding property. Examples of the inorganic compound include metal compounds such as magnesium oxide, calcium oxide, aluminum oxide (alumina), diatom dioxide (silica), metal oxides such as titanium dioxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, aluminum hydroxide, orthotitanic acid. Metal hydroxides such as, metal carbonates such as potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, magnesium carbonate, calcium carbonate, metal sulfates such as magnesium sulfate, calcium sulfate, barium sulfate and aluminum sulfate, sodium metasilicate, anhydrous In addition to silicates such as sodium silicate, lithium metasilicate, anhydrous lithium silicate, potassium metasilicate, anhydrous potassium silicate, magnesium silicate, magnesium metasilicate, calcium silicate, and aluminosilicate, zeolite, ma Ca, talc, bentonite, hydrotalcite and the like. Among these inorganic fine powders, calcium carbonate, talc, mica, silica, magnesium oxide and the like are preferable, and calcium carbonate is particularly preferable. These inorganic fine powders may be natural products or synthetic products, and may be used in combination of two or more kinds.

【0009】無機微粉末の平均粒径としては、0.1 〜1
0μm、好ましくは0.5 〜5μm、より好ましくは0.8
〜3μmのものを用いる。平均粒径が10μmを超える
と表面の荒れが大きくなり、その後の印刷工程に支障を
きたし印刷性が悪化する。また0.1 μm未満だと延伸に
よるボイド形成が発現しにくくなり、良好な物性が得ら
れない。
The average particle size of the inorganic fine powder is 0.1-1.
0 μm, preferably 0.5-5 μm, more preferably 0.8
The one having a thickness of 3 μm is used. If the average particle size exceeds 10 μm, the surface becomes rough, which hinders the subsequent printing process and deteriorates the printability. On the other hand, if it is less than 0.1 μm, void formation due to stretching becomes difficult to occur, and good physical properties cannot be obtained.

【0010】無機微粉末の配合量は、ポリエチレン系樹
脂100重量部に対して5〜100重量部、好ましくは
25〜70重量部である。無機微粉末の配合量が5重量
部未満ではボイドの発生が少ないため筆記性・印刷性が
悪く、また白色隠蔽性も低下する。一方、100重量部
を越えると、溶融張力が低下し、延伸時にシートが破膜
してしまい紙状に加工することが困難となる。
The blending amount of the inorganic fine powder is 5 to 100 parts by weight, preferably 25 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyethylene resin. When the content of the inorganic fine powder is less than 5 parts by weight, the generation of voids is small, so the writability and printability are poor, and the white hiding property is also reduced. On the other hand, when it exceeds 100 parts by weight, the melt tension is lowered, and the sheet is broken during stretching, which makes it difficult to process it into a paper form.

【0011】本発明では、特に延伸加工時等の無機微粉
末の脱離(抜け)を抑えるために、表面処理剤で処理し
た無機微粉末を使用することが好ましい。表面処理剤と
しては、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β
−メトキシエトキシ)シラン、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン等のシランカップリング剤、イソプロピ
ルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルイソステ
アロイルジアクリルチタネート、ジクミルフェニルオキ
シアセテートチタネート等のチタネートカップリング
剤、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などの脂
肪酸およびその金属塩等を用いることができる。
In the present invention, it is preferable to use the inorganic fine powder treated with the surface treating agent in order to suppress the detachment (drainage) of the inorganic fine powder especially during the stretching process. Surface treatment agents include vinyltriethoxysilane, vinyltris (β
-Methoxyethoxy) silane, γ-aminopropyltriethoxysilane and other silane coupling agents, isopropyl trioctanoyl titanate, isopropyl isostearoyl diacrylic titanate, dicumylphenyloxyacetate titanate and other titanate coupling agents, stearic acid, olein Acids, fatty acids such as palmitic acid, and metal salts thereof can be used.

【0012】次ぎに、本発明によるポリエチレン系合成
紙の製造方法について説明する。前述したポリエチレン
系樹脂、無機微粉末およびその他の添加剤をドライブレ
ンドした後、従来公知の方法、すなわち、バッチ式混練
機、バンバリーミキサー、ブラベンダー、混練ロール、
一軸押出機、二軸押出機等の混練機を用いて溶融混練し
て均一な組成物とし、この組成物を押出成形機に供給し
て溶融押出した後、冷却固化し、所望の合成紙の厚みの
5〜20倍の厚みを有する原反シートを得る。次いで原
反シートをその表面から中心部に向かって架橋度が低下
するよう勾配を持たせた架橋を行なった後、一軸ないし
二軸に延伸して、所望厚みの合成紙を得る。
Next, a method for producing the polyethylene-based synthetic paper according to the present invention will be described. After dry blending the above-mentioned polyethylene resin, inorganic fine powder and other additives, a conventionally known method, that is, a batch type kneader, a Banbury mixer, a brabender, a kneading roll,
A uniform composition is obtained by melt-kneading using a kneading machine such as a single-screw extruder or a twin-screw extruder.The composition is supplied to an extruder and melt-extruded, followed by cooling and solidification to obtain a desired synthetic paper. A raw sheet having a thickness of 5 to 20 times the thickness is obtained. Next, the raw sheet is subjected to crosslinking with a gradient so that the degree of crosslinking decreases from the surface toward the center, and then uniaxially or biaxially stretched to obtain a synthetic paper having a desired thickness.

