JPH0725639B2 - 超電導繊維状結晶、単結晶およびその製造方法 - Google Patents
超電導繊維状結晶、単結晶およびその製造方法Info
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- JPH0725639B2 JPH0725639B2 JP3273251A JP27325191A JPH0725639B2 JP H0725639 B2 JPH0725639 B2 JP H0725639B2 JP 3273251 A JP3273251 A JP 3273251A JP 27325191 A JP27325191 A JP 27325191A JP H0725639 B2 JPH0725639 B2 JP H0725639B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、超電導繊維状結晶、単
結晶およびその製造方法に関する。
結晶およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】超電導体の臨界温度（Ｔｃ）が液体窒素
温度を超えることは、冷却コストの低下に大きな意義が
ある。臨界温度が液体窒素温度を超える酸化物超電導体
としては、例えばＹ系、Ｂｉ系、Ｔｌ系の超電導体が挙
げられる。これらのうちＢｉ系では、Ｂｉ2 Ｓｒ2 Ｃｕ
Ｏ6 相（２２０１相）、Ｂｉ2 Ｓｒ2 ＣａＣｕ2 Ｏ8 相
（２２１２相）及びＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10（２
２２３相）の３種の異なった相が存在し、各々の臨界温
度から２０Ｋ相、８０Ｋ相、１１０Ｋ相とも呼ばれてい
る。これらのうち、臨界温度の最も高い２２２３相は、
Ｔｌ系に比べ毒性が少ないこと、液体窒素温度との間で
大きな温度マージンがとれることなどの理由から、超電
導繊維状結晶および単結晶の実用化に際して最も有望な
材料と考えられている。
温度を超えることは、冷却コストの低下に大きな意義が
ある。臨界温度が液体窒素温度を超える酸化物超電導体
としては、例えばＹ系、Ｂｉ系、Ｔｌ系の超電導体が挙
げられる。これらのうちＢｉ系では、Ｂｉ2 Ｓｒ2 Ｃｕ
Ｏ6 相（２２０１相）、Ｂｉ2 Ｓｒ2 ＣａＣｕ2 Ｏ8 相
（２２１２相）及びＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10（２
２２３相）の３種の異なった相が存在し、各々の臨界温
度から２０Ｋ相、８０Ｋ相、１１０Ｋ相とも呼ばれてい
る。これらのうち、臨界温度の最も高い２２２３相は、
Ｔｌ系に比べ毒性が少ないこと、液体窒素温度との間で
大きな温度マージンがとれることなどの理由から、超電
導繊維状結晶および単結晶の実用化に際して最も有望な
材料と考えられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】２２２３相の生成条件
は非常にデリケートであり、生成条件が僅かに変化する
ことにより２２２３相と２２０１相または２２１２相と
の混合相が生成する欠点があった。
は非常にデリケートであり、生成条件が僅かに変化する
ことにより２２２３相と２２０１相または２２１２相と
の混合相が生成する欠点があった。
【０００４】そこで、本発明者は、２２２３相の大型単
結晶および繊維状結晶を作製する方法を開発し、その方
法を発表した（松原ら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ
ｔ．，５８，４０９（１９９１））。この方法は、ＣＡ
Ｐ法（Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｂｙ Ａｎｎｅａｌｉｎｇ
ｉｎ Ｐｏｗｄｅｒ）と呼ばれる方法であり、２２０
１相または２２１２相の単結晶または繊維状結晶をＢ
ｉ、Ｓｒ、Ｃａ、ＣｕおよびＰｂを含む適切な組成の酸
化物粉末中に埋め込み、これを適切な温度で熱処理する
ことにより、上記単結晶または繊維状結晶は、元の形状
を維持したまま結晶構造が２２０１相または２２１２相
から２２２３相に変化し、大型の２２２３相の単結晶お
よび繊維状結晶が作製できるという方法である。
結晶および繊維状結晶を作製する方法を開発し、その方
法を発表した（松原ら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ
ｔ．，５８，４０９（１９９１））。この方法は、ＣＡ
Ｐ法（Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｂｙ Ａｎｎｅａｌｉｎｇ
ｉｎ Ｐｏｗｄｅｒ）と呼ばれる方法であり、２２０
１相または２２１２相の単結晶または繊維状結晶をＢ
ｉ、Ｓｒ、Ｃａ、ＣｕおよびＰｂを含む適切な組成の酸
化物粉末中に埋め込み、これを適切な温度で熱処理する
ことにより、上記単結晶または繊維状結晶は、元の形状
を維持したまま結晶構造が２２０１相または２２１２相
から２２２３相に変化し、大型の２２２３相の単結晶お
よび繊維状結晶が作製できるという方法である。
【０００５】しかし、上記のＣＡＰ法を用いて得た２２
２３相の単結晶または繊維状結晶の臨界温度は、液体窒
素温度に比べ、未だ十分に高いものではなかった。
２３相の単結晶または繊維状結晶の臨界温度は、液体窒
素温度に比べ、未だ十分に高いものではなかった。
【０００６】本発明は、臨界温度がより高く、実用化が
可能な２２２３相の超電導繊維状結晶および単結晶を提
供することを目的とする。
可能な２２２３相の超電導繊維状結晶および単結晶を提
