JPH07219117A - 寸法安定性に優れた写真材料 - Google Patents
寸法安定性に優れた写真材料Info
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- JPH07219117A JPH07219117A JP6033214A JP3321494A JPH07219117A JP H07219117 A JPH07219117 A JP H07219117A JP 6033214 A JP6033214 A JP 6033214A JP 3321494 A JP3321494 A JP 3321494A JP H07219117 A JPH07219117 A JP H07219117A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 寸法安定性に優れた写真材料を提供する。
【構成】 疎水性ポリエステルフィルム支持体の両面
に、少なくとも１層のポリマーラテックス又はゼラチン
を含有する下塗層を有し、その外側に実質的にＳｉＯx
（ｘは１．２〜１．８）から成り、少なくとも０．０５
μｍの厚さを有する、蒸気相での水の拡散を遅延するバ
リヤー層を有し、かつ該バリヤー層の少なくとも片面に
ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有することを特徴
とする高寸法安定性を有する写真材料。
に、少なくとも１層のポリマーラテックス又はゼラチン
を含有する下塗層を有し、その外側に実質的にＳｉＯx
（ｘは１．２〜１．８）から成り、少なくとも０．０５
μｍの厚さを有する、蒸気相での水の拡散を遅延するバ
リヤー層を有し、かつ該バリヤー層の少なくとも片面に
ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有することを特徴
とする高寸法安定性を有する写真材料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は高寸法安定性を有する写
真材料に関する。
真材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】幾つかの写真分野、例えばマイクロ写
真、天体写真、航空写真、写真測量、核物理現象の記
録、ミクロ電子工学集積回路もしくは印刷回路盤（ＰＣ
Ｂ）の製造に使用するためのマスクの製造、例えばＤＴ
Ｒ法による平版オフセット印刷版の製造において、所望
の記録を作るため使用する写真材料の寸法安定性は最も
重要なものであり、これは未処理状態及び処理状態の両
方で写真材料に適用されることである。
真、天体写真、航空写真、写真測量、核物理現象の記
録、ミクロ電子工学集積回路もしくは印刷回路盤（ＰＣ
Ｂ）の製造に使用するためのマスクの製造、例えばＤＴ
Ｒ法による平版オフセット印刷版の製造において、所望
の記録を作るため使用する写真材料の寸法安定性は最も
重要なものであり、これは未処理状態及び処理状態の両
方で写真材料に適用されることである。
【０００３】写真材料は支持体上に被覆した少なくとも
一つの親水性層を含む。セルロースアセテート及びポリ
エステル支持体の如き重合体フィルム支持体は、蒸気及
び液体の形の両方で水を吸収する欠点を有する。大気か
らの水蒸気又は処理液例えば現像浴からの流体の水の吸
収により、重合体フィルム支持体の寸法は変化を開始す
る。重合体フィルム支持体に堅く接着する親水性層はこ
れらの寸法変化に追随しなければならず、内部応力を受
ける。結果として、記録された像データの寸法は、記録
された被写体の寸法とは許容し得ない程異なることがあ
る。
一つの親水性層を含む。セルロースアセテート及びポリ
エステル支持体の如き重合体フィルム支持体は、蒸気及
び液体の形の両方で水を吸収する欠点を有する。大気か
らの水蒸気又は処理液例えば現像浴からの流体の水の吸
収により、重合体フィルム支持体の寸法は変化を開始す
る。重合体フィルム支持体に堅く接着する親水性層はこ
れらの寸法変化に追随しなければならず、内部応力を受
ける。結果として、記録された像データの寸法は、記録
された被写体の寸法とは許容し得ない程異なることがあ
る。
【０００４】過去においては、高い寸法安定性を有する
写真支持体が要求されるとき、特に前述した写真分野に
おいては、ガラス板が普通使用されて来た。ガラスは水
蒸気又は流体水を吸収しない。従ってこれらの写真分野
における透明寸法安定性支持体として広い用途が見出さ
れて来た。それにも拘らず、ガラスは重い、崇高であ
る。そして脆いという欠点を有する。更にガラス板上で
の写真親水性層の被覆及び被覆された材料のサイジング
は、特に連続被覆及びサイジングが所望されるとき大き
な問題を有している。
写真支持体が要求されるとき、特に前述した写真分野に
おいては、ガラス板が普通使用されて来た。ガラスは水
蒸気又は流体水を吸収しない。従ってこれらの写真分野
における透明寸法安定性支持体として広い用途が見出さ
れて来た。それにも拘らず、ガラスは重い、崇高であ
る。そして脆いという欠点を有する。更にガラス板上で
の写真親水性層の被覆及び被覆された材料のサイジング
は、特に連続被覆及びサイジングが所望されるとき大き
な問題を有している。
【０００５】従って近年、ポリエステルフィルム支持体
による水蒸気又は液体水の吸収を防止するか又は少なく
とも遅延させることにより、写真用のポリエステルフィ
ルム支持体の寸法安定性を増強するための計画がなされ
て来た。
による水蒸気又は液体水の吸収を防止するか又は少なく
とも遅延させることにより、写真用のポリエステルフィ
ルム支持体の寸法安定性を増強するための計画がなされ
て来た。
【０００６】例えば、米国特許第４９３３２６７号に
