JPH07194967A - 流動床中の固体粒子の被覆方法及び表面処理の方法 - Google Patents
流動床中の固体粒子の被覆方法及び表面処理の方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 流動床中の固体粒子の被覆方法及び表面処理
の方法。 【構成】 プラズマを流動床の外部で圧力０．０１〜５
００ミリバールで発生させ、かつプラズマ活性化された
ガスを、圧力０．１〜５００ミリバールで運転される流
動床中に導入し、この場合、プラズマをガス状被覆剤の
全体量及び場合によっては他のガスから発生させるか又
は、ガス状被覆剤の部分量及び場合によっては他のガス
から発生させかつ被覆剤残量を直接流動床中に導入する
か或いは、プラズマを他のガスから発生させかつガス状
被覆剤の全体量を直接流動床中に導入する。
の方法。 【構成】 プラズマを流動床の外部で圧力０．０１〜５
００ミリバールで発生させ、かつプラズマ活性化された
ガスを、圧力０．１〜５００ミリバールで運転される流
動床中に導入し、この場合、プラズマをガス状被覆剤の
全体量及び場合によっては他のガスから発生させるか又
は、ガス状被覆剤の部分量及び場合によっては他のガス
から発生させかつ被覆剤残量を直接流動床中に導入する
か或いは、プラズマを他のガスから発生させかつガス状
被覆剤の全体量を直接流動床中に導入する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プラズマからのガス状
被覆剤ないしは処理剤の塗布ないしは作用による、流動
床中の固体粒子の被覆及び表面処理の改善された方法に
関する。
被覆剤ないしは処理剤の塗布ないしは作用による、流動
床中の固体粒子の被覆及び表面処理の改善された方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】固体粒子の被覆には、より高い耐食性を
達成するために、例えば金属磁性顔料が推奨される。こ
のために金属固体粒子は、薄い炭素含有層で被覆され
る。作用物質の被覆は、同様に典型的な使用分野であ
る。従って、例えば、作用物質の遅延された遊離及び改
善された取り扱い性が、達成されることができる。
達成するために、例えば金属磁性顔料が推奨される。こ
のために金属固体粒子は、薄い炭素含有層で被覆され
る。作用物質の被覆は、同様に典型的な使用分野であ
る。従って、例えば、作用物質の遅延された遊離及び改
善された取り扱い性が、達成されることができる。
【０００３】固体粒子の表面処理によって、例えば該固
体粒子の湿潤可能性は、影響を及ぼされる。従って有色
顔料の表面は、酸素の作用によって粗面化することがで
き、このことによって有色顔料の分散は簡易化される。
体粒子の湿潤可能性は、影響を及ぼされる。従って有色
顔料の表面は、酸素の作用によって粗面化することがで
き、このことによって有色顔料の分散は簡易化される。
【０００４】上記方法は、一定の要求を満たさなければ
ならず、この場合、固体粒子の均一な被覆ないしは表面
処理が第一に挙げられる。この場合には通常、僅かな変
動幅のみが許容され、かつこの目標設定及びこれに近い
目標設定をできるだけ経済的な方法で工業的作業で維持
するためには、装置及び処理技術についての出費は相応
して高い。
ならず、この場合、固体粒子の均一な被覆ないしは表面
処理が第一に挙げられる。この場合には通常、僅かな変
動幅のみが許容され、かつこの目標設定及びこれに近い
目標設定をできるだけ経済的な方法で工業的作業で維持
するためには、装置及び処理技術についての出費は相応
して高い。
【０００５】公知方法の場合にはアルミニウム粒子は、
プラズマトーチが内部に突出している流動床中で炭素含
有層で被覆される（T. Kojima他、Journal De Physique
IV,Colloque C2 (1991), "Development of A Plasma J
etting Fluidized Bed Reactor"、４２９〜４３６頁）。
この場合には、キャリアーガスとしてアルゴン及び被覆
剤としてメタンと水素との混合物が使用されている（４
３０頁）。プラズマは、直流電圧で運転されるプラズマ
トーチによって発生し、このプラズマトーチは直接流動
床中に突出している。プラズマ発生によってメタンから
ラジカルが生じ、このラジカルは、より大きな有機分子
を得るためのラジカル連鎖反応を生じさせ、この分子
は、最後は架橋された有機層をアルミニウム粒子上に形
成する。しかしながら、流動床へのプラズマトーチの直
接の作用によって、この方法の場合には著しく高い被覆
温度が生じ、その結果、専ら温度安定性物質、例えば金
属−もしくはセラミック粉末しか被覆することができな
い。
プラズマトーチが内部に突出している流動床中で炭素含
有層で被覆される（T. Kojima他、Journal De Physique
IV,Colloque C2 (1991), "Development of A Plasma J
etting Fluidized Bed Reactor"、４２９〜４３６頁）。