【0013】原反シートへの成形加工は、従来公知の各
種の方法が採用できる。例えば、上記の混練物をTダイ
から押出して平滑な原反シートとすることができる。ま
た、Tダイを備えた二軸押出機を用いれば、ポリエチレ
ン系樹脂と無機微粉末との混練、シート成形を一工程で
連続的に行なうことができる。
For forming the raw sheet, various conventionally known methods can be adopted. For example, the kneaded product can be extruded from a T-die to form a smooth original sheet. If a twin-screw extruder equipped with a T-die is used, kneading of polyethylene resin and inorganic fine powder and sheet forming can be continuously performed in one step.

【0014】原反シートの厚さは、その両表面から中心
部に向かう厚さ方向に架橋度に勾配を持つように架橋で
きる程度であれば良く、延伸倍率と延伸後の合成紙の厚
さにより決まる。通常は210〜2000μm、好ましくは
400〜1000μmの範囲である。
The thickness of the original sheet may be such that it can be crosslinked so as to have a gradient in the degree of crosslinking in the thickness direction from both surfaces toward the center, the stretching ratio and the thickness of the synthetic paper after stretching. Determined by It is usually in the range of 210 to 2000 μm, preferably 400 to 1000 μm.

【0015】本発明においては、架橋度勾配、白色隠蔽
性及びデッドホールド性の調整等が容易に行なえること
から多層構造の原反シートを使用することが好ましい。
すなわち、無機微粉末の添加による溶融張力の低下の延
伸性に及ぼす影響を避けるため、表層として印刷性、白
色隠蔽性等を向上させる無機微粉末含量の多い層を使用
し、内層として表層の延伸性低下を補う無機微粉末含量
の少ない層を使用することが好ましい。
In the present invention, it is preferable to use an original sheet having a multi-layer structure because the gradient of cross-linking degree, whiteness hiding property and dead hold property can be easily adjusted.
That is, in order to avoid the influence of the decrease of the melt tension due to the addition of the inorganic fine powder on the stretchability, printability as the surface layer, a layer with a high inorganic fine powder content for improving the white hiding property etc. is used, and the stretching of the surface layer as the inner layer. It is preferable to use a layer having a low inorganic fine powder content that compensates for the deterioration of the properties.

【0016】例えば、表層としては無機微粉末20〜5
0重量部(ポリエチレン系樹脂100重量部当たり、以
下同じ)、好ましくは30〜40重量部含有する厚み1
0〜25μm、好ましくは10〜15μmの2枚の層を
使用し、内層として無機微粉末を30重量部以下含有す
る厚み20〜40μm、好ましくは25〜30μmの層
を使用した3層構造のものが挙げられるが、層の数は3
層に限られず4層以上の構造とすることも可能である。
For example, as the surface layer, inorganic fine powders 20 to 5 are used.
0 parts by weight (100 parts by weight of polyethylene resin, the same applies hereinafter), preferably 30 to 40 parts by weight, containing 1
A three-layer structure using two layers of 0 to 25 μm, preferably 10 to 15 μm, and having a thickness of 20 to 40 μm, preferably 25 to 30 μm, containing 30 parts by weight or less of inorganic fine powder as an inner layer. , But the number of layers is 3
The number of layers is not limited to four, and a structure of four or more layers is also possible.

【0017】この様な、多層構造の原反シートは、各層
のシートを作成後、カレンダー法、ラミネート法などに
より積層する方法、あるいは各層の混練組成物を共押出
する方法などによって製造することができる。
Such a multi-layered original sheet can be produced by a method of laminating a sheet of each layer by a calendar method, a laminating method or the like, or a method of co-extruding the kneading composition of each layer. it can.

【0018】単層または多層の原反シートの架橋は、厚
さ方向において中心部に向って架橋度が低下するように
両表面側から架橋する必要がある。架橋度は、一般にゲ
ル分率で表わされるが、本発明では試料を沸騰p−キシ
レンで抽出し、不溶部分の重量%をゲル分率として表わ
したとき、原反シートの架橋勾配は中心部の最低架橋度
のゲル分率が0〜5%未満、両側最高架橋度の表層のゲ
ル分率が5%以上、特に20〜70%の範囲とすること
が好ましい。また、3層構造の原反シートでは中心層の
ゲル分率0%の最低架橋度層と両面の架橋層で構成する
ことが好ましく、この場合の架橋層/未架橋層/架橋層
の厚みの割合が未架橋層:両側各架橋層=1:0.1 〜1
0の範囲が望ましい。また、両側各架橋層の架橋度は同
一であることが好ましい。
In the cross-linking of the single-layer or multi-layer original sheet, it is necessary to cross-link from both surface sides so that the degree of cross-linking decreases toward the center in the thickness direction. The degree of crosslinking is generally represented by a gel fraction. In the present invention, when a sample is extracted with boiling p-xylene and the weight% of the insoluble portion is represented as a gel fraction, the crosslinking gradient of the original sheet is It is preferable that the gel fraction with the lowest degree of crosslinking is 0 to less than 5%, and the gel fraction of the surface layer with the highest degree of crosslinking on both sides is 5% or more, particularly 20 to 70%. In the case of a raw sheet having a three-layer structure, it is preferable that it is composed of a minimum cross-linking degree layer having a gel fraction of 0% in the central layer and cross-linking layers on both sides. Ratio of uncrosslinked layer: Crosslinked layers on both sides = 1: 0.1 to 1
The range of 0 is desirable. Further, it is preferable that the crosslinked layers on both sides have the same degree of crosslinking.