は、ポリエステルフィルム支持体の少なくとも重合体ラ
テックスを有するハロゲン化銀写真材料用ポリエステル
フィルム支持体を、両側に５５〜９５重量％の塩化ビニ
リデンを含有する共重合体を含む重合体層で被覆するこ
とが知られており、両重合体層は少なくとも０．３μｍ
の厚さを有する。
は、ポリエステルフィルム支持体の少なくとも重合体ラ
テックスを有するハロゲン化銀写真材料用ポリエステル
フィルム支持体を、両側に５５〜９５重量％の塩化ビニ
リデンを含有する共重合体を含む重合体層で被覆するこ
とが知られており、両重合体層は少なくとも０．３μｍ
の厚さを有する。
【０００７】欧州特許公開Ａ３４３６４２号には、上に
重合体ラテックスを含有する少なくとも一つの親水性コ
ロイド層を有し、支持体と親水性コロイド層の間に塩化
ビニリデン共重合体コアーシェルラテックスを含有する
層を有するポリエステルフィルム支持体からなるハロゲ
ン化銀写真材料が記載されており、少なくとも一つの親
水性コロイド層が感光性ハロゲン化銀乳剤層である。
重合体ラテックスを含有する少なくとも一つの親水性コ
ロイド層を有し、支持体と親水性コロイド層の間に塩化
ビニリデン共重合体コアーシェルラテックスを含有する
層を有するポリエステルフィルム支持体からなるハロゲ
ン化銀写真材料が記載されており、少なくとも一つの親
水性コロイド層が感光性ハロゲン化銀乳剤層である。
【０００８】しかしながら、塩化ビニリデン共重合体層
で被覆したポリエステルフィルムは、水及び水蒸気に対
するバリヤー性が十分でなく、更なるバリヤー性向上が
望まれている。
で被覆したポリエステルフィルムは、水及び水蒸気に対
するバリヤー性が十分でなく、更なるバリヤー性向上が
望まれている。
【０００９】米国特許第３８６４１３２号においては、
疎水性重合体支持体、下塗層、及び親水性コロイド層か
らなり、前記下塗層が本質的に一酸化ケイ素又は二酸化
ケイ素の如き無機酸化物からなる写真材料が記載されて
いる。
疎水性重合体支持体、下塗層、及び親水性コロイド層か
らなり、前記下塗層が本質的に一酸化ケイ素又は二酸化
ケイ素の如き無機酸化物からなる写真材料が記載されて
いる。
【００１０】不幸にして一酸化ケイ素又は二酸化ケイ素
層は、水液体又は水蒸気に対して、満足なバリヤー性を
有していない。
層は、水液体又は水蒸気に対して、満足なバリヤー性を
有していない。
【００１１】特開平５−２８９２３６号においてはＳｉ
Ｏx（ｘ＝１．２〜１．８）からなるバリヤー層を有し
たポリエステルフィルムが開示されているが、ＳｉＯx
バリヤー層を設ける手段としては、市場で入手しうる透
明食品包装ＴＯＹＯ−ＧＴフィルムをエポキシ系接着剤
で貼り合わせることしか開示されておらず、写真感光材
料の大量生産性という観点からは不十分なものである。
Ｏx（ｘ＝１．２〜１．８）からなるバリヤー層を有し
たポリエステルフィルムが開示されているが、ＳｉＯx
バリヤー層を設ける手段としては、市場で入手しうる透
明食品包装ＴＯＹＯ−ＧＴフィルムをエポキシ系接着剤
で貼り合わせることしか開示されておらず、写真感光材
料の大量生産性という観点からは不十分なものである。
【００１２】ガラス層、好ましくはＳｉＯx層は、例え
ば英国特許出願２２１１５１６号に、及び米国ニューオ
ルリーンスでのＳＶＣ会議（１９９０年４月２９日〜５
月４日）で、Ｔ．Ｋｒｕｇ及びＫ．Ｒｕｅｂｓａｍ（ド
イツ国ハナウのＬＥＹＢＯＬＤ ＡＧ）によって提出さ
れた報告「Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ Ｂａｒｒｉｅｒｓ
ｆｏｒ Ｆｏｏｄｐａｃｋｉｎｇ」に記載された方法
により蒸着できる。しかし、蒸着により設けたバリヤー
層はポリエステル支持体との接着性が不十分で、写真材
料用のバリヤー層としては不適切である。
ば英国特許出願２２１１５１６号に、及び米国ニューオ
ルリーンスでのＳＶＣ会議（１９９０年４月２９日〜５
月４日）で、Ｔ．Ｋｒｕｇ及びＫ．Ｒｕｅｂｓａｍ（ド
イツ国ハナウのＬＥＹＢＯＬＤ ＡＧ）によって提出さ
れた報告「Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ Ｂａｒｒｉｅｒｓ
ｆｏｒ Ｆｏｏｄｐａｃｋｉｎｇ」に記載された方法
により蒸着できる。しかし、蒸着により設けたバリヤー
層はポリエステル支持体との接着性が不十分で、写真材
料用のバリヤー層としては不適切である。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は寸度安
定性の改良された写真材料を提供することである。
定性の改良された写真材料を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明のかかる課題は、
疎水性ポリエステルフィルム支持体の両面に、少なくと
も一層のポリマーラテックス又はゼラチンを含有する下
塗層を有し、その外側に実質的にＳｉＯx（ｘは１．２
〜１．８）から成り、少なくとも０．０５μｍの厚さを
有する、蒸気相での水の拡散を遅延するバリヤー層を有
し、かつ該バリヤー層の少なくとも片面にハロゲン化銀
乳剤層を少なくとも一層有することを特徴とする高寸法
安定性を有する写真材料によって達成された。
疎水性ポリエステルフィルム支持体の両面に、少なくと
も一層のポリマーラテックス又はゼラチンを含有する下
塗層を有し、その外側に実質的にＳｉＯx（ｘは１．２
〜１．８）から成り、少なくとも０．０５μｍの厚さを
有する、蒸気相での水の拡散を遅延するバリヤー層を有
し、かつ該バリヤー層の少なくとも片面にハロゲン化銀
乳剤層を少なくとも一層有することを特徴とする高寸法
安定性を有する写真材料によって達成された。
【００１５】本発明のバリヤー層を形成するＳｉＯxは