この場合には、キャリアーガスとしてアルゴン及び被覆
剤としてメタンと水素との混合物が使用されている（４
３０頁）。プラズマは、直流電圧で運転されるプラズマ
トーチによって発生し、このプラズマトーチは直接流動
床中に突出している。プラズマ発生によってメタンから
ラジカルが生じ、このラジカルは、より大きな有機分子
を得るためのラジカル連鎖反応を生じさせ、この分子
は、最後は架橋された有機層をアルミニウム粒子上に形
成する。しかしながら、流動床へのプラズマトーチの直
接の作用によって、この方法の場合には著しく高い被覆
温度が生じ、その結果、専ら温度安定性物質、例えば金
属−もしくはセラミック粉末しか被覆することができな
い。
【０００６】さらに、固体粒子を低圧方法で、直流電圧
で運転されるカスケード型アーク芯を用いて被覆する方
法が公知である（米国特許第４９４８４８５号明細
書）。この場合には被覆は、粒子流をアーク芯の付近を
導通することによって行なわれる（第６段、第８〜２７
行）。圧力を約０．１バール以下の値に下げること（第
２段、第５４〜６６行）によって確かに被覆温度の減少
を達成することができるが、しかし、粒子は、短時間し
かアーク芯の作用にさらされることができず、このこと
によって、この方法の使用可能性は、著しく制限され
る。さらにこの方法の場合には、粒子の均一な被覆が形
成されることは、著しく困難である。
で運転されるカスケード型アーク芯を用いて被覆する方
法が公知である（米国特許第４９４８４８５号明細
書）。この場合には被覆は、粒子流をアーク芯の付近を
導通することによって行なわれる（第６段、第８〜２７
行）。圧力を約０．１バール以下の値に下げること（第
２段、第５４〜６６行）によって確かに被覆温度の減少
を達成することができるが、しかし、粒子は、短時間し
かアーク芯の作用にさらされることができず、このこと
によって、この方法の使用可能性は、著しく制限され
る。さらにこの方法の場合には、粒子の均一な被覆が形
成されることは、著しく困難である。
【０００７】ドイツ連邦共和国特許出願公開第３６１７
４２８号明細書には、建築材料の被覆を常圧で運転され
る流動床で行なう方法が記載されており、この場合、場
合によっては水素は、プラズマトーチを用いて予熱され
る。
４２８号明細書には、建築材料の被覆を常圧で運転され
る流動床で行なう方法が記載されており、この場合、場
合によっては水素は、プラズマトーチを用いて予熱され
る。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、上記欠点を除去しかつ、温度に敏感な固体粒子の均
一な被覆ないしは表面処理を可能にし、この場合、活性
化されたプロセスガス中での固体粒子の十分に長い滞留
時間を可能にする、改善された方法を見出すことであっ
た。
は、上記欠点を除去しかつ、温度に敏感な固体粒子の均
一な被覆ないしは表面処理を可能にし、この場合、活性
化されたプロセスガス中での固体粒子の十分に長い滞留
時間を可能にする、改善された方法を見出すことであっ
た。
【０００９】
【課題を解決するための手段】従って、プラズマを流動
床の外部で圧力０．０１〜５００ミリバールで発生さ
せ、かつプラズマ活性化されたガスを、圧力０．１〜５
００ミリバールで運転される流動床中に導入し、この場
合、 ａ． プラズマをガス状被覆剤の全体量及び場合によっ
ては他のガスから発生させるか、 ｂ． プラズマをガス状被覆剤の部分量及び場合によっ
ては他のガスから発生させ、かつ残りの量を直接流動床
中に導入するか又は、 ｃ． プラズマを他のガスから発生させ、かつガス状被
覆剤の全体量を直接流動床中に導入すること を特徴とする、プラズマからのガス状被覆剤の塗布によ
る、流動床中の固体粒子の被覆方法が見出された。
床の外部で圧力０．０１〜５００ミリバールで発生さ
せ、かつプラズマ活性化されたガスを、圧力０．１〜５
００ミリバールで運転される流動床中に導入し、この場
合、 ａ． プラズマをガス状被覆剤の全体量及び場合によっ
ては他のガスから発生させるか、 ｂ． プラズマをガス状被覆剤の部分量及び場合によっ
ては他のガスから発生させ、かつ残りの量を直接流動床
中に導入するか又は、 ｃ． プラズマを他のガスから発生させ、かつガス状被
覆剤の全体量を直接流動床中に導入すること を特徴とする、プラズマからのガス状被覆剤の塗布によ
る、流動床中の固体粒子の被覆方法が見出された。
【００１０】さらに本発明は、固体粒子の表面処理の方
法に関する。
法に関する。
【００１１】
【作用】プラズマ発生によってラジカル及びラジカル分
解生成物の形成に必要なエネルギーが導入され、このラ
ジカル及びラジカル分解生成物は、例えば被覆の場合に
は最後は固体粒子上に、架橋された層を形成する。この
場合には被覆過程は、プラズマ発生と分離された流動床
中で行なわれ、この場合、固体粒子は有利に比較的低い
温度にのみさらされる。
解生成物の形成に必要なエネルギーが導入され、このラ
ジカル及びラジカル分解生成物は、例えば被覆の場合に
は最後は固体粒子上に、架橋された層を形成する。この
場合には被覆過程は、プラズマ発生と分離された流動床
