JPH07257942A - Solution for forming water-repellent coating film - Google Patents

Solution for forming water-repellent coating film

Info

Publication number
JPH07257942A
JPH07257942A JP5178294A JP5178294A JPH07257942A JP H07257942 A JPH07257942 A JP H07257942A JP 5178294 A JP5178294 A JP 5178294A JP 5178294 A JP5178294 A JP 5178294A JP H07257942 A JPH07257942 A JP H07257942A
Authority
JP
Grant status
Application
Patent type
Prior art keywords
water
soln
forming
repellent
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP5178294A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takashi Ito
Junji Nakajima
Kazuhiko Nishimura
Kazuaki Takada
Kazuo Toshima
島 淳 二 中
東 隆 伊
島 和 夫 戸
村 和 彦 西
田 和 明 高
Original Assignee
Aisin Seiki Co Ltd
Toyota Motor Corp
アイシン精機株式会社
トヨタ自動車株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date

Links

Abstract

PURPOSE: To prolong the service life of a soln. for forming a water-repellent coating film by inhibiting the growth of siloxane bonds in the soln. during aging.
CONSTITUTION: This soln. for forming a water-repellent coating film consists of a metal alkoxide represented by the formula M(OR)n, a substd. metal alkoxide having a fluoroalkyl group substd. for part of alkoxy groups, water, an acid or base and a polyol as alcohol.
COPYRIGHT: (C)1995,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は、撥水皮膜の形成溶液に関するものである。 The present invention relates to relates to the formation solution of the water-repellent film. 本発明の形成溶液を用いて形成された撥水皮膜をもつ撥水ガラスは、自動車用のウインドガラス、ミラー等に利用できる。 Water repellent glass having the water-repellent film formed by using a forming solution of the present invention can be utilized window glass for automobiles, a mirror or the like.

【0002】 [0002]

【従来の技術】従来、この種の撥水皮膜の形成溶液としては、特開平5−112757号公報に示されるものが知られている。 Conventionally, as a film-forming solution of such water-repellent film, those disclosed in JP-A-5-112757 is known. これは、シリコンアルコキシドSi(O This is, silicon alkoxide Si (O
R) 4と、アルコキシル基(−OR)の一部が撥水性を付与するフルオロアルキル基(−RF)で置換された置換シリコンアルコキシドと、水と、触媒である酸又は塩基と、溶媒であるエタノールC 25 OHとから成る撥水皮膜の形成溶液である。 And R) 4, and a substituted silicon alkoxide which is substituted with a fluoroalkyl group in which a part of the alkoxyl group (-OR) to impart water repellency (-RF), water, and acid or base as a catalyst, as a solvent a forming solution of the water-repellent film consisting of ethanol C 2 H 5 OH.

【0003】ここで、撥水皮膜は、前述の形成溶液を調合して所定時間熟成し、熟成後の形成溶液をガラス基板に塗布し、焼成することにより製造される。 [0003] Here, the water-repellent coating was aged predetermined time to prepare a foregoing forming solution, a film-forming solution after aging was applied to a glass substrate, followed by firing.

【0004】この熟成時間中にシリコンアルコキシドS [0004] The silicon alkoxide S during the ripening time
i(OR) 4や置換シリコンアルコキシドの加水分解反応が進行してアルコキシル基(−OR)が水酸基(−O i (OR) 4 and substituted silicon alkoxide hydrolysis reaction proceeds alkoxyl group (-OR) hydroxyl groups (-O
H)で置換されたモノマー(以下モノマーと称する。) Monomers substituted with H) (hereinafter referred to as monomer.)
が生成し、次いで、そのモノマー同志で脱水縮合反応が起こり、シロキサン結合(−O−Si−O−)によりポリマーが生成する。 There generated, then the monomeric comrades occur dehydration condensation reaction, the polymer is produced by a siloxane bond (-O-Si-O-). ここで、熟成時間を長くとることでシロキサン結合(−O−Si−O−)を成長させることにより、形成溶液の粘度を向上させてガラス基板への成膜性を向上させると共に成膜後の液たれも防止できる。 Here, by growing a siloxane bond (-O-Si-O-) by taking longer ripening time, to improve the viscosity of the forming solution after deposition improves the film formability of the glass substrate liquid dripping can be prevented.