供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、この様な目
的を達成するため種々研究を重ねた結果、２２２３相の
単結晶、繊維状結晶にＬｉを添加することにより臨界温
度を高めることができることを見出し本発明を完成し
た。
的を達成するため種々研究を重ねた結果、２２２３相の
単結晶、繊維状結晶にＬｉを添加することにより臨界温
度を高めることができることを見出し本発明を完成し
た。
【０００８】すなわち、本発明は、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｃａ、
Ｃｕ、Ｐｂ、ＬｉおよびＯからなり、その原子の組成比
がＢｉ2-x Ｐｂx Ｓｒy Ｃａy Ｃｕ3 Ｌｉz Ｏw （０＜
ｘ＜０．４、１．４≦ｙ≦２．０、０．０１＜ｚ＜０．
１、および９．０＜ｗ＜１１．０）であり、且つＢｉ2
Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10構造（２２２３相）を有する超
電導繊維状結晶を提供するものである。
Ｃｕ、Ｐｂ、ＬｉおよびＯからなり、その原子の組成比
がＢｉ2-x Ｐｂx Ｓｒy Ｃａy Ｃｕ3 Ｌｉz Ｏw （０＜
ｘ＜０．４、１．４≦ｙ≦２．０、０．０１＜ｚ＜０．
１、および９．０＜ｗ＜１１．０）であり、且つＢｉ2
Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10構造（２２２３相）を有する超
電導繊維状結晶を提供するものである。
【０００９】また、本発明は、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｃ
ｕ、Ｐｂ、ＬｉおよびＯからなり、その原子の組成比が
Ｂｉ2-x Ｐｂx Ｓｒy Ｃａy Ｃｕ3 Ｌｉz Ｏw （０＜ｘ
＜０．４、１．４≦ｙ≦２．０、０．０１＜ｚ＜０．
１、および９．０＜ｗ＜１１．０）であり、且つＢｉ2
Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10構造（２２２３相）を有する超
電導単結晶を提供するものである。
ｕ、Ｐｂ、ＬｉおよびＯからなり、その原子の組成比が
Ｂｉ2-x Ｐｂx Ｓｒy Ｃａy Ｃｕ3 Ｌｉz Ｏw （０＜ｘ
＜０．４、１．４≦ｙ≦２．０、０．０１＜ｚ＜０．
１、および９．０＜ｗ＜１１．０）であり、且つＢｉ2
Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10構造（２２２３相）を有する超
電導単結晶を提供するものである。
【００１０】さらに、本発明は、（ａ）Ｂｉ、Ｓｒ、Ｃ
ａ、ＣｕおよびＯからなり、Ｂｉ2 Ｓｒ2 ＣａＣｕ2 Ｏ
8 構造（２２１２相）を有する繊維状結晶、またはＢ
ｉ、Ｓｒ、ＣｕおよびＯからなり、Ｂｉ2 Ｓｒ2 ＣｕＯ
6 構造（２２０１相）を有する繊維状結晶を、（ｂ）原
子の組成比が Ｂｉ＝１．０ Ｓｒ＝０．５〜１．５ Ｃａ＝１．０〜３．０ Ｃｕ＝１．０〜５．０ Ｐｂ＝０．２〜１．０ Ｌｉ＝０．０５〜０．２５ である酸化物粉末中に埋め込み、８３３℃〜８４５℃で
熱処理することを特徴とする、原子の組成比がＢｉ2-x
Ｐｂx Ｓｒy Ｃａy Ｃｕ3 Ｌｉz Ｏw （０＜ｘ＜０．
４、１．４≦ｙ≦２．０、０．０１＜ｚ＜０．１、およ
び９．０＜ｗ＜１１．０）であり、且つＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃ
ａ2 Ｃｕ3 Ｏ10構造（２２２３相）を有する超電導繊維
状結晶の製造方法を提供するものである。
ａ、ＣｕおよびＯからなり、Ｂｉ2 Ｓｒ2 ＣａＣｕ2 Ｏ
8 構造（２２１２相）を有する繊維状結晶、またはＢ
ｉ、Ｓｒ、ＣｕおよびＯからなり、Ｂｉ2 Ｓｒ2 ＣｕＯ
6 構造（２２０１相）を有する繊維状結晶を、（ｂ）原
子の組成比が Ｂｉ＝１．０ Ｓｒ＝０．５〜１．５ Ｃａ＝１．０〜３．０ Ｃｕ＝１．０〜５．０ Ｐｂ＝０．２〜１．０ Ｌｉ＝０．０５〜０．２５ である酸化物粉末中に埋め込み、８３３℃〜８４５℃で
熱処理することを特徴とする、原子の組成比がＢｉ2-x
Ｐｂx Ｓｒy Ｃａy Ｃｕ3 Ｌｉz Ｏw （０＜ｘ＜０．
４、１．４≦ｙ≦２．０、０．０１＜ｚ＜０．１、およ
び９．０＜ｗ＜１１．０）であり、且つＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃ
ａ2 Ｃｕ3 Ｏ10構造（２２２３相）を有する超電導繊維
状結晶の製造方法を提供するものである。
【００１１】さらにまた、本発明は、（ａ）Ｂｉ、Ｓ
ｒ、Ｃａ、ＣｕおよびＯからなり、Ｂｉ2 Ｓｒ2 ＣａＣ
ｕ2 Ｏ8 構造（２２１２相）を有する単結晶、またはＢ
ｉ、Ｓｒ、ＣｕおよびＯからなり、Ｂｉ2 Ｓｒ2 ＣｕＯ
6 構造（２２０１相）を有する単結晶を、（ｂ）原子の
組成比が Ｂｉ＝１．０ Ｓｒ＝０．５〜１．５ Ｃａ＝１．０〜３．０ Ｃｕ＝１．０〜５．０ Ｐｂ＝０．２〜１．０ Ｌｉ＝０．０５〜０．２５ である酸化物粉末中に埋め込み、８３３℃〜８４５℃で
熱処理することを特徴とする、原子の組成比がＢｉ2-x
Ｐｂx Ｓｒy Ｃａy Ｃｕ3 Ｌｉz Ｏw （０＜ｘ＜０．
４、１．４≦ｙ≦２．０、０．０１＜ｚ＜０．１、及び
９．０＜ｗ＜１１．０）であり、且つＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ
2 Ｃｕ3 Ｏ10構造（２２２３相）を有する超電導単結晶
の製造方法を提供するものである。
ｒ、Ｃａ、ＣｕおよびＯからなり、Ｂｉ2 Ｓｒ2 ＣａＣ
ｕ2 Ｏ8 構造（２２１２相）を有する単結晶、またはＢ
ｉ、Ｓｒ、ＣｕおよびＯからなり、Ｂｉ2 Ｓｒ2 ＣｕＯ