中で行なわれ、この場合、固体粒子は有利に比較的低い
温度にのみさらされる。
【００１２】プラズマ発生の際の温度は、通常著しく高
く、該温度は、約１０００℃の値になることがある。流
動床をプラズマ発生から分離すること及び圧力を下げる
ことによって、該流動床中に含有されている固体粒子は
明らかに低い温度にさらされる。この作用は、有利な実
施態様の場合には流動床中で約０．０１〜１００ミリバ
ールに圧力を下げることによって、かつプラズマ発生の
場合には約０．１〜１００ミリバールに圧力を下げるこ
とによって、さらに強化することができる。このように
して被覆は、流動床中で既に約２０℃からの温度で実施
することができる。この方法のための有利な温度範囲
は、約２０〜２５０℃、特に４０〜２００℃である。さ
らに該方法は、プラズマによって促進される公知の被覆
方法の場合に生じるより高い温度での使用にも好適であ
る。プラズマ発生は、ガス状被覆剤の部分量もしくは全
体量の範囲内で行なうことができる。さらにプラズマを
他のガス中で発生させることは可能であり、このガス
は、引き続き、被覆剤と分離して流動床中に導入され、
かつラジカルを被覆剤に移転する。
く、該温度は、約１０００℃の値になることがある。流
動床をプラズマ発生から分離すること及び圧力を下げる
ことによって、該流動床中に含有されている固体粒子は
明らかに低い温度にさらされる。この作用は、有利な実
施態様の場合には流動床中で約０．０１〜１００ミリバ
ールに圧力を下げることによって、かつプラズマ発生の
場合には約０．１〜１００ミリバールに圧力を下げるこ
とによって、さらに強化することができる。このように
して被覆は、流動床中で既に約２０℃からの温度で実施
することができる。この方法のための有利な温度範囲
は、約２０〜２５０℃、特に４０〜２００℃である。さ
らに該方法は、プラズマによって促進される公知の被覆
方法の場合に生じるより高い温度での使用にも好適であ
る。プラズマ発生は、ガス状被覆剤の部分量もしくは全
体量の範囲内で行なうことができる。さらにプラズマを
他のガス中で発生させることは可能であり、このガス
は、引き続き、被覆剤と分離して流動床中に導入され、
かつラジカルを被覆剤に移転する。
【００１３】固体粒子の表面処理の場合には、意味的に
は同じことが適用され、この場合には、処理ガス、例え
ば酸素の存在下で、固体粒子の表面性質の意図された変
化が達成される。
は同じことが適用され、この場合には、処理ガス、例え
ば酸素の存在下で、固体粒子の表面性質の意図された変
化が達成される。
【００１４】次に、固体粒子の被覆の方法は、図に従っ
て詳説される。
て詳説される。
【００１５】この方法に必要なプラズマは、市販の装置
（１）を用いて形成され、この場合、活性化すべきガス
は導管（２）によって供給される。プラズマは、通常、
電磁波による励起によって発生する。
（１）を用いて形成され、この場合、活性化すべきガス
は導管（２）によって供給される。プラズマは、通常、
電磁波による励起によって発生する。
【００１６】有利な実施態様の場合にはプラズマ発生
は、例えばマグネトロンによって０．５〜５GHzの周波
数範囲内で、特に２．４５GHzで行なわれる。特に有効
でありかつ安定した励起は、後接続された導波管中で公
知方法で定在波が形成される場合に達成される。別の有
利な装置の場合には、プラズマ発生は、コイル内の誘導
的結合によって行なうできる。この場合には、殊に５kH
z〜５０MHzの周波数が推奨される。
は、例えばマグネトロンによって０．５〜５GHzの周波
数範囲内で、特に２．４５GHzで行なわれる。特に有効
でありかつ安定した励起は、後接続された導波管中で公
知方法で定在波が形成される場合に達成される。別の有
利な装置の場合には、プラズマ発生は、コイル内の誘導
的結合によって行なうできる。この場合には、殊に５kH
z〜５０MHzの周波数が推奨される。
【００１７】活性化されたガスは、被覆剤からなってい
てもよいし、他のガスからなっていてもよく、かつ導管
（３）によって流動床反応器（４）中に到達する。導管
（５）によって流動床反応器に別のガス、例えば不活性
キャリヤーガス又は被覆剤は、供給することができる。
未処理の固体粒子添加は、導管（６）によって行なわれ
る。流動床反応器（４）の内部で、ディフューザー
（７）の上部に、主として、装入された固体粒子からな
る流動床（８）が存在する。公知の構造的措置、例えば
流動床反応器を円錐形にすることによって、場合によっ
てはディフューザーを省略することができる。プラズマ
によって生じた、被覆剤からの分解生成物は、固体粒子
上に沈積し、かつ被覆された粒子は、導管（９）によっ
て流動床反応器から取り出される。
てもよいし、他のガスからなっていてもよく、かつ導管
（３）によって流動床反応器（４）中に到達する。導管
（５）によって流動床反応器に別のガス、例えば不活性
キャリヤーガス又は被覆剤は、供給することができる。
未処理の固体粒子添加は、導管（６）によって行なわれ
る。流動床反応器（４）の内部で、ディフューザー
（７）の上部に、主として、装入された固体粒子からな
る流動床（８）が存在する。公知の構造的措置、例えば
流動床反応器を円錐形にすることによって、場合によっ
てはディフューザーを省略することができる。プラズマ
によって生じた、被覆剤からの分解生成物は、固体粒子
上に沈積し、かつ被覆された粒子は、導管（９）によっ
て流動床反応器から取り出される。
【００１８】ガス流は、ポンプ（１１）を用いて導管
（１０）を通して流動床反応器から導出される。
（１０）を通して流動床反応器から導出される。
【００１９】プラズマの安定性、粒子の温度負荷並びに
被覆の均一性及び品質は、プラズマ内及び流動床中での
圧力挙動及びガス流挙動に影響される。方法の有利な実
施態様の場合には、プラズマ発生の際の圧力は、約０．
０１〜１００ミリバール、特に１〜２０ミリバールであ
る。この場合には、流動床中の圧力約０．１〜１００ミ
リバール、特に１〜２０ミリバールが推奨される。より
大きな圧力は、プラズマ源で、かつ後に流動床中の被覆
材料で激しい温度上昇を生じさせる可能性がある。
被覆の均一性及び品質は、プラズマ内及び流動床中での
圧力挙動及びガス流挙動に影響される。方法の有利な実
施態様の場合には、プラズマ発生の際の圧力は、約０．
０１〜１００ミリバール、特に１〜２０ミリバールであ
る。この場合には、流動床中の圧力約０．１〜１００ミ
リバール、特に１〜２０ミリバールが推奨される。より
大きな圧力は、プラズマ源で、かつ後に流動床中の被覆
材料で激しい温度上昇を生じさせる可能性がある。
【００２０】さらなる温度低下を達成するために、ガス
がプラズマ発生の際に冷却されることは推奨される。こ
のために、例えば、適当なガス状もしくは液状の冷媒に
よって作用を受ける、石英からなる二重管を使用するこ
とができる。適当な媒体の選択の際には、前記の温度挙
動の他にさらに、電磁波に対して僅かな吸収能を有する
ことに注意しなければならない。冷媒として、例えば空
気は適当である。
がプラズマ発生の際に冷却されることは推奨される。こ
のために、例えば、適当なガス状もしくは液状の冷媒に
よって作用を受ける、石英からなる二重管を使用するこ
とができる。適当な媒体の選択の際には、前記の温度挙
動の他にさらに、電磁波に対して僅かな吸収能を有する
ことに注意しなければならない。冷媒として、例えば空
気は適当である。
【００２１】流動床反応器には、より多くの活性化もし
くは未活性化ガスを供給することができる。この場合に
は、被覆剤を流動床反応器中で初めて、他の活性化ガス
の添加によってプラズマ状態に変換することは可能であ
る。
くは未活性化ガスを供給することができる。この場合に
は、被覆剤を流動床反応器中で初めて、他の活性化ガス
の添加によってプラズマ状態に変換することは可能であ
る。
【００２２】流動床反応器中へのガスの供給は、種々で
あることができ、供給は、上、側面及び下から可能であ
る。この場合には制御の簡易化には、複数の供給が推奨
されうる。しかしながら、流動床の構造のため、相応し
て測定されたガス流は、下から供給されなければならな
い。
あることができ、供給は、上、側面及び下から可能であ
る。この場合には制御の簡易化には、複数の供給が推奨
されうる。しかしながら、流動床の構造のため、相応し
て測定されたガス流は、下から供給されなければならな
い。
【００２３】新規の方法は、大きな温度範囲にわたって
使用することができる。特に有利にこの方法は、その品
質の保護のために極端に高い温度にさらされてはならな
い温度に敏感な生成物の場合に使用される。
使用することができる。特に有利にこの方法は、その品
質の保護のために極端に高い温度にさらされてはならな
い温度に敏感な生成物の場合に使用される。
【００２４】新規の方法のための有利な使用分野は、支
持体、例えば熱可塑性もしくは熱硬化性ポリマーからな
る粒状物もしくは繊維、顔料又は有機着色剤からなる粒
状物並びに作用物質からなる粒状物の被覆である。比較
的温度安定性である支持体の被覆の場合にもこの新規の
方法は、有利であることが判明しており、それというの
も低い温度及び圧力によって、より高い経済性及び加工
安全性を達成することができるからである。適当な使用
分野は、例えば金属材料もしくはセラミック材料からな
る粉末、無機有色顔料及び磁性顔料、無機充填剤、ガラ
スもしくは炭素からなる繊維、肥料粒子又は触媒担持剤
の被覆である。
持体、例えば熱可塑性もしくは熱硬化性ポリマーからな
る粒状物もしくは繊維、顔料又は有機着色剤からなる粒
状物並びに作用物質からなる粒状物の被覆である。比較
的温度安定性である支持体の被覆の場合にもこの新規の
方法は、有利であることが判明しており、それというの
も低い温度及び圧力によって、より高い経済性及び加工
安全性を達成することができるからである。適当な使用
分野は、例えば金属材料もしくはセラミック材料からな
る粉末、無機有色顔料及び磁性顔料、無機充填剤、ガラ
スもしくは炭素からなる繊維、肥料粒子又は触媒担持剤
の被覆である。
【００２５】この方法の使用は、固体粒子の表面性質
を、その後加工を簡易化する程度に変化させるために推
奨することができ、このことは、例えば、プラスチック