Ｒ4-n−Ｓｉ−（ＯＲ）n （ｎ＝２〜４）で表わされる
化合物を、水によって加水分解し、シラノール基を生成
させた後、コーティングにより塗設して加熱乾燥するこ
とによって形成させる。
Ｒ4-n−Ｓｉ−（ＯＲ）n （ｎ＝２〜４）で表わされる
化合物を、水によって加水分解し、シラノール基を生成
させた後、コーティングにより塗設して加熱乾燥するこ
とによって形成させる。
【００１６】ＳｉＯx層の厚さは０．０５μｍより小さ
くてはならない。好ましくはＳｉＯx層は０．０５μｍ
〜１．０μｍ、より好ましくは０．１０μｍ〜０．５０
μｍの範囲の厚さを有する。
くてはならない。好ましくはＳｉＯx層は０．０５μｍ
〜１．０μｍ、より好ましくは０．１０μｍ〜０．５０
μｍの範囲の厚さを有する。
【００１７】本発明によりＳｉＯx層で有利にカバーで
きるポリエステルフィルム支持体は、アルキレングリコ
ール及び／又はグリセロールと、テレフタル酸、イソフ
タル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸及び／又は
アゼライン酸とのポリエステルフィルムである。本発明
において、ポリエチレンテレフタレートが最も好ましい
ポリエステルフィルム支持体である。写真用のためのポ
リエチレンテレフタレートフィルム支持体は、普通１０
０〜２５０μｍの範囲の厚さのを有する。
きるポリエステルフィルム支持体は、アルキレングリコ
ール及び／又はグリセロールと、テレフタル酸、イソフ
タル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸及び／又は
アゼライン酸とのポリエステルフィルムである。本発明
において、ポリエチレンテレフタレートが最も好ましい
ポリエステルフィルム支持体である。写真用のためのポ
リエチレンテレフタレートフィルム支持体は、普通１０
０〜２５０μｍの範囲の厚さのを有する。
【００１８】本発明に用いる下塗層のポリマーラテック
スは塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、アクリ
ロニトリル、メタクロリロニトリル、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチル
メタアクリレート、ブチルメタクリレート、グリシジル
メタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ビニルアセテート、アクリルアミド、メチルアクリ
ルアミド、メチルメタクリルアミド、メチルビニルエー
テル、スチレン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を用いる事ができる。
スは塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、アクリ
ロニトリル、メタクロリロニトリル、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチル
メタアクリレート、ブチルメタクリレート、グリシジル
メタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ビニルアセテート、アクリルアミド、メチルアクリ
ルアミド、メチルメタクリルアミド、メチルビニルエー
テル、スチレン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を用いる事ができる。
【００１９】本発明に用いる下塗層のゼラチンは、コラ
ーゲンから誘導された蛋白質物質であればなんでも良
い。通常ゼラチンにはコラーゲンからの誘導過程で石灰
などによる処理を伴う所謂アルカリ処理ゼラチン、同じ
く塩酸などによる処理を伴う所謂酸処理ゼラチン、加水
分解酵素などによる処理を伴う所謂酵素処理ゼラチンお
よびこれらの各ゼラチンをさらに種々の手段で加水分解
させて得られる低分子量ゼラチン等が知られている。下
塗層は０．０１μｍ〜２０μｍの厚さが好ましく、より
好ましくは０．０５μｍ〜１０μｍの範囲の厚さを有す
る。
ーゲンから誘導された蛋白質物質であればなんでも良
い。通常ゼラチンにはコラーゲンからの誘導過程で石灰
などによる処理を伴う所謂アルカリ処理ゼラチン、同じ
く塩酸などによる処理を伴う所謂酸処理ゼラチン、加水
分解酵素などによる処理を伴う所謂酵素処理ゼラチンお
よびこれらの各ゼラチンをさらに種々の手段で加水分解
させて得られる低分子量ゼラチン等が知られている。下
塗層は０．０１μｍ〜２０μｍの厚さが好ましく、より
好ましくは０．０５μｍ〜１０μｍの範囲の厚さを有す
る。
【００２０】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料のハロゲン化銀乳剤は通常、水溶性銀塩（例えば硝
酸銀）溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭化カリウム）
溶液とをゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存在下で混
合してつくられる。ハロゲン化銀としては塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀及び塩沃臭化銀いずれも用いる
ことが出来、その粒子形態、サイズ分布に特に限定はな
い。ハロゲン化銀乳剤層は、感光性ハロゲン化銀、化学
増感剤、分光増感剤、カブリ防止剤、親水性コロイド
（特にゼラチン）、ゼラチン硬化剤、界面活性剤など膜
物理性改良剤、増粘剤、等を含有することが出来る。こ
れらについては、リサーチ・デイスクロージヤー誌、１
７６巻１７６４３項（１９７８年１２月）の記載、及び