6 構造（２２０１相）を有する単結晶を、（ｂ）原子の
組成比が Ｂｉ＝１．０ Ｓｒ＝０．５〜１．５ Ｃａ＝１．０〜３．０ Ｃｕ＝１．０〜５．０ Ｐｂ＝０．２〜１．０ Ｌｉ＝０．０５〜０．２５ である酸化物粉末中に埋め込み、８３３℃〜８４５℃で
熱処理することを特徴とする、原子の組成比がＢｉ2-x
Ｐｂx Ｓｒy Ｃａy Ｃｕ3 Ｌｉz Ｏw （０＜ｘ＜０．
４、１．４≦ｙ≦２．０、０．０１＜ｚ＜０．１、及び
９．０＜ｗ＜１１．０）であり、且つＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ
2 Ｃｕ3 Ｏ10構造（２２２３相）を有する超電導単結晶
の製造方法を提供するものである。
【００１２】本発明の超電導繊維状結晶および単結晶の
製造に用いる、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｃａ、ＣｕおよびＯからな
り、Ｂｉ2 Ｓｒ2 ＣａＣｕ2 Ｏ8 構造（２２１２相）を
有する繊維状結晶および単結晶、並びにＢｉ、Ｓｒ、Ｃ
ｕおよびＯからなり、Ｂｉ2Ｓｒ2 ＣｕＯ6 構造（２２
０１相）を有する繊維状結晶および単結晶は、以下の文
献１、文献２または文献３に記載の方法により製造でき
る。
製造に用いる、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｃａ、ＣｕおよびＯからな
り、Ｂｉ2 Ｓｒ2 ＣａＣｕ2 Ｏ8 構造（２２１２相）を
有する繊維状結晶および単結晶、並びにＢｉ、Ｓｒ、Ｃ
ｕおよびＯからなり、Ｂｉ2Ｓｒ2 ＣｕＯ6 構造（２２
０１相）を有する繊維状結晶および単結晶は、以下の文
献１、文献２または文献３に記載の方法により製造でき
る。
【００１３】文献１：松原ら，Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．
Ｐｈｙｓ．，２８，Ｌ１１２１（１９８９） 文献２：松原ら，Ｊ．Ｃｒｙｓｔ．Ｇｒｏｗｔｈ，１１
０，９７３（１９９１） 文献３：岸田ら，Ｊ．Ｃｒｙｓｔ．Ｇｒｏｗｔｈ，９
９，９３７（１９９０） 本発明で使用する２２１２相または２２０１相の繊維状
結晶の長さは、３〜１５ｍｍ程度であり、単結晶の大き
さは、２×２ｍｍ2 程度である。
Ｐｈｙｓ．，２８，Ｌ１１２１（１９８９） 文献２：松原ら，Ｊ．Ｃｒｙｓｔ．Ｇｒｏｗｔｈ，１１
０，９７３（１９９１） 文献３：岸田ら，Ｊ．Ｃｒｙｓｔ．Ｇｒｏｗｔｈ，９
９，９３７（１９９０） 本発明で使用する２２１２相または２２０１相の繊維状
結晶の長さは、３〜１５ｍｍ程度であり、単結晶の大き
さは、２×２ｍｍ2 程度である。
【００１４】上記の２２１２相または２２０１相の繊維
状結晶あるいは単結晶を埋め込むための粉末は、原子組
成比で、Ｂｉ＝１．０として、Ｓｒ＝０．５〜１．５、
Ｃａ＝１．０〜３．０，Ｃｕ＝１．０〜５．０，Ｐｂ＝
０．２〜１．０，Ｌｉ＝０．０５〜０．２５となるよう
に原料物質を混合した後、焼成することにより作製す
る。原料物質は、焼成により酸化物を形成し得るもので
あれば、特に限定されず、金属単体、酸化物、各種の化
合物（炭酸塩など）が使用できる。原料物質としては、
上記の原子を２種以上含む化合物を使用しても良い。焼
成を大気中などの酸素雰囲気下で行なう場合および原料
物質自体が十分量の酸素を含んでいる場合には、酸素源
となる原料物質を使用する必要はない。焼成温度および
時間は、使用する原料物質の種類、組成比などにより異
なるが、通常８００〜８６０℃程度で、５〜１００時間
程度の範囲内にあり、一例として、８４０℃で２０時間
である。焼成手段も特に限定されず、電気加熱炉、ガス
加熱炉、光加熱炉など任意の手段を採用し得る。形成さ
れた焼成物は十分に粉砕し粉末状にする。次いで、この
粉末に上記の文献記載の方法により得られた２２１２相
または２２０１相の繊維状結晶あるいは単結晶を埋め込
み、熱処理する。熱処理温度および時間は、使用する粉
末の組成比、埋め込む繊維状結晶および単結晶の大きさ
などにより異なるが、通常８３３℃〜８４５℃程度で８
０〜２００時間程度の範囲内にあり、一例として、８４
０℃で１５０時間である。熱処理手段も特に限定され
ず、電気加熱炉、ガス加熱炉、光加熱炉など任意の手段
を採用し得る。熱処理終了後、粉末中から繊維状結晶あ
るいは単結晶を分離して取り出すことにより、Ｂｉ2-x
Ｐｂx Ｓｒy Ｃａy Ｃｕ3 Ｌｉz Ｏw （０＜ｘ＜０．
４、１．４≦ｙ≦２．０、０．０１＜ｚ＜０．１、およ
び９．０＜ｗ＜１１．０）なる組成を有し、且つＢｉ2
Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10構造（２２２３相）を持つ超電
導繊維状結晶および単結晶を得ることができる。
状結晶あるいは単結晶を埋め込むための粉末は、原子組
成比で、Ｂｉ＝１．０として、Ｓｒ＝０．５〜１．５、
Ｃａ＝１．０〜３．０，Ｃｕ＝１．０〜５．０，Ｐｂ＝
０．２〜１．０，Ｌｉ＝０．０５〜０．２５となるよう
に原料物質を混合した後、焼成することにより作製す
る。原料物質は、焼成により酸化物を形成し得るもので
あれば、特に限定されず、金属単体、酸化物、各種の化
合物（炭酸塩など）が使用できる。原料物質としては、
上記の原子を２種以上含む化合物を使用しても良い。焼
成を大気中などの酸素雰囲気下で行なう場合および原料
物質自体が十分量の酸素を含んでいる場合には、酸素源
となる原料物質を使用する必要はない。焼成温度および
時間は、使用する原料物質の種類、組成比などにより異
なるが、通常８００〜８６０℃程度で、５〜１００時間
程度の範囲内にあり、一例として、８４０℃で２０時間