【0019】架橋が、原反シートの厚さ方向において中
方向に架橋度が低下するように行なわれず、特に最低架
橋度層のゲル分率が5%を越える場合は、延伸加工は行
なわれるものの延伸張力が大きくなり、延伸しにくくな
る。また、両表面の架橋表層の架橋度が、ゲル分率で2
0%未満の場合は延伸加工が均一に行なわれず、一方、
ゲル分率が70%を越える場合は、延伸加工においてフ
ィルムが破断し円滑な延伸ができない。さらに、原反の
厚み方向の片側のみを架橋したとき、および両面側の架
橋度が大きく異なるときは、延伸加工時にフィルムが破
断し易くなるので好ましくない。
The cross-linking is not carried out so that the cross-linking degree decreases in the middle direction in the thickness direction of the raw sheet, and particularly when the gel fraction of the lowest cross-linking degree layer exceeds 5%, the stretching process is carried out. Stretching tension becomes large and it becomes difficult to stretch. The degree of cross-linking of the cross-linked surface layers on both surfaces is 2 in terms of gel fraction.
If it is less than 0%, the stretching process is not performed uniformly, while
When the gel fraction exceeds 70%, the film is broken during the stretching process and smooth stretching cannot be performed. Furthermore, it is not preferable that only one side in the thickness direction of the raw fabric is cross-linked, or if the degree of cross-linking on both sides is significantly different, the film is likely to break during stretching.

【0020】このような架橋度勾配を持った架橋を行な
う方法としては、例えば、原反シートの両面からα線、
β線(電子線)、γ線等の電離放射線が用いられ、特に
取扱い易さ等により電子線を照射する方法が好ましく用
いられる。
As a method for performing crosslinking with such a crosslinking degree gradient, for example, α rays from both sides of the original sheet,
Ionizing radiation such as β-ray (electron beam) and γ-ray is used, and a method of irradiating with an electron beam is preferably used because of its easy handling.

【0021】電子線照射の条件は、原反の厚さ、樹脂の
種類、分子量、分子量分布によっても異なるが、通常は
電子線の照射量を20〜500kGy、好ましくは50
〜200kGyとする。また、照射は原反の表裏を同時
に行なう、表裏を別個に行なう、さらには表裏に対して
数回に分けて行なう方法のいずれでもよい。照射時の原
反は押出後の溶融状態のもの、または冷却固化状態のも
ののいずれでもよい。照射線量は、表裏同一条件で行な
うことが好ましい。さらに、架橋度の勾配に密接に関係
する電子線照射量の調整は、原反厚さに対する印加電圧
の調整、遮へい板によるマスキングなどによって行なう
ことができる。
The electron beam irradiation conditions vary depending on the thickness of the raw material, the type of resin, the molecular weight, and the molecular weight distribution, but the electron beam irradiation amount is usually 20 to 500 kGy, preferably 50.
~ 200 kGy. Irradiation may be performed on the front and back sides of the original material simultaneously, on the front and back sides separately, or on the front and back sides several times. The raw material upon irradiation may be in a melted state after extrusion or in a cooled and solidified state. The irradiation dose is preferably the same on both sides. Further, the electron beam irradiation amount, which is closely related to the gradient of the degree of crosslinking, can be adjusted by adjusting the applied voltage with respect to the original thickness, masking with a shield plate, or the like.

【0022】本発明においては、厚みの薄い試験片を多
数枚使用し原反シートの架橋度勾配(分布状態)と電子
線照射量との関係を知ることができる。すなわち、例え
ば照射する原反の厚さが500μmの場合には20μm
の厚さの25枚の薄いフィルムを緊密に重ね合せてほぼ
500μm厚さの試験片とし、これに厚さ方向の両側よ
り同量の電子線を照射し、架橋せしめた試験片を20μ
mの25枚のフィルムに分離し、それぞれの架橋度を測
定することにより試験片の厚さ方向の架橋度の分布状態
を知ることができる。多層シートの場合も同様に、相当
する薄いフィルムを緊密に重ね合せることにより架橋度
の分布状態を知ることができる。
In the present invention, it is possible to know the relationship between the electron beam irradiation dose and the crosslinking degree gradient (distribution state) of the original sheet by using a large number of thin test pieces. That is, for example, when the thickness of the material to be irradiated is 500 μm, 20 μm
Tightly overlapping 25 thin films with a thickness of 5 to form a test piece with a thickness of approximately 500 μm, and irradiating the same amount of electron beams from both sides in the thickness direction to the cross-linked test piece with a thickness of 20 μm.
It is possible to know the distribution state of the crosslinking degree in the thickness direction of the test piece by separating it into 25 films of m and measuring the crosslinking degree of each. Similarly, in the case of a multilayer sheet, the distribution state of the degree of crosslinking can be known by closely superimposing corresponding thin films.