【0005】しかしながら、熟成時間を長くとると、シロキサン結合(−O−Si−O−)が成長し続け、フルオロアルキル基(−RF)を包囲するような環状のポリマー(図1参照)が多数生成する恐れがある。 However, taking a longer aging time, the siloxane bond (-O-Si-O-) continues to grow, cyclic polymers such as surrounding the fluoroalkyl group (-RF) (see FIG. 1) are a number there is a possibility to be generated. そのため、上述の形成溶液から成る撥水皮膜をガラス基板上に形成すると、その撥水皮膜の表面にはフルオロアルキル基(−RF)が現れ難くなり、撥水性に乏しくなる。 Therefore, when the water repellent film made of the above-mentioned forming solution is formed on a glass substrate, on the surface of the water repellent film becomes difficult to appear fluoroalkyl group (-RF), it becomes poor water repellency. このことから、熟成時間を長くできず、撥水皮膜の形成溶液の寿命が短くなる。 Therefore, not be longer aging time, the life of the forming solution of the water-repellent film is shortened.

【0006】 [0006]

【発明が解決しようとする課題】ところで、上記した従来の撥水皮膜の形成溶液では、溶媒として用いられるエタノールが1価のアルコールであり、水酸基(−OH) Meanwhile [0008] In the forming solution of the conventional water repellent film as described above, the ethanol used as the solvent is a monohydric alcohol, a hydroxyl group (-OH)
を1個もつにすぎないので、形成溶液の熟成中に前述のモノマー内の1つの水酸基(−OH)と反応するにすぎず、シロキサン結合(−O−Si−O−)の成長を抑制しきれず、フルオロアルキル基(−RF)を包囲するような環状のポリマーの生成を抑制しきれない。 Since the only have one, only during the aging of the formed solution to react with one hydroxyl group (-OH) in the monomers described above, Ki inhibit the growth of siloxane bond (-O-Si-O-) It is not, not sufficiently suppressed the production of cyclic polymers, such as to surround the fluoroalkyl group (-RF). そのため、熟成時間を長くすると、ガラス基板上に形成された撥水皮膜の表面にはフルオロアルキル基(−RF)があまり現れず、依然として撥水性に乏しい。 Therefore, increasing the aging time, fluoroalkyl group (-RF) is not less appear on the surface of the water repellent film formed on a glass substrate, still poor water repellency. このことから、熟成時間を依然として確保できず、撥水皮膜の形成溶液の寿命も依然として短くなる。 Therefore, can not still ensure the aging time, the life of the forming solution of the water-repellent film also remains short.

【0007】故に、本発明は、形成溶液の熟成中にシロキサン結合(−O−Si−O−)の成長を抑制することで熟成時間を長くして撥水皮膜の形成溶液の寿命を向上させることを、その技術的課題とするものである。 [0007] Thus, the present invention causes forming siloxane bonds in the aging of the solution (-O-Si-O-) growth by increasing the aging time by suppressing the increase the service life of the forming solution of the water-repellent film that is for its technical problems.

【0008】 [0008]

【課題を解決するための手段】上記技術的課題を解決するために請求項1の発明において講じた技術的手段(以下第1の技術的手段と称する)は、M(OR) nで表される金属アルコキシドと、アルコキシル基の一部がフルオロアルキル基で置換された置換金属アルコキシドと、 (Hereinafter referred to as the first technical means) technical means taken in the invention of claim 1 in order to solve the above technical problem [Summary of] is represented by M (OR) n and a metal alkoxide that the substituted metal alkoxide part of alkoxyl group substituted with a fluoroalkyl group,
水と、酸又は塩基と、アルコールとから成る撥水皮膜の形成溶液において、アルコールに多価アルコールを用いたことである。 Water, an acid or base, in forming a solution of the water-repellent film consisting of an alcohol, is that using a polyhydric alcohol to an alcohol.