特開昭５２−１０８１３０号、同５２−１１４３２８
号、同５２−１２１３２１号、同５３−３２１７号、同
５３−４４０２５号明細書の記載等を参考にすることが
出来る。
材料のハロゲン化銀乳剤は通常、水溶性銀塩（例えば硝
酸銀）溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭化カリウム）
溶液とをゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存在下で混
合してつくられる。ハロゲン化銀としては塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀及び塩沃臭化銀いずれも用いる
ことが出来、その粒子形態、サイズ分布に特に限定はな
い。ハロゲン化銀乳剤層は、感光性ハロゲン化銀、化学
増感剤、分光増感剤、カブリ防止剤、親水性コロイド
（特にゼラチン）、ゼラチン硬化剤、界面活性剤など膜
物理性改良剤、増粘剤、等を含有することが出来る。こ
れらについては、リサーチ・デイスクロージヤー誌、１
７６巻１７６４３項（１９７８年１２月）の記載、及び
特開昭５２−１０８１３０号、同５２−１１４３２８
号、同５２−１２１３２１号、同５３−３２１７号、同
５３−４４０２５号明細書の記載等を参考にすることが
出来る。
【００２１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必
要に応じて表面抵抗率を１０12以下に低下させてもよ
い。表面抵抗率を低下させる手段に特に制限はない。例
えば、特開昭５８−６２６４８号明細書、同５８−６２
６４９号明細書、同５１−１１５２９１号明細書等に開
示されたＳｎ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｉｎ，Ｖ等の酸化物の微粉
末を添加する方法、特開昭５７−２０４５４０号明細
書、同５４−１３３３２４号明細書等に開示されたポリ
マーを添加する方法、特開昭６４−２６８４９号明細
書、同６１−２４９０７号明細書等に開示されている界
面活性剤を添加する方法などがある。これらの方法のう
ち好ましいものはＳｎＯ2等の金属酸化物を添加する方
法である。
要に応じて表面抵抗率を１０12以下に低下させてもよ
い。表面抵抗率を低下させる手段に特に制限はない。例
えば、特開昭５８−６２６４８号明細書、同５８−６２
６４９号明細書、同５１−１１５２９１号明細書等に開
示されたＳｎ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｉｎ，Ｖ等の酸化物の微粉
末を添加する方法、特開昭５７−２０４５４０号明細
書、同５４−１３３３２４号明細書等に開示されたポリ
マーを添加する方法、特開昭６４−２６８４９号明細
書、同６１−２４９０７号明細書等に開示されている界
面活性剤を添加する方法などがある。これらの方法のう
ち好ましいものはＳｎＯ2等の金属酸化物を添加する方
法である。
【００２２】金属酸化物の微粉末としては、導電性の結
晶性酸化物又はその複合酸化物が好ましい。導電性の結
晶性酸化物又はその複合酸化物の微粒子としては体積抵
抗率が１０7Ωｃｍ以下、より好ましくは１０5Ωｃｍ以
下のものが望ましい。またその粒子サイズは０．０１〜
０．７μｍ、特に０．０２〜０．５μｍであることが望
ましい。本発明に使用される導電性の結晶性金属酸化物
あるいは複合酸化物の微粒子の製造方法については特開
昭５５−４７６６３号の明細書に詳細に記載されてい
る。第１に金属酸化物微粒子を焼成により作製し、導電
性を向上させる異種原子の存在下で熱処理する方法、第
２に焼成により金属酸化物微粒子を製造するときに導電
性を向上させる為の異種原子を共存させる方法、第３に
焼成により金属微粒子を製造する際に雰囲気中の酸素濃
度を下げて、酸素欠陥を導入する方法等が容易である。
異種原子を含む例としてはＺｎＯに対してＡｌ、Ｉｎ
等、ＴｉＯ2に対してはＮｂ、Ｔａ等、ＳｎＯ2に対して
はＳｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等が挙げられる。異種原子
の添加量は０．０１〜３０モル％の範囲が好ましいが、
０．１〜１０モル％であれば特に好ましい。これらのう
ちＳｂを添加したＳｎＯ2微粒子が最も好ましい。
晶性酸化物又はその複合酸化物が好ましい。導電性の結
晶性酸化物又はその複合酸化物の微粒子としては体積抵
抗率が１０7Ωｃｍ以下、より好ましくは１０5Ωｃｍ以
下のものが望ましい。またその粒子サイズは０．０１〜
０．７μｍ、特に０．０２〜０．５μｍであることが望
ましい。本発明に使用される導電性の結晶性金属酸化物
あるいは複合酸化物の微粒子の製造方法については特開
昭５５−４７６６３号の明細書に詳細に記載されてい
る。第１に金属酸化物微粒子を焼成により作製し、導電
性を向上させる異種原子の存在下で熱処理する方法、第
２に焼成により金属酸化物微粒子を製造するときに導電
性を向上させる為の異種原子を共存させる方法、第３に
焼成により金属微粒子を製造する際に雰囲気中の酸素濃
度を下げて、酸素欠陥を導入する方法等が容易である。
異種原子を含む例としてはＺｎＯに対してＡｌ、Ｉｎ
等、ＴｉＯ2に対してはＮｂ、Ｔａ等、ＳｎＯ2に対して
はＳｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等が挙げられる。異種原子
の添加量は０．０１〜３０モル％の範囲が好ましいが、
０．１〜１０モル％であれば特に好ましい。これらのう
ちＳｂを添加したＳｎＯ2微粒子が最も好ましい。
【００２３】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２４】実施例−１ 二軸延伸、配向結晶化したポリエチレンテレフタレート