用充填剤の場合に該当しうる。同様に作用層での固体粒
子の被覆は、典型的な使用分野であり、このことによっ
て、例えば光学的性質、磁性もしくは触媒性質に影響を
及ぼすことができる。
を、その後加工を簡易化する程度に変化させるために推
奨することができ、このことは、例えば、プラスチック
用充填剤の場合に該当しうる。同様に作用層での固体粒
子の被覆は、典型的な使用分野であり、このことによっ
て、例えば光学的性質、磁性もしくは触媒性質に影響を
及ぼすことができる。
【００２６】適当な被覆剤は、所望される被覆の種類に
よって決定される。被覆剤として原理的に、反応条件下
でガス状である全ての有機化合物が適当であり、これら
の中でも、Ｃ原子８個までを有する飽和及び不飽和の炭
化水素、例えばメタン、エタン、プロパン、ブタン、イ
ソブタン、ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、エチ
レン、プロピレン、ブト−１−エン、ブト−２−エン及
びブタジエンが特に適当である。さらに、例えばＣ1〜
Ｃ4−アルカノール基、珪化水素、硅素有機化合物、例
えばヘキサメチルジシロキサン及び有機金属化合物、例
えば金属カルボニル、金属アルキル並びにチタンアミド
が使用され、かつこれら化合物と別の化合物との混合物
が使用される。
よって決定される。被覆剤として原理的に、反応条件下
でガス状である全ての有機化合物が適当であり、これら
の中でも、Ｃ原子８個までを有する飽和及び不飽和の炭
化水素、例えばメタン、エタン、プロパン、ブタン、イ
ソブタン、ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、エチ
レン、プロピレン、ブト−１−エン、ブト−２−エン及
びブタジエンが特に適当である。さらに、例えばＣ1〜
Ｃ4−アルカノール基、珪化水素、硅素有機化合物、例
えばヘキサメチルジシロキサン及び有機金属化合物、例
えば金属カルボニル、金属アルキル並びにチタンアミド
が使用され、かつこれら化合物と別の化合物との混合物
が使用される。
【００２７】プラズマ発生の際にガス状被覆剤は、ラジ
カルを形成し、このラジカルは、被覆過程の際に流動床
中でラジカル連鎖反応を開始させる。ラジカルから最後
は、被覆すべき粒子の表面上に密着架橋層が生じる。３
つの実施態様（ａ）〜（ｃ）に従って、被覆剤の全体量
は、プラズマ発生装置を介して流動床に供給することが
でき、この場合、他のガス、例えば窒素、酸素又は希ガ
ス、例えばネオンもしくはアルゴンを共用することもで
きる。しかし最後は、プラズマ中で任意の原子もしくは
分子の一定数のラジカルが発生し、さらにこのラジカル
が流動床に達しかつ、流動床中に直接導入することがで
きる被覆剤の残量もしくは全体量との連鎖反応を開始さ
せることのみが重要である。
カルを形成し、このラジカルは、被覆過程の際に流動床
中でラジカル連鎖反応を開始させる。ラジカルから最後
は、被覆すべき粒子の表面上に密着架橋層が生じる。３
つの実施態様（ａ）〜（ｃ）に従って、被覆剤の全体量
は、プラズマ発生装置を介して流動床に供給することが
でき、この場合、他のガス、例えば窒素、酸素又は希ガ
ス、例えばネオンもしくはアルゴンを共用することもで
きる。しかし最後は、プラズマ中で任意の原子もしくは
分子の一定数のラジカルが発生し、さらにこのラジカル
が流動床に達しかつ、流動床中に直接導入することがで
きる被覆剤の残量もしくは全体量との連鎖反応を開始さ
せることのみが重要である。
【００２８】固体粒子の表面処理の方法については、意
味的には同じことが適用されるが、しかしながらこの場
合には通常、他のガス例えば酸素、窒素及び／又は希ガ
スが使用される。さらに、酸素及び／又は窒素を結合し
た形で含有しているガスは、適当であると判明してい
る。酸素の作用によって、例えば固体粒子表面の粗面化
を生じさせることができ、このことによって後での他の
材料との湿潤を簡易化することができる。
味的には同じことが適用されるが、しかしながらこの場
合には通常、他のガス例えば酸素、窒素及び／又は希ガ
スが使用される。さらに、酸素及び／又は窒素を結合し
た形で含有しているガスは、適当であると判明してい
る。酸素の作用によって、例えば固体粒子表面の粗面化
を生じさせることができ、このことによって後での他の
材料との湿潤を簡易化することができる。
【００２９】有利な実施態様の場合には圧力は、プラズ
マ発生の際には約０．０１〜１００ミリバールに減少さ
れ、かつ流動床中では約０．１〜１００ミリバールの値
に減少される。従って表面処理は、既に約２０℃からの
温度で行なうことができる。
マ発生の際には約０．０１〜１００ミリバールに減少さ
れ、かつ流動床中では約０．１〜１００ミリバールの値
に減少される。従って表面処理は、既に約２０℃からの
温度で行なうことができる。
【００３０】本発明による、固体粒子の被覆もしくは表
面処理の方法は、プラズマ発生と流動床とが分離されて
いるため、低い温度で実施することができる。従って、
この方法の場合には比較的温度に敏感な支持体を使用す
ることもできる。
面処理の方法は、プラズマ発生と流動床とが分離されて
いるため、低い温度で実施することができる。従って、
この方法の場合には比較的温度に敏感な支持体を使用す
ることもできる。
【００３１】温度安定性の支持体の場合にも新規の方法
は、有利であると判明しており、それというのも低い温
度によってより高い経済性及び加工安全性を達成するこ
とができるからである。
は、有利であると判明しており、それというのも低い温
度によってより高い経済性及び加工安全性を達成するこ
とができるからである。
【００３２】固体粒子の被覆が流動床中で行なわれるた
め、固体粒子の滞留時間は、広い範囲にわたって調整可
能であり、かつさらに、入念な処理が保証されている。
め、固体粒子の滞留時間は、広い範囲にわたって調整可
能であり、かつさらに、入念な処理が保証されている。
【００３３】
ベラパミル(Verapamil)−遅延調剤の製造 高さ約２００ｍｍ及び直径１０〜２６ｍｍの円錐形実験
室用反応器中に医薬品作用物質ベラパミル（α−イソプ
ロピル−α−（（Ｎ−メチル−Ｎ−ホモベラトリル）−
γ−アミノプロピル）−３，４−ジメトキシフェニルア
セトニトリル−ヒドロクロリド）からなる大きさ約１ｍ
ｍの固体粒子を装入した。全体として約３ｇの固体粒子
を添加した。
室用反応器中に医薬品作用物質ベラパミル（α−イソプ
ロピル−α−（（Ｎ−メチル−Ｎ−ホモベラトリル）−
γ−アミノプロピル）−３，４−ジメトキシフェニルア
セトニトリル−ヒドロクロリド）からなる大きさ約１ｍ
ｍの固体粒子を装入した。全体として約３ｇの固体粒子
を添加した。
【００３４】反応器を温度約８０℃及び圧力約２〜３ミ
リバールで運転した。下部から反応器中に、マイクロ波
で励起されたプラズマ活性化アルゴンを導入し、かつ上
部からエチレンを添加した。この場合には流量は、標準
条件下でアルゴン約７３０ｍｌ／分及びエチレン１６５
０ｍｌ／分であった。試験時間は、３０分間であった。
リバールで運転した。下部から反応器中に、マイクロ波
で励起されたプラズマ活性化アルゴンを導入し、かつ上
部からエチレンを添加した。この場合には流量は、標準
条件下でアルゴン約７３０ｍｌ／分及びエチレン１６５
０ｍｌ／分であった。試験時間は、３０分間であった。
【００３５】固体粒子を試験中にポリマー層で被覆し
た。遅延作用の測定のために遊離率をUSP XXII（United
States Pharmacopoeia）によるパドル−モデル(paddle
-models)を用いて測定した。この方法の本質は、本発明
による方法によって得られた固体粒子を酸性溶液中に撹
拌下で溶解することにある。採取された試料中での濃度
測定によって、溶解した作用物質の時間に応じた含量が
測定される。この試験では、次の値が得られた：
た。遅延作用の測定のために遊離率をUSP XXII（United
States Pharmacopoeia）によるパドル−モデル(paddle
-models)を用いて測定した。この方法の本質は、本発明
による方法によって得られた固体粒子を酸性溶液中に撹
拌下で溶解することにある。採取された試料中での濃度
測定によって、溶解した作用物質の時間に応じた含量が
測定される。この試験では、次の値が得られた：
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による流動床中の固体粒子の被覆及び表
面処理の方法を実施するための装置のフローチャート図
である。
面処理の方法を実施するための装置のフローチャート図
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴォルフガング マットマン ドイツ連邦共和国 リムブルガーホーフ アルベルト−シュヴァイツァー−シュトラ ーセ 29
Claims (2)
- 【請求項１】 流動床中の固体粒子を、プラズマからの
ガス状被覆剤の塗布によって被覆する方法において、プ
ラズマを流動床の外部で圧力０．０１〜５００ミリバー
ルで発生させ、かつプラズマ活性化されたガスを、圧力
０．１〜５００ミリバールで運転される流動床中に導入
し、この場合、 ａ． プラズマをガス状被覆剤の全体量及び場合によっ
ては他のガスから発生させるか、 ｂ． プラズマをガス状被覆剤の部分量及び場合によっ
ては他のガスから発生させ、かつ残りの量を直接流動床
中に導入するか又は、 ｃ． プラズマを他のガスから発生させ、かつガス状被
覆剤の全体量を直接流動床中に導入すること を特徴とする、流動床中の固体粒子の被覆方法。 - 【請求項２】 流動床中の固体粒子を、プラズマからの
ガス状被覆剤の作用によって表面処理する方法におい
て、プラズマを流動床の外部で圧力０．０１〜５００ミ
リバールで発生させ、かつプラズマ活性化されたガス
を、圧力０．１〜５００ミリバールで運転される流動床
中に導入し、この場合、 ａ． プラズマをガス状被覆剤の全体量及び場合によっ
ては他のガスから発生させるか、 ｂ． プラズマをガス状被覆剤の部分量及び場合によっ
ては他のガスから発生させ、かつ残りの量を直接流動床
中に導入するか又は、 ｃ． プラズマを他のガスから発生させ、かつガス状被
覆剤の全体量を直接流動床中に導入すること を特徴とする、流動床中の固体粒子の表面処理方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4340480.4 | 1993-11-27 | ||
| DE4340480 | 1993-11-27 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07194967A true JPH07194967A (ja) | 1995-08-01 |
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ID=6503614
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP28692294A Expired - Fee Related JP3594667B2 (ja) | 1993-11-27 | 1994-11-21 | 流動床中の固体粒子の被覆方法及び表面処理の方法 |
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| ES (1) | ES2095118T3 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2007508923A (ja) * | 2003-10-15 | 2007-04-12 | ダウ・コーニング・アイルランド・リミテッド | 樹脂の製造 |
| JP2009510259A (ja) * | 2005-09-27 | 2009-03-12 | エーテーハー チューリヒ | 基材粒子にナノ粒子を付着させる方法 |
| WO2016075750A1 (ja) * | 2014-11-11 | 2016-05-19 | 富士機械製造株式会社 | 大気圧プラズマ処理装置、およびプラズマ処理方法 |
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| DE60209515T2 (de) * | 2001-08-23 | 2006-09-28 | E.I. Dupont De Nemours And Co., Wilmington | Verfahren zur herstellung stabilisierter organischer farbpartikel und gerät dafür |
| US6537610B1 (en) | 2001-09-17 | 2003-03-25 | Springco Metal Coating, Inc. | Method for providing a dual-layer coating on an automotive suspension product |
| FR2834298B1 (fr) * | 2001-12-27 | 2006-12-29 | Univ Lille Sciences Tech | Revetement total ou partiel de particules d'une poudre dans une post decharge non ionique d'azote |
| DE10164309A1 (de) * | 2001-12-28 | 2003-07-10 | Fraunhofer Ges Forschung | Verbesserte strukturiert-funktionale Bindematrices für Biomoleküle |
| US20030157000A1 (en) * | 2002-02-15 | 2003-08-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fluidized bed activated by excimer plasma and materials produced therefrom |
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| EP2154937A2 (en) * | 2004-11-05 | 2010-02-17 | Dow Corning Ireland Limited | Plasma system |
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| GB0509648D0 (en) * | 2005-05-12 | 2005-06-15 | Dow Corning Ireland Ltd | Plasma system to deposit adhesion primer layers |
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| DE102007049635A1 (de) | 2007-10-17 | 2009-04-23 | Willert-Porada, Monika, Prof. Dr. | Verfahren zur Beschichtung von Partikeln in einem Mikrowellen-Plasma-Wirbelschichtreaktor |
| DE102007060307A1 (de) | 2007-12-12 | 2009-06-18 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Nachbehandlung von Ruß |
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| DE102008044116A1 (de) | 2008-11-27 | 2010-06-02 | Evonik Degussa Gmbh | Pigmentgranulat, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung |
| ATE516330T1 (de) | 2008-12-12 | 2011-07-15 | Evonik Carbon Black Gmbh | Ink jet tinte |
| NL2002590C2 (en) * | 2009-03-04 | 2010-09-07 | Univ Delft Technology | Apparatus and process for atomic or molecular layer deposition onto particles during pneumatic transport. |
| DE102010002244A1 (de) | 2010-02-23 | 2011-08-25 | Evonik Carbon Black GmbH, 63457 | Ruß, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| EP2424336A1 (en) | 2010-08-26 | 2012-02-29 | Nederlandse Organisatie voor toegepast -natuurwetenschappelijk onderzoek TNO | Plasma powder processing apparatus and method |
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| CN115806746A (zh) * | 2022-08-18 | 2023-03-17 | 杭州应星新材料有限公司 | 一种等离子体原位聚合硅油改性二氧化硅的方法及应用 |
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| DE3617428A1 (de) * | 1986-05-23 | 1987-11-26 | Krupp Gmbh | Verfahren und vorrichtung zur herstellung elektrisch leitender feuerfester baustoffe und verwendung dieser baustoffe |
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-
1994
- 1994-09-06 DE DE59401158T patent/DE59401158D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-06 ES ES94113922T patent/ES2095118T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-06 EP EP94113922A patent/EP0655516B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-06 AT AT94113922T patent/ATE145675T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-11-21 JP JP28692294A patent/JP3594667B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-29 US US08/348,866 patent/US5620743A/en not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
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| DE59401158D1 (de) | 1997-01-09 |
| ATE145675T1 (de) | 1996-12-15 |
| US5620743A (en) | 1997-04-15 |
| JP3594667B2 (ja) | 2004-12-02 |
| EP0655516B1 (de) | 1996-11-27 |
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