【0009】ここで、金属アルコキシドとしては、撥水皮膜の被形成材の材質に合わせてシリコンアルコキシド、チタンアルコキシド、ジルコニウムアルコキシド、 [0009] Here, as the metal alkoxide, the silicon alkoxide in accordance with the material of the forming material of the water-repellent film, a titanium alkoxide, zirconium alkoxide,
アルミニウムアルコキシド等から選択して用いることができる。 It may be selected from aluminum alkoxides. ガラス基板に透明な撥水皮膜を形成する場合には、シリコンアルコキシドを主とし、シリコンアルコキシドの量の50%(mol%)以下のチタンアルコキシド、ジルコニウムアルコキシド、アルミニウムアルコキシド等を含有させることが好ましい。 When forming a transparent water-repellent film on a glass substrate, a silicon alkoxide as a main, 50% of the amount of silicon alkoxide (mol%) or less of titanium alkoxide, zirconium alkoxide, it is contained aluminum alkoxides preferred. これにより、撥水皮膜の屈折率を調整することができ、光学干渉が防止される。 Thus, it is possible to adjust the refractive index of the water repellent film, the optical interference is prevented. 又、ガラス基板に撥水皮膜を形成する場合には、 Further, in the case of forming a water repellent film on the glass substrate,
リンアルコキシドを全アルコキシドの量の20%(mo 20% of phosphorous alkoxide amount of total alkoxide (mo
l%)以下の量で混合することも好ましい。 It is also preferable to mix an amount of l%) or less. この場合、 in this case,
リン元素がガラス基板中のアルカリイオンをトラップするため、アルカリイオンが撥水皮膜中を拡散するのが抑制され、撥水皮膜の耐久性が一層向上する。 Because elemental phosphorus trapping alkali ions in the glass substrate, alkali ions is suppressed to diffuse the water repellent film in the durability of the water repellent film is further improved.

【0010】置換金属アルコキシドとは、上記した金属アルコキシドのアルコキシル基の一部がフルオロアルキル基で置換されたものである。 [0010] a substituted metal alkoxide is one in which a part of the alkoxyl group of the metal alkoxide mentioned above is substituted with a fluoroalkyl group. この置換金属アルコキシドにより、形成される皮膜中にフルオロアルキル基を導入することができ、撥水性を付与することができる。 The substituted metal alkoxide, can be introduced fluoroalkyl groups film to be formed, it is possible to impart water repellency. この置換金属アルコキシドの量は、全アルコキシド量の3 The amount of the substituted metal alkoxide, 3 of total alkoxide amount
%(mol%)未満とすることが好ましい。 % Is preferably set to (mol%) less. これにより撥水皮膜の撥水性と硬度を両立させることができる。 Thus it is possible to achieve both the water repellency and hardness of the water repellent film. 置換金属アルコキシドの量が全アルコキシド量の10%を越えると、撥水皮膜の硬度が低下して実用性に乏しくなる。 If the amount of the substituted metal alkoxide exceeds 10% of the total alkoxide amount, the hardness of the water repellent film becomes poor practicability decreases. 置換金属アルコキシドの量が全アルコキシド量の1.5%以下とすれば、特に硬度に優れた撥水皮膜が得られる。 If the amount of the substituted metal alkoxide with 1.5% or less of the total alkoxide weight, water-repellent film is obtained particularly excellent in hardness.

【0011】アルコールは、上記アルコキシドの溶媒として機能し、用いたアルコキシドの構成要素のアルキル基と同一のアルキル基をもつアルコールが望ましい。 [0011] Alcohol acts as a solvent for the alkoxide, the alcohol having the same alkyl group and the alkyl group of the components of the alkoxide used is desirable. そして、本発明の最大の特徴は2価以上の多価アルコールを用いたことである。 The greatest feature of the present invention is that using a divalent or higher polyhydric alcohols. ここで、2価のアルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール等が用いられる。 Here, the divalent alcohol, ethylene glycol, and diethylene glycol are used. この多価アルコールの量は少量でもシロキサン結合の成長を抑制するという効果を発揮するが、多価アルコールの量は多量(全アルコキシドに対するモル比が1以上)であればより効果を発揮する。 The amount of the polyhydric alcohol exhibits an effect of suppressing the growth of siloxane bonds even in a small amount, but the amount of the polyhydric alcohol is more effective if a large amount (molar ratio of 1 or more to the total alkoxide). ここで、多価アルコールを全アルコキシドに対して過剰に使用しても、単に溶媒として作用して撥水皮膜の成膜時に蒸発するので問題はない。 Here, even when used in excess polyhydric alcohol to the total alkoxide, no problem because simply evaporates during the formation of the water repellent film to act as a solvent.