である。焼成手段も特に限定されず、電気加熱炉、ガス
加熱炉、光加熱炉など任意の手段を採用し得る。形成さ
れた焼成物は十分に粉砕し粉末状にする。次いで、この
粉末に上記の文献記載の方法により得られた２２１２相
または２２０１相の繊維状結晶あるいは単結晶を埋め込
み、熱処理する。熱処理温度および時間は、使用する粉
末の組成比、埋め込む繊維状結晶および単結晶の大きさ
などにより異なるが、通常８３３℃〜８４５℃程度で８
０〜２００時間程度の範囲内にあり、一例として、８４
０℃で１５０時間である。熱処理手段も特に限定され
ず、電気加熱炉、ガス加熱炉、光加熱炉など任意の手段
を採用し得る。熱処理終了後、粉末中から繊維状結晶あ
るいは単結晶を分離して取り出すことにより、Ｂｉ2-x
Ｐｂx Ｓｒy Ｃａy Ｃｕ3 Ｌｉz Ｏw （０＜ｘ＜０．
４、１．４≦ｙ≦２．０、０．０１＜ｚ＜０．１、およ
び９．０＜ｗ＜１１．０）なる組成を有し、且つＢｉ2
Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10構造（２２２３相）を持つ超電
導繊維状結晶および単結晶を得ることができる。
【００１５】詳しくは以下の実施例において示される
が、本発明のＬｉを含む２２２３相の超電導繊維状結晶
および単結晶は、同様の方法で製造したＬｉを含まない
２２２３相の超電導繊維状結晶および単結晶に比べて臨
界温度が約１Ｋ上昇する。すなわち、Ｂｉ系２２２３相
の臨界温度の向上にＬｉの添加が有効であることが明か
となった。
が、本発明のＬｉを含む２２２３相の超電導繊維状結晶
および単結晶は、同様の方法で製造したＬｉを含まない
２２２３相の超電導繊維状結晶および単結晶に比べて臨
界温度が約１Ｋ上昇する。すなわち、Ｂｉ系２２２３相
の臨界温度の向上にＬｉの添加が有効であることが明か
となった。
【００１６】本発明の製造方法においては、下記の
（イ）および（ロ）の条件を充足することを必須とす
る。
（イ）および（ロ）の条件を充足することを必須とす
る。
【００１７】（イ）特定組成範囲の成分比を有する粉末
を使用すること；組成比が仮に一種でも規定範囲外とな
った場合には、Ｌｉを添加した２２２３相の繊維状結晶
および単結晶の生成は困難となる。
を使用すること；組成比が仮に一種でも規定範囲外とな
った場合には、Ｌｉを添加した２２２３相の繊維状結晶
および単結晶の生成は困難となる。
【００１８】（ロ）特定範囲の温度で熱処理すること；
焼成粉末のすべての組成が規定範囲内であっても、熱処
理温度が規定範囲外になれば、Ｌｉを添加した２２２３
相の超電導繊維状結晶および単結晶の製造は著しく困難
になる。
焼成粉末のすべての組成が規定範囲内であっても、熱処
理温度が規定範囲外になれば、Ｌｉを添加した２２２３
相の超電導繊維状結晶および単結晶の製造は著しく困難
になる。
【００１９】本発明における、Ｌｉ添加による臨界温度
上昇の原因は未だ十分に解明されていないが、以下に示
すような２種類の可能性が考えられる。
上昇の原因は未だ十分に解明されていないが、以下に示
すような２種類の可能性が考えられる。
【００２０】１つの可能性は、ホール濃度の最適化であ
る。一般に酸化物超電導体の臨界温度はキャリアーであ
るホールの濃度と相関関係を持つことが知られている。
すなわち、臨界温度を最大にする最適のホール濃度が存
在し、もしホール濃度が最適値より過剰或いは不足すれ
ば臨界温度は低下する。ＣＡＰ法で製造したＬｉ添加２
２２３相の繊維状結晶および単結晶が、Ｌｉを含まない
２２２３相の繊維状結晶および単結晶に比べて高い臨界
温度を持つ原因として、Ｌｉがホールの濃度の最適化に
役立っていることが挙げられる。
る。一般に酸化物超電導体の臨界温度はキャリアーであ
るホールの濃度と相関関係を持つことが知られている。
すなわち、臨界温度を最大にする最適のホール濃度が存
在し、もしホール濃度が最適値より過剰或いは不足すれ
ば臨界温度は低下する。ＣＡＰ法で製造したＬｉ添加２
２２３相の繊維状結晶および単結晶が、Ｌｉを含まない
２２２３相の繊維状結晶および単結晶に比べて高い臨界
温度を持つ原因として、Ｌｉがホールの濃度の最適化に
役立っていることが挙げられる。
【００２１】もう一つの可能性は、アルカリ土類金属
（Ｓｒ、Ｃａ）の比が変化したことである。Ｂｉ系超電
導体では、ＳｒとＣａの比が臨界温度に影響を与えるこ
とが知られている。イオン半径の大きいＳｒの比が大き
くなる程臨界温度が上昇する傾向がある。ＣＡＰ法にお
いて２２１２相あるいは２２０１相から２２２３相に変
換する場合、Ｌｉの有無がＳｒとＣａの比に影響を与
え、臨界温度が上昇したことも考えられる。
（Ｓｒ、Ｃａ）の比が変化したことである。Ｂｉ系超電
導体では、ＳｒとＣａの比が臨界温度に影響を与えるこ
とが知られている。イオン半径の大きいＳｒの比が大き
くなる程臨界温度が上昇する傾向がある。ＣＡＰ法にお
いて２２１２相あるいは２２０１相から２２２３相に変
換する場合、Ｌｉの有無がＳｒとＣａの比に影響を与
え、臨界温度が上昇したことも考えられる。
【００２２】
【発明の効果】本発明によれば、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｃ
ｕ、Ｐｂ、ＬｉおよびＯからなり、その原子の組成比が
Ｂｉ2-x Ｐｂx Ｓｒy Ｃａy Ｃｕ3 Ｌｉz Ｏw （０＜ｘ
＜０．４、１．４≦ｙ≦２．０、０．０１＜ｚ＜０．
１、９．０＜ｗ＜１１．０）であり、且つＢｉ2 Ｓｒ2
Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10構造（２２２３相）を有する超電導繊
維状結晶および単結晶が得られる。
ｕ、Ｐｂ、ＬｉおよびＯからなり、その原子の組成比が