【0023】電子線照射は、空気の存在下で行なうこと
もできるが、窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガ
スの雰囲気で行なうことが好ましい。
The electron beam irradiation can be carried out in the presence of air, but it is preferably carried out in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen, argon or helium.

【0024】本発明では、次に、架橋された原反シート
を加熱し、通常のロール法、テンター法またはチューブ
ラ法によって所定の倍率で一軸または二軸方向に延伸す
る。二軸延伸は、同時または逐次延伸のいずれでもよ
い。
In the present invention, the crosslinked raw fabric sheet is then heated and stretched uniaxially or biaxially at a predetermined magnification by a usual roll method, tenter method or tubular method. Biaxial stretching may be simultaneous or sequential stretching.

【0025】延伸温度は、一般にポリエチレン系樹脂の
融点以下、好ましくは樹脂の軟化点から融点までの範囲
であり、具体的には70〜135℃、好ましくは100
〜130℃である。延伸温度が軟化点未満では樹脂の軟
化が不十分で均一で安定な延伸を行なうことができな
い。一方、融点を超えると延伸加工により強度を向上さ
せることができない。
The stretching temperature is generally below the melting point of the polyethylene resin, preferably in the range from the softening point to the melting point of the resin, specifically 70 to 135 ° C., preferably 100.
~ 130 ° C. If the stretching temperature is lower than the softening point, the resin is not sufficiently softened and uniform and stable stretching cannot be performed. On the other hand, if the melting point is exceeded, the strength cannot be improved by stretching.

【0026】また、延伸の倍率は、一方向または縦およ
び横の両方向に3倍以上、好ましくは4倍以上とするこ
とが望ましい。延伸倍率が3倍未満では、均一な延伸が
困難であり、全体にわたって均一な厚みのフィルムを得
ることができない。
The stretching ratio is preferably 3 times or more, and more preferably 4 times or more in one direction or both in the longitudinal and transverse directions. If the stretching ratio is less than 3 times, uniform stretching is difficult and a film having a uniform thickness cannot be obtained.

【0027】なお、延伸した合成紙は、熱収縮性を有す
るために、その融点以下、例えば110〜140℃の温
度でエージングして熱収縮率を1.5 %以下、好ましくは
1.0%以下としておくことが好ましい。
Since the stretched synthetic paper has heat shrinkability, it is aged at a temperature below its melting point, for example, 110 to 140 ° C., so that the heat shrinkage is 1.5% or less, preferably
It is preferably set to 1.0% or less.

【0028】[0028]

【実施例】本発明を実施例および比較例により具体的に
説明するが、本発明は下記の例に限定されるものではな
い。なお、以下の例において使用した原材料および添加
剤は以下の通りである。 ポリエチレン: (1)HDPE−1:密度0.953 g/cm3 ,MI0.8 g/10
分、(2)HDPE−2:密度0.959 g/cm3 ,MI5.0
g/10分、(3)HDPE−3:密度0.953 g/cm3 ,MI
1.2 g/10分。 ポリプロピレン: (1)PP:密度0.91g/cm3 ,MI3g/10分。 添加剤: (1)炭酸カルシウム:粒径1.5 μm,ステアリン酸マ
グネシウムで処理したもの、(2)酸化防止剤:n−オ
クタデシル−3−(4′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ
−t−ブチルフェニル)プロピオネイト、(3)中和
剤:カルシウムステアレート。
EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following examples. The raw materials and additives used in the following examples are as follows. Polyethylene: (1) HDPE-1: Density 0.953 g / cm 3 , MI 0.8 g / 10
Min, (2) HDPE-2: Density 0.959 g / cm 3 , MI5.0
g / 10 minutes, (3) HDPE-3: Density 0.953 g / cm 3 , MI
1.2 g / 10 minutes. Polypropylene: (1) PP: density 0.91 g / cm 3 , MI 3 g / 10 minutes. Additives: (1) Calcium carbonate: particle size 1.5 μm, treated with magnesium stearate, (2) Antioxidant: n-octadecyl-3- (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t -Butylphenyl) propionate, (3) Neutralizer: calcium stearate.

【0029】実施例1 HDPE−1(100重量部)、炭酸カルシウム(45
重量部)、酸化防止剤(0.05重量部)、および中和剤
(0.05重量部)をヘンシェルミキサーでブレンドした
後、この混合物を220℃に設定した二軸押出機で溶融
混練してペレット化し外層用原料とした。
Example 1 HDPE-1 (100 parts by weight), calcium carbonate (45
Parts by weight), an antioxidant (0.05 parts by weight), and a neutralizing agent (0.05 parts by weight) are blended in a Henschel mixer, and then the mixture is melt-kneaded in a twin-screw extruder set at 220 ° C. to pelletize the outer layer. Used as raw material.

【0030】HDPE−1(100重量部)、酸化防止
剤(0.05重量部)、および中和剤(0.05重量部)をヘン
シェルミキサーでブレンドした後、この混合物を220
℃に設定した二軸押出機で溶融混練してペレット化し内
層用原料とした。
After HDPE-1 (100 parts by weight), antioxidant (0.05 parts by weight), and neutralizing agent (0.05 parts by weight) were blended in a Henschel mixer, this mixture was mixed with 220 parts.
It was melt-kneaded by a twin-screw extruder set to ℃ and pelletized to obtain a raw material for the inner layer.