【0012】水と、酸又は塩基は、アルコキシドの加水分解反応に寄与し、水はアルコキシドの量に対して、モル比にて2倍以上となるように配合される。 [0012] and water, acid or base contributes to the alkoxide hydrolysis reaction, water relative to the amount of alkoxide, it is formulated to be 2 times or more by molar ratio. 又、酸又は塩基の量は必要とされる膜質により決められる。 Also, the amount of acid or base is determined by the quality required.

【0013】本発明の形成溶液は、ディッピング、スピンコート、スプレー等の公知の塗布手段で基材に塗布され焼成される。 [0013] forming a solution of the present invention, dipping, spin coating, is applied fired to the substrate by a known coating means of the spray and the like. 塗膜厚は特に限定されないが、乾燥時で通常50〜100nmである。 Coating thickness is not particularly limited, but is usually 50~100nm at the time of drying. 通常、焼成に先立って水や溶媒を除去する乾燥工程が行われる。 Usually, the drying step of removing water or solvent prior to calcination is carried out. この焼成を大気中で行う場合は、350℃以下の温度で行うことが望ましい。 When performing this calcination in air is preferably performed at 350 ° C. or lower. 350℃を越えると酸化反応によりフルオロアルキル基が分解し、撥水性が低下する。 Exceeding 350 ° C. and fluoroalkyl group is decomposed by the oxidation reaction, the water repellency is lowered. 焼成は、アンモニア存在下で行うことが好ましい。 Calcination is preferably carried out in the presence of ammonia. これにより金属酸化物が部分的にオキシナイトライド化され、撥水皮膜の硬度が一層向上する。 Thus the metal oxide is partially oxynitride of the hardness of the water repellent film is further improved.

【0014】上記技術的課題を解決するために請求項2 [0014] Claim 2 in order to solve the above technical problem
の発明において講じた技術的手段(以下第2の技術的手段と称する)は、アルコールに3価のアルコールを用いたことである。 Technical means taken in the invention (hereinafter referred to as the second technical means) is that using a trivalent alcohol in an alcohol.

【0015】ここで、3価のアルコールとは、水酸基(−OH)を3個もつアルコールであり、例えば、グリセリン等を用いると良い。 [0015] Here, the trivalent alcohols, an alcohol having three to a hydroxyl group (-OH), a for example, preferably used glycerin.

【0016】 [0016]

【作用】上記第1の技術的手段によれば、撥水皮膜の形成溶液内に多価アルコールが含まれているので、形成溶液の熟成中に多価アルコールの水酸基(−OH)がモノマー内の多価アルコールの水酸基(−OH)の数に対応する水酸基(−OH)と脱水反応する。 According to the above first technical means, because it contains a polyhydric alcohol in the forming solution of the water-repellent film, the hydroxyl group of the polyhydric alcohol in the ripening forming solution (-OH) is the monomer hydroxyl (-OH) corresponding to the number of the polyhydric alcohol hydroxyl group (-OH) to dehydration reaction.

【0017】ここで、図2〜図4を用いて2価のアルコールを用いた場合の作用について説明する。 [0017] Here, the action will be described in the case of using a dihydric alcohol with reference to FIGS.