Ｂｉ2-x Ｐｂx Ｓｒy Ｃａy Ｃｕ3 Ｌｉz Ｏw （０＜ｘ
＜０．４、１．４≦ｙ≦２．０、０．０１＜ｚ＜０．
１、９．０＜ｗ＜１１．０）であり、且つＢｉ2 Ｓｒ2
Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ10構造（２２２３相）を有する超電導繊
維状結晶および単結晶が得られる。
【００２３】本発明では、Ｌｉの添加がＢｉ系２２２３
相の臨界温度の向上に有効であることが明かとなった。
液体窒素中での応用を考えた場合、より大きな温度マー
ジンが取れることになり、これにより高い臨界電流密度
が達成できることになる。従って、液体窒素中で使用で
きる磁場発生用マグネット材料、電力貯蔵用および電力
輸送用の線材の特性向上に役立つものと期待される。
相の臨界温度の向上に有効であることが明かとなった。
液体窒素中での応用を考えた場合、より大きな温度マー
ジンが取れることになり、これにより高い臨界電流密度
が達成できることになる。従って、液体窒素中で使用で
きる磁場発生用マグネット材料、電力貯蔵用および電力
輸送用の線材の特性向上に役立つものと期待される。
【００２４】
【実施例】以下に実施例を示し、本発明の特徴とすると
ころをより一層明確にする。
ころをより一層明確にする。
【００２５】なお、以下の実施例においてＣＡＰ法にお
ける埋込み用の粉末の作製に使用した各原子源となる原
料は、下記のものであった。
ける埋込み用の粉末の作製に使用した各原子源となる原
料は、下記のものであった。
【００２６】＊Ｂｉ源 酸化ビスマス（Ｂｉ2 Ｏ3 ） ＊Ｓｒ源 炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ3 ） ＊Ｃａ源 炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3 ） ＊Ｃｕ源 酸化銅 （ＣｕＯ） ＊Ｐｂ源 酸化鉛（ＰｂＯ） ＊Ｌｉ源 炭酸リチウム（Ｌｉ2 ＣＯ3 ）
【００２７】
【実施例１】Ｂｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ4 Ｃｕ6 Ｐｂ0.5 Ｌｉ
0.2 Ｏx に示す原子組成比となる様に各原子源となる原
料を十分に混合した後、その１５ｇをアルミナルツボに
入れ、電気炉中で８４０℃で２０時間焼成した。粉砕
後、再び８４０℃で２０時間焼成し、次いで焼成物を十
分に粉砕し、ＣＡＰ法における埋込み用の粉末とした。
0.2 Ｏx に示す原子組成比となる様に各原子源となる原
料を十分に混合した後、その１５ｇをアルミナルツボに
入れ、電気炉中で８４０℃で２０時間焼成した。粉砕
後、再び８４０℃で２０時間焼成し、次いで焼成物を十
分に粉砕し、ＣＡＰ法における埋込み用の粉末とした。
【００２８】次いで、２２１２構造を持つ繊維状結晶数
十本を、上記粉末中に埋め込み、電気炉中各々８３０
℃、８３５℃、８３８℃、８４０℃、８４３℃、８４５
℃で１５０時間熱処理し、各温度における磁化率の推移
を測定した。結果を図１に示す。 なお、図１中の各プ
ロットは、以下の試料を意味する。
十本を、上記粉末中に埋め込み、電気炉中各々８３０
℃、８３５℃、８３８℃、８４０℃、８４３℃、８４５
℃で１５０時間熱処理し、各温度における磁化率の推移
を測定した。結果を図１に示す。 なお、図１中の各プ
ロットは、以下の試料を意味する。
【００２９】●は、上記粉末中における加熱処理をしな
い試料についての結果である。
い試料についての結果である。
【００３０】○は、上記粉末中、８３０℃で加熱処理を
行った試料についての結果である。
行った試料についての結果である。
【００３１】△は、上記粉末中、８３５℃で加熱処理を
行った試料についての結果である。
行った試料についての結果である。
【００３２】▲は、上記粉末中、８３８℃で加熱処理を
行った試料についての結果である。
行った試料についての結果である。
【００３３】□は、上記粉末中、８４０℃で加熱処理を
行った試料についての結果である。
行った試料についての結果である。
【００３４】■は、上記粉末中、８４３℃で加熱処理を
行った試料についての結果である。
行った試料についての結果である。
【００３５】図１の結果より、熱処理温度が８４０℃〜
８４３℃の時、２２２３相にほぼ完全に変換することが
確認された。また、熱処理温度が８４５℃の時は、繊維
状結晶は粉末と分離不可能となる。これは、熱処理温度
が高くなるに従い、埋め込み粉末中の部分溶融による液
相が多くなり、繊維状結晶を侵食するためと思われる。
８４３℃の時、２２２３相にほぼ完全に変換することが
確認された。また、熱処理温度が８４５℃の時は、繊維
状結晶は粉末と分離不可能となる。これは、熱処理温度
が高くなるに従い、埋め込み粉末中の部分溶融による液
相が多くなり、繊維状結晶を侵食するためと思われる。
【００３６】臨界温度付近の磁化率の温度変化を図２に
示す。
示す。
【００３７】なお、図２中、●は、Ｌｉを含まない２２
２３構造の試料を示す。
２３構造の試料を示す。
【００３８】○は、Ｌｉを含む２２２３構造の試料を示
す。
す。
【００３９】Ｌｉを添加した試料（○）は、８４０℃で
熱処理を行ったものである。比較として、Ｌｉを含まな
い試料（●）を示す。これは、ＣＡＰ法で作成したが、
埋め込み粉末中にＬｉは含んでいないものである。Ｌｉ
を添加した試料（○）の臨界温度は、１０８．１Ｋであ
り、Ｌｉを添加していない試料（●）の臨界温度（１０
７．０Ｋ）に比べ１．１Ｋ上昇した。
熱処理を行ったものである。比較として、Ｌｉを含まな
い試料（●）を示す。これは、ＣＡＰ法で作成したが、
埋め込み粉末中にＬｉは含んでいないものである。Ｌｉ