【0031】上記の各ペレットより、三層マルチマニホ
ールドタイプのTダイ押出シート成形機を用いて押出温
度220℃で押し出し、厚さ600μm(外層/内層/
外層=150μm/300μm/150μm)の原反シ
ートを得た。
From each of the above pellets, a three-layer multi-manifold type T-die extrusion sheet molding machine was used to extrude at an extrusion temperature of 220 ° C. to a thickness of 600 μm (outer layer / inner layer /
Outer layer = 150 μm / 300 μm / 150 μm) to obtain a raw sheet.

【0032】この原反シートに、電子線照射装置を用
い、窒素ガス雰囲気下250KeV−4mAの条件下で
表裏それぞれに100kGyの電子線を照射し架橋し
た。
This raw sheet was irradiated with an electron beam of 100 kGy on each of the front and back under an atmosphere of nitrogen gas under the condition of 250 KeV-4 mA to crosslink the raw sheet.

【0033】この架橋した原反シートから10×10c
mのサンプルを切り出し130℃に加熱し、バッチ延伸
機(東洋精機社製)で縦方向1.2 倍、横方向6倍に逐次
延伸して厚さ75μmの合成紙を得た。
From this crosslinked original sheet, 10 × 10 c
A sample of m was cut out and heated to 130 ° C., and sequentially drawn by a batch drawing machine (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) in the longitudinal direction 1.2 times and in the transverse direction 6 times to obtain a synthetic paper having a thickness of 75 μm.

【0034】実施例2 内層用原料において炭酸カルシウムを9重量部配合した
他は実施例1と同様の操作を行ない合成紙を得た。
Example 2 A synthetic paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 9 parts by weight of calcium carbonate was blended in the raw material for the inner layer.

【0035】実施例3 外層用原料のHDPE−1の代りにHDPE−2を用い
た他は実施例1と同様の操作を行ない合成紙を得た。
Example 3 A synthetic paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that HDPE-2 was used in place of HDPE-1 as the raw material for the outer layer.

【0036】実施例4 実施例1において外層用原料および内層用原料のHDP
E−1の代りにHDPE−2を用いた他は実施例1と同
様の操作を行ない合成紙を得た。
Example 4 HDP as the raw material for the outer layer and the raw material for the inner layer in Example 1
The same operation as in Example 1 was carried out except that HDPE-2 was used instead of E-1, to obtain a synthetic paper.

【0037】実施例5 実施例1で使用した外層用原料および内層用原料を用
い、三層マルチマニホールドタイプのTダイ押出シート
成形機を用いて押出温度220℃で押し出し、厚さ80
0μm(外層/内層/外層=200μm/400μm/
200μm)の原反シートを得た。この原反シートに、
電子線照射装置を用い、窒素ガス雰囲気下250KeV
−4.5 mAの条件下で表裏それぞれに110kGyの電
子線を照射し架橋した。この架橋した原反シートから1
0×10cmのサンプルを切り出し130℃に加熱した
後、バッチ延伸機(東洋精機社製)で縦方向3倍、横方
向5倍に逐次延伸して厚さ50μmの合成紙を得た。
Example 5 Using the raw material for the outer layer and the raw material for the inner layer used in Example 1, a three-layer multi-manifold type T-die extrusion sheet molding machine was used to extrude at an extrusion temperature of 220 ° C. to a thickness of 80.
0 μm (outer layer / inner layer / outer layer = 200 μm / 400 μm /
A raw sheet of 200 μm) was obtained. On this original sheet,
250 KeV under nitrogen gas atmosphere using electron beam irradiation device
Under the condition of -4.5 mA, 110 kGy electron beam was irradiated to each of the front and back to crosslink. 1 from this crosslinked raw sheet
A 0 × 10 cm sample was cut out and heated to 130 ° C., and then sequentially stretched by a batch stretching machine (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) in the longitudinal direction 3 times and in the transverse direction 5 times to obtain a synthetic paper having a thickness of 50 μm.

【0038】実施例6 HDPE−3(100重量部)、炭酸カルシウム(40
重量部)、酸化防止剤(0.05重量部)、および中和剤
(0.05重量部)をヘンシェルミキサーでブレンドした
後、この混合物を220℃に設定した二軸押出機で溶融
混練してペレット化した。このペレットをTダイ押出シ
ート成形機を用いて押出温度220℃で押し出し、厚さ
600μmの単層のシート状原反を得た。
Example 6 HDPE-3 (100 parts by weight), calcium carbonate (40
Parts by weight), an antioxidant (0.05 parts by weight), and a neutralizing agent (0.05 parts by weight) were blended in a Henschel mixer, and this mixture was melt-kneaded and pelletized by a twin-screw extruder set at 220 ° C. . The pellets were extruded using a T-die extrusion sheet molding machine at an extrusion temperature of 220 ° C. to obtain a single-layer sheet raw material having a thickness of 600 μm.