【0018】熟成中に各アルコール分子の内の一部の分子内の1つの水酸基(−OH)が1つのモノマー内のシロキサン結合に寄与し易い1つの水酸基(−OH)と脱水反応をすると共に一部の分子内のもう1つの水酸基(−OH)が隣り合うモノマー内のシロキサン結合に寄与し易い1つの水酸基(−OH)と脱水反応をした場合、図2に示す如く、シロキサン結合(−O−Si−O [0018] with a dehydrating reaction with one hydroxyl group (-OH) contributes to the siloxane bonds within one monomer tends one hydroxyl group in a portion of the molecule (-OH) of each alcohol molecule in aging when the dehydration as part of another hydroxyl group in the molecule (-OH) contribute to the siloxane bond in the monomer is adjacent easy one hydroxyl group (-OH) reaction, as shown in FIG. 2, the siloxane bond (- O-Si-O
−)の成長を抑制でき、フルオロアルキル基(−RF) -) can inhibit the growth of, fluoroalkyl group (-RF)
を包囲するような環状のポリマーの生成を抑制できる。 It can suppress the formation of cyclic polymers, such as surrounding the.
又、この場合、2価のアルコールが隣合うモノマーと結合するため、シロキサン結合の成長の抑制による形成溶液の粘度の低下を抑制できる。 Further, in this case, for combination with the dihydric alcohol is adjacent monomers, it is possible to suppress the deterioration of the viscosity of the formed solution by suppressing the growth of the siloxane bond.

【0019】一方、熟成中に各アルコール分子の内のその他の一部の分子内の2つの水酸基(−OH)が1つのモノマー内の2つの水酸基(−OH)と脱水反応をした場合においても、図3に示す如く、シロキサン結合(− Meanwhile, even when the two hydroxyl groups in the other part of the molecule of each alcohol molecule in ripening (-OH) has two hydroxyl groups (-OH) and dehydration in one monomer as shown in FIG. 3, the siloxane bond (-
O−Si−O−)の成長を抑制でき、フルオロアルキル基(−RF)を包囲するような環状のポリマーの生成を抑制できる。 O-Si-O-) can inhibit the growth of, can suppress the formation of cyclic polymers, such as to surround the fluoroalkyl group (-RF).

【0020】一方、熟成中に各アルコール分子の内の残りの分子内の1つの水酸基(−OH)が1つのモノマー内のシロキサン結合に寄与し難い水酸基(−OH)と脱水反応をすると共に残りの分子内のもう1つの水酸基(−OH)が隣りのモノマー内のシロキサン結合に寄与し難い水酸基(−OH)と脱水反応をした場合には、図4に示す如く、シロキサン結合の成長の抑制による形成溶液の粘度の低下を抑制できる。 Meanwhile, the rest together with the remaining one hydroxyl group in the molecule (-OH) to a dehydration reaction with the hydroxyl group (-OH) hardly contributes to the siloxane bonds within one monomer of each alcohol molecule in aging if another hydroxyl group in the molecule (-OH) has a dehydration reaction difficult with a hydroxyl group (-OH) contribute to the siloxane bond in the monomer next, as shown in FIG. 4, the suppression of the growth of the siloxane bond the reduction in viscosity of the formed solution by can be suppressed.

【0021】以上示したように、シロキサン結合の成長を著しく抑制できるため、熟成時間を長くしても、ガラス基板上に形成した撥水皮膜の表面にはフルオロアルキル基(−RF)が現れ易くなり、撥水性を維持できる。 [0021] As described above, since it is possible to remarkably suppress the growth of siloxane bond, be longer ripening time, the surface of the water repellent film formed on a glass substrate tends to appear fluoroalkyl group (-RF) now, it is possible to maintain the water repellency.
このことから、熟成時間を長くでき、撥水皮膜の形成溶液の寿命が向上する。 Therefore, it is possible to lengthen the maturing time, improves the service life of the forming solution of the water-repellent film. 又、シロキサン結合の成長の抑制による形成溶液の粘度の低下を抑制できるため、撥水皮膜の成膜性も確保できると共に成膜後の液たれも防止できる。 Further, since it is possible suppress the reduction in the viscosity of the formed solution by suppressing the growth of the siloxane bond, the liquid dripping after the film formation with even deposition of the water repellent film can be secured it can be prevented.

【0022】上記第2の技術的手段の如く3価のアルコールを用いれば、第1の技術的手段よりもシロキサン結合の成長を更に抑制できると共にシロキサン結合の成長の抑制による形成溶液の粘度の低下を更に抑制できる。 [0022] By using the trihydric alcohols as mentioned above second technical means, reduction in viscosity of the formed solution by suppressing the growth of a siloxane bond with the growth of the siloxane bond than the first technical means can further suppress further it can be suppressed.
その結果、撥水皮膜の形成溶液の寿命がより向上し、 As a result, more improved the lifetime of forming a solution of the water-repellent film,
又、撥水皮膜の成膜性もより向上し、更に成膜後の液たれもより防止できる。 Also, film-forming properties of the water-repellent film is also improved, it can be prevented more even liquid dripping after further deposition.