を添加した試料（○）の臨界温度は、１０８．１Ｋであ
り、Ｌｉを添加していない試料（●）の臨界温度（１０
７．０Ｋ）に比べ１．１Ｋ上昇した。
【００４０】この繊維状結晶の電気抵抗と絶対温度との
関係を直流四端子法により測定した。結果を図３に示
す。図３から明らかなように、電気抵抗がゼロになる温
度は１０７．５Ｋであった。
関係を直流四端子法により測定した。結果を図３に示
す。図３から明らかなように、電気抵抗がゼロになる温
度は１０７．５Ｋであった。
【００４１】
【実施例２】埋め込み用粉末の組成をＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ
4 Ｃｕ6 Ｐｂ0.5 Ｌｉ0.3 Ｏx に変えること以外は実施
例１の手法に準じて２２１２構造を有する繊維状結晶を
熱処理し、次いでこの結晶を粉末と分離した。この場
合、熱処理温度８３８〜８４０℃においてほぼ完全に２
２２３相に変換した試料が得られた。実施例１に比べ、
最適熱処理温度は約３℃低下した。得られたＬｉ添加２
２２３相の繊維状結晶の臨界温度は、１０８．１Ｋであ
り、実施例１の場合と同一であった。
4 Ｃｕ6 Ｐｂ0.5 Ｌｉ0.3 Ｏx に変えること以外は実施
例１の手法に準じて２２１２構造を有する繊維状結晶を
熱処理し、次いでこの結晶を粉末と分離した。この場
合、熱処理温度８３８〜８４０℃においてほぼ完全に２
２２３相に変換した試料が得られた。実施例１に比べ、
最適熱処理温度は約３℃低下した。得られたＬｉ添加２
２２３相の繊維状結晶の臨界温度は、１０８．１Ｋであ
り、実施例１の場合と同一であった。
【００４２】
【実施例３】埋め込み用粉末の組成をＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ
4 Ｃｕ6 Ｐｂ0.5 Ｌｉ0.4 Ｏx に変えること以外は実施
例１の手法に準じて２２１２構造を有する繊維状結晶を
熱処理し、次いでこの結晶を粉末と分離した。この場
合、熱処理温度８３６〜８３８℃においてほぼ完全に２
２２３相に変換した試料が得られた。実施例１に比べ、
最適熱処理温度は約５℃低下した。得られたＬｉ添加２
２２３相の繊維状結晶の臨界温度は、１０８．２Ｋであ
り、実施例１の場合とほぼ同様であった。
4 Ｃｕ6 Ｐｂ0.5 Ｌｉ0.4 Ｏx に変えること以外は実施
例１の手法に準じて２２１２構造を有する繊維状結晶を
熱処理し、次いでこの結晶を粉末と分離した。この場
合、熱処理温度８３６〜８３８℃においてほぼ完全に２
２２３相に変換した試料が得られた。実施例１に比べ、
最適熱処理温度は約５℃低下した。得られたＬｉ添加２
２２３相の繊維状結晶の臨界温度は、１０８．２Ｋであ
り、実施例１の場合とほぼ同様であった。
【００４３】
【実施例４】埋め込み用粉末の組成をＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ
4 Ｃｕ6 Ｐｂ0.5 Ｌｉ0.5 Ｏx に変えること以外は実施
例１の手法に準じて２２１２構造を有する繊維状結晶を
熱処理し、次いでこの結晶を粉末と分離した。この場
合、熱処理温度８３３〜８３５℃においてほぼ完全に２
２２３相に変換した試料が得られた。実施例１に比べ、
最適熱処理温度は約８℃低下した。得られたＬｉ添加２
２２３相の繊維状結晶の臨界温度は、１０８．２Ｋと、
実施例１の場合とほぼ同様であった。
4 Ｃｕ6 Ｐｂ0.5 Ｌｉ0.5 Ｏx に変えること以外は実施
例１の手法に準じて２２１２構造を有する繊維状結晶を
熱処理し、次いでこの結晶を粉末と分離した。この場
合、熱処理温度８３３〜８３５℃においてほぼ完全に２
２２３相に変換した試料が得られた。実施例１に比べ、
最適熱処理温度は約８℃低下した。得られたＬｉ添加２
２２３相の繊維状結晶の臨界温度は、１０８．２Ｋと、
実施例１の場合とほぼ同様であった。
【００４４】
【実施例５】埋め込み用粉末の組成をＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ
4 Ｃｕ6 Ｐｂ0.5 Ｌｉ0.1 Ｏx に変えること以外は実施
例１の手法に準じて２２１２構造を有する繊維状結晶を
熱処理し、次いでこの結晶を粉末と分離した。この場
合、熱処理温度８４３〜８４５℃においてほぼ完全に２
２２３相に変換した試料が得られた。実施例１に比べ、
最適熱処理温度は約２℃上昇した。得られたＬｉ添加２
２２３相の繊維状結晶の臨界温度は、１０８．０Ｋであ
り、実施例１の場合とほぼ同様であった。
4 Ｃｕ6 Ｐｂ0.5 Ｌｉ0.1 Ｏx に変えること以外は実施
例１の手法に準じて２２１２構造を有する繊維状結晶を
熱処理し、次いでこの結晶を粉末と分離した。この場
合、熱処理温度８４３〜８４５℃においてほぼ完全に２
２２３相に変換した試料が得られた。実施例１に比べ、
最適熱処理温度は約２℃上昇した。得られたＬｉ添加２
２２３相の繊維状結晶の臨界温度は、１０８．０Ｋであ
り、実施例１の場合とほぼ同様であった。
【００４５】
【実施例６】埋め込み用粉末の組成をＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ
4 Ｃｕ6 Ｐｂ0.5 Ｌｉ0.3 Ｏx に変えること以外は実施
例１の手法に準じて２２０１構造を有する繊維状結晶を
熱処理し、次いでこの結晶を粉末と分離した。この場
合、熱処理温度８３８〜８４０℃においてほぼ完全に２
２２３相に変換した試料が得られた。得られたＬｉ添加
２２２３相の繊維状結晶の臨界温度は、１０８．１Ｋ
と、実施例１の場合とほぼ同様であった。
4 Ｃｕ6 Ｐｂ0.5 Ｌｉ0.3 Ｏx に変えること以外は実施