フィルムの両面に下記処方の層を順番に塗設した。 （１）下塗り層処方 ブタジエン−スチレン−アクリル酸共重合体ラテックス （固型分５０％、重量比 35：65：２） １０cc ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン ナトウリム塩８％水溶液 ２cc １０％ゼラチン水溶液 ５cc 水 １５０cc この塗布液をワイヤーバーを用いて１０ml／m2塗布し、
１８０℃で２分間乾燥を行った。ついで以下のバリヤー
層をスピンコーターにて厚さ０．０８μｍになる様に塗
布し、１００℃で１分間乾燥を行ない試料（11）を作っ
た。 （２）バリヤー層処方 ４−エトキシ−シラン ４０ｇ メタノール １０ｇ リン酸 ６ｇ 水 １５ｇ
フィルムの両面に下記処方の層を順番に塗設した。 （１）下塗り層処方 ブタジエン−スチレン−アクリル酸共重合体ラテックス （固型分５０％、重量比 35：65：２） １０cc ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン ナトウリム塩８％水溶液 ２cc １０％ゼラチン水溶液 ５cc 水 １５０cc この塗布液をワイヤーバーを用いて１０ml／m2塗布し、
１８０℃で２分間乾燥を行った。ついで以下のバリヤー
層をスピンコーターにて厚さ０．０８μｍになる様に塗
布し、１００℃で１分間乾燥を行ない試料（11）を作っ
た。 （２）バリヤー層処方 ４−エトキシ−シラン ４０ｇ メタノール １０ｇ リン酸 ６ｇ 水 １５ｇ
【００２５】こうして得られた試料と、比較用のポリエ
チレンテレフタレートフィルム（試料12）、下塗り層処
方のみを塗設したポリエチレンテレフタレートフィルム
（試料13）について、以下の評価を実施した。 《寸法安定性評価》５cm×２５cmに裁断した試料に２０
０mmの間隔で直径８mmの孔を２つあけ、２５℃５５％Ｒ
Ｈの雰囲気下で２４時間調湿した。その後ピンゲージを
用いて２個の孔の間隔を１／１０００mmの精度で測定し
た。この長さをＸmmとする。次いで試料を２５℃３０％
ＲＨの雰囲気に移し２４時間湿潤し同様に２孔の間隔
（Ｙmm）を測定した。寸法変化を以下の式で求めた。 寸法変化率＝（Ｘ−Ｙ）／｛２００×(５５−３０)｝×
１００（％／％ＲＨ） 結果を表−１に示す。
チレンテレフタレートフィルム（試料12）、下塗り層処
方のみを塗設したポリエチレンテレフタレートフィルム
（試料13）について、以下の評価を実施した。 《寸法安定性評価》５cm×２５cmに裁断した試料に２０
０mmの間隔で直径８mmの孔を２つあけ、２５℃５５％Ｒ
Ｈの雰囲気下で２４時間調湿した。その後ピンゲージを
用いて２個の孔の間隔を１／１０００mmの精度で測定し
た。この長さをＸmmとする。次いで試料を２５℃３０％
ＲＨの雰囲気に移し２４時間湿潤し同様に２孔の間隔
（Ｙmm）を測定した。寸法変化を以下の式で求めた。 寸法変化率＝（Ｘ−Ｙ）／｛２００×(５５−３０)｝×
１００（％／％ＲＨ） 結果を表−１に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】実施例−２ 二軸延伸、配向結晶化したポリエチレンテレフタレート
フィルムの両面に下記処方の層を順番に塗設した。 （１）下塗り下層処方 塩化ビニリデン−メチルアクリレート−メチルメタ クリレート−アクリロニトリル（90：４：４：２） １５重量部 ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン ナトウリム塩 （塩化ビニリデンラテックスに対し）１．０重量％ 水 全量が１００重量部となる様に添加する。 下塗り下層を厚さ０．５μｍになるように塗設した後、
１８０℃で２分間乾燥する。 （２）下塗り上層処方 ゼラチン １重量部 メチルセルロース ０．０５重量部 水を加えて １００重量部とする。 下塗り上層を厚さ０．１μｍになるように塗設した後、
１７０℃で２分間乾燥する。ついで実施例−１と同じ様
にバリヤー層を塗設、乾燥して試料（21）を得た。
フィルムの両面に下記処方の層を順番に塗設した。 （１）下塗り下層処方 塩化ビニリデン−メチルアクリレート−メチルメタ クリレート−アクリロニトリル（90：４：４：２） １５重量部 ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン ナトウリム塩 （塩化ビニリデンラテックスに対し）１．０重量％ 水 全量が１００重量部となる様に添加する。 下塗り下層を厚さ０．５μｍになるように塗設した後、
１８０℃で２分間乾燥する。 （２）下塗り上層処方 ゼラチン １重量部 メチルセルロース ０．０５重量部 水を加えて １００重量部とする。 下塗り上層を厚さ０．１μｍになるように塗設した後、
１７０℃で２分間乾燥する。ついで実施例−１と同じ様
にバリヤー層を塗設、乾燥して試料（21）を得た。
【００２８】こうして得られた試料と、比較用の下塗り
層（上・下）を塗設したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム（試料22）について寸法安定性を評価した。結果
を表−２に示す。
層（上・下）を塗設したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム（試料22）について寸法安定性を評価した。結果
を表−２に示す。
【００２９】
【表２】
【００３０】実施例−３ 二軸延伸、配向結晶化したポリエチレンテレフタレート
フィルムの両面に以下の条件でグロー放電処理を施し
た。断面が直径２cm、長さ１５０cmの円柱状で冷媒流路
となる中空部を持つ棒状電極を、１０cm間隔に４本絶縁
板状に固定した。この電極板を真空タンク内に固定し、
この電極面から１５cm離れ、電極面に正対するように２
軸延伸フィルムを走行させ、２秒間の表面対処が行われ
るように速度をコントロールした。フィルムが電極を通
過する直前に、フィルムが直径５０cmの温度コントロー
ラー付き加熱ロールに３／４周接触するように加熱ロー
ルを配置し、さらに加熱ロールと電極ゾーンの間のフィ
ルム面に熱電対温度計を接触させることによりフィルム
面温度を１１５℃にコントロールした。真空槽内の圧力
は、０．２Torr、雰囲気気体内のＨ2Ｏ分圧は７５％で
行った。放電周波数は３０KHz、出力２５００Ｗ、処理
強度は０．５KV・Ａ・分／m2で行った。放電処理後の支
持体が巻き取られる前に表面温度が３０℃になるよう
に、直径５０cmの温度コントローラー付き冷却ロールに
接触させ巻き取った。
フィルムの両面に以下の条件でグロー放電処理を施し
た。断面が直径２cm、長さ１５０cmの円柱状で冷媒流路
となる中空部を持つ棒状電極を、１０cm間隔に４本絶縁
板状に固定した。この電極板を真空タンク内に固定し、
この電極面から１５cm離れ、電極面に正対するように２
軸延伸フィルムを走行させ、２秒間の表面対処が行われ
るように速度をコントロールした。フィルムが電極を通
過する直前に、フィルムが直径５０cmの温度コントロー
ラー付き加熱ロールに３／４周接触するように加熱ロー
ルを配置し、さらに加熱ロールと電極ゾーンの間のフィ
ルム面に熱電対温度計を接触させることによりフィルム
面温度を１１５℃にコントロールした。真空槽内の圧力
は、０．２Torr、雰囲気気体内のＨ2Ｏ分圧は７５％で
行った。放電周波数は３０KHz、出力２５００Ｗ、処理
強度は０．５KV・Ａ・分／m2で行った。放電処理後の支
持体が巻き取られる前に表面温度が３０℃になるよう
に、直径５０cmの温度コントローラー付き冷却ロールに
接触させ巻き取った。
【００３１】グロー放電した支持体の両面に下記下塗り
層を塗設した。 （１）下塗り層処方 ゼラチン １０．０重量部 水 ２４．０重量部 メタノール ９６１．０重量部 サリチル酸 ３．０重量部 特開昭５１−３６１９号記載 ０．５重量部 合成例１ ポリアマイド−エピクロルヒドリン樹脂 特公平３−２７０９９号記載 １．０重量部 ノニオン性界面活性剤 化合物Ｉ−１３ この塗布液をワイヤーバーを用いて１０ml／m2塗布し、
１１５℃で２分間乾燥後、巻き取った。ついで以下のバ
リヤー層をスピンコーターにて厚さ０．０８μｍになる
様に塗布し１００℃１分間乾燥を行ない、試料（31）を
得た。 （２）バリヤー層処方 ４−エトキシ−シラン ２１ｇ エタノール ９ｇ 塩酸 ４ｇ 水 ３ｇ
層を塗設した。 （１）下塗り層処方 ゼラチン １０．０重量部 水 ２４．０重量部 メタノール ９６１．０重量部 サリチル酸 ３．０重量部 特開昭５１−３６１９号記載 ０．５重量部 合成例１ ポリアマイド−エピクロルヒドリン樹脂 特公平３−２７０９９号記載 １．０重量部 ノニオン性界面活性剤 化合物Ｉ−１３ この塗布液をワイヤーバーを用いて１０ml／m2塗布し、
１１５℃で２分間乾燥後、巻き取った。ついで以下のバ
リヤー層をスピンコーターにて厚さ０．０８μｍになる
様に塗布し１００℃１分間乾燥を行ない、試料（31）を
得た。 （２）バリヤー層処方 ４−エトキシ−シラン ２１ｇ エタノール ９ｇ 塩酸 ４ｇ 水 ３ｇ
【００３２】こうして得られた試料と、比較用の下塗層
を塗設したポリエチレンテレフタレートフィルム（試料
32）について寸法安定性を評価した。結果を表−３に示
す。
を塗設したポリエチレンテレフタレートフィルム（試料
32）について寸法安定性を評価した。結果を表−３に示
す。
【００３３】
【表３】
【００３４】実施例−４ 試料（11）、（12）、（13）、（21）、（22）、（3
1）、（32）の支持体の一方の側に下記組成の導電層及
びバック層を塗布した。
1）、（32）の支持体の一方の側に下記組成の導電層及
びバック層を塗布した。
【００３５】 ＜導電層＞ ＳｎＯ2 ／Ｓｂ（９／１重量比、平均粒径０．２５μｍ） ２００mg／m2 ゼラチン（Ｃａ**含有量３０００ｐｐｍ） ７７mg／m2 化合物−１ ７mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０mg／m2 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム ４０mg／m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ９mg／m2
【００３６】 ＜バック層＞ ゼラチン（Ｃａ**含有量３０ｐｐｍ） ３．６ｇ／m2 化合物−１ ３mg／m2 ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３．４μｍ） ５０mg／m2 化合物−２ ４０mg／m2 化合物−３ ４０mg／m2 化合物−４ ８０mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ７５mg／m2 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム ２０mg／m2 化合物−５ ５mg／m2 Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニル−Ｎ−プロピル グリシンポタジウム ７mg／m2 硫酸ナトリウム ５０mg／m2 酢酸ナトリウム ８５mg／m2 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン １５０mg／m2
【００３７】
【化１】
【００３８】次いで、支持体の反対側の面に、下記組成
の乳剤層、保護層下層、保護層上層を同時に塗布して、
試料(411)、(412)、(413)、(421)、(422)、(431)、(43
2)を得た。
の乳剤層、保護層下層、保護層上層を同時に塗布して、
試料(411)、(412)、(413)、(421)、(422)、(431)、(43
2)を得た。
【００３９】 ＜乳剤層＞ Ｉ液 水 １０００ml ゼラチン ２０ｇ 塩化ナトリウム ２０ｇ １，３−ジメチルイミダゾリジン−２−チオン ２０ｇ ベンゼンスルホン酸ナトリウム ６mg II液 水 ４００ml 硝酸銀 １００ｇ III 液 水 ４００ml 塩化ナトリウム ３０．５ｇ 臭化カリウム １４ｇ ヘキサクロロイリジウム(III) 酸カリウム(0.001％水溶液) １５ml ヘキサブロモロジウム(III) 酸アンモニウム(0.001％水溶液) １．５ml
【００４０】３８℃、ｐＨ＝４．５に保たれたＩ液にII
液と III液を攪拌しながら同時に１０分間にわたって加
え、０．１６μｍの微粒子を形成した。続いて下記IV
液、Ｖ液を１０分間にわたって加えた。さらにヨウ化カ
リウム０．１５ｇを加え粒子形成を終了した。
液と III液を攪拌しながら同時に１０分間にわたって加
え、０．１６μｍの微粒子を形成した。続いて下記IV
液、Ｖ液を１０分間にわたって加えた。さらにヨウ化カ
リウム０．１５ｇを加え粒子形成を終了した。
【００４１】 IV液 水 ４００ml 硝酸銀 １００ｇ Ｖ液 水 ４００ml 塩化ナトリウム ３０．５ｇ 臭化カリウム １４ｇ Ｋ4 Ｆｅ（ＣＮ）6 １×１０-5モル／モルＡｇ その後常法にしたがって、フロキュレーション法によっ
て、水洗し、ゼラチン４０ｇを加えた。
て、水洗し、ゼラチン４０ｇを加えた。
【００４２】この乳剤を、ｐＨ＝５．３、ｐＡｇ＝７．
５に調整し、チオ硫酸ナトリウム５．２mg、塩化金酸１
０．０mgとＮ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素を２．０mg加
え、ベンゼンスルホン酸ナトリウム８mg、ベンゼンスル
フィン酸ナトリウム２．０mgを加え、５５℃で最適感度
になるように化学増感し、最終的に塩化銀８０モル％を
含む、平均粒子径０．２０μｍのヨウ塩臭化銀立方体粒
子乳剤を調製した。次いで増感色素を５×１０-4モル
／モルＡｇ加えて、オルソ増感した。さらにカブリ防止
剤として、ハイドロキノン、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾールをＡｇ１モル当りそれぞれ２．５ｇ、
５０mg、コロイダルシリカ（日産化学製スノーテックス
Ｃ、平均粒径０．０１５μｍ）をゼラチンに対し、３０
重量％加え、可塑剤としてポリエチルアクリレートラテ
ックス（０．０５μｍ）をゼラチンに対し、４０重量
％、硬膜剤として、１，１′−ビス（ビニルスルホニ
ル）メタンを１００mg／m2加えた。この塗布液をＡｇ
３．９ｇ／m2、ゼラチン１．８ｇ／m2になる様に塗布し
た。
５に調整し、チオ硫酸ナトリウム５．２mg、塩化金酸１
０．０mgとＮ，Ｎ−ジメチルセレノ尿素を２．０mg加
え、ベンゼンスルホン酸ナトリウム８mg、ベンゼンスル
フィン酸ナトリウム２．０mgを加え、５５℃で最適感度
になるように化学増感し、最終的に塩化銀８０モル％を
含む、平均粒子径０．２０μｍのヨウ塩臭化銀立方体粒
子乳剤を調製した。次いで増感色素を５×１０-4モル
／モルＡｇ加えて、オルソ増感した。さらにカブリ防止
剤として、ハイドロキノン、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾールをＡｇ１モル当りそれぞれ２．５ｇ、
５０mg、コロイダルシリカ（日産化学製スノーテックス
Ｃ、平均粒径０．０１５μｍ）をゼラチンに対し、３０
重量％加え、可塑剤としてポリエチルアクリレートラテ
ックス（０．０５μｍ）をゼラチンに対し、４０重量
％、硬膜剤として、１，１′−ビス（ビニルスルホニ
ル）メタンを１００mg／m2加えた。この塗布液をＡｇ
３．９ｇ／m2、ゼラチン１．８ｇ／m2になる様に塗布し
た。
【００４３】
【化２】
【００４４】 ＜保護層下層処方＞ ゼラチン ０．７ｇ／m2 ベンゼンスルホン酸ナトリウム ４mg／m2 １，５−ジヒドロキシ−２−ベンズアルドキシム ２５mg／m2 ポリエチルアクリレートラテックス １２５mg／m2 ＜保護層上層処方＞ ゼラチン ０．５ｇ／m2 ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径２．５μｍ） ４０mg／m2 化合物−６（滑り剤のゼラチン分散物） ６０mg／m2 コロイダルシリカ（日産化学製スノーテックスＣ） ６０mg／m2 化合物−７ ５mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２２mg／m2 この試料の動摩擦係数はすべて０．２２±０．０３（２
５℃６０ＲＨ、サファイヤ針φ＝１mm、荷重１００ｇ、
スピード６０cm／min)であった。
５℃６０ＲＨ、サファイヤ針φ＝１mm、荷重１００ｇ、
スピード６０cm／min)であった。
【００４５】
【化３】
【００４６】こうして得られた試料(411)、(412)、(41
3)、(421)、(422)、(431)、(432)の寸法安定性と、支持
体と写真層間の接着性を評価した。
3)、(421)、(422)、(431)、(432)の寸法安定性と、支持
体と写真層間の接着性を評価した。
【００４７】（常温雰囲気下での接着性の評価法）２５
℃５５％ＲＨの雰囲気下で３日間調湿した試料の表面に
カミソリで縦横７本づつの切れ目を入れて３６ケのます
目を作り、この上に粘着テープ（日東電気工業（株）
製、ニットーテープ）をはりつけ、１８０度方向に素早
く引きはがす。この方法において未剥離部分が９５％以
上の場合をＡ級、９０％以上９５％未満の場合をＢ級、
６０％以上９０％未満の場合をＣ級、６０％未満の場合
をＤ級とする。写真材料として充分実用に耐えうる接着
強度は上記Ａ級に分類されるものである。
℃５５％ＲＨの雰囲気下で３日間調湿した試料の表面に
カミソリで縦横７本づつの切れ目を入れて３６ケのます
目を作り、この上に粘着テープ（日東電気工業（株）
製、ニットーテープ）をはりつけ、１８０度方向に素早
く引きはがす。この方法において未剥離部分が９５％以
上の場合をＡ級、９０％以上９５％未満の場合をＢ級、
６０％以上９０％未満の場合をＣ級、６０％未満の場合
をＤ級とする。写真材料として充分実用に耐えうる接着
強度は上記Ａ級に分類されるものである。
【００４８】（湿潤時の接着性の評価法）現像、定着、
水洗の各段階において処理液中でフィルムの乳剤面に鉄
筆を用いて引掻傷を×印につけ、これを指頭で強く５回
こすり×の線にそって剥がれた最大の剥離巾により接着
力を評価する。乳剤層が傷以上に剥離しない場合をＡ
級、最大剥離巾が２mm以内のときをＢ級、最大剥離巾が
５mm以内のときをＣ級、他をＤ級とする。写真材料とし
て充分実用に耐えうる接着強度とは上記４段階評価のう
ちＡ級に分類されるものである。なお現像処理は下記の
条件で実施した。 現像ＧＲ−Ｄ１（富士写真フイルム（株）製） ３８
℃ ２０秒 定着ＧＲ−Ｆ１（富士写真フイルム（株）製） ３８
℃ ２０秒 水洗 ２５
℃ ２０秒 結果を表−４に示す。
水洗の各段階において処理液中でフィルムの乳剤面に鉄
筆を用いて引掻傷を×印につけ、これを指頭で強く５回
こすり×の線にそって剥がれた最大の剥離巾により接着
力を評価する。乳剤層が傷以上に剥離しない場合をＡ
級、最大剥離巾が２mm以内のときをＢ級、最大剥離巾が
５mm以内のときをＣ級、他をＤ級とする。写真材料とし
て充分実用に耐えうる接着強度とは上記４段階評価のう
ちＡ級に分類されるものである。なお現像処理は下記の
条件で実施した。 現像ＧＲ−Ｄ１（富士写真フイルム（株）製） ３８
℃ ２０秒 定着ＧＲ−Ｆ１（富士写真フイルム（株）製） ３８
℃ ２０秒 水洗 ２５
℃ ２０秒 結果を表−４に示す。
【００４９】
【表４】
【００５０】
【発明の効果】本発明により寸法安定性に優れた写真材
料が得られた。
料が得られた。
Claims (4)
- 【請求項１】 疎水性ポリエステルフィルム支持体の両
面に、少なくとも一層のポリマーラテックス又はゼラチ
ンを含有する下塗層を有し、その外側に実質的にＳｉＯ
x（ｘは１．２〜１．８）から成り、少なくとも０．０
５μｍの厚さを有する、蒸気相での水の拡散を遅延する
バリヤー層を有し、かつ該バリヤー層の少なくとも片面
にハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層有することを特
徴とする高寸法安定性を有する写真材料。 - 【請求項２】 前記ポリエステルフィルムがポリエチレ
ンテレフタレートであることを特徴とする請求項１記載
の写真材料。 - 【請求項３】 前記バリヤー層の厚さが０．１０〜０．
５μｍの範囲であることを特徴とする請求項１記載の写
真材料。 - 【請求項４】 前記ハロゲン化銀乳剤層にポリマーラテ
ックスを含有することを特徴とする請求項１記載の写真
材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6033214A JPH07219117A (ja) | 1994-02-07 | 1994-02-07 | 寸法安定性に優れた写真材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6033214A JPH07219117A (ja) | 1994-02-07 | 1994-02-07 | 寸法安定性に優れた写真材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07219117A true JPH07219117A (ja) | 1995-08-18 |
Family
ID=12380203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6033214A Pending JPH07219117A (ja) | 1994-02-07 | 1994-02-07 | 寸法安定性に優れた写真材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07219117A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010063212A1 (zh) * | 2008-12-02 | 2010-06-10 | 中国乐凯胶片集团公司 | 一种双面感光彩色相纸 |
-
1994
- 1994-02-07 JP JP6033214A patent/JPH07219117A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010063212A1 (zh) * | 2008-12-02 | 2010-06-10 | 中国乐凯胶片集团公司 | 一种双面感光彩色相纸 |
| US8409791B2 (en) | 2008-12-02 | 2013-04-02 | China Lucky Film Group Corporation | Double-sided color photographic paper |
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