【0023】 [0023]

【実施例】以下、本発明の具体例について説明する。 EXAMPLES Hereinafter, a specific example of the present invention.

【0024】(実施例1)1リットルのビーカにテトラエトキシシラン(Si(OC 2 H 5 ) 4 )200g、フルオロアルキルシラン(CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 Si(OCH 3 ) 3 )5.46g、 [0024] (Example 1) 1 liter tetraethoxysilane beaker (Si (OC 2 H 5) 4) 200g, fluoroalkyl silane (CF 3 (CF 2) 7 CH 2 CH 2 Si (OCH 3) 3) 5.46g,
エタノール1200g及びエチレングリコール500g Ethanol 1200g and ethylene glycol 500g
を混合し1時間攪拌した。 It was mixed and stirred for 1 hour. そしてさらに水83g及び0.1N塩酸104gを加えて混合して2時間攪拌した。 And stirred for 2 hours and further mixed by adding water 83g and 0.1N hydrochloric acid 104 g. このようにして作成した溶液を密封容器に入れ、2 The solution thus created in a sealed vessel, 2
5℃にて熟成して撥水皮膜の形成溶液とした。 Aged at 5 ° C. was formed a solution of the water-repellent film with.

【0025】そして、前記所定時間経過毎にソーダライムガラス基板にヂィッピング法(引上げ速度60mm/ [0025] Then, the predetermined time has elapsed Djiippingu method soda-lime glass substrate for each (pulling rate 60 mm /
min)にて塗布し、250℃で60分間焼成してソーダライムガラス基板上に撥水皮膜を形成した。 Was applied using a min), to form a water repellent film on the calcined for 60 minutes at 250 ° C. with soda lime glass substrate.

【0026】上記した撥水皮膜の形成溶液の液寿命を調べるために、所定熟成時間経過毎に形成した撥水皮膜を0.1N水酸化ナトリウム溶液中に2時間浸漬した後、 [0026] To examine the liquid life of forming a solution of the above-mentioned water repellent film was immersed for 2 hours in 0.1N sodium hydroxide solution in water repellent film formed on a predetermined aging time has passed,
接触角を測定した。 The contact angle was measured. ここで、接触角とは、撥水皮膜上に付着する水滴と撥水皮膜表面との交点における接線の撥水皮膜表面に対してなす角度であり、撥水性を表す指標となる。 Here, the contact angle is an angle formed with respect to the tangent of the water-repellent film surface at the intersection with a drop of water and the water-repellent film surface deposited on the water-repellent film, an indicator of the water repellency. 各熟成時間における接触角の測定結果を表1に示す。 The measurement results of the contact angle at each aging time shown in Table 1. 尚、表1において、測定された接触角が80°以上あれば、撥水性が維持されている(評価○)と判断した。 In Table 1, if the measured contact angle than 80 °, it is determined that the water repellency is maintained (Evaluation ○).

【0027】 [0027]

【表1】 [Table 1]

【0028】表1から明らかなように、本実施例に係る撥水皮膜の形成溶液は30日程度熟成しても撥水皮膜の撥水性が得られる。 [0028] As apparent from Table 1, formation solution of the water-repellent film according to the present embodiment the water repellency of the water repellent film can be obtained by aging for about 30 days. つまり、撥水皮膜の形成溶液の寿命が30日以上即ちエタノールのみを溶媒として用いたもの(比較例)の略倍となる。 In other words, the Ryakubai of what the life of the forming solution of the water-repellent coating was used over 30 days i.e. only ethanol as solvent (Comparative Example).

【0029】これは熟成時にグリセリンの2つの水酸基によりシロキサン結合(−O−Si−O−)の成長を抑制するためと考えられる。 [0029] This is considered to inhibit a siloxane bond (-O-Si-O-) growth of the two hydroxyl groups of glycerin during ripening.