【0039】この原反シートに、電子線照射装置を用
い、窒素ガス雰囲気下250KeV−4.5 mAの条件下
で表裏それぞれに100kGyの電子線を照射し架橋し
た。この架橋した原反シートから10×10cmのサン
プルを切り出し130℃に加熱した後、バッチ延伸機
(東洋精機社製)で縦方向1.2 倍、横方向6倍に逐次延
伸して厚さ75μmの合成紙を得た。
This raw sheet was irradiated with an electron beam of 100 kGy on both sides under the condition of 250 KeV-4.5 mA in a nitrogen gas atmosphere using an electron beam irradiation apparatus to crosslink. A sample of 10 × 10 cm was cut out from this crosslinked raw sheet and heated to 130 ° C., and then sequentially stretched 1.2 times in the longitudinal direction and 6 times in the lateral direction by a batch stretching machine (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) to synthesize a thickness of 75 μm. Got the paper.

【0040】比較例1 実施例1の内層用原料を用い、このペレットをTダイ押
出シート成形機を用いて押出温度220℃で押し出し、
厚さ600μmの単層のシート状原反を得た。この原反
シートに、実施例1と同様に照射および延伸を行ない合
成紙を得た。
Comparative Example 1 Using the raw material for the inner layer of Example 1, the pellets were extruded using a T-die extrusion sheet molding machine at an extrusion temperature of 220 ° C.,
A 600 μm thick single-layer sheet stock was obtained. The raw sheet was irradiated and stretched in the same manner as in Example 1 to obtain a synthetic paper.

【0041】比較例2 電子線を照射しない他は実施例1と同様の操作を行なっ
たが、延伸中に破膜した。
Comparative Example 2 The same operation as in Example 1 was carried out except that the electron beam was not irradiated, but the film was broken during stretching.

【0042】以上の各実施例および比較例の原反シート
層の構成、延伸条件および延伸後の膜厚などを表1にま
とめて示す。
Table 1 shows the constitutions of the raw sheet layers, the stretching conditions, the film thickness after stretching and the like in each of the above Examples and Comparative Examples.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】実施例1〜6および比較例1〜2で製造し
た原反シートについて、照射面の架橋度およびシートの
厚さ方向内部の架橋状態は、相当する組成を有する厚さ
20μmの薄いフィルムを30枚重ねて厚さ600μm
の試験片とし、同一条件で電子線を照射して各々の薄フ
ィルムの架橋度としてゲル分率、および架橋している層
と未架橋層との厚さの構成比を測定した。なお、ゲル分
率はASTM D2765(A法)に準拠して測定した。その結
果、各例の照射面両側の薄いフィルムの最高架橋度はゲ
ル分率50%、厚さ方向内部の最低架橋度はゲル分率0
%であり、また、架橋している層および未架橋層の厚さ
の構成比は、実施例1〜4、6、および比較例1〜2の
原反シートでは架橋層:未架橋層:架橋層=1:1.5 :
1、実施例5の原反シートでは架橋層:未架橋層:架橋
層=1:2:1であった。
Regarding the raw sheets produced in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 2, the degree of crosslinking on the irradiation surface and the state of crosslinking inside the sheet in the thickness direction have a thin film having a corresponding composition and a thickness of 20 μm. 30 sheets are stacked and thickness is 600μm
The thin film was irradiated with an electron beam under the same conditions to measure the gel fraction as the degree of crosslinking of each thin film and the composition ratio of the thickness of the crosslinked layer and the uncrosslinked layer. The gel fraction was measured according to ASTM D2765 (method A). As a result, the maximum degree of crosslinking of the thin films on both sides of the irradiated surface in each example was 50%, and the lowest degree of crosslinking inside the thickness direction was 0.
%, And the compositional ratio of the thickness of the crosslinked layer and the thickness of the uncrosslinked layer was as follows: crosslinked layer: uncrosslinked layer: crosslinked in the raw sheets of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2. Layer = 1: 1.5:
1, the raw sheet of Example 5 had a crosslinked layer: uncrosslinked layer: crosslinked layer = 1: 2: 1.

【0045】また、各例で得られた合成紙について、延
伸性、白色隠蔽性、印刷性、デッドホールド性を評価
し、縦方向(MD)および横方向(TD)の引張強度を
測定した。結果を表2に示す。なお、評価方法および測
定方法は以下とおりである。
The synthetic paper obtained in each example was evaluated for stretchability, white hiding power, printability and dead hold property, and tensile strengths in the machine direction (MD) and the transverse direction (TD) were measured. The results are shown in Table 2. The evaluation method and measurement method are as follows.

【0046】1)延伸性:バッチ延伸機中の状態を評価
した。◎…延伸性良好、○…多少延伸性に劣り、延伸速
度を遅くするなどの変更が必要、×…延伸できず破膜す
る。 2)白色隠蔽性:文字または図形などが描かれている白
色紙の上に合成紙を乗せ、白色性および文字の写りを見
て評価した。◎…白色不透明、○…わずかに半透明、×
…透明。 3)印刷性:市販の水性ペンにて合成紙表面に任意の図
形を描き、直ちに乾いたガーゼで拭き取り、図形の残存
具合を評価した。○…インクが残存した、×…インクが
残存しない。 4)デッドホールド性:ガラス板上でサンプルを2つ折
りにして、その上にガラス板を乗せ、さらに500gf
の重りを乗せて荷重をかけた後、直ちに荷重を除去して
折れ曲り具合を目視で評価した。○…折れ曲げ後のもど
りがない、×…折れ曲げ後90゜以上もどる。 5)引張強度:ASTM D882 に準拠して測定した。
1) Stretchability: The state in a batch stretching machine was evaluated. ∘: good stretchability, ◯: slightly inferior stretchability, changes such as slowing the stretching speed are necessary, x: film cannot be stretched and ruptures. 2) Whiteness hiding property: Synthetic paper was placed on a white paper on which characters or figures were drawn, and the whiteness and the appearance of characters were evaluated. ◎ ... white opaque, ○ ... slightly translucent, ×
… Transparent. 3) Printability: An arbitrary pattern was drawn on the surface of the synthetic paper with a commercially available water-based pen, and immediately wiped off with a dry gauze to evaluate the residual condition of the pattern. ○: Ink remained, ×: No ink remained. 4) Dead hold property: Fold the sample in two on a glass plate, put the glass plate on it, and further 500gf
After applying a load by applying the weight, the load was immediately removed and the bending condition was visually evaluated. ○: No return after bending, ×: Return by 90 ° or more after bending. 5) Tensile strength: Measured according to ASTM D882.

【0047】[0047]

【表2】 例番号 延伸性 白 色 印刷性 DH性* 引張強度(kg/cm2 ) 隠蔽性 (MD×TD) 実施例1 ◎ ○ ○ ○ 630×1620 実施例2 ◎ ◎ ○ ○ 620×1580 実施例3 ◎ ○ ○ ○ 580×1210 実施例4 ◎ ○ ○ ○ 400×1050 実施例5 ○ ◎ ○ ○ 840×1330 実施例6 ○ ◎ ○ ○ 350× 980 比較例1 ◎ × × ○ 900×1940 比較例2 × − − − − *DH性:デッドホールド性[Table 2] Example No. Stretchability White color printability DH property * Tensile strength (kg / cm 2 ) Concealment property (MD × TD) Example 1 ◎ ○ ○ ○ 630 × 1620 Example 2 ◎ ◎ ○ ○ 620 × 1580 Example 3 ◎ ○ ○ ○ 580 × 1210 Example 4 ◎ ○ ○ ○ 400 × 1050 Example 5 ○ ◎ ○ ○ 840 × 1330 Example 6 ○ ◎ ○ ○ 350 × 980 Comparative Example 1 ◎ × × ○ 900 × 1940 Comparative Example 2 × − − − − * DH property: Dead hold property

【0048】HDPEの単層シートを電子線照射による
架橋後、延伸した合成紙(比較例1)は延伸性および引
張強度に優れるているが、白色隠蔽性、印刷性およびデ
ッドホールド性に劣っている。また、外層が無機微粉末
を含有するHDPE、内層がHDPEである多層シート
を架橋せずに延伸すると延伸時に破膜する(比較例
2)。これに対して、本発明の合成紙(実施例1〜6)
は延伸性、白色隠蔽性、印刷性、デッドホールド性、引
張強度のすべてに良好であることがわかる。
The synthetic paper (Comparative Example 1) stretched after cross-linking a single layer of HDPE by electron beam irradiation is excellent in stretchability and tensile strength, but inferior in white hiding property, printability and dead hold property. There is. Further, when a multilayer sheet in which the outer layer is HDPE containing inorganic fine powder and the inner layer is HDPE is stretched without cross-linking, a film breaks during stretching (Comparative Example 2). On the other hand, the synthetic paper of the present invention (Examples 1 to 6)
It can be seen that is excellent in stretchability, whiteness hiding property, printability, dead hold property, and tensile strength.

【0049】[0049]

【発明の効果】以上のように、本発明のポリエチレン系
合成紙は、白色隠蔽性、印刷性、引張強度等のほかに、
デッドホールド性(折り畳み性)にも優れており、本、
カタログ、地図、包装資材、屋外で使用ポスター、耐水
ノート等に広範な用途に利用することができる。
As described above, the polyethylene-based synthetic paper of the present invention has a white hiding property, printability, tensile strength, etc.
It is also excellent in dead hold (foldability), books,
It can be used for a wide range of purposes such as catalogs, maps, packaging materials, posters used outdoors, waterproof notebooks, etc.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 密度が0.935 g/cm3 以上のポリエチレン
系樹脂100重量部と平均粒径0.1 〜10μmの無機微
粉末5〜100重量部とを含有するシート状成形体を、
その表面から中心部に向かって架橋度が低下するよう架
橋した後、一軸または二軸に延伸してなるポリエチレン
系合成紙。
1. A sheet-shaped molded article containing 100 parts by weight of a polyethylene resin having a density of 0.935 g / cm 3 or more and 5 to 100 parts by weight of an inorganic fine powder having an average particle size of 0.1 to 10 μm,
Polyethylene-based synthetic paper obtained by uniaxially or biaxially stretching after crosslinking so that the degree of crosslinking decreases from the surface toward the center.
【請求項2】 無機微粉末が、炭酸カルシウム、タル
ク、マイカ、シリカおよび酸化マグネシウムからなる群
から選ばれる少なくとも一種のものである請求項1記載
のポリエチレン系合成紙。
2. The polyethylene-based synthetic paper according to claim 1, wherein the inorganic fine powder is at least one selected from the group consisting of calcium carbonate, talc, mica, silica and magnesium oxide.
【請求項3】 無機微粉末が、シランカップリング剤、
チタネートカップリング剤、または脂肪酸で表面処理さ
れたものである請求項2記載のポリエチレン系合成紙。
3. The inorganic fine powder is a silane coupling agent,
The polyethylene-based synthetic paper according to claim 2, which is surface-treated with a titanate coupling agent or a fatty acid.
【請求項4】 架橋が電子線照射により行なわれる請求
項1に記載のポリエチレン系合成紙。
4. The polyethylene-based synthetic paper according to claim 1, wherein the crosslinking is carried out by electron beam irradiation.
【請求項5】 ポリエチレン系樹脂100重量部に対し
無機微粉末を20〜70重量部含有する請求項1記載の
ポリエチレン系合成紙。
5. The synthetic polyethylene paper according to claim 1, which contains 20 to 70 parts by weight of inorganic fine powder with respect to 100 parts by weight of the polyethylene resin.
【請求項6】 3層以上の層を積層してなる請求項1記
載のポリエチレン系合成紙。
6. The polyethylene-based synthetic paper according to claim 1, which is formed by laminating three or more layers.
【請求項7】 表面層の無機微粉末含有率が内層の無機
微粉末含有率より大きい請求項6記載のポリエチレン系
合成紙。
7. The polyethylene-based synthetic paper according to claim 6, wherein the content of the inorganic fine powder in the surface layer is higher than the content of the inorganic fine powder in the inner layer.
JP12470094A 1994-05-16 1994-05-16 Polyethylene synthetic paper Pending JPH07308970A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12470094A JPH07308970A (en) 1994-05-16 1994-05-16 Polyethylene synthetic paper

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12470094A JPH07308970A (en) 1994-05-16 1994-05-16 Polyethylene synthetic paper

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH07308970A true JPH07308970A (en) 1995-11-28

Family

ID=14891935

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP12470094A Pending JPH07308970A (en) 1994-05-16 1994-05-16 Polyethylene synthetic paper

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH07308970A (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6280680B1 (en) 1998-03-05 2001-08-28 Lung Meng Environmental Friendly Paper Products Hong Kong (Holdings) Limited Process for the manufacture of environmentally friendly papers and compositions therefor
WO2007015120A1 (en) 2005-08-04 2007-02-08 Alfonso Alejandro Pira Synthetic paper
WO2007068792A1 (en) * 2005-12-14 2007-06-21 Conenor Oy Method for making a composite product, and a composite product
US8889047B2 (en) 2010-01-12 2014-11-18 Greenrock, Ltd. Paper-like film and process for making it
WO2015132812A1 (en) * 2014-03-03 2015-09-11 株式会社ユポ・コーポレーション Film and plastic container with label

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6280680B1 (en) 1998-03-05 2001-08-28 Lung Meng Environmental Friendly Paper Products Hong Kong (Holdings) Limited Process for the manufacture of environmentally friendly papers and compositions therefor
WO2007015120A1 (en) 2005-08-04 2007-02-08 Alfonso Alejandro Pira Synthetic paper
JP2009503221A (en) * 2005-08-04 2009-01-29 アレハンドロ ピラ,アルフォンソ Synthetic paper
WO2007068792A1 (en) * 2005-12-14 2007-06-21 Conenor Oy Method for making a composite product, and a composite product
US8889047B2 (en) 2010-01-12 2014-11-18 Greenrock, Ltd. Paper-like film and process for making it
US9676131B2 (en) 2010-01-12 2017-06-13 Greenrock, Ltd. Paper-like film and process for making it
US10011063B2 (en) 2010-01-12 2018-07-03 Greenrock, Ltd. Paper-like film and method for making it
US10766180B2 (en) 2010-01-12 2020-09-08 Greenrock, Ltd. Paper-like film and process for making it
WO2015132812A1 (en) * 2014-03-03 2015-09-11 株式会社ユポ・コーポレーション Film and plastic container with label

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4636340A (en) Method of producing crosslinked polyethylene stretched film
EP0865909B1 (en) Labels
JP5701461B1 (en) Labeled plastic container
EP0703071B1 (en) Composite plastics film or sheet
DE69706201T2 (en) Polyester multi-layer film
JPH0392328A (en) Preparation of rolled sheet made of transparent high density polyethylene
JPH07308970A (en) Polyethylene synthetic paper
JPS60171149A (en) Polyester composite film
JP3606721B2 (en) Stretched resin film with excellent printability
JPS60230851A (en) Polyethylene composite film
JPS6235412B2 (en)
JP5692755B2 (en) Method for producing biaxially oriented polypropylene synthetic paper that is quick to dry printing ink and is environmentally friendly
JP3438958B2 (en) Laminated sheet
JPH0531803A (en) Manufacture of antistatic polyethylene crosslinking oriented film
JPS62173251A (en) Easy-cut film
JPH04229699A (en) Extrudable electromagnetic interference intercepting film
JPS6176533A (en) Polyethylene film
JPS6174820A (en) Polyethylene oriented film
EP1031410B2 (en) Printable polyolefin film
JPS6174819A (en) Manufacture of polyethylene oriented film
JP5753937B1 (en) In-mold label and labeled plastic container
JP3534531B2 (en) Laminated sheet
JP3961035B2 (en) Cavity-containing polyolefin film
JPH10250012A (en) Heat-shrinkable multilayer film of crosslinked polyethylene
JPH0247334B2 (en) ENSHINHORIECHIRENFUIRUMU