例１の手法に準じて２２０１構造を有する繊維状結晶を
熱処理し、次いでこの結晶を粉末と分離した。この場
合、熱処理温度８３８〜８４０℃においてほぼ完全に２
２２３相に変換した試料が得られた。得られたＬｉ添加
２２２３相の繊維状結晶の臨界温度は、１０８．１Ｋ
と、実施例１の場合とほぼ同様であった。
【００４６】
【実施例７】埋め込み用粉末の組成をＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ
4 Ｃｕ6 Ｐｂ0.5 Ｌｉ0.4 Ｏx に変えること以外は実施
例１の手法に準じて２２０１構造を有する繊維状結晶を
熱処理し、次いでこの結晶を粉末と分離した。この場
合、熱処理温度８３６〜８３８℃においてほぼ完全に２
２２３相に変換した試料が得られた。得られたＬｉ添加
２２２３相の繊維状結晶の臨界温度は、１０８．１Ｋ
と、実施例１の場合とほぼ同様であった。
4 Ｃｕ6 Ｐｂ0.5 Ｌｉ0.4 Ｏx に変えること以外は実施
例１の手法に準じて２２０１構造を有する繊維状結晶を
熱処理し、次いでこの結晶を粉末と分離した。この場
合、熱処理温度８３６〜８３８℃においてほぼ完全に２
２２３相に変換した試料が得られた。得られたＬｉ添加
２２２３相の繊維状結晶の臨界温度は、１０８．１Ｋ
と、実施例１の場合とほぼ同様であった。
【００４７】
【実施例８】埋め込み用粉末の組成をＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ
4 Ｃｕ6 Ｐｂ0.5 Ｌｉ0.1 Ｏx に変えること以外は実施
例１の手法に準じて２２０１構造を有する繊維状結晶を
熱処理し、次いでこの結晶を粉末と分離した。この場
合、熱処理温度８４３〜８４５℃においてほぼ完全に２
２２３相に変換した試料が得られた。得られたＬｉ添加
２２２３相の繊維状結晶の臨界温度は、１０８．０Ｋ
と、実施例１の場合とほぼ同様であった。
4 Ｃｕ6 Ｐｂ0.5 Ｌｉ0.1 Ｏx に変えること以外は実施
例１の手法に準じて２２０１構造を有する繊維状結晶を
熱処理し、次いでこの結晶を粉末と分離した。この場
合、熱処理温度８４３〜８４５℃においてほぼ完全に２
２２３相に変換した試料が得られた。得られたＬｉ添加
２２２３相の繊維状結晶の臨界温度は、１０８．０Ｋ
と、実施例１の場合とほぼ同様であった。
【００４８】
【実施例９】実施例１の手法に準じて２２１２構造を有
する単結晶を熱処理し、次いでこの結晶を粉末と分離し
た。この場合、熱処理温度８４０〜８４３℃においてほ
ぼ完全に２２２３相に変換した試料が得られた。得られ
たＬｉ添加２２２３相の単結晶の臨界温度は、１０８．
１Ｋと、実施例１の場合とほぼ同様であった。
する単結晶を熱処理し、次いでこの結晶を粉末と分離し
た。この場合、熱処理温度８４０〜８４３℃においてほ
ぼ完全に２２２３相に変換した試料が得られた。得られ
たＬｉ添加２２２３相の単結晶の臨界温度は、１０８．
１Ｋと、実施例１の場合とほぼ同様であった。
【００４９】
【実施例１０】埋め込み用粉末の組成をＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃ
ａ4 Ｃｕ6 Ｐｂ0.5 Ｌｉ0.3 Ｏx に変えること以外は実
施例１の手法に準じて２２１２構造を有する単結晶を熱
処理し、次いでこの結晶を粉末と分離した。この場合、
熱処理温度８３８〜８４０℃においてほぼ完全に２２２
３相に変換した試料が得られた。得られたＬｉ添加２２
２３相の単結晶の臨界温度は、１０８．２Ｋと、実施例
１の場合とほぼ同様であった。
ａ4 Ｃｕ6 Ｐｂ0.5 Ｌｉ0.3 Ｏx に変えること以外は実
施例１の手法に準じて２２１２構造を有する単結晶を熱
処理し、次いでこの結晶を粉末と分離した。この場合、
熱処理温度８３８〜８４０℃においてほぼ完全に２２２
３相に変換した試料が得られた。得られたＬｉ添加２２
２３相の単結晶の臨界温度は、１０８．２Ｋと、実施例
１の場合とほぼ同様であった。
【００５０】
【実施例１１】実施例１の手法に準じて２２０１構造を
有する単結晶を熱処理し、次いでこの結晶を粉末と分離
した。この場合、熱処理温度８４０〜８４３℃において
ほぼ完全に２２２３相に変換した試料が得られた。得ら
れたＬｉ添加２２２３相の単結晶の臨界温度は、１０
８．１Ｋと、実施例１の場合とほぼ同様であった。
有する単結晶を熱処理し、次いでこの結晶を粉末と分離
した。この場合、熱処理温度８４０〜８４３℃において
ほぼ完全に２２２３相に変換した試料が得られた。得ら
れたＬｉ添加２２２３相の単結晶の臨界温度は、１０
８．１Ｋと、実施例１の場合とほぼ同様であった。
【００５１】
【実施例１２】埋め込み用粉末の組成をＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃ
ａ4 Ｃｕ6 Ｐｂ0.5 Ｌｉ0.3 Ｏx に変えること以外は実
施例１の手法に準じて２２０１構造を有する単結晶を熱
処理し、次いでこの結晶を粉末と分離した。この場合、
熱処理温度８３８〜８４０℃においてほぼ完全に２２２
３相に変換した試料が得られた。得られたＬｉ添加２２
２３相の単結晶の臨界温度は、１０８．２Ｋと、実施例
１の場合とほぼ同様であった。
ａ4 Ｃｕ6 Ｐｂ0.5 Ｌｉ0.3 Ｏx に変えること以外は実
施例１の手法に準じて２２０１構造を有する単結晶を熱
処理し、次いでこの結晶を粉末と分離した。この場合、
熱処理温度８３８〜８４０℃においてほぼ完全に２２２
３相に変換した試料が得られた。得られたＬｉ添加２２
２３相の単結晶の臨界温度は、１０８．２Ｋと、実施例
１の場合とほぼ同様であった。
【図１】各熱処理温度で得られた試料の磁化率の温度依