【0030】(比較例)エチレングリコールを使用せずにエタノールの量を1700gにしたこと以外は実施例と同様な組成で撥水皮膜の形成溶液を調整し、撥水皮膜を形成した。 [0030] (Comparative Example) except that the amount of ethanol without using ethylene glycol was 1700g adjusts the forming solution of the water-repellent film in the same composition as in Example, to form a water repellent film.

【0031】このものにおいても、所定熟成時間経過毎に形成した撥水皮膜を0.1N水酸化ナトリウム溶液中に2時間浸漬した後、接触角を測定した。 [0031] In this one, was immersed for 2 hours in 0.1N sodium hydroxide solution in water repellent film formed on a predetermined aging time has passed, the contact angle was measured. その測定結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

【0032】表1から明らかなように、比較例に係る撥水皮膜の形成溶液は15日〜20日程度熟成すると、撥水皮膜の撥水性が付与されない。 As it is apparent from Table 1, formation solution of the water-repellent film according to the comparative example when aged about 15 days to 20 days, the water repellency of the water repellent film is not applied. つまり、撥水皮膜の形成溶液の寿命が15日〜20日となり、本実施例と比較してかなり短い。 In other words, the life of the forming solution of the water-repellent film becomes 15 to 20 days, significantly shorter than the present embodiment.

【0033】 [0033]

【発明の効果】本発明は、以下の如く効果を有する。 According to the present invention, it has the following effect can.

【0034】形成溶液内に多価アルコールが含まれているので、形成溶液の熟成中におけるシロキサン結合の成長を著しく抑制できるため、熟成時間を長くしても、ガラス基板上に形成した撥水皮膜の表面にはフルオロアルキル基(−RF)が現れ易くなり、撥水性を維持できる。 [0034] because it contains a polyhydric alcohol in the forming solution, it is possible to remarkably suppress the growth of siloxane bonds during ripening forming solution, even a longer ripening time, water-repellent film formed on a glass substrate the surface of the easily appear fluoroalkyl group (-RF) can be maintained water repellency. このことから、熟成時間を長くでき、撥水皮膜の形成溶液の寿命が向上する。 Therefore, it is possible to lengthen the maturing time, improves the service life of the forming solution of the water-repellent film. 又、シロキサン結合の成長の抑制による形成溶液の粘度の低下を抑制できるため、撥水皮膜の成膜性も確保できると共に成膜後の液たれも防止できる。 Further, since it is possible suppress the reduction in the viscosity of the formed solution by suppressing the growth of the siloxane bond, the liquid dripping after the film formation with even deposition of the water repellent film can be secured it can be prevented.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】環状ポリマーの構造図である。 1 is a structural view of an annular polymer.

【図2】2価のアルコールを用いた場合におけるシロキサン結合を抑制するための1つのメカニズムを示す説明図である。 FIG. 2 is an explanatory diagram illustrating one mechanism for suppressing a siloxane bond in the case of using a dihydric alcohol.

【図3】2価のアルコールを用いた場合におけるシロキサン結合を抑制するための他のメカニズムを示す説明図である。 3 is an explanatory view showing another mechanism for suppressing the siloxane bond in the case of using a dihydric alcohol.

【図4】2価のアルコールを用いた場合における形成溶液の粘度を維持するための1メカニズムを示す説明図である。 4 is an explanatory diagram showing a mechanism for maintaining the viscosity of the forming solution in the case of using a dihydric alcohol.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊 東 隆 愛知県豊田市トヨタ町1番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 高 田 和 明 愛知県豊田市トヨタ町1番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 戸 島 和 夫 愛知県豊田市トヨタ町1番地 トヨタ自動 車株式会社内 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (72) inventor Yi Takashi Azuma Toyota City, Aichi Prefecture, Toyota-cho, Toyota first address Toyota vehicles within Co., Ltd. (72) inventor high fields Akira Kazu Toyota City, Aichi Prefecture, Toyota-cho, Toyota first address Toyota Motor shares within the company (72) inventor door Island sum husband Toyota City, Aichi Prefecture, Toyota-cho, Toyota first address Toyota Motor Co., Ltd. in

Claims (2)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 M(OR) nで表される金属アルコキシドと、アルコキシル基の一部がフルオロアルキル基で置換された置換金属アルコキシドと、水と、酸又は塩基と、アルコールとから成る撥水皮膜の形成溶液において、 前記アルコールは多価アルコールであることを特徴とする撥水皮膜の形成溶液。 1. A metal alkoxide represented by M (OR) n, a water repellent comprising a part of the alkoxyl group and a substituted metal alkoxide substituted with a fluoroalkyl group, and water, an acid or a base, an alcohol in forming solution coating, forming a solution of the water-repellent film, wherein the alcohol is a polyhydric alcohol.
  2. 【請求項2】 前記アルコールは3価のアルコールであることを特徴とする請求項1記載の撥水皮膜の形成溶液。 Wherein forming a solution of the water-repellent film according to claim 1, wherein the alcohol is a trivalent alcohol.
JP5178294A 1994-03-23 1994-03-23 Solution for forming water-repellent coating film Granted JPH07257942A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5178294A JPH07257942A (en) 1994-03-23 1994-03-23 Solution for forming water-repellent coating film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5178294A JPH07257942A (en) 1994-03-23 1994-03-23 Solution for forming water-repellent coating film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH07257942A true true JPH07257942A (en) 1995-10-09

Family

ID=12896524

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5178294A Granted JPH07257942A (en) 1994-03-23 1994-03-23 Solution for forming water-repellent coating film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH07257942A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000052251A1 (en) * 1999-03-04 2000-09-08 Daikin Industries, Ltd. Surface-treating agent comprising inorganic/organic hybrid material
WO2001021879A1 (en) * 1999-09-17 2001-03-29 Daikin Industries, Ltd. Surface-treating agent comprising inorganic/organic hybrid material

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000052251A1 (en) * 1999-03-04 2000-09-08 Daikin Industries, Ltd. Surface-treating agent comprising inorganic/organic hybrid material
WO2001021879A1 (en) * 1999-09-17 2001-03-29 Daikin Industries, Ltd. Surface-treating agent comprising inorganic/organic hybrid material
US6811854B1 (en) 1999-09-17 2004-11-02 Daikin Industries, Ltd. Surface-treatment agent comprising inorganic/organic hybrid material
JP4665371B2 (en) * 1999-09-17 2011-04-06 ダイキン工業株式会社 Surface treatment agent comprising an inorganic-organic hybrid materials

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4636440A (en) Novel process for coating substrates with glass-like films and coated substrates
US6228921B1 (en) Process for the production of compounds based on silanes containing epoxy groups
US6680040B1 (en) Sol having fine particles dispersed and method for preparing
US6210750B1 (en) Water-repellent glass and process for preparing same
US20090088547A1 (en) Process for producing polysiloxanes and use of the same
US5489328A (en) Water repellent agent
US6235383B1 (en) Glass article having a durable water repellent surface
US6620514B1 (en) Nanostructured forms and layers and method for producing them using stable water-soluble precursors
US6156409A (en) Non-fogging article and process for the production thereof
US20030236347A1 (en) Hardcoat compositions and hardcoated articles
JP2881847B2 (en) Compositions and their preparation for coating
US4753827A (en) Abrasion-resistant organosiloxane/metal oxide coating
US6235833B1 (en) Water-repellent solution and method of forming water-repellent film on substrate by using the solution
US20060286813A1 (en) Silica and silica-like films and method of production
US6001485A (en) Water repellant glass plate and method for manufacturing the same
EP0513727A2 (en) Water repellent glass and process for producing the same
US20010024728A1 (en) Article coated with water-repellent film, liquid composition for coating with water-repellent film, and process for producing article coated with water-repellent film
US5424130A (en) Water repellent glass and process for producing the same
JP2001115021A (en) Silica precursor/organic polymer composition
US5633311A (en) Method of producing organopolysiloxanes containing hydrolyzable functional groups, and curable resin composition using said organopolysiloxanes
JPH10231146A (en) Antifogging and antifouling glass article
US20070148435A1 (en) Silica films and method of production thereof
JP2004317539A (en) Anti-fogging optical body and method for forming defogging layer on optical body
US6987157B2 (en) Certain silicone polyethers, methods for making them and uses
JPH08239627A (en) Coating composition for optical plastic molding