JPH07268222A - 紫外線硬化型樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 屈折率が２．６〜３．４、体積平均粒径が
０．４〜１．２μｍで、かつ粒径０．０８〜０．３３μ
ｍの顔料粒子の体積分率が１０％以下である顔料（Ａ）
を含有する紫外線硬化型樹脂組成物であって、しかも該
顔料（Ａ）の割合が全顔料成分中の５０重量％以上であ
る紫外線硬化型樹脂組成物、及び屈折率が２．０〜２．
８、体積平均粒径が０．５より大きく１．３μｍ以下
で、かつ粒径０．１〜０．５μｍの顔料粒子の体積分率
が５０％以下である顔料（Ｂ）を含有する紫外線硬化型
樹脂組成物であって、しかも該顔料（Ｂ）の割合が全顔
料成分中の８０重量％以上である紫外線硬化型樹脂組成
物。 【効果】 顔料を含有しているにもかかわらず紫外線照
射による硬化乾燥が容易で、しかも隠蔽率の高い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は特定の顔料を含む紫外線
硬化型樹脂組成物、特に紫外線照射により容易に硬化乾
燥し、更に隠蔽率の高い顔料を含有する紫外線硬化型樹
脂組成物、例えば塗料、インキおよび希釈して用いる高
顔料濃度樹脂組成物（いわゆるコンク）等に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、光、特に紫外線（波長１９０〜４
２０ｎｍの電磁波）により硬化乾燥する樹脂組成物は多
数公知であり、これらは（１）極めて短時間、例えば数
秒乃至数十秒で硬化乾燥できる、（２）揮発成分を含ま
ない、すなわち無溶剤型である、（３）硬化設備が小さ
く安価である、および（４）熱を利用せず、光重合反応
により乾燥硬化できるので熱に弱い素材への適用が可能
である、等の利点がある。

【０００３】上記の紫外線硬化型樹脂組成物は、一般に
重合性を有する化合物および光重合開始剤を含有する。
この樹脂組成物に、光重合開始剤のｎπ^* 吸収帯、つま
り波長３００〜４００ｎｍの紫外線を照射すると、光重
合開始剤は紫外線を吸収し、解裂または他の化合物の水
素を引き抜き、ラジカルまたはカチオンを発生する。こ
のラジカルまたはカチオンが重合性を有する化合物の重
合反応を開始させ、樹脂が硬化乾燥する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】この過程において十分
な硬化乾燥するには、紫外線が紫外線硬化型樹脂組成物
の表面だけでなく、その内部にまで十分透過することが
必須条件である。しかしながら、十分な隠蔽率を得るの
に必要な量の顔料を配合した紫外線硬化型樹脂組成物で
は、紫外線を照射しても顔料が紫外線を吸収または散乱
するため、表面が硬化乾燥するのみで、紫外線の届かな
い内部は未硬化のままで残り、実用性のある紫外線硬化
型樹脂組成物の開発は困難であった。この欠点の故に、
紫外線硬化型樹脂組成物の用途としては、例えば木材製
品、プラスチック、金属等の透明クリアー仕上げ、ある
いは顔料の配合量の少ない半透明仕上げ、あるいは隠蔽
率の低い体質顔料を用いた木材の目止め塗料等の分野に
制限されている。

【０００５】上記の如き顔料を含有する紫外線硬化型樹
脂組成物における欠点を解決するため、顔料についての
多くの方法が提案されている。例えば、紫外線に対し少
なくとも１５％以上の反射率を有する顔料を含む樹脂組
成物が特開昭４７−３５０７５号公報に提案されてい
る。しかしこの方法でも紫外線の多くが樹脂組成物表面
で反射されてしまうため、樹脂組成物内部は未硬化のま
まであり、改善は認められない。また、２００〜３００
ｎｍの紫外線を吸収し、３００〜４２０ｎｍの紫外線を
発光する有機顔料を含有する樹脂組成物が特公昭５２−
３２９８９号公報に提案されている。しかし有機顔料が
発光する３００〜４２０ｎｍの紫外線は極めて微弱であ
るため、樹脂組成物は十分に硬化せず、改善は認められ
ない。また着色剤粒子と中空状粒子を分散させた樹脂組
成物が特開平２−２６８８７４号公報に提案されてい
る。この樹脂組成物は紫外線を照射することにより容易
に硬化乾燥するが、隠蔽率が低いと言う欠点があり、改
善は認められない。また合成雲母を含む樹脂組成物が特
開平３−２８１６６５号公報に提案されている。該組成
物は紫外線を照射することにより容易に硬化乾燥する
が、隠蔽率が極めて低いという欠点があり、改善は認め
られない。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決すべく、紫外線照射による硬化乾燥の容易さと隠
蔽率に及ぼす顔料粒径の影響を種々の顔料について検討
した結果、（１）主要な顔料成分として屈折率２．６〜
３．４の顔料を含む紫外線硬化型樹脂組成物の場合で
は、該屈折率２．６〜３．４の顔料として、体積平均粒
径が０．４〜１．２μｍで、かつ粒径が０．０８〜０．
３３μｍの顔料粒子の体積分率が１０％以下である顔料
（Ａ）を、全顔料成分中の割合が５０重量％以上となる
範囲で用いると、紫外線照射による硬化乾燥が容易で、
隠蔽率の高い紫外線硬化型樹脂組成物が得られること、
また、（２）主要な顔料成分として屈折率２．０〜２．
８の顔料を含む紫外線硬化型樹脂組成物の場合では、該
屈折率２．０〜２．８の顔料として、体積平均粒径が
０．５より大きく１．３μｍ以下で、かつ粒径が０．１
〜０．５μｍの顔料粒子の体積分率が５０％以下である
顔料（Ｂ）を、全顔料成分中の割合が８０重量％以上と
なる範囲で用いると、上記の場合と同じく紫外線照射
による硬化乾燥が容易で、隠蔽率の高い紫外線硬化型樹
脂組成物が得られること、ただし、（３）主要な顔料成
分として、上記屈折率２．６〜３．４の顔料（Ａ）と屈
折率２．０〜２．８の顔料（Ｂ）を併用することもで
き、顔料（Ａ）の割合が、顔料（Ｂ）の内の屈折率が
２．０以上２．６未満の顔料を除く全顔料成分中の５０
重量％以上となる範囲で用いても、紫外線照射による硬
化乾燥が容易で、隠蔽率の高い紫外線硬化型樹脂組成物
が得られること、または、顔料（Ｂ）の割合が、顔料
（Ａ）の内の屈折率が２．６より大きく３．４以下の顔
料を除く全顔料成分中の８０重量％以上となる範囲で用
いても、紫外線照射による硬化乾燥が容易で、隠蔽率の
高い紫外線硬化型樹脂組成物が得られること、しかしな
がら、（４）主要な顔料成分として屈折率２．０未満の
顔料を含む紫外線硬化型樹脂組成物の場合では、紫外線
照射による硬化乾燥の容易さと隠蔽率は顔料自身の化学
構造に大きく依存し、顔料粒径への依存は少なく、顔料
粒径の調整だけでは目的とする紫外線硬化型樹脂組成物
は得にくいことを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００７】即ち、本発明は、屈折率が２．６〜３．
４、体積平均粒径が０．４〜１．２μｍで、かつ粒径
０．０８〜０．３３μｍの顔料粒子の体積分率が１０％
以下である顔料（Ａ）を含有する紫外線硬化型樹脂組成
物であって、しかも該顔料（Ａ）の割合が全顔料成分
（ただし、屈折率が２．０以上２．６未満、体積平均粒
径が０．５より大きく１．３μｍ以下で、かつ粒径０．
１〜０．５μｍの顔料粒子の体積分率が５０％以下であ
る顔料を併用した場合は、これを除く）中の５０重量％
以上であることを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物、
及び、屈折率が２．０〜２．８、体積平均粒径が０．５
より大きく１．３μｍ以下で、かつ粒径０．１〜０．５
μｍの顔料粒子の体積分率が５０％以下である顔料
（Ｂ）を含有する紫外線硬化型樹脂組成物であって、し
かも該顔料（Ｂ）の割合が全顔料成分（ただし、屈折率
が２．８より大きく３．４以下、体積平均粒径が０．４
〜１．２μｍで、かつ粒径０．０８〜０．３３μｍの顔
料粒子の体積分率が１０％以下である顔料を併用した場
合は、これを除く）中の８０重量％以上であることを特
徴とする紫外線硬化型樹脂組成物を提供するものであ
る。

【０００８】本発明者等は、以上の検討結果が理論的に
も正しいものであるか否か、顔料粒子によって散乱され
る光の量を計算することを試みた。以下にその計算方法
及び計算結果を詳細に説明する。

【０００９】顔料を含有する紫外線硬化型樹脂組成物に
光が入射したとき、顔料による光の散乱量は樹脂の屈折
率、顔料の屈折率、粒径及び入射する光の波長によって
変化する。例えば、紫外線の散乱量が少ない顔料粒径を
有する顔料を含有する紫外線硬化型樹脂組成物は、紫外
線は樹脂内部まで達し、紫外線硬化型樹脂組成物は容易
に硬化乾燥する。また可視光線の散乱量が多い顔料粒径
を有する顔料を含む紫外線硬化型樹脂組成物は、可視光
が顔料によって散乱され、可視光が樹脂を透過せず、紫
外線硬化型樹脂組成物の隠蔽率は高くなる。散乱される
光の量、樹脂の屈折率、顔料の屈折率、粒径及び入射す
る光の波長による変化は電磁波の方程式であるマックス
ウエルの方程式と、顔料及び樹脂の電気的及び磁気的性
質を表す式とを、本発明に適した境界条件で解くことに
よって得られる。

【００１０】まず、マックスウエルの４個の方程式を列
記する。 ｄｉｖＤ＝４πｑ （第１式） （クーロンの法則） ｃｕｒｌＨ＝（４π／ｃ）Ｉ＋（１／ｃ）（ｄＤ／ｄｔ） （第２式） （アンペールの法則） ｄｉｖＢ＝０ （第３式） （自由磁極が存在しないことを表す式） ｃｕｒｌＥ＋（１／ｃ）（ｄＢ／ｄｔ）＝０ （第４式） （ファラデーの法則） ここで、ｄｉｖはベクトルの発散を、Ｄは電束密度〔ベ
クトル量（大きさと向きを持つ量〕を、ｑは電荷密度
〔スカラー量（大きさのみを持つ量）〕をそれぞれ表
す。また、ｃｕｒｌはベクトルの回転を、Ｈは磁場（ベ
クトル量）を、ｃは光の速度（２．９９８×１０¹⁰ｃｍ
／ｓｅｃの大きさを持つスカラー量）を、Ｉは電流密度
（ベクトル量）を、ｔは時間（スカラー量）を、Ｂは磁
束密度（ベクトル量）をそれぞれ表す。

【００１１】また、顔料及び樹脂の電気及び磁気的性質
を表す式は、以下の第５式及び第６式である。 Ｄ＝εＥ （第５式） Ｂ＝μＨ （第６式） ここで、Ｄ、Ｅ、Ｂ及びＨは、それぞれ上記と同じであ
り、εは誘電率（スカラー量）を、μは透磁率（スカラ
ー量）をそれぞれ表す。

【００１２】更に、屈折率ｎと誘電率εと透磁率μとの
関係は、以下の第７式で与えられる。 ｎ＝（εμ）^1/2 （第７式） ただし、磁気的性質を持たない顔料及び樹脂の透磁率は
１である。

【００１３】上記した本発明に適した境界条件とは、誘
電率εの紫外線硬化型樹脂組成物中に半径がａ及び誘電
率がε′の球状顔料粒子があり、球状顔料粒子の一方向
から球状顔料粒子に向かって光が入射し、光が球状顔料
粒子によって散乱されると言う条件である。尚、入射す
る光のエネルギー量を単位時間当たり及び単位面積当た
り１としたときの散乱される光のエネルギー量を全散乱
断面積と呼ぶ。

【００１４】マックスウエル方程式を上記境界条件で解
き、全散乱断面積を計算する方法は、Ｊ．Ｄ．Ｊａｃｋ
ｓｏｎ著のＣＬＡＳＳＩＣＡＬ ＥＬＥＣＴＲＯＤＹＮ
ＡＭＩＣＳ（日本語版が紀ノ国屋書店より１９７２年に
「電磁気学Ｉ、II」として出版されている。）に詳しく
記載されている。但し、この著書では、完全導体球（入
射した光は球の内部には浸透せず、すべて球の表面で散
乱される。）での全散乱断面積の計算方法が記載されて
いる。したがって、本発明の誘電率ε′の球状顔料粒子
での全散乱断面積の計算方法と異なる点があり、また計
算結果も異なっている。

【００１５】以下に計算方法の異なる２点について述べ
る。 （１）完全導体球では、球内部には電磁波が存在しない
が、球状顔料粒子では球状顔料粒子内部にも電磁波が存
在する。 （２）従って、電磁波の球状顔料粒子と紫外線硬化型樹
脂組成物との境界での条件は以下の４個の条件で置き換
える。

【００１６】（条件１）境界面での電束密度の法線成分
は連続である。 （条件２）境界面での磁束密度の法線成分は連続であ
る。 （条件３）境界面での電場の接線成分は連続である。

【００１７】（条件４）境界面での磁場の接線成分は連
続である。 以上の計算方法の異なる２点を考慮すれば、球状顔料粒
子の全散乱断面積の計算ができる。

【００１８】光重合開始剤は、光重合開始剤のｎπ^* 吸
収帯、つまり波長３００〜４００ｎｍの紫外線を吸収す
ると、解裂または他の化合物の水素を引き抜き、ラジカ
ルまたはカチオンを発生する。これが重合性を有する化
合物の重合反応を開始させ、紫外線硬化型樹脂組成物が
硬化乾燥する。従って、光重合開始剤のｎπ^* 吸収帯に
ある紫外線の光重合開始剤による吸収量が多いほど紫外
線硬化型樹脂組成物の硬化乾燥の性能は優れる。

【００１９】また、紫外線の光源として使用されている
高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドラ
ンプ等の発光紫外線の中で光重合開始剤のｎπ^* 吸収帯
にある強度が最大の紫外線は３６５ｎｍの紫外線であ
る。従って、３６５ｎｍの紫外線の光重合開始剤による
吸収量が多いほど紫外線硬化型樹脂組成物の硬化乾燥の
性能は優れる。

【００２０】球状顔料粒子を含有する紫外線硬化型樹脂
組成物では、球状顔料粒子が３６５ｎｍの紫外線を多く
散乱すると、言い替えると３６５ｎｍの紫外線に対する
球状顔料粒子の全散乱断面積が大きくなると、光重合開
始剤に吸収される３６５ｎｍの紫外線量が減少し、紫外
線硬化型樹脂組成物の硬化乾燥性能は低下する。

【００２１】図１に誘電率が２．２５（屈折率は１．
５）の紫外線硬化型樹脂組成物の中にある誘電率が９
（屈折率は３）の１個の球状顔料粒子に３６５ｎｍの紫
外線を照射したときの全散乱断面積の計算結果を示し
た。紫外線硬化型樹脂組成物の屈折率を１．５としたの
は、紫外線硬化型樹脂組成物の主成分である重合性を有
する化合物の屈折率が１．４〜１．５程度であり、更に
屈折率の大きい光重合開始剤が通常０．１〜１５重量％
含まれているためである。図１の横軸が球状顔料粒子の
粒径（単位はμｍ）であり、縦軸が１個の球状顔料粒子
の全散乱断面積（単位はμｍ² ）である。また、図１に
は球状顔料粒子の幾何学的断面積のグラフも示した。こ
の図１により１個の球状顔料粒子の全散乱断面積は球状
顔料粒子の粒径が大きくなるに従い、複雑な挙動を示し
ながら徐々に大きくなることが分かる。

【００２２】球状顔料粒子を含有する紫外線硬化型樹脂
組成物の硬化乾燥の性能と球状顔料粒子の粒径の大きさ
との関係を球状顔料粒子の全散乱断面積から得るには、
球状顔料の体積濃度を固定しておいて、球状顔料粒子の
粒径を変えたとき（このとき紫外線硬化型樹脂組成物の
単位体積に含まれる球状顔料粒子の数は変化する）の単
位体積に含まれる球状顔料粒子の全散乱断面積の和を計
算する必要がある。

【００２３】図２に球状顔料の体積濃度をπ／４に固定
したとき、誘電率が２．２５（屈折率は１．５）の紫外
線硬化型樹脂組成物の中にある誘電率が６．７６（屈折
率は２．６）、９（屈折率は３．０）及び１１．５６
（屈折率は３．４）の球状顔料粒子に３６５ｎｍの紫外
線を照射したときの全散乱断面積の和の計算結果をそれ
ぞれについて示した。横軸が球状顔料粒子の粒径（単位
はμｍ）であり、縦軸が球状顔料粒子の全散乱断面積の
和（単位はμｍ² ）である。また、図２には球状顔料の
体積濃度をπ／４に固定しておいたときの幾何学的断面
積の和も示した。

【００２４】図２より、球状顔料粒子の全散乱断面積の
和は、球状顔料粒子の粒径が０．０８〜０．３３μｍに
おいて幾何学的断面積の和より著しく大きく、粒径が
０．３３μｍを越えるとほぼ一定になっていることがわ
かる。

【００２５】従って、屈折率が２．６〜３．４で、粒径
が０．０８〜０．３３μｍの球状顔料粒子は、３６５ｎ
ｍの紫外線を多く散乱するため、３６５ｎｍの紫外線は
紫外線硬化型樹脂組成物の内部まで達せず、該紫外線硬
化型樹脂組成物の硬化乾燥性能は低い。言い替えれば、
屈折率が２．６〜３．４で、粒径が０．０８〜０．３３
μｍの顔料粒子の含有率の小さい顔料を含有する紫外線
硬化型樹脂組成物ほど、顔料粒子によって散乱される紫
外線の量が少なく、硬化乾燥性能が高いと言える。

【００２６】この計算結果と共に実験結果も考慮する
と、屈折率が２．６〜３．４の顔料を含有する紫外線硬
化型樹脂組成物を容易に硬化乾燥させるには、顔料成分
として屈折率が２．６〜３．４で、粒径が０．０８〜
０．３３μｍの球状顔料粒子の含有率の小さい顔料を樹
脂中に含有させることが好ましいが、含有率が体積分率
で１０％以下ならば粒径が０．０８〜０．３３μｍの球
状顔料粒子を含んでいても、硬化乾燥性能は高い。

【００２７】尚、屈折率が３．４より大きい顔料はな
く、屈折率が２．６未満の球状顔料粒子の全散乱断面積
は、屈折率が２．６〜３．４の球状顔料粒子に比べて小
さい。従って、屈折率が２．６〜３．４で、粒径が０．
０８〜０．３３μｍの球状顔料粒子の体積分率が１０％
以下の顔料（Ａ）を含有する紫外線硬化型樹脂組成物に
屈折率が２．６未満の球状顔料粒子を加えても、組成物
の硬化乾燥性能は低下しない。ただし、屈折率が２．６
未満の球状顔料粒子の配合量が屈折率３．４〜２．６の
球状顔料粒子の配合量より多くなると、紫外線硬化型樹
脂組成物の硬化乾燥性能は屈折率が２．６未満の球状顔
料粒子の屈折率及び粒径に左右されるため、屈折率が
２．６〜３．４で、粒径が０．０８〜０．３３μｍの球
状顔料粒子の体積分率が１０％以下の顔料（Ａ）の割合
は、通常全顔料成分中の５０重量％以上であることが必
要で、なかでも８０重量％以上が好ましい。

【００２８】図３には、球状顔料の体積濃度をπ／４に
固定したとき、誘電率が２．２５（屈折率は１．５）の
紫外線硬化型樹脂組成物の中にある誘電率が４．０（屈
折率は２．０）、５．７６（屈折率は２．４）及び７．
８４（屈折率は２．８）の球状顔料粒子に３６５ｎｍの
紫外線を照射したときの全散乱断面積の和の計算結果を
それぞれ示した。また、幾何学的断面積の和も示した。

【００２９】図３より、球状顔料粒子の全散乱断面積の
和は、球状顔料粒子の粒径が０．１〜０．５μｍにおい
て幾何学的断面積の和より大きく、粒径が０．５μｍを
越えると大きくなることはなく、ほぼ一定になっている
ことがわかる。

【００３０】従って、屈折率が２．０〜２．８で、粒径
が０．１〜０．５μｍの球状顔料粒子は、３６５ｎｍの
紫外線を多く散乱するため、３６５ｎｍの紫外線は紫外
線硬化型樹脂組成物の内部まで達せず、該紫外線硬化型
樹脂組成物の硬化乾燥性能は低い。言い替えれば、屈折
率が２．０〜２．８で、粒径が０．１〜０．５μｍの顔
料粒子の体積分率の小さい顔料を含有する紫外線硬化型
樹脂組成物ほど、顔料粒子によって散乱される紫外線の
量は少なく、硬化乾燥性能が高いと言える。

【００３１】この計算結果と共に実験結果も考慮する
と、屈折率が２．０〜２．８の顔料を含有する紫外線硬
化型樹脂組成物を容易に硬化乾燥させるには、顔料成分
として屈折率が２．０〜２．８で、粒径が０．１〜０．
５μｍの球状顔料粒子の含有率の小さい顔料を樹脂中に
含有させることが好ましいが、含有率が体積分率で５０
％以下、好ましくは３０％以下ならば粒径が０．１〜
０．５μｍの球状顔料粒子を含んでいても、硬化乾燥性
能は高い。

【００３２】尚、屈折率が２．０未満の球状顔料粒子の
全散乱断面積は極めて小さく、屈折率が２．０未満の球
状顔料粒子を含む紫外線硬化型樹脂組成物の硬化性能は
球状顔料粒子の粒径にはほとんど依存せず、顔料による
紫外線の吸収量に依存する。つまり、顔料粒子の粒径を
制御することによって、硬化性能を上げることはできな
い。

【００３３】屈折率が２．０〜２．８で、粒径が０．１
〜０．５μｍの球状顔料粒子の体積分率が５０％以下の
顔料（Ｂ）を含有する紫外線硬化型樹脂組成物に屈折率
が２．０未満または２．８より大きい顔料が多量に入る
と、紫外線硬化型樹脂組成物の硬化性能は屈折率が２．
０未満または２．８より大きい顔料の粒径に左右され
る。特に屈折率が２．８より大きい顔料は散乱断面積が
極めて大きいため、その粒径が紫外線硬化型樹脂組成物
の硬化性能を大きく左右する。従って、屈折率が２．０
〜２．８で、粒径が０．１〜０．５μｍの球状顔料粒子
の体積分率が５０％以下の顔料（Ｂ）の割合は、通常全
顔料成分中の８０重量％以上であることが必要であり、
なかでも９０重量％以上が好ましい。

【００３４】ところで、顔料の一次粒子の形状は、例え
ば球状、粒状、針状、棒状、薄板状及び立方体状であ
り、完全な球状ではない。更に、一次粒子は互いに凝集
し、複雑な形状をした二次粒子となっている。球状では
ない一次粒子または二次粒子に光を照射すると、散乱さ
れる光の量が散乱される方向によって異なる。しかし、
多数の球状ではない顔料粒子を含有する紫外線硬化型樹
脂組成物に光を照射したときは、顔料粒子はあらゆる方
向を向いているために、多数の顔料粒子によって散乱さ
れた光の量の和は球状顔料粒子による光の散乱と同じ結
果となる。従って、多数の球状ではない顔料粒子を含有
する紫外線硬化型樹脂組成物は多数の球状顔料粒子を含
んでいるとみなすことができ、上記した球状顔料粒子の
全散乱断面積の計算結果は、多数の任意の形状を有する
顔料粒子を含有する紫外線硬化型樹脂組成物の硬化乾燥
性能を定量的に説明できる。

【００３５】次に紫外線硬化型樹脂組成物に含まれてい
る顔料粒子の粒径であるが、顔料粒子は既に述べたよう
に球状ではない一次粒子と二次粒子である。従って、一
個の顔料粒子の粒径は定義できない。しかし、多数の顔
料粒子を含む紫外線硬化型樹脂組成物では、多数の顔料
粒子は一次粒子または二次粒子としてあらゆる方向を向
いているために、これら一次粒子または二次粒子は多数
の球状顔料粒子を含んでいるとみなすことができ、その
直径が定義できる。本発明では、この直径を粒径とす
る。

【００３６】紫外線硬化型樹脂組成物に含まれている顔
料粒子の粒径を測定する方法としては、例えば沈降法、
遠心沈降法、電磁波散乱法、比表面法等がある。本発明
においては紫外線硬化型樹脂組成物に含まれている一次
粒子と二次粒子とが混在した状態での顔料の粒径を測定
する必要があるため、比表面法のように一次粒子の粒径
を測定する方法は適当でない。本発明に適した、しかも
短時間に高精度に顔料粒径を測定する方法としては、遠
心沈降法が好ましい。遠心沈降法は顔料の粒度分布、す
なわち顔料の粒径の分布も測定可能である。また顔料の
粒度分布より、体積による粒径の中央値の計算も可能で
ある。本発明では、この体積による粒径の中央値を顔料
の体積平均粒径とする。

【００３７】遠心沈降法に用いる顔料分散試料として
は、通常本発明の紫外線硬化型樹脂組成物をそのまま試
料として用いる。これは分散方法による分散顔料の粒径
および粒度分布を違いを避けるためである。顔料の分散
方法は、限定されるものではなく、例えばニーダー、３
本ロール、高速攪拌分散機、ビーズミル、ボールミル、
ＫＤミル等を用いた方法が挙げられる。また、遠心沈降
法に用いる顔料分散試料の顔料濃度は極めて小さいた
め、顔料分散試料を適当な液体化合物で希釈しなければ
ならない。このとき希釈によって顔料の分散状態が変化
しないように、分散に用いた液体化合物と同一か、また
は類似の液体化合物で希釈することが好ましい。例え
ば、顔料をアクリル酸エステルで分散したときは、同一
のアクリル酸エステルで希釈するか、または類似のアク
リル酸エステルで顔料分散試料を希釈することが好まし
い。

【００３８】本発明で用いる顔料の屈折率としては、２
３℃で、ナトリウムのＤ線、つまり５８９ｎｍの光を用
い、A.C.Cooper著、JOURNAL OF THE OIL & COLOR CHEMI
STS'ASSOCIATION 第３１巻、第３３９号、ページ３４３
〜３５７（１９４８年）に記載されている測定方法で測
定された屈折率を採用する。この測定法を説明すると、
顔料粉末をペレット状に圧縮成形し、得られたペレット
状の顔料の平面に対して垂直な平面と電場が平行になる
ように偏光させたナトリウムのＤ線を、顔料に入射させ
て、光をすべて吸収し、反射光が観測されない角（Brew
ster角θ）を求め、下記第８式から屈折率ｎを算出す
る。

【００３９】 θ＝ｔａｎ^-1（ｎ） （第８式） 尚、屈折率の測定に紫外線を用いない理由は、光の波長
の変化に比べて顔料の屈折率は大きく変化しないためで
ある。

【００４０】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の隠蔽率
は、ＪＩＳ Ｋ−５４００「塗料一般試験方法」の７．
２「隠蔽率」に記載の方法に従って測定する。詳細に説
明すると、隠蔽率試験紙の白地（視感反射率８０±１
％）及び黒地（視感反射率２％以下）の試験紙にフィル
ムアプリケータを用いて顔料を含有する紫外線硬化型樹
脂組成物を６５±５μｍの厚さに塗る。次に１Ｊ／ｃｍ
² の紫外線を照射し、顔料を含有する紫外線硬化型樹脂
組成物を硬化乾燥する。白地及び黒地の試験紙上で硬化
乾燥した塗膜の分光反射率をＪＩＳ Ｚ−８７２２「物
体色の測定方法」に規定の分光測定器で測定する。測定
された分光反射率を用い、ＪＩＳ Ｚ−８７２２に記載
されている計算方法により視感反射率を算出し、この視
感反射率を用いて下記第９式により顔料を含有する紫外
線硬化型樹脂組成物の隠蔽率を計算する。 隠蔽率＝（黒地の試験紙上で硬化乾燥した塗膜の視感反射率） ÷（白地の試験紙上で硬化乾燥した塗膜の視感反射率） ×１００（％） （第９式）

【００４１】第９式より、顔料を含有する紫外線硬化型
樹脂組成物の隠蔽率を高くするには、黒地の試験紙上で
硬化乾燥した塗膜の視感反射率を出来るだけ高くし、白
地の試験紙上で硬化乾燥した塗膜の視感反射率を出来る
だけ低くする必要がある。例えば、赤色顔料を含有する
紫外線硬化型樹脂組成物の塗膜に可視光を照射すると、
赤色顔料が青色光及び緑色光を吸収するため、青色光及
び緑色光は反射も透過もしない。赤色光は赤色顔料によ
って吸収されないため、赤色顔料を含有する紫外線硬化
型樹脂組成物の塗膜を透過するか、または赤色顔料粒子
によって散乱される。黒地の試験紙上で硬化乾燥した赤
色顔料を含有する紫外線硬化型樹脂組成物の塗膜に赤色
光を照射したとき、塗膜を透過した光は試験紙の黒地に
よって完全に吸収され、反射されない。従って、赤色顔
料粒子によって散乱される赤色光の量が多いほど視感反
射率は高くなり、隠蔽率も高くなる。他の有色顔料及び
白色顔料も赤色顔料と同様であり、顔料粒子によって散
乱される可視光の量が多くなるほど、隠蔽率は高くな
る。言い換えると、可視光に対する顔料粒子の全散乱断
面積が大きくなるほど、隠蔽率は高くなる。

【００４２】図４に球状顔料（屈折率が２．６、３．０
及び３．４）を含有する紫外線硬化型樹脂組成物の球状
顔料の体積濃度を一定としたときの青色光（波長４５０
ｎｍの光）に対する球状顔料粒子の全散乱断面積の和を
示した。横軸は球状顔料粒子の粒径である。球状顔料粒
子の粒径が０．１〜１．２μｍにおいて、全散乱断面積
の和は幾何学的断面積の和より十分大きく、粒径が１．
２μｍより大きいところでは全散乱断面積の和はほぼ一
定となる。従って、球状顔料粒子の粒径が０．１〜１．
２μｍの球状顔料粒子を含有する紫外線硬化型樹脂組成
物は青色光を多く散乱する。

【００４３】同様に図５に緑色光（波長５５０ｎｍの
光）に対する球状顔料粒子の全散乱断面積の和を示し
た。図５より、粒径が０．１〜１．４μｍの球状顔料粒
子を含有する紫外線硬化型樹脂組成物は緑色光を多く散
乱することが分かる。

【００４４】同様に図６に赤色光（波長６５０ｎｍの
光）に対する球状顔料粒子の全散乱断面積の和を示し
た。図６より、粒径が０．１〜１．７μｍの球状顔料粒
子を含有する紫外線硬化型樹脂組成物は赤色光を多く散
乱することが分かる。

【００４５】以上より、屈折率が２．６〜３．４で、粒
径が０．１〜１．２μｍの球状顔料粒子を含有する紫外
線硬化型樹脂組成物は、青色光と緑色光と赤色光からな
る可視光を多く散乱するため、隠蔽率が高い。

【００４６】ただし、屈折率が２．６〜３．４で、粒径
が０．０８〜０．３３μｍの球状顔料粒子を含有する紫
外線硬化型樹脂組成物は、既に述べたように、硬化乾燥
が困難である。従って、屈折率が２．６〜３．４で、粒
径が０．３３μｍより大きく１．２μｍ以下の球状顔料
粒子を含有する紫外線硬化型樹脂組成物は硬化乾燥が容
易で、隠蔽率が高い。

【００４７】ところで、顔料粒子は、一般に球状ではな
いが、既に述べたように球状とみなして良く、顔料粒子
の直径が定義できる。この直径を粒径とする。また、顔
料の粒径には分布（粒度分布）があるから、粒径のかわ
りに平均粒径を用いる必要があり、本発明においては上
記球状顔料粒子の粒径の代わりに遠心沈降法によって測
定された顔料粒子の体積による粒径の中央値（以下、体
積平均粒径と呼ぶ）を用いる。従って、体積平均粒径を
用いると、屈折率が２．６〜３．４で、体積平均粒径が
０．３３μｍより大きく１．２μｍ以下の顔料を含有す
る紫外線硬化型樹脂組成物は、硬化乾燥が容易で、隠蔽
率が高いと言える。

【００４８】ただし、顔料の粒径には分布があること
と、粒径が０．０８〜０．３３μｍの顔料粒子の体積分
率を１０％以下にする必要があることを考慮すると、通
常体積平均粒径が０．４μｍ以上の顔料を用いる必要が
ある。従って、屈折率が２．６〜３．４の顔料を用いる
場合には、体積平均粒径が０．４〜１．２μｍ、好まし
くは０．６〜１．１μｍで、かつ粒径０．０８〜０．３
３μｍの顔料粒子の体積分率を１０％以下の顔料を含有
する紫外線硬化型樹脂組成物は硬化乾燥が容易で、隠蔽
率が高い。

【００４９】図７に球状顔料粒子（屈折率が２．０、
２．４及び２．８）を含有する紫外線硬化型樹脂組成物
の球状顔料の体積濃度を一定としたときの青色光（波長
４５０ｎｍの光）に対する球状顔料粒子の全散乱断面積
の和を示した。横軸は球状顔料粒子の粒径である。球状
顔料粒子の粒径が０．１〜１．３μｍにおいて、全散乱
断面積の和は幾何学的断面積の和より十分大きく、粒径
が１．３μｍより大きいところでは全散乱断面積の和は
ほぼ一定となる。従って、球状顔料粒子の粒径が０．１
〜１．３μｍの球状顔料粒子を含有する紫外線硬化型樹
脂組成物は青色光を多く散乱する。

【００５０】同様に図８に緑色光（波長５５０ｎｍの
光）に対する球状顔料粒子の全散乱断面積の和を示し
た。図８より、粒径が０．１〜１．４μｍの球状顔料粒
子を含有する紫外線硬化型樹脂組成物は緑色光を多く散
乱することが分かる。

【００５１】同様に図９に赤色光（波長６５０ｎｍの
光）に対する球状顔料粒子の全散乱断面積の和を示し
た。図９より、粒径が０．１〜１．６μｍの球状顔料粒
子を含有する紫外線硬化型樹脂組成物は赤色光を多く散
乱することが分かる。

【００５２】以上より、屈折率が２．０〜２．８で、粒
径が０．１〜１．３μｍの球状顔料粒子を含有する紫外
線硬化型樹脂組成物は、青色光と緑色光と赤色光からな
る可視光を多く散乱するため、隠蔽率が高い。

【００５３】ただし、屈折率が２．０〜２．８で、粒径
が０．１〜０．５μｍの球状顔料粒子を含有する紫外線
硬化型樹脂組成物は、既に述べたように、硬化乾燥が困
難である。従って、屈折率が２．０〜２．８で、粒径が
０．５より大きく１．３μｍ以下の球状顔料粒子を含有
する紫外線硬化型樹脂組成物は、硬化乾燥が容易で、隠
蔽率が高い。

【００５４】しかし、顔料粒子は、既に述べたように球
状とみなして良く、顔料の粒径には分布（粒度分布）が
あるから、上記球状顔料粒子の粒径の代わりに平均粒径
を用いる必要があり、本発明では体積平均粒径を用いて
いる。従って、体積平均粒径を用いると、屈折率が２．
０〜２．８で、体積平均粒径が０．５より大きく１．３
μｍ以下の顔料を含有する紫外線硬化型樹脂組成物は硬
化乾燥が容易で、隠蔽率が高いと言える。

【００５５】ただし、顔料の粒径には分布があること
と、粒径が０．１〜０．５μｍの顔料粒子の体積分率を
５０％以下にする必要があることを考慮すると、屈折率
が２．０〜２．８の顔料を用いる場合には、体積平均粒
径が０．５より大きく１．３μｍ、好ましくは０．５２
〜１．２μｍで、かつ粒径０．１〜０．５μｍの顔料粒
子の体積分率を５０％以下、好ましくは３０％以下の顔
料を含有する紫外線硬化型樹脂組成物が硬化乾燥が容易
で、隠蔽率が高い。

【００５６】屈折率が２．６〜３．４の顔料としては、
例えばルチル型チタンホワイト（波長５８９ｎｍの光に
対する屈折率が２．６〜２．８）、酸化鉄赤（波長５８
９ｎｍの光に対する屈折率が２．９４〜３．２２）、酸
化鉄茶（波長５８９ｎｍの光に対する屈折率が２．９〜
３．１）等が挙げられる。

【００５７】ルチル型チタンホワイトとしては、例えば
石原産業（株）製のタイペークＲ−８２０、Ｒ−８３
０、Ｒ−９３０、Ｒ−９５０、Ｒ−９７０、Ｒ−５５
０、Ｒ６３０、Ｒ−６８０、Ｒ−６７０、Ｒ−５８０、
Ｒ−７８０、Ｒ−７８０−２、Ｒ−８５０、Ｒ−８５
５、ＣＲ−５０、ＣＲ−５０−２、ＣＲ−８０、ＣＲ−
９０、ＣＲ−９３、ＣＲ−９５、ＣＲ−９７、ＣＲ−６
０、ＣＲ−６０−２、ＣＲ−６３、ＣＲ−６７、ＣＲ−
５８、ＣＲ−５８−２及びＣＲ−８５；チタン工業
（株）製のクロノスＫＲ−３１０、ＫＲ−３８０、ＫＲ
−４６０、ＫＲ−４８０及びＫＲ−２７０；テイカ
（株）製のタイタニックスＪＲ−３００、ＪＲ−４０
３、ＪＲ−４０５、ＪＲ−６００Ａ、ＪＲ−６００Ｅ、
ＪＲ−６０２、ＪＲ−６０２Ｓ、ＪＲ−６０３、ＪＲ−
８０５、ＪＲ−７０１、ＪＲＮＣ、ＪＲ−８００、ＪＲ
−８０１及びＪＲ；堺化学工業（株）製のＴＩＴＯＮＥ
Ｒ−３１０、Ｒ−１１Ｐ、ＲＫ−１、Ｒ−２５、Ｒ−
ＧＸ、Ｒ−７Ｅ、Ｒ−３Ｌ、Ｒ−３２、Ｒ−６５０、Ｓ
Ｒ−１、Ｒ−５Ｎ、Ｒ−５Ｎ−２、Ｒ−６１Ｎ、Ｒ−６
２Ｎ、ＳＲ−Ｉ・Ｔ及びＲ−４２；バイエル社製のバイ
エルチタンＲ−ＦＤ−Ｉ、Ｒ−ＫＢ−Ｄ、Ｒ−ＫＢ−
２、Ｒ−ＫＢ−３、Ｒ−ＫＢ−４、Ｒ−Ｕ−２、Ｒ−
Ｄ、Ｒ−ＰＬ−１、Ｒ−Ｕ−Ｆ、Ｒ−Ｕ−５、Ｒ−ＦＫ
−Ｄ、Ｒ−ＦＫ−２、Ｒ−ＦＫ−３及びＲ−ＦＫ−４；
デュポン社製のタイピュアＲ−９００、Ｒ−９０２、Ｒ
−９６０、Ｒ−９３１、Ｒ−１００及びＲ−１０１等が
挙げられる。酸化鉄赤としては、例えば戸田工業（株）
製のトダカラー１００ＥＤ、１２０ＥＤ、１３０ＥＤ、
１４０ＥＤ、１６０ＥＤ、１８０ＥＤ、１９０ＥＤ、Ｋ
Ｎ−Ｏ、ＫＮ−Ｒ、ＫＮ−Ｖ、５２０Ｒ、５２５Ｒ、５
３０Ｒ及び５８０Ｒ；バイエル社製のバイフェロックス
レッド１１０、１２０Ｎ、１２０、１３０、１３０
Ｂ、１４０、１６０、１８０、１０５Ｍ、１１０Ｍ、１
２０ＮＭ、１２０Ｍ、１３０Ｍ、１３０ＢＭ、１４０
Ｍ、１６０Ｍ、１８０Ｍ、２２２、２２５ＦＭ、２２
５、７２０Ｎ及び１１２０Ｚ；東邦顔料工業（株）製の
アンカーＦＲ−１１０Ｇ及びＦＲ−１４０Ｇ；利根産業
（株）製のＳＡ−１５３０、ＳＡ−１５５０、ＳＡ−１
５７０、ＳＲ−５３０、ＳＲ−５５０、ＳＲ−５６０、
ＳＲ−５７０、ＳＲ−５８０、ＳＲ−５９０及びＳＲ−
５９８；チタン工業（株）製のタロックスＲ−５１６−
Ｌ及びＲ−１１０−７；大日精化工業（株）製のＴＲＡ
ＮＳ ＯＸＩＤＥ ＲＥＤ；ＢＡＳＦ社製のＳｉｃｏｔ
ｒａｎｓ Ｒｅｄ Ｌ２８１５Ｄ、Ｌ２８１５、Ｌ２８
１７及びＬ２９１５Ｄ等が挙げられる。

【００５８】酸化鉄茶としては、例えばバイエル社製の
バイフェロックス ブラウン６００、６１０、６４０、
６４５Ｔ、６５５、６６０、６６３、６８０及び６８６
等が挙げられる。

【００５９】これらの屈折率が２．６〜３．４の顔料は
単独で用いても良いし、二種類以上を組み合わせても良
い。屈折率が２．０〜２．８の顔料としては、例えばル
チル型チタンホワイト（波長５８９ｎｍの光に対する屈
折率が２．６〜２．８）、アナタース型チタンホワイト
（波長５８９ｎｍの光に対する屈折率が２．５５）、酸
化鉄黄（波長５８９ｎｍの光に対する屈折率が２．
３）、γ−キナクリドン顔料（波長５８９ｎｍの光に対
する屈折率が２．０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
（波長５８９ｎｍの光に対する屈折率が２．２）、Ｃ．
Ｉ．ピグメントオレンジ１（波長５８９ｎｍの光に対す
る屈折率が２．０）、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３
（波長５８９ｎｍの光に対する屈折率が２．１）、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド３（波長５８９ｎｍの光に対する
屈折率が２．２）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０（波
長５８９ｎｍの光に対する屈折率が２．１）等が挙げら
れる。

【００６０】アナタース型チタンホワイトとしては、例
えば石原産業（株）製のタイペークＡ−１００、Ａ−２
２０及びＷ−１０；チタン工業（株）製のクロノスＫＡ
−１０、ＫＡ−１５、ＫＡ−２０、ＫＡ−３０、ＫＡ−
３５、ＫＡ−８０及びＫＡ−９０；テイカ（株）製のタ
イタニックスＪＡ−１、ＪＡ−３、ＪＡ−４及びＪＡ−
５；堺化学工業（株）製のＴＩＴＯＮＥ Ａ−１１０、
Ａ−１５０及びＡ−ＳＰ；バイエル社製のバイエルチタ
ンＡ、Ａ−Ｚ、Ａ−Ｎ−２、Ａ−Ｎ−３及びＡ−Ｅ等が
挙げられる。

【００６１】酸化鉄黄として、例えば戸田工業（株）製
のトダカラーＹＥＬＬＯＷ４８；バイエル社製のバイフ
ェロックスイエロー４１５、４２０、１４２０、３４２
０、１４２０Ｍ、９１０、９２０、９３０、９４０、９
６０、３９０５、３９１０、３９２０、９２０Ｚ及び１
９２０；東邦顔料工業（株）製のアンカーＦＹー７６６
及びＦＹ−８４２；利根産業（株）製のＹＰ−５０Ｓ
Ｂ、ＹＰ−１００ＳＢ、ＹＰ−１５０ＳＢ及びＹＰ−２
００ＳＢ；チタン工業（株）製のタロックスＬＬ−ＸＬ
Ｏ、ＬＬ−１００、ＬＥＭＯＮ、ＨＹ−１００、ＨＹ−
２００及びＨＹ−２５０；ＢＡＳＦ社製Ｓｉｃｏｔｒａ
ｎｓ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１９１５及びＬ１９１６等が挙
げられる。

【００６２】γ−キナクリドン顔料としては、例えば大
日本インキ化学工業（株）製のＦａｓｔｏｇｅｎ Ｓｕ
ｐｅｒ Ｒｅｄ ＹＥ、７０８３Ｙ、７０９１Ｙ及び７
０９３Ｙ；ヘキスト社製のＨｏｓｔａｐｅｒｍ Ｒｅｄ
Ｐ２ＧＬ、ＥＧ、Ｅ２Ｂ７０、Ｅ３Ｂ及びＥ５Ｂ０
２；ＢＡＳＦ社製のＰａｌｉｏｇｅｎ Ｒｅｄ Ｌ４４
７０；ＩＣＩ社製のＭｏｎｏｌｉｔｅ Ｒｅｄ ２ＢＸ
等が挙げられる。

【００６３】Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１としては、
例えば大日本インキ化学工業（株）製のＳｙｍｕｌｅｒ
Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＨ、ＧＨ−Ｂ；ヘキスト
社製のＨａｎｓａ Ｙｅｌｌｏｗ Ｇ；ＢＡＳＦ社製の
Ｓｉｃｏ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ１２５０；ＩＣ
Ｉ社製のＭｏｎｏｌｉｔｅ Ｙｅｌｌｏｗ Ｇ、ＧＮ及
び２Ｒ等が挙げられる。

【００６４】Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３として
は、例えば大日本インキ化学工業（株）製のＳｙｍｕｌ
ｅｒ Ｆａｓｔ Ｐｙｒａｚｏｌｏｎｅ Ｏｒａｎｇｅ
Ｇ；ヘキスト社製のＰｅｒｍａｎｅｎｔ Ｏｒａｎｇ
ｅ Ｇ；ＢＡＳＦ社製のＳｉｃｏ Ｆａｓｔ Ｏｒａｎ
ｇｅ Ｌ３０５０；ＩＣＩ社製のＭｏｎｏｌｉｔｅ Ｏ
ｒａｎｇｅ Ｇ等が挙げられる。

【００６５】Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３としては、例
えば大日本インキ化学工業（株）製のＳｙｍｕｌｅｒ
Ｆａｓｔ Ｒｅｄ ４ＲＴＳ；ヘキスト社製のＨａｎｓ
ａＳｃａｒｌｅｔ ＲＮＣ、ＲＢ、Ｈａｎｓａ Ｒｅｄ
Ｂ；ＢＡＳＦ社製のＳｉｃｏ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｌ
３６５２ＨＤ、Ｌ３７５０、Ｌ３７５１及びＬ３８５；
ＩＣＩ社製のＭｏｎｏｌｉｔｅ Ｓｃａｒｌｅｔ Ｒ
Ｎ、２４９８４、ＣＡ及びＲＢ等が挙げられる。

【００６６】これらの屈折率が２．０〜２．８の顔料は
単独で用いても良いし、二種類以上を組み合わせても良
い。更に、上記屈折率２．０〜２．８の顔料は、前記屈
折率２．６〜３．４の顔料と併用することもできる。な
かでも屈折率が２．６〜３．４、体積平均粒径が０．４
〜１．２μｍで、かつ粒径０．０８〜０．３３μｍの顔
料粒子の体積分率が１０％以下である顔料（Ａ）と屈折
率が２．０〜２．８、体積平均粒径が０．５より大きく
１．３μｍ以下で、かつ粒径０．１〜０．５μｍの顔料
粒子の体積分率が５０％以下である顔料（Ｂ）を併用す
ると、顔料（Ａ）の割合が、顔料（Ｂ）の内の屈折率
が２．０以上２．６未満の顔料を除く全顔料成分中の５
０重量％以上となる範囲で用いても、逆に、顔料
（Ｂ）の割合が、顔料（Ａ）の内の屈折率が２．６より
大きく３．４以下の顔料を除く全顔料成分中の８０重量
％以上となる範囲で用いても、いずれの場合も紫外線照
射による硬化乾燥が容易で、隠蔽率の高い紫外線硬化型
樹脂組成物が得られるという特徴がある。

【００６７】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物には、上
記屈折率が２．６〜３．４及び屈折率が２．０〜２．６
の顔料以外に、例えば白色顔料、体質顔料、有色無機顔
料、有色有機顔料、黒色顔料、メタリック顔料、パール
顔料及び蛍光顔料等を入れることが出来る。

【００６８】白色顔料としては、例えば硫化亜鉛顔料
（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト７）、リトポン、硫化鉛
（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト１）、鉛白等が挙げられ
る。体質顔料としては、例えば炭酸カルシウム（Ｃ．
Ｉ．ピグメントホワイト１８）、シリカ（Ｃ．Ｉ．ピグ
メントホワイト２７）、ケイ藻（Ｃ．Ｉ．ピグメントホ
ワイト２７）、シリカゲル、アルミナホワイト、水酸化
アルミニウム、カオリン（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト
１９）、カルシウムシリケート、沈降性硫酸バリウム
（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２２）等が挙げられる。

【００６９】有色無機顔料としては、例えばウルトラマ
リンピンク顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッド１
５）、コバルトブルー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー
２８及び３６）、マンガンバイオレッド顔料（Ｃ．Ｉ．
ピグメントバイオレッド１６）、コバルトクロムグリー
ン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン２６）等が挙げら
れる。

【００７０】有色有機顔料としては、例えばフタロシア
ニンブルー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１
５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１
５：６及び１６）、フタロシアニングリーン顔料（Ｃ．
Ｉ．ピグメントグリーン７及び３６）等が挙げられる。

【００７１】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物として
は、屈折率が２．６〜３．４、体積平均粒径が０．４〜
１．２μｍで、かつ粒径０．０８〜０．３３μｍの顔料
粒子の体積分率が１０％以下である顔料（Ａ）及び／ま
たは屈折率が２．０〜２．８、体積平均粒径が０．５よ
り大きく１．３μｍ以下で、かつ粒径０．１〜０．５μ
ｍの顔料粒子の体積分率が５０％以下である顔料（Ｂ）
を、全顔料成分に対して所定量以上含有する紫外線硬化
型樹脂組成物であればよいが、通常は上記所定量の顔料
（Ａ）及び／または顔料（Ｂ）と共に、樹脂成分として
の重合性を有する化合物（Ｃ）と、紫外線を受けて重合
反応を開始させる光重合開始剤（Ｄ）とを含有してなる
ものが挙げられる。

【００７２】重合性を有する化合物（Ｃ）としては、例
えばラジカル重合性を有する化合物やカチオン重合性を
有する化合物が挙げられ、なかでもラジカル重合性のモ
ノマーやプレポリマーを用いる場合が多い。

【００７３】ここで用いるラジカル重合性のモノマーと
しては、例えば（メタ）アクリル化合物、ビニル化合
物、ビニルエーテル化合物、アリル化合物等が挙げられ
る。上記（メタ）アクリル化合物としては、例えば（メ
タ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブ
トキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
エピクロルヒドリン変性ブチル（メタ）アクリレート、
３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボル
ニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）ア
クリレート、エチルジエチレングリコール（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
グリセロール（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、ヘプタデカフロロデシル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イ
ソデシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）
アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−メ
トキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピ
レングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキ
シポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニ
ルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリ
レート、エピクロルヒドリン変性フェノキシ（メタ）ア
クリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、
フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、エチレンオキサイド変性フェノキシ化リン酸（メ
タ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、エ
チレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エ
チレンオキサイド変性フタル酸（メタ）アクリレート、
ステアリル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド
変性コハク酸（メタ）アクリレート、テトラヒドロフル
フリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テト
ラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジアクリル
化イソシアヌレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アク
リレート、エピクロルヒドリン変性ビスフェノールＡジ
（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフ
ェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイ
ド変性ビスフェノールＳジ（メタ）アクリレート、１，
４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−
ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）
アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールモノヒドロキシジペンタ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル
（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテト
ラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
アクリレート、メトキシ化シクロヘキシルジ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート、エチレンオキサイド変性リン酸ジ（メタ）アク
リレート、エピクロルヒドリン変性フタル酸ジ（メタ）
アクリレート、トリグリセロールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパ
ンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパント
リオキシプロピル（メタ）アクリレート、トリシクロデ
カンジメタノールジアクリレート、ジシクロペンタジエ
ンジアクリレート、トリシクロデカニルジアクリレー
ト、トリス−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートト
リアクリレート、トリス−２−ヒドロキシエチルイソシ
アヌレートジアクリレート等が挙げられる。

【００７４】また、ビニル化合物としては、スチレン、
アクリルニトリル、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ
ル酸、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルイミダ
ゾール、ビニル−ｐ−ｔ−ブチルベンゾエート等が、ビ
ニルエーテル化合物としては、例えばテトラエチレング
リコールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、ジビニルエーテル等が、アリル化合物とし
ては、例えばアリル（メタ）アクリレート等が挙げられ
る。

【００７５】ラジカル重合性プレポリマーとしては、例
えば多価アルコールと重合性炭素炭素二重結合を有する
多塩基酸の重縮合体である不飽和ポリエステル、多価ア
ルコールと多塩基酸の重縮合体であるポリエステルポリ
オールと（メタ）アクリル酸の縮合体、ポリエーテルポ
リオールと（メタ）アクリル酸の縮合体、ポリカーボネ
イトポリオールと（メタ）アクリル酸の縮合体、多価ア
ルコールと多塩基酸の重縮合体であるポリエステルポリ
オールとジイソシアネートとヒドロキシ基を有する（メ
タ）アクリル酸エステルとの反応物であるポリエステル
ポリウレタンポリアクリレート、ポリエーテルポリオー
ルとジイソシアネートとヒドロキシ基を有する（メタ）
アクリル酸エステルとの反応物であるポリエーテルポリ
ウレタンポリアクリレート、ポリカーボネイトポリオー
ルとジイソシアネートとヒドロキシ基を有する（メタ）
アクリル酸エステルとの反応物であるポリカーボネイト
ポリウレタンポリアクリレート等が挙げられる。

【００７６】カチオン重合性を有する化合物としては、
例えばエポキシ系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、環状エ
ーテル系樹脂等が挙げられる。ここで用いるエポキシ系
樹脂としては、例えばビスフェノール型エポキシ樹脂、
ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂、脂肪
族型エポキシ樹脂等が挙げられ、ビニルエーテル系樹脂
としては、例えば脂肪族系ビニルエーテル樹脂、芳香族
ビニルエーテル樹脂、ウレタン系ビニルエーテル樹脂、
エステル系ビニルエーテル樹脂等が挙げられる。

【００７７】これらのラジカル重合性を有する化合物及
びカチオン重合性を有する化合物、単独で用いても良い
し、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。光重合開
始剤（Ｄ）としては、分子が開裂してラジカルを発生す
るもの、芳香族ケトンと水素供与体の組合せのように複
合してラジカルを発生するもの及びカチオンを発生する
ものがある。

【００７８】分子が開裂してラジカルを発生するものと
しては、例えばベンゾイルエチルエーテル、ベンゾイン
イソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オ
ン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホス
フィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルエ
トキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジ
メトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチ
ルホスフィンオキサイド、１−（４−イソプロピルフェ
ニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕
−２−モルホリノプロパノン−１，２−ベンジル−２−
ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブ
タノン−１を挙げることができる。

【００７９】複合してラジカルを発生するものとして用
いる芳香族ケトンとしては、例えばベンゾフェノン、４
−フェニルベンゾフェノン、イソフタロフェノン、４−
ベンゾイル−４′−メチル−ジフェニルスルフイド、
２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチ
オキサントン、２−クロロチオキサントン等が挙げら
れ、これと組合せる水素供与体としては、例えばメルカ
プト化合物、アミン化合物等が挙げられるが、一般にア
ミン化合物が好ましい。

【００８０】アミン化合物としては、例えばトリエチル
アミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｐ
−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ
安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４，４′−ビス
（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。

【００８１】カチオンを発生するものとしては、例えば
芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族
ヨードニウム塩、メタロセン化合物、芳香族スルホキソ
ニウム塩、アリールオキシスルホキソニウム塩、ジアリ
ールヨードシル塩、ベンゾイルスルホン酸エステル等が
挙げられる。

【００８２】これらの光重合開始剤は、単独で用いても
良いし、二種類以上組合せて用いても良い。本発明の紫
外線硬化型樹脂組成物における各成分の含有率は、用途
や使用目的により異なり限定できないが、溶剤を除外し
た場合、通常は顔料（Ａ）及び／または顔料（Ｂ）を含
む全顔料成分が２〜８０重量％、重合性を有する化合物
（Ｃ）が１０〜９５重量％、光重合開始剤（Ｄ）が０．
１〜１５重量％の範囲である。

【００８３】上記の全顔料成分の含有率は、紫外線硬化
型樹脂組成物の使用方法によって異なっている。例え
ば、インキでは、厚さが２〜１０μｍであり、この膜厚
で十分な隠蔽率を得るには、紫外線硬化型樹脂組成物中
での含有率が１０〜８０重量％であることが好ましい。
塗料では、厚さが３０〜２００μｍであり、高い隠蔽率
を必要としない用途、また重ね塗りをする用途等がある
ため、紫外線硬化型樹脂組成物中での含有率が２〜３０
重量％であることが好ましい。

【００８４】なお、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に
は、粘度を下げることを目的として各種の溶剤を更に配
合することもできる。溶剤として、例えば水、メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノー
ル、ヘキサノール、アセトン、メチルエチルケトン、酢
酸エチル、酢酸ブチル、メチルセルソルブアセテート、
ブチルセルソルブアセテート等が挙げられる。これらの
溶剤は単独で用いても良いし、二種類以上組合せて用い
ても良い。これらの溶剤の使用割合は、本発明の紫外線
硬化型樹脂組成物中の含有率が０〜６０重量％となる範
囲が好ましい。

【００８５】更に、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物に
は、柔軟性及び強靱性を与えることを目的として重合性
基を有しない各種のポリマーを配合することもできる。
重合性基を有しない各種のポリマーとして、例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリエーテル、ポリエステ
ル、ポリカーボネイト、ポリスチレン、ナイロン等が挙
げられる。

【００８６】また、その他の添加剤として、熱重合禁止
剤、酸化防止剤、可塑剤、シランカップリング剤、滑
剤、レベリング剤、湿潤剤、分散剤、増粘剤、沈降防止
剤、消泡剤、チキソトロピック剤、色分かれ防止剤、粘
着防止剤、すり傷防止剤、つや消し剤、防腐防かび剤、
帯電防止剤、難燃剤、防錆剤等を各種特性を改良する目
的で配合することもできる。

【００８７】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を得るに
は、上記した各成分を混合すればよく、混合の順序や方
法は特に限定されず、通常従来と同様な順序と方法で混
合すればよい。

【００８８】このようにして得た本発明の紫外線硬化型
樹脂組成物は、例えば塗装、印刷等のような各種の方法
で賦形した後、紫外線の照射により硬化させる。紫外線
を発生するものとしては、例えば超高圧水銀ランプ、高
圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドラン
プ、ケミカルランプ、水銀−キセノンランプ、ショート
アーク灯等が挙げられる。

【００８９】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。

【００９０】なお、第１表に実施例及び比較例で用いた
顔料と重合性を有する化合物の密度と屈折率、第２表
（その１）〜（その２）に実施例及び比較例の紫外線硬
化型樹脂組成物の組成、第３表（その１）〜（その２）
に実施例及び比較例の紫外線硬化型樹脂組成物の物性を
示す。

【００９１】実施例１〜１２及び比較例１〜２ ［顔料の分散］遮光ポリエチレン瓶（容量２５０ｍｌ）
にビーズ（直径３±０．５ｍｍのガラス球）１８０ｇと
テトラヒドロフルフリルアクリレート（以下、ＴＨＦＡ
と略す。）と第１表に示す顔料とを、第２表に示す配合
量（重量部）で加えて、ペイントコンディショナー型振
盪機（ＪＩＳ Ｋ−５１０１「顔料試験方法」に準拠）
で１時間振盪し、顔料を分散させた。更にトリメチロー
ルプロパントリアクリレート（以下、ＴＭＰＴＡと略
す。）を第２表に示す配合量（重量部）で加えて顔料分
散試料を得た。

【００９２】［顔料粒径及び粒度分布の測定］顔料分散
試料中の顔料の粒度分布は、遠心式の粒度分布計（名称
「超遠心式自動粒度分布測定装置ＣＡＰＡ−７００」堀
場製作所製）を用いて測定した。

【００９３】顔料の粒度分布測定用の試料としては、顔
料分散試料を粒度分布計での吸光度が０．８〜１．０に
なるようにテトラヒドロフルフリルアクリレート（以
下、ＴＨＦＡと略す。）で希釈（希釈倍率は顔料によっ
て異なるが、２００〜５００倍である。）したものを用
いた。

【００９４】粒度分布計に入力したパラメータを以下に
示す。 溶媒（ＴＨＦＡ）の粘度：２．８０ センチポイズ 溶媒（ＴＨＦＡ）の密度：１．０６ ｇ／ｃｍ³ 吸光係数 ｋ（Ｄ） ：１ 粒度分布計は測定顔料の体積による粒径の中央値及び刻
み間隔毎の体積による頻度分率（％）を出力するもので
あり、これに基づいて顔料の体積平均粒径（体積による
粒径の中央値）、屈折率が２．６〜３．４で粒径が０．
８８〜０．３３μｍの顔料の全顔料に対する体積分率、
及び屈折率が２．０〜２．８で粒径が０．１〜０．５μ
ｍの顔料の全顔料に対する体積分率を求めた。

【００９５】第３表に実施例１〜１２及び比較例１〜２
で用いたの全顔料成分の重量濃度、屈折率２．６〜３．
４及び２．０〜２．８の顔料の全顔料に対する重量濃
度、顔料の体積平均粒径（体積による粒径の中央値）、
屈折率が２．６〜３．４で粒径が０．８８〜０．３３μ
ｍの顔料の全顔料に対する体積分率、及び屈折率が２．
０〜２．８で粒径が０．１〜０．５μｍの顔料の全顔料
に対する体積分率を示す。

【００９６】［隠蔽率の測定方法］顔料分散試料１００
重量部に光重合開始剤である２，４，６−トリメチルベ
ンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社
製、商品名ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ。以下、ＴＰＯと略
す。）３重量部を加え、６０℃で１時間攪拌してＴＰＯ
を溶解させ、隠蔽率測定用塗料を得た。

【００９７】ＪＩＳ Ｋ−５４００「塗料一般試験方
法」に規定されている隠蔽率試験紙（視感反射率が白地
で８０±１％、黒地で２％以下）に隠蔽率測定用塗料を
アプリケーターで硬化乾燥後の厚さが６５±５μｍにな
るように塗布し、これを窒素置換箱に入れて窒素ガス雰
囲気とし、コンベア式紫外線硬化装置（アイグラフィッ
ク製、型式ＵＢ０４４）で紫外線を６回照射した。この
時の硬化条件は、 ＵＶランプ ：高圧水銀ランプ（岩崎電気製、出力１６
０Ｗ／ｃｍ） 反射板 ：アルミニウムミラー コンベア速度：１２ｍ／ｍｉｎ． であり、硬化乾燥した試料の表面に皺皴がなく、平坦で
あるものを隠蔽率測定用試料とした。

【００９８】得られた隠蔽率測定用試料の塗膜の分光反
射率を日立製自己分光光度計Ｕ−３０００を用いて、下
記の測定条件で測定した。 積分球 ：直径１５０ｍｍ スキャンスピード：自動設定 測定波長範囲 ：３６０〜８００ｎｍ スリット幅 ：２．０ｎｍ ホトマル電源 ：自動制御 サンプリング間隔：自動設定 また、ＪＩＳ Ｚ−８７２２「物体色の測定方法」に基
づいて、分光反射率から視野が１０度で、光源がＤ６５
の条件で視感反射率を算出し、次いで隠蔽率測定用試料
の塗膜の隠蔽率を前記第９式によって求めた。

【００９９】第３表に実施例１〜７、１０〜１２及び比
較例１〜２の紫外線硬化型樹脂組成物の隠蔽率を示す。
但し、実施例３〜７では、前記した隠蔽率測定用塗料８
重量部に下記のクリア塗料２重量部を加えたものを隠蔽
率測定用塗料として用いた。従って、実施例３〜７の紫
外線硬化型樹脂組成物の顔料濃度は６．２重量％であ
る。

【０１００】クリア塗料の組成 ＴＨＦＡ ：２６重量部 ＴＭＰＴＡ：２０重量部 ＴＰＯ ：１．３８重量部 このクリア塗料を加えることにより顔料濃度は低下する
が、ＴＨＦＡとＴＭＰＴＡの重量比は変わらず、また光
重合開始剤の濃度は外付けの３パーセント（開始剤以外
の成分を１００重量部とすると、光重合開始剤は３重量
部となる。）を維持する。

【０１０１】［硬化性能の測定］顔料分散試料１００重
量部に光重合開始剤ＴＰＯを３重量部加え、６０℃で１
時間攪拌してＴＰＯを溶解させ、硬化性能測定用塗料を
得た。この塗料を硬化乾燥後の厚さが６５±５μｍにな
るように、ガラス板（１５０×１２５×１．５ｍｍの青
板ガラス）にアプリケーターで塗布した後、窒素置換箱
に入れて窒素ガス雰囲気とし、コンベア式紫外線硬化装
置（アイグラフィック製、型式ＵＢ０４４）に入れて、
前記［隠蔽率の測定］の条件と同じ条件で紫外線を照射
し、照射する毎に、下記ペンデュラムハードネスロッカ
ー（振子式硬度計、ＤＩＮ５３１５７及びＢＳ３９００
に準拠）を用いて、ガラス板に塗布した硬化性能測定用
塗料の硬化塗膜の硬度を測定を繰り返し、硬化塗膜の硬
度が変化せずに一定の値に達するまでの紫外線照射回数
を求めた。従って、照射回数が少ないほど硬化性能は優
れている。

【０１０２】ペンデュラムハードネスロッカーは試料に
接した金属球（直径５ｎｍ）を支点とした振り子であ
り、振り子の振幅が６゜から３゜まで減衰する時間また
はその間の振動数で試料の硬度を表すものであり、本装
置付属の標準ガラス板の硬度は振動数で１７０〜１８６
回（時間では２５０±１０秒）である。

【０１０３】第３表に実施例１〜１２及び比較例１〜２
の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化性能を示す。

【０１０４】

【表１】

【０１０５】*1)： 第１表に示したタイペーＣＲ−５０
及びＣＲ−５５０は石原産業（株）製のルチル型チタン
ホワイト顔料、トダカラー１００ＥＤ、１４０ＥＤ及び
１９０ＥＤは戸田工業（株）製の酸化鉄赤顔料、ＳＩＣ
ＯＴＲＡＮＳ ＲＥＤ Ｌ２８１７はＢＡＳＦ社製の酸
化鉄赤顔料、ＴＲＡＮＳ ＯＸＩＤＥ ＲＥＤは大日精
化工業（株）製の酸化鉄赤顔料、バイフェロックスブラ
ウン６４５Ｔ及び６８６はバイエル社製の酸化鉄茶顔
料、ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＳＵＰＥＲ ＲＥＤ７１００Ｙ
Ｅは大日本インキ化学工業（株）製のキナクリドン顔料
及びＦＡＳＴＯＧＥＮ ＢＬＵＥ ＮＫは大日本インキ
化学工業（株）製の銅フタロシアニン顔料である。

【０１０６】なお、上記第１表と後記第３表から、本発
明で顔料（Ａ）として使用できるものは、タイペーＣＲ
−５０及びＣＲ−５５０；トダカラー１００ＥＤ、１４
０ＥＤ及び１９０ＥＤ；バイフェロックスブラウン６４
５Ｔ及び６８６であり、顔料（Ｂ）として使用できるも
のは、タイペーＣＲ−５０及びＣＲ−５５０；ＦＡＳＴ
ＯＧＥＮ ＳＵＰＥＲ ＲＥＤ７１００ＹＥである。Ｓ
ＩＣＯＴＲＡＮＳ ＲＥＤ Ｌ２８１７とＴＲＡＮＳ
ＯＸＩＤＥ ＲＥＤは、粒径０．０８〜０．３３μｍの
顔料粒子の体積分率が１０％より大きいため、またＦＡ
ＳＴＯＧＥＮＢＬＵＥ ＮＫは屈折率が２．０未満であ
るため、顔料（Ａ）もしくは（Ｂ）としては使用できな
い。

【０１０７】

【表２】

【０１０８】

【表３】

【０１０９】

【表４】

【０１１０】

【表５】

【０１１１】

【発明の効果】本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、顔
料を含有しているにもかかわらず紫外線照射による硬化
乾燥が容易で、しかも隠蔽率の高いという利点があり、
紫外線硬化型樹脂組成物として極めて優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】誘電率が２．２５（屈折率は１．５）の紫外線
硬化型樹脂の中にある誘電率が９（屈折率は３）の１個
の球状顔料粒子に３６５ｎｍの紫外線を照射したときの
全散乱断面積の計算結果（実線）と、この球状顔料粒子
の幾何学的断面積の計算結果（破線）を示す図である。

【図２】球状顔料の体積濃度を固定したとき、屈折率が
１．５の紫外線硬化型樹脂の中にある屈折率が３．４
（実線）、３．０（破線）及び２．６（一点鎖線）の球
状顔料粒子に３６５ｎｍの紫外線を照射したときの全散
乱断面積の和の計算結果と、同じ体積濃度の球状顔料粒
子の幾何学的断面積の和の計算結果（点線）を示す図で
ある。

【図３】球状顔料の体積濃度を固定したとき、屈折率が
１．５の紫外線硬化型樹脂の中にある屈折率が２．８
（実線）、２．４（破線）及び２．０（一点鎖線）の球
状顔料粒子に３６５ｎｍの紫外線を照射したときの全散
乱断面積の和の計算結果と、同じ体積濃度の球状顔料粒
子の幾何学的断面積の和の計算結果（点線）を示す図で
ある。

【図４】球状顔料の体積濃度を固定したとき、屈折率が
１．５の紫外線硬化型樹脂の中にある屈折率が３．４
（実線）、３．０（破線）及び２．６（一点鎖線）の球
状顔料粒子に青色光（波長４５０ｎｍの光）を照射した
ときの全散乱断面積の和の計算結果と、同じ体積濃度の
球状顔料粒子の幾何学的断面積の和の計算結果（点線）
を示す図である。

【図５】球状顔料の体積濃度を固定したとき、屈折率が
１．５の紫外線硬化型樹脂の中にある屈折率が３．４
（実線）、３．０（破線）及び２．６（一点鎖線）の球
状顔料粒子に緑色光（波長５５０ｎｍの光）を照射した
ときの全散乱断面積の和の計算結果と、同じ体積濃度の
球状顔料粒子の幾何学的断面積の和の計算結果（点線）
を示す図である。

【図６】球状顔料の体積濃度を固定したとき、屈折率が
１．５の紫外線硬化型樹脂の中にある屈折率が３．４
（実線）、３．０（破線）及び２．６（一点鎖線）の球
状顔料粒子に赤色光（波長６５０ｎｍの光）を照射した
ときの全散乱断面積の和の計算結果と、同じ体積濃度の
球状顔料粒子の幾何学的断面積の和の計算結果（点線）
を示す図である。

【図７】球状顔料の体積濃度を固定したとき、屈折率が
１．５の紫外線硬化型樹脂の中にある屈折率が２．８
（実線）、２．４（破線）及び２．０（一点鎖線）の球
状顔料粒子に青色光（波長４５０ｎｍの光）を照射した
ときの全散乱断面積の和の計算結果と、同じ体積濃度の
球状顔料粒子の幾何学的断面積の和の計算結果（点線）
を示す図である。

【図８】球状顔料の体積濃度を固定したとき、屈折率が
１．５の紫外線硬化型樹脂の中にある屈折率が２．８
（実線）、２．４（破線）及び２．０（一点鎖線）の球
状顔料粒子に緑色光（波長５５０ｎｍの光）を照射した
ときの全散乱断面積の和の計算結果と、同じ体積濃度の
球状顔料粒子の幾何学的断面積の和の計算結果（点線）
を示す図である。

【図９】球状顔料の体積濃度を固定したとき、屈折率が
１．５の紫外線硬化型樹脂の中にある屈折率が２．８
（実線）、２．４（破線）及び２．０（一点鎖線）の球
状顔料粒子に赤色光（波長６５０ｎｍの光）を照射した
ときの全散乱断面積の和の計算結果と、同じ体積濃度の
球状顔料粒子の幾何学的断面積の和の計算結果（点線）
を示す図である。

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 屈折率が２．６〜３．４、体積平均粒径
   が０．４〜１．２μｍで、かつ粒径０．０８〜０．３３
   μｍの顔料粒子の体積分率が１０％以下である顔料
   （Ａ）を含有する紫外線硬化型樹脂組成物であって、し
   かも該顔料（Ａ）の割合が全顔料成分（ただし、屈折率
   が２．０以上２．６未満、体積平均粒径が０．５より大
   きく１．３μｍ以下で、かつ粒径０．１〜０．５μｍの
   顔料粒子の体積分率が５０％以下である顔料を併用した
   場合は、これを除く）中の５０重量％以上であることを
   特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物。
2. 【請求項２】 顔料（Ａ）の割合が、全顔料成分中の８
   ０重量％以上である請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 顔料（Ａ）の体積平均粒径が、０．６〜
   １．１μｍである請求項２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 顔料（Ａ）が、無機顔料である請求項１
   〜３のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 顔料（Ａ）が、ルチル型チタンホワイ
   ト、酸化鉄赤および酸化鉄茶からなる群から選ばれる１
   種類以上の無機顔料である請求項４記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 顔料（Ａ）と重合性を有する化合物
   （Ｃ）と光重合開始剤（Ｄ）とを必須成分として含有す
   るものである請求項１〜５のいずれか１つに記載の樹脂
   組成物。
7. 【請求項７】 重合性を有する化合物（Ｃ）が、ラジカ
   ル重合性を有する化合物である請求項６記載の樹脂組成
   物。
8. 【請求項８】 全顔料成分（屈折率が２．０以上２．６
   未満、体積平均粒径が０．５より大きく１．３μｍ以下
   で、かつ粒径０．１〜０．５μｍの顔料粒子の体積分率
   が５０％以下である顔料を併用した場合、これも含む）
   の含有率が、２〜８０重量％である請求項６または７記
   載の樹脂組成物。
9. 【請求項９】 全顔料成分（屈折率が２．０以上２．６
   未満、体積平均粒径が０．５より大きく１．３μｍ以下
   で、かつ粒径０．１〜０．５μｍの顔料粒子の体積分率
   が５０％以下である顔料を併用した場合、これも含む）
   の含有率が、２〜３０重量％である請求項６または７記
   載の樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 屈折率が２．０〜２．８、体積平均粒
    径が０．５より大きく１．３μｍ以下で、かつ粒径０．
    １〜０．５μｍの顔料粒子の体積分率が５０％以下であ
    る顔料（Ｂ）を含有する紫外線硬化型樹脂組成物であっ
    て、しかも該顔料（Ｂ）の割合が全顔料成分（ただし、
    屈折率が２．８より大きく３．４以下、体積平均粒径が
    ０．４〜１．２μｍで、かつ粒径０．０８〜０．３３μ
    ｍの顔料粒子の体積分率が１０％以下である顔料を併用
    した場合は、これを除く）中の８０重量％以上であるこ
    とを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 顔料（Ｂ）の割合が、全顔料成分中の
    ９０重量％以上である請求項１０記載の樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 顔料（Ｂ）の体積平均粒径が、０．５
    ２〜１．２μｍである請求項１１記載の樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 顔料（Ｂ）が、粒径０．１〜０．５μ
    ｍの顔料粒子の体積分率３０％以下の顔料である請求項
    １２記載の樹脂組成物。
14. 【請求項１４】 顔料（Ｂ）が、アナタース型チタンホ
    ワイト、酸化鉄黄、γ−キナクリドン、Ｃ．Ｉ．ピグメ
    ントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、Ｃ．
    Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
    ド３およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド１０からなる群か
    ら選ばれる１種類以上の顔料である請求項１０〜１２の
    いずれか１つに記載の樹脂組成物。
15. 【請求項１５】 顔料（Ｂ）と重合性を有する化合物
    （Ｃ）と光重合開始剤（Ｄ）とを必須成分として含有す
    るものである請求項１０〜１４のいずれか１つに記載の
    樹脂組成物。
16. 【請求項１６】 重合性を有する化合物（Ｃ）が、ラジ
    カル重合性を有する化合物である請求項１５記載の樹脂
    組成物。
17. 【請求項１７】 全顔料成分（屈折率が２．８より大き
    く３．４以下、体積平均粒径が０．４〜１．２μｍで、
    かつ粒径０．０８〜０．３３μｍの顔料粒子の体積分率
    が１０％以下である顔料を併用した場合、これも含む）
    の含有率が、２〜８０重量％である請求項１５または１
    ６記載の樹脂組成物。
18. 【請求項１８】 全顔料成分（屈折率が２．８より大き
    く３．４以下、体積平均粒径が０．４〜１．２μｍで、
    かつ粒径０．０８〜０．３３μｍの顔料粒子の体積分率
    が１０％以下である顔料を併用した場合、これも含む）
    の含有率が、２〜３０重量％である請求項１５または１
    ６記載の樹脂組成物。