存性を示す図である。
存性を示す図である。
【図２】Ｌｉを添加した２２２３繊維状結晶の臨界温度
付近での磁化率の温度依存性をＬｉを含まない２２２３
繊維状結晶と比較した図である。
付近での磁化率の温度依存性をＬｉを含まない２２２３
繊維状結晶と比較した図である。
【図３】本発明で得られたＬｉ添加２２２３繊維状結晶
の絶対温度と電気抵抗との関係を示す図である。
の絶対温度と電気抵抗との関係を示す図である。
Claims (4)
- 【請求項１】Ｂｉ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｌｉおよ
びＯからなり、その原子の組成比がＢｉ2-x Ｐｂx Ｓｒ
y Ｃａy Ｃｕ3 Ｌｉz Ｏw （０＜ｘ＜０．４、１．４≦
ｙ≦２．０、０．０１＜ｚ＜０．１、および９．０＜ｗ
＜１１．０）であり、且つＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ
10構造（２２２３相）を有する超電導繊維状結晶。 - 【請求項２】Ｂｉ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｌｉおよ
びＯからなり、その原子の組成比がＢｉ2-x Ｐｂx Ｓｒ
y Ｃａy Ｃｕ3 Ｌｉz Ｏw （０＜ｘ＜０．４、１．４≦
ｙ≦２．０、０．０１＜ｚ＜０．１、および９．０＜ｗ
＜１１．０）であり、且つＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ2 Ｃｕ3 Ｏ
10構造（２２２３相）を有する超電導単結晶。 - 【請求項３】（ａ）Ｂｉ、Ｓｒ、Ｃａ、ＣｕおよびＯか
らなり、Ｂｉ2 Ｓｒ2 ＣａＣｕ2 Ｏ8 構造（２２１２
相）を有する繊維状結晶、またはＢｉ、Ｓｒ、Ｃｕおよ
びＯからなり、Ｂｉ2 Ｓｒ2 ＣｕＯ6 構造（２２０１
相）を有する繊維状結晶を、（ｂ）原子の組成比が Ｂｉ＝１．０ Ｓｒ＝０．５〜１．５ Ｃａ＝１．０〜３．０ Ｃｕ＝１．０〜５．０ Ｐｂ＝０．２〜１．０ Ｌｉ＝０．０５〜０．２５ である酸化物粉末中に埋め込み、８３３℃〜８４５℃で
熱処理することを特徴とする、原子の組成比がＢｉ2-x
Ｐｂx Ｓｒy Ｃａy Ｃｕ3 Ｌｉz Ｏw （０＜ｘ＜０．
４、１．４≦ｙ≦２．０、０．０１＜ｚ＜０．１、及び
９．０＜ｗ＜１１．０）であり、且つＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ
2 Ｃｕ3 Ｏ10構造（２２２３相）を有する超電導繊維状
結晶の製造方法。 - 【請求項４】（ａ）Ｂｉ、Ｓｒ、Ｃａ、ＣｕおよびＯか
らなり、Ｂｉ2 Ｓｒ2 ＣａＣｕ2 Ｏ8 構造（２２１２
相）を有する単結晶、またはＢｉ、Ｓｒ、ＣｕおよびＯ
からなり、Ｂｉ2 Ｓｒ2 ＣｕＯ6 構造（２２０１相）を
有する単結晶を、（ｂ）原子の組成比が Ｂｉ＝１．０ Ｓｒ＝０．５〜１．５ Ｃａ＝１．０〜３．０ Ｃｕ＝１．０〜５．０ Ｐｂ＝０．２〜１．０ Ｌｉ＝０．０５〜０．２５ である酸化物粉末中に埋め込み、８３３℃〜８４５℃で
熱処理することを特徴とする、原子の組成比がＢｉ2-x
Ｐｂx Ｓｒy Ｃａy Ｃｕ3 Ｌｉz Ｏw （０＜ｘ＜０．
４、１．４≦ｙ≦２．０、０．０１＜ｚ＜０．１、及び
９．０＜ｗ＜１１．０）であり、且つＢｉ2 Ｓｒ2 Ｃａ
2 Ｃｕ3 Ｏ10構造（２２２３相）を有する超電導単結晶
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3273251A JPH0725639B2 (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | 超電導繊維状結晶、単結晶およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3273251A JPH0725639B2 (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | 超電導繊維状結晶、単結晶およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06107497A JPH06107497A (ja) | 1994-04-19 |
| JPH0725639B2 true JPH0725639B2 (ja) | 1995-03-22 |
Family
ID=17525231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3273251A Expired - Lifetime JPH0725639B2 (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | 超電導繊維状結晶、単結晶およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0725639B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4631813B2 (ja) * | 2005-06-23 | 2011-02-16 | 住友電気工業株式会社 | Ｂｉ系超電導体およびその製造方法、超電導線材ならびに超電導機器 |
-
1991
- 1991-09-24 JP JP3273251A patent/JPH0725639B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06107497A (ja) | 1994-